FR3101256A1 - Procédé de traitement d’une huile chargée en HAP - Google Patents

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Abstract

Procédé de traitement d’une huile chargée en HAP La présente invention concerne un procédé de traitement d’une huile minérale aromatique ou d’un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique, ladite huile ou ledit mélange d’huiles étant chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : a- suppression éventuelle des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 200 de l’huile minérale aromatique ou du mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques; b- extraction sous pression réduite des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieure à 200 solubilisés dans l’huile ou le mélange d’huiles obtenu à l’étape (a) ; c- récupération de l’huile ou du mélange d’huiles appauvri en hydrocarbures aromatiques polycycliques.

Description

Procédé de traitement d’une huile chargée en HAP
La présente invention concerne le domaine des huiles chargées en hydrocarbures aromatiques polycycliques et de leur traitement.
Dans le domaine de la production des disques de frein en matériaux carbone/carbone, l’étape de densification par voie gazeuse est très importante car elle permet de fabriquer la matrice du matériau. Le procédé est cependant très long et relativement coûteux. Il est indispensable de rechercher en permanence de nouvelles solutions pour réduire la durée de densification et pour réduire le coût des produits.
Le schéma classique d’une installation de densification comprend :
- un four dans lequel se trouve un réacteur contenant les pièces à densifier ;
- un lavage à l’huile du gaz sortant du réacteur ou tout autre traitement des sous-produits contenus dans le gaz ;
- un ensemble de pompage du gaz qui maintient le niveau de vide dans le réacteur en extrayant les gaz décomposés ;
- une valorisation du gaz en sortie d’installation qui peut aussi nécessiter une étape de nettoyage du gaz.
Le gaz sortant du réacteur de densification pyrocarbone contient des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). Un traitement du gaz est indispensable pour protéger les équipements des phénomènes de colmatage que provoque la présence des HAP. Les installations industrielles comportent de tels traitements du gaz. De nombreux moyens sont utilisés pour arrêter les HAP (filtration, condensation, lavage). La méthode préférée consiste à laver le gaz avec une huile qui a une forte capacité de solubilisation des HAP y compris sous vide. Ainsi les demandes de brevet WO 03/047725 et WO 2015/132527 décrivent de telles méthodes utilisant des huiles minérales aromatiques seules ou en mélange avec une huile minérale naphténique. En effet ces huiles sont les plus efficaces pour ce type de traitement.
Le gaz est ainsi traité par un lavage à l’huile froide avant d’être pompé et valorisé. Dès lors, la gestion du fluide de lavage revêt une importance dans le fonctionnement des installations. Le renouvellement périodique de l’huile est un coût récurrent qui pèse sur le coût de production. Les HAP sont des produits CMR qui conduisent à considérer l’huile chargée comme un déchet dangereux. Toutefois un tel procédé de traitement de ces huiles n’est pas décrit dans l’art antérieur.
Or les inventeurs se sont aperçus qu’il était possible d’effectuer un tel traitement de façon à pouvoir réutiliser les huiles traitées.
La présente invention concerne donc un procédé de traitement d’une huile minérale aromatique ou d’un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique, ladite huile ou ledit mélange d’huiles étant chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), avantageusement contenant au plus 30% en volume d’hydrocarbures aromatiques polycycliques, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes
a- suppression éventuelle des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 200 de l’huile minérale aromatique ou du mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques;
b- extraction sous pression réduite des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieur à 200 solubilisés dans l’huile ou le mélange d’huiles obtenu à l’étape (a)
c- récupération de l’huile ou du mélange d’huiles appauvri en hydrocarbures aromatiques polycycliques.
Avantageusement l’huile minérale aromatique ou le mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique sont tels que décrits dans les demandes de brevet WO 03/047725 et WO 2015/132527.
Ainsi dans un mode de réalisation avantageux, le mélange d’huiles comprend au moins 20 % en volume d’huile minérale aromatique par rapport au volume total du mélange, avantageusement au moins 30% en volume d’huile minérale aromatique. La teneur en huile minérale naphténique dépend de la viscosité à atteindre dans le mélange. Le mélange d’huiles peut comprendre au plus 80% en volume d’huile minérale naphténique par rapport au volume total du mélange, en particulier au plus 70% en volume d’huile minérale naphténique. Dans un mode de réalisation particulier, le mélange d’huiles comprend au moins 10% en volume d’huile minérale naphténique par rapport au volume total du mélange, en particulier au moins 14% en volume d’huile minérale naphténique, plus particulièrement au moins 20% en volume d’huile minérale naphténique. De façon encore plus avantageuse, le mélange d’huiles a une viscosité inférieure ou égale à 150 mm2/s à 0°C lorsque le mélange ne contient pas de HAP. La mesure de la viscosité cinématique d’une huile selon l’invention se fait selon la norme ASTM D445 datée de 2013 avec un viscosimètre Ubbelhode avec des capillaires de diamètre 0,88 mm. Les viscosités sont mesurées à 5 et 10°C et la viscosité à 0°C est obtenue par extrapolation linéaire. En effet, la mesure à 0°C n’est pas directement réalisable en raison de la condensation formée à cause de la grande différence de température entre la pièce et le système d’analyse. La constante du viscosimètre est mesurée avec du undécane.
Avantageusement, l’huile minérale aromatique du procédé selon la présente invention est telle que décrite dans la demande de brevet WO 03/047725. En particulier l'huile minérale aromatique présente une faible tension de vapeur, de préférence inférieure à 1 Pa à 0°C. Avantageusement l'huile minérale aromatique lorsqu’elle ne contient pas de HAP, présente une viscosité inférieure ou égale à 75 mm2/s à 0°C, plus particulièrement inférieure ou égale à 73 mm2/s à 0°C. La viscosité est mesurée comme indiqué ci-dessus pour le mélange d’huiles.
Dans un mode de réalisation avantageux l'huile minérale aromatique est une huile à base de xylènes. Il peut ainsi s’agir de l'huile de synthèse commercialisée sous la dénomination "Jaritherm AX 320" par la société française Arkema et constituée à 85 % en poids de mono-xylyxylène et à 15 % en poids de di-xylyxylène. Cette huile a une viscosité de 73 mm2/s à 0°C et une tension de vapeur à 0°C inférieure à 1 Pa. Il peut également s’agir de l’huile minérale aromatique à base de xylène commercialisée par la société TOTAL LUBRIFIANTS sous la dénomination « Jaritherm BT06» et constituée par un mélange de dibenzyltoluène (20 à 30% en poids) et de benzyltoluène (70 à 80% en poids) ou de de l’huile minérale aromatique à base de xylène commercialisée par la société TOTAL LUBRIFIANTS sous la dénomination « Jaritherm DBT» et constituée par un mélange d’isomères du dibenzyltoluène ou encore de l’huile minérale aromatique AZOLLA NET HC commercialisée par la société TOTAL LUBRIFIANTS.
L’huile minérale naphténique du procédé selon l’invention peut être un distillat léger raffiné hydrodésulfurisé naphténique Sa teneur en huile paraffinique est avantageusement inférieure à 50 %. De même que pour l’huile minérale aromatique, l’huile minérale naphténique présente avantageusement une faible tension de vapeur, de préférence inférieure à 1Pa à 0°C. Avantageusement l’huile minérale naphténique lorsqu’elle ne contient pas de HAP a une viscosité inférieure ou égale à 75 mm2/s à 0°C, plus avantageusement inférieure ou égale à 70 mm2/s à 0°C, en particulier inférieure ou égale à 60 mm2/s à 0°C. La viscosité est mesurée comme indiqué ci-dessus pour le mélange d’huiles. Ainsi à pression atmosphérique, avantageusement l’huile minérale naphténique selon la présente invention reste liquide à une température ≥200°C, avantageusement ≥210°C, plus avantageusement ≥240°C, encore plus avantageusement ≥250°C. En particulier il peut s’agir de l’huile minérale naphténique commercialisée par la société TOTAL LUBRIFIANTS sous la dénomination « ISOVOLTINE II ». L’huile minérale naphténique ne doit pas être confondue avec les solvants naphténiques.
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont bien connus de l’homme du métier. Il peut s’agir notamment du naphtalène, du pyrène, du phénanthrène, de l'anthracène, de l'acénaphtylène, de l’acénaphtène et de leurs mélanges, plus particulièrement du naphtalène, du phénanthrène, de l’acénaphtène et de leurs mélanges. Une liste des HAP est par exemple indiquée dans le tableau ci-dessous.
Ainsi donc, de façon avantageuse les hydrocarbures aromatiques polycycliques sont choisis dans la liste indiquée dans le tableau 1 et leurs mélanges, y compris l’acénaphtène, le biphényle, le dibenzyltoluène et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation avantageux, les HAP sont choisis parmi l’acénaphtène, l’acénaphtylène, le biphényle, le dibenzyltoluène, le naphtalène, le fluorène, le phénanthrène et leurs mélanges.
Les HAP peuvent être des HAP lourds (masse moléculaire supérieure ou égale à 200) ou des HAP moyens ou légers (masse moléculaire inférieure à 200), avantageusement il s’agit de HAP moyens ou légers.
De façon particulièrement avantageuse, les HAP sont des sous-produits de la réaction de dépôt ou infiltration chimique en phase vapeur pour la formation de dépôt de carbone pyrolytique sur des substrats ou pour la densification de substrats poreux par une matrice de carbone pyrolytique tel qu’un procédé de densification par voie gazeuse pour la fabrication de matériaux carbone/carbone, par exemple pour la production des disques de frein. Le gaz précurseur de cette réaction est un hydrocarbure, typiquement du méthane, du propane ou un mélange des deux. La pression et la température de la réaction sont réglées pour produire le revêtement ou la matrice de carbone pyrolytique par décomposition (craquage) du gaz précurseur au contact des substrats.
Au sens de la présente invention on entend par « huile chargée en HAP » ou « mélange d’huiles chargé en HAP », toute huile ou mélange d’huiles selon l’invention contenant plus de 5% en volume de HAP par rapport au volume total d’huile ou du mélange d’huiles. En particulier la teneur totale en HAP de l’huile ou du mélange d’huiles est d’au plus 30% en volume.
Dans un mode de réalisation particulier, l’huile ou le mélange d’huiles chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques selon l’invention est issu d’un procédé de lavage de gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques. De façon avantageuse, le gaz effluent est avantageusement produit par un procédé de dépôt ou d'infiltration chimique en phase vapeur pour la formation de dépôt de carbone pyrolytique sur des substrats ou pour la densification des substrats poreux par une matrice de carbone pyrolytique tel qu’un procédé de densification par voie gazeuse pour la fabrication de matériaux carbone/carbone, par exemple pour la production des disques de frein.
Ce procédé de lavage de gaz effluent par de l’huile minérale aromatique ou un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique est bien connu de l’homme du métier et est par exemple décrit dans les demandes de brevet WO 03/047725 et WO 2015/132527.
Il peut ainsi être réalisé par pulvérisation de l’huile ou du mélange d’huiles dans un courant de gaz effluent parcourant une colonne de pulvérisation, par exemple une colonne à venturi. De façon avantageuse ce lavage est réalisé à une pression comprise entre 1x103et 1x105Pa, de façon plus avantageuse à une pression de 1000Pa (10mbars absolu), même si une telle pression ne facilite pas la condensation des HAP ce qui limite l’absorption des HAP par l’huile. Dans un autre mode de réalisation avantageux, ce procédé de lavage est réalisé à une température inférieure à 20°C, avantageusement inférieure à 0°C.
De façon avantageuse comme décrit dans la demande brevet WO 03/047725, l’huile minérale (soit celle comprenant l’huile minérale aromatique, soit celle comprenant le mélange d'huile minérale aromatique et d'huile minérale naphténique, selon la variante utilisée et la phase du procédé) circule en continu entre un bac de recirculation recueillant l'huile minérale chargée d'hydrocarbures aromatiques polycycliques et au moins une buse de pulvérisation d'huile dans un courant de gaz effluent. L’huile minérale est préférentiellement refroidie sur son trajet entre le bac de recirculation et la ou les buses de pulvérisation. En effet ce refroidissement permet de favoriser la condensation des HAP présents dans le gaz effluent à traiter afin que ces derniers soient entraînés par l’huile minérale lors de la pulvérisation. Ainsi donc avantageusement la température de l’huile minérale à l’arrivée à la buse de pulvérisation est inférieure à 20°C, avantageusement inférieure à 0°C. De façon avantageuse, le gaz effluent à traiter n’est lui pas refroidi avant son arrivée vers le lieu de lavage. Ainsi, avantageusement, la température du gaz effluent à traiter au moment du lavage est inférieure à 200°C.
Le procédé de traitement de l’huile ou du mélange d’huiles selon l’invention, comprend donc une étape éventuelle (a) de suppression des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 200 (HAP lourds) de l’huile minérale aromatique ou du mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques . Cette étape n’est présente que dans le cas où l’huile minérale aromatique ou le mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques contient des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 200 (HAP lourds). Elle peut être mise en œuvre par des procédés bien connus de l’homme du métier, tel que par exemple par décantation, précipitation par exemple par action sur la température et/ou filtration sur filtre cartouche avec ou sans décolmatage automatique.
Le procédé de traitement de l’huile ou du mélange d’huiles selon l’invention comprend en outre une étape (b) d’extraction sous pression réduite des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieure à 200 (HAP moyens ou légers) solubilisés dans l’huile ou le mélange d’huiles obtenu à l’étape (a).
Au sens de la présente invention on entend par « pression réduite », une pression en dessous de la pression atmosphérique, en particulier la pression est de 1500 Pa.
L’étape (b) peut consister en un chauffage contrôlé à pression réduite de l’huile ou du mélange d’huiles à une température et une pression permettant la génération d’une vapeur riche en hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieure à 200. Les HAP ayant une masse moléculaire inférieure à 200 sont en effet plus volatils que l’huile ou le mélange d’huiles selon l’invention et ils quittent l’huile liquide. En particulier l’huile ou le mélange d’huiles est maintenu à une pression de 1500 Pa.
Dans un mode de réalisation particulier, le chauffage a lieu à une température supérieure à 120°C, avantageusement supérieure ou égale à 130°C, en particulier comprise entre 130 et 150°C, plus particulièrement supérieure ou égale à 140°C, encore plus particulièrement supérieure ou égale à 150°C. La vapeur contient d’autant plus de HAP que ceux-ci ont des points d’ébullition bas. Ainsi les points d’ébullition des principaux HAP sont rassemblés dans le tableau 2 ci-dessous.
HAP NAPHTHALENE PHENANTHRENE ACENAPHTHENE
Température ébullition en °C 218 337 277
Le tableau 3 ci-dessous rassemble les pressions de vapeurs de différents HAP en fonction de la température.
HAP NAPHTHALENE BIPHENYL ACENAPHTHENE FLUORENE PHENANTHRENE DIBENZYL-TOLUENE
T (°C) P (mbar) P (mbar) P (mbar) P (mbar) P (mbar) P (mbar)
15 0,039 0,004 0,001 0,000 0,000 0,000
20 0,067 0,007 0,002 0,000 0,000 0,000
25 0,110 0,013 0,003 0,001 0,000 0,000
30 0,179 0,023 0,006 0,001 0,000 0,000
35 0,285 0,039 0,010 0,003 0,001 0,000
40 0,448 0,066 0,017 0,005 0,001 0,000
45 0,691 0,109 0,029 0,008 0,002 0,000
50 1,049 0,178 0,048 0,014 0,004 0,001
55 1,571 0,283 0,078 0,022 0,006 0,001
60 2,319 0,444 0,126 0,036 0,010 0,001
65 3,379 0,685 0,198 0,058 0,016 0,001
70 4,860 1,038 0,307 0,091 0,026 0,002
75 6,907 1,358 0,470 0,141 0,042 0,003
80 9,702 1,826 0,708 0,215 0,065 0,004
85 12,465 2,432 1,054 0,323 0,099 0,005
90 15,770 3,210 1,550 0,478 0,148 0,007
95 19,804 4,198 2,178 0,698 0,219 0,011
100 24,694 5,444 2,833 1,008 0,307 0,015
105 30,583 7,002 3,656 1,439 0,413 0,021
110 37,631 8,936 4,682 2,029 0,551 0,030
115 46,016 11,320 5,952 2,847 0,730 0,042
120 55,932 14,236 7,514 3,659 0,958 0,058
125 67,597 17,781 9,422 4,667 1,247 0,082
130 81,245 22,061 11,740 5,910 1,612 0,113
135 97,132 27,198 14,536 7,433 2,068 0,157
140 115,535 33,327 17,893 9,287 2,634 0,216
150 161,111 49,177 26,652 14,224 4,191 0,403
200 663,644 255,728 146,294 86,986 30,368 5,990
250 1991,816 909,185 552,412 352,862 141,429 39,783
300 4786,718 2473,261 1595,166 1071,007 479,622 110,004
Le naphtalène sera ainsi plus entrainé en phase vapeur que l’acénaphtène qui sera lui-même plus entrainé en phase vapeur que le phénanthrène.
Il est également possible de diminuer la température de chauffage de l’étape (b) du procédé selon l’invention en utilisant un composé aromatique ayant un point d’ébullition inférieur à 100°C à la pression opératoire du procédé. Il y a en effet un phénomène d’entrainement des HAP par la vapeur du composé aromatique. Ainsi dans un mode de réalisation avantageux, le procédé selon la présente invention comprend une étape intermédiaire (a1) entre les étapes (b) et (c) d’ajout à l’huile ou au mélange d’huiles obtenu à l’étape (a) d’un composé aromatique ayant un point d’ébullition inférieur à 100°C à une pression de 1500 Pa et en ce que l’étape (b) est mise en œuvre à une température inférieure à 120°C, avantageusement inférieure ou égale à 100°C, en particulier comprise entre 40 et 100°C, plus particulièrement comprise entre 50 et 100°C, encore plus particulièrement comprise entre 60 et 100°C, de façon particulière comprise entre 70 et 100°C, et à une pression de 1500 Pa.
Avantageusement, le composé aromatique ayant un point d’ébullition inférieur à 100°C à une pression de 1500 Pa est du toluène.
Dans un autre mode de réalisation avantageux, l’étape (b) du procédé de traitement de l’huile ou du mélange d’huiles selon l’invention consiste en la mise en contact sous agitation, par exemple par bullage, et sous pression réduite de l’huile ou du mélange d’huiles avec un gaz non condensable de façon à extraire les hydrocarbures aromatiques polycycliques de l’huile ou du mélange d’huiles.
Le transfert de masse des HAP depuis la phase liquide vers le gaz de stripage phase gazeuse nécessite une agitation continue de la phase liquide. Cette difficulté peut être levée par l’utilisation d’un bullage d’un gaz dans le liquide.
En particulier le gaz non condensable est un gaz inerte tel que l’azote, ou un hydrocarbure sous forme gazeuse pouvant éventuellement contenir du H2ou du N2, avantageusement un hydrocarbure sous forme gazeuse, en particulier utilisé dans un procédé de densification par voie gazeuse pour la fabrication de matériaux carbone/carbone, tel que par exemple pour la production des disques de frein. Avantageusement il s’agit du méthane. De façon avantageuse, l’huile ou le mélange d’huile à traiter sera chauffée, par exemple à une température de 50°C et à une pression de 1500 Pa, et mise en contact intime avec le gaz d’extraction de HAP sous agitation, par exemple à travers une colonne de stripage. Une colonne à garnissage est un exemple d’équipement permettant cette extraction de composés solubilisés dans un liquide. Le gaz d’extraction est habituellement disponible en pression ce qui autorise des pertes de charge dans la colonne. La colonne peut fonctionner en mode batch ou en continu. Le fonctionnement batch est préféré pour sa simplicité de fonctionnement. Les HAP légers (en particulier le naphtalène) sont extraits facilement de l’huile par cette méthode. La quantité d’huile emportée est faible devant la quantité cumulée de HAP emportée par le gaz tel que le méthane.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend une étape supplémentaire (d) de traitement des hydrocarbures aromatiques polycycliques extraits de l’huile ou du mélange d’huiles selon l’invention. Le traitement du flux de HAP peut être une oxydation thermique, une condensation, une adsorption sur du charbon actif ou bien une utilisation dans le procédé de densification pyrocarbone.
Dans un autre mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend une étape préalable (A) de génération d’une huile minérale aromatique ou d’un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique, ladite huile ou ledit mélange d’huiles étant chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques, par lavage d’un gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques. De façon avantageuse, le gaz effluent est issu d’un procédé de dépôt ou d'infiltration chimique en phase vapeur pour la formation de dépôt de carbone pyrolytique sur des substrats ou pour la densification des substrats poreux par une matrice de carbone pyrolytique tel qu’un procédé de densification par voie gazeuse pour la fabrication de matériaux carbone/carbone, par exemple pour la production des disques de frein.
Cette étape de lavage d’un gaz effluent par de l’huile minérale aromatique ou un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique est bien connue de l’homme du métier et est par exemple décrite dans les demandes de brevet WO 03/047725 et WO 2015/132527.
Elle peut ainsi être réalisée par pulvérisation de l’huile ou du mélange d’huiles dans un courant de gaz effluent parcourant une colonne de pulvérisation, par exemple une colonne à venturi. De façon avantageuse cette étape de lavage est réalisée à une pression comprise entre 1x103et 1x105Pa, de façon plus avantageuse à une pression de 1000Pa (10mbars absolu), même si une telle pression ne facilite pas la condensation des HAP ce qui limite l’absorption des HAP par l’huile. Dans un autre mode de réalisation avantageux, cette étape de lavage est réalisée à une température inférieure à 20°C, avantageusement inférieure à 0°C.
De façon avantageuse comme décrit dans la demande brevet WO 03/047725, l’huile minérale (soit celle comprenant l’huile minérale aromatique, soit celle comprenant le mélange d'huile minérale aromatique et d'huile minérale naphténique, selon la variante utilisée et la phase du procédé) circule en continu entre un bac de recirculation recueillant l'huile minérale chargée d'hydrocarbures aromatiques polycycliques et au moins une buse de pulvérisation d'huile dans un courant de gaz effluent. L’huile minérale est préférentiellement refroidie sur son trajet entre le bac de recirculation et la ou les buses de pulvérisation. En effet ce refroidissement permet de favoriser la condensation des HAP présents dans le gaz effluent à traiter afin que ces derniers soient entraînés par l’huile minérale lors de la pulvérisation. Ainsi donc avantageusement la température de l’huile minérale à l’arrivée à la buse de pulvérisation est inférieure à 20°C, avantageusement inférieure à 0°C. De façon avantageuse, le gaz effluent à traiter n’est lui pas refroidi avant son arrivée vers le lieu de lavage. Ainsi, avantageusement, la température du gaz effluent à traiter au moment du lavage est inférieure à 200°C.
Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, le procédé selon l’invention comprend une étape supplémentaire (e) de recyclage de l’huile ou du mélange d’huiles appauvri en hydrocarbures aromatiques polycycliques obtenu à l’étape (c) dans l’étape de lavage du gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques.
La présente invention sera mieux comprise à la lumière de la description des exemples qui suivent qui sont donnés à titre indicatif, non limitatifs.

Claims (10)

  1. Procédé de traitement d’une huile minérale aromatique ou d’un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique, ladite huile ou ledit mélange d’huiles étant chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques, avantageusement contenant au plus 30% en volume d’hydrocarbures aromatiques polycycliques, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes
    a- suppression éventuelle des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 200 de l’huile minérale aromatique ou du mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques  ;
    b- extraction sous pression réduite des hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieure à 200 solubilisés dans l’huile ou le mélange d’huiles obtenu à l’étape (a) ;
    c- récupération de l’huile ou du mélange d’huiles appauvri en hydrocarbures aromatiques polycycliques.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’étape (b) consiste en un chauffage contrôlé à pression réduite de l’huile ou du mélange d’huiles à une température et une pression permettant la génération d’une vapeur riche en hydrocarbures aromatiques polycycliques ayant une masse moléculaire inférieure à 200.
  3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la température est supérieure à 120°C, avantageusement comprise entre 130 et 150°C, et la pression est de 1500 Pa.
  4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu’il comprend une étape intermédiaire (a1) entre les étapes (b) et (c) d’ajout à l’huile ou au mélange d’huiles obtenu à l’étape (a) d’un composé aromatique ayant un point d’ébullition inférieur à 100°C à un pression de 1500 Pa et en ce que l’étape (b) est mise en œuvre à une température inférieure à 120°C, avantageusement comprise entre 60 et 100°C, et à une pression de 1500 Pa.
  5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé aromatique est du toluène.
  6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’étape (b) consiste en la mise en contact sous agitation et sous pression réduite de l’huile ou du mélange d’huiles avec un gaz non condensable de façon à extraire les hydrocarbures aromatiques polycycliques de l’huile ou du mélange d’huiles.
  7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le gaz non condensable est un gaz inerte ou un hydrocarbure sous forme gazeuse, avantageusement il s’agit du méthane.
  8. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu’il comprend une étape supplémentaire (d) de traitement des hydrocarbures aromatiques polycycliques extraits de l’huile ou du mélange d’huiles.
  9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l’huile ou le mélange d’huiles chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques est issu d’un procédé de lavage de gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques, ledit gaz effluent étant avantageusement issu d’un procédé de dépôt ou d'infiltration chimique en phase vapeur pour la formation de dépôt de carbone pyrolytique sur des substrats ou pour la densification des substrats poreux par une matrice de carbone pyrolytique.
  10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu’il comprend une étape préalable (A) de génération d’une huile minérale aromatique ou d’un mélange d’huile minérale aromatique et d’huile minérale naphténique, ladite huile ou ledit mélange d’huiles étant chargé en hydrocarbures aromatiques polycycliques, par lavage d’un gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques et avantageusement une étape supplémentaire (e) de recyclage de l’huile ou du mélange d’huiles appauvri en hydrocarbures aromatiques polycycliques obtenu à l’étape (c) dans l’étape de lavage du gaz effluent contenant des hydrocarbures aromatiques polycycliques.
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