CN106083080B - 低成本高强耐高温涂抹料及制备方法 - Google Patents
低成本高强耐高温涂抹料及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种低成本高强耐高温耐火涂抹料及制作方法,其特征在于所述的涂抹料的质量百分组成为:三级高铝矾土5~1mm:45~50%;一级高铝矾土1~0mm:10~15%;一级高铝矾土<180目:23~28%;纯铝酸钙水泥:7~8%;硅微粉:2~3%;软质粘土:2~3%;同时外加减水剂为0.02‑0.05%;以及外加絮凝剂为0.03‑0.06%。通过添加减水剂大幅降低涂抹料的施工加水量,从而提高涂抹料的强度;通过添加一种絮凝剂,使涂抹料既不增加施工加水量,又能使添加了减水剂的涂抹料失去流动性,从而具有良好的涂抹施工性;使用CA相含量高的早强水泥,进一步提高涂抹料的强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种低成本高强耐高温涂抹料及制备方法,属于耐火材料领域。
背景技术
耐火涂抹料是加水搅拌后靠手工涂抹于窑炉壁上的,有的施工炉壁要达90度垂直,因此要求耐火涂抹料不能有一点流动性,否则在垂直炉壁上施工时容易滑落,因此耐火涂抹料不能添加任何减水剂。
申请人之一已有一种供宝钢使用的高铝质耐火涂抹料,在最初制订指标时,订成了高铝质耐火浇注料,其主要指标,如表1所示:
表1宝钢制订的耐火涂抹料指标
然而,涂抹料和浇注料是完全不同的概念,它们虽同为不定形耐火材料,但按施工方法分类,耐火浇注料系采用振动台、振动器、振动—加压或手工掏制等方法成型的材料(韩行禄编著《不定形耐火材料》第2版,冶金工业出版社,2008),因而耐火浇注料的流动性越好,施工越便捷,填充越密实,使用性能也越好;而耐火涂抹料系用抹灰器和灰浆泵成型或人工涂抹的材料(韩行禄编著《不定形耐火材料》第2版,冶金工业出版社,2008),因而耐火涂抹不要求有流动性,尤其是有坡度的炉壁,若有流动性就无法涂抹施工,会产生下滑和与炉壁粘贴不牢等现象。浇注料可通过加入减水剂大幅降低加水量,并产生流动性,提高浇注料的致密性来提高110℃下的烘干强度;而涂抹料则不能加入那怕一点点的减水剂,否则施工时就下滑,因而加水量肯定高,不能做成致密料,要做到表1中的110℃下的烘干强度,唯一的方法就是大幅提高涂抹料的结合剂——纯铝酸钙水泥的加入量。但纯铝酸钙水泥过多加入后,引入的CaO的量就会大幅提高。
高铝质材料的主要成分是三氧化二铝和二氧化硅,在高铝质材料中加入纯铝酸钙水泥后,就形成了Al2O3-SiO2-CaO的三元相,这种矿物相的耐火度很低,在1170℃以上就形成了低熔物,引入的CaO越多、温度越高,高温下形成的液相就越多,这样涂抹料的高温性能——1500℃烧后线变化率、1400℃下的高温抗折强度以及耐火度等指标都很难达到。因此,高铝涂抹料的110℃的低温性能和1500℃的高温性能很难同时满足。
为了满足高铝涂抹料的110℃的低温性能纯铝酸钙水泥的加入量要达到15%以上;同时,使用SiO2含量低而Al2O3含量高的特级高铝矾土(SiO2:8~10%,Al2O3:86~89%)作骨料,氧化铝(Al2O3≈99%)微粉作细粉配料,这样就减少了的SiO2引入,从而减少了Al2O3-SiO2-CaO三元低熔物相的产生,达到高温性能要求。但这样配料又很昂贵。配料如下:
特级矾土骨料: 57~62%
特级矾土粉: 15~20%
氧化铝微粉: 5~7%
纯铝酸钙水泥: 15%
软质粘土: 2~3%
这样的配料单价在2750元左右(不含税价),还不包括制作成本,而目前售价只有1400元左右(不含税价),成本与售价严重倒置。
如果按表1所述的指标是针对耐火浇注料的,那操作起来就十分简单,因为浇注料中可以加入减水剂来大幅降低施工时的加水量,从而提高110℃的烘干强度,这样纯铝酸钙水泥只需加到6~7wt%,就能满足110℃的强度要求。由于少加水泥,相应地CaO的引入量大幅减少,即便主原料使用价格低的但SiO2相对高的三级矾土,在1500℃高温下Al2O3-SiO2-CaO三元低熔物相也不会产生过多,从而也能满足1500℃高温烧后性能,且配料成本可大幅降低。
借鉴于耐火浇注料的配方,即在浇注料中引入减水剂,才能有望达到低成本而又满足性能指标的涂抹料,但必须设法不能让涂抹料有流动性,从而构筑成本发明的构思。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本高强耐高温涂抹料及制备方法,本发明所提供的涂抹料特征在于:
1、使用价格低的三级高铝矾土作为配料的主原料,而一级高铝矾土粉仅作为细粉料,从而有效降低成本;
三级高铝矾土(SiO2:30~38%,Al2O3:57~65%)的价格是特级高铝矾土价格的1/3,一级高铝矾土粉(SiO2:12~18%,Al2O3:75~82%)的价格也仅为氧化铝粉的1/3,从而可大幅降低涂抹料的配料成本。与此同时也大幅提高了配料中的SiO2的含量。
2、大幅降低纯铝酸钙水泥的用量至7~8%
本发明提供的涂抹料具体配方为:
三级高铝矾土5~1mm:45~50%
一级高铝矾土1~0mm:10~15%
一级高铝矾土<180目:23~28%
纯铝酸钙水泥:7~8%
硅微粉:2~3%
软质粘土:2~3%
所述的三级高铝矾土的产地为山西孝义,Al2O3:57~65%;一级高铝矾土的产地为山西阳泉,Al2O3:75~82%;软质粘土的产地为广西扶绥Al2O3≥30%;硅微粉的产地为云南保山,SiO2≥92%。
这样大幅提高了配料中的SiO2的含量的同时,大幅降低了CaO的量,使配料中的Al2O3-SiO2-CaO三元低熔物相大幅降低,在配料成本大幅降低的同时,提高了高温性能。但这样110℃的低温性能下降很多。
所述的涂抹料还同时外加添加减水剂和絮凝剂,加入质量百分含量分别为0.02~0.05%和0.03~0.06%。
使用三聚磷酸钠或六偏磷酸钠为减水剂,大幅降低涂抹料的施工加水量,以提高涂抹料的致密度,从而提高110℃的低温强度;同时使用硫酸铝作絮凝剂,消除因添加了减水剂而产生的流动性,从而既保证了施工涂抹性能,又提高了110℃的低温强度。
使用早强纯铝酸钙水泥进一步提高110℃的低温强度
纯铝酸钙水泥是由多种矿物相组成的复杂复合体,最主要的矿物相为CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3,简称CA和CA2。这两种矿物相的水化速度不相同,CA的水化速度快,CA2的水化速度慢,因此CA相主要提供水泥的1~3天的早期强度,CA2相主要提供水泥的7天后的后期强度。但耐火涂抹料或浇注料的使用特点是加水搅拌施工后1~3天后就要烘至110℃以上排水后使用,如果水泥矿相没有水化,水份烘干后没水化的矿相对耐火涂抹料的低温强度就无作用了。所以使用含CA矿物相多的纯铝酸钙水泥,在烘干前已充分水化,可进一步提高耐火涂抹料的110℃的低温强度。
综上所述,①添加减水剂大幅降低涂抹料的施工加水量,从而提高涂抹料的强度;通过添加絮凝剂(硫酸盐),使涂抹料失去因添加了减水剂而产生的流动性,从而既具有良好的强度又具有涂抹施工性。②CA相高的铝酸钙水泥早期(1~3天)的强度发展很快,短时期内水泥充分水化从而提高了涂抹料的烘干强度;③通过添加减水剂大幅降低涂抹料的施工加水量,从而提高涂抹料的强度;通过添加纯铝酸钙水泥絮凝剂,使涂抹料既不增加施工加水量,又使添加了减水剂的涂抹料失去流动性,从而具有良好的涂抹施工性;使用CA相含量高的早强水泥,进一步提高涂抹料的强度。
具体实施方式
实施例
本发明所述组分的具体实施例1-3如表2所示
表2低成本高强耐高温涂抹料配比
所述早强纯铝酸钙水泥产地为河南开封,Al2O3≥71%,其他原料产地和组成同上。
①制样方法
配料:按上述表2的比例配料,并在搅拌锅中混合均匀。
制样:加11.5%(wt)的水,在搅拌锅中搅拌约2~3分钟后,振动浇注制成160×40×40mm的试样,自然养护1天后脱模。
检测:试样分别经110℃×24h、1500℃×3h等温度烘干或烧成处理的后,检测各温度下的性能。
②性能的检测如表3所示
表3研制的耐火涂抹料性能
本发明配制的耐火涂抹料,不仅价格低廉,而且施工涂抹性好,强度高,用户使用后十分满意。
Claims (7)
1.一种低成本高强耐高温涂抹料,其特征在于所述的涂抹料的质量百分组成为:
三级高铝矾土5~1mm:45~50%
一级高铝矾土1~0mm:10~15%
一级高铝矾土<180目:23~28%
纯铝酸钙水泥:7~8%
硅微粉:2~3%
软质粘土:2~3%
同时外加减水剂为0.02-0.05%
以及外加絮凝剂为0.03-0.06%。
2.按权利要求1所述的涂抹料,其特征在于:
①外加的减水剂为三聚磷酸钠或六偏磷酸钠;降低涂抹料的施工加水量,提高涂抹料的强度;
②外加的絮凝剂为硫酸铝,使涂抹料失去流动性,具有涂抹施工性;
③纯铝酸钙水泥含有CA矿物相和CA2矿物相,CA矿物相为CaO·Al2O3矿物相的简称,CA2矿物相为CaO·2Al2O3矿物相的简称。
3.按权利要求1所述的涂抹料,其特征在于:
①三级高铝矾土质量百分组成为SiO2:30~38%,Al2O3:57~65%,其价格是特级高铝矾土价格的1/3;
②一级高铝矾土粉质量百分组成为SiO2:12~18%,Al2O3:75~82%,其价格也只是氧化铝粉的1/3。
4.按权利要求2所述的涂抹料,其特征在于:
①CA矿物相的水化速度快,提供1-3天的早期强度;
CA2矿物相的水化速度慢,提供7天后的后期强度;
②使用含CA矿物相的纯铝酸钙水泥,有利于提高耐火涂抹料110℃的低温强度。
5.按权利要求1所述的涂抹料,其特征在于:
所述的涂抹料的质量百分组成为:
或者,为:
或者,为:
6.按权利要求5所述的涂抹料,其特征在于所述的涂抹料的上述三种组成中Al2O3含量依次为64.87wt%、65.76wt%和64.59wt%。
7.按权利要求1-6中任一项所述的涂抹料,其特征在于:
①110℃×24h涂抹料抗折强度达4.9~6.1MPa,耐压强度25.6~35.5MPa,体积密度为2.37~2.41g/cm3;
②1500℃×3h的耐压强度为44.5~47.5MPa,线变化率为-0.65~-0.87%;
③1400℃1h的热态抗折强度为0.95-1.05MPa;
④耐火度为1790℃。
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