FR3083059A1 - Dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres keratiniques comprenant au moins un copolymere issu de la polymerisation d’au moins un monomere d’acide crotonique ou derive d’acide crotonique - Google Patents
Dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres keratiniques comprenant au moins un copolymere issu de la polymerisation d’au moins un monomere d’acide crotonique ou derive d’acide crotonique Download PDFInfo
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Abstract
Un dispositif (1) pour l'application d'une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comporte un récipient (2) comprenant un corps (9) formant un réservoir destiné à contenir la composition de coloration des fibres kératiniques, ladite composition comprenant au moins un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère d'acide crotonique ou dérivé d'acide crotonique et d'au moins un monomère ester de vinyle, au moins un polymère épaississant à motif(s) acide (méth)acrylique, et au moins un pigment. Le dispositif (1) comprend également un applicateur (3) pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques.
Description
DISPOSITIF POUR L’APPLICATION D’UNE COMPOSITION DE
COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS UN COPOLYMERE ISSU DE LA POLYMERISATION D’AU MOINS UN MONOMERE D’ACIDE CROTONIQUE OU DERIVE D’ACIDE CROTONIQUE
La présente invention a pour objet un dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comportant un récipient comprenant une composition comprenant au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, au moins un polymère épaississant et au moins un pigment, et un applicateur pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques.
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration mettant en œuvre ledit dispositif.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.
Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux :
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ;
b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation, oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques.
c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».
Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des polymères colorés formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymères colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de la coloration obtenue, de sa résistance, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et notamment à leur reproductibilité.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur les fibres kératiniques, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une tenue médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition. Par ailleurs, l’apparition de ces traces inacceptables peut dissuader certaines personnes d’utiliser ce type de coloration.
Par ailleurs, les compositions de coloration temporaire et/ou de maquillage du cheveu sont souvent appliquées sur les cheveux par des moyens classiques, tels que les doigts, entraînent un tâchage de la peau et du cuir chevelu, en particulier lors de l’application de la composition sur les cheveux localisés sur les tempes.
De plus, les compositions de coloration temporaire et/ou de maquillage du cheveu peuvent également conduire à un toucher des cheveux qui n’est pas naturel et/ou n’est pas cosmétique, les cheveux ainsi colorés pouvant manquer de douceur et/ou de souplesse et/ou d’individualisation notamment.
Il subsiste donc un besoin pour obtenir un dispositif pour l’application d’une composition de coloration temporaire des fibres kératiniques, notamment des cheveux, qui présentent l’avantage de limiter significativement le tâchage du cuir chevelu et/ou de la peau tout en formant un dépôt résistant au transfert, notamment qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels la composition est mise en contact, tels que la peau (les mains et le visage en particulier) et/ou les vêtements.
Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux, qui limite significativement le tâchage du cuir chevelu et/ou de la peau, qui n’altère pas les propriétés cosmétiques des cheveux telles que la douceur et la souplesse, tout en gardant les cheveux bien individualisés et en présentant des propriétés de résistance au transfert.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comportant :
- un récipient comprenant un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition de coloration des fibres kératiniques, ladite composition comprenant :
a) au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle,
b) au moins un polymère épaississant à motif(s) acide (méth)acrylique, et
c) au moins un pigment ;
- un applicateur pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, comportant une âme s’étendant selon un axe longitudinal (X), une première rangée axiale et une deuxième rangée axiale de picots faisant saillie de ladite âme, se raccordant de chaque côté opposé de l’âme parallèlement à l’axe longitudinal (X), et s’étendant sur une partie de la longueur axiale de l’âme.
L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition appliquée à partir d’un dispositif tel que défini ci-dessus, éventuellement suivie d’un séchage.
On a constaté que ce dispositif permet de colorer les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, notamment les cheveux localisés au niveau des tempes, sans tacher le cuir chevelu et/ou la peau. De plus, le peignage des cheveux lors de l’application est facile, en particulier le dispositif selon l’invention limite l’emmêlage des cheveux lors de l’application. Après l’application de la composition sur les fibres kératiniques, la composition présente une bonne résistance au transfert et le dépôt sur les supports avec lesquels la composition est mise en contact, tels que la peau et/ou les vêtements est limité. De plus, le dispositif selon l’invention permet une bonne individualisation des cheveux tout en ayant des cheveux qui sont plus lisses au toucher, plus doux, plus souples et qui se démêlent facilement.
On entend par « cheveux individualisés » des cheveux qui, après application de la composition et séchage, ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de cheveux.
L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.
L’expression « comportant un » doit être comprise comme signifiant « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
L’expression « au moins un » signifie un ou plusieurs.
Le terme « picot » désigne un élément en saillie individualisable destiné à venir en engagement avec les fibres kératiniques, notamment les cheveux.
Le terme «axe d’élongation du picot» désigne un axe qui passe par les barycentres des sections transversales du picot.
Le terme « hauteur d’un picot » désigne la distance mesurée le long de l’axe d’élongation du picot entre son extrémité libre et sa base par laquelle il est relié à l’âme.
L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de description détaillée qui va suivre, et en se référant aux dessins annexés, sur lesquels :
- la Figure 1 représente une vue schématique en élévation, avec coupe longitudinale partielle, d’un exemple de dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques réalisé conformément à l’invention ;
la Figure 2 représente isolément l’organe d’application de la Figure 1.
Composition de coloration
La composition selon l’invention est de préférence une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Copolymères d’acide crotonique
La composition selon l’invention comprend au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
Par « dérivé d’acide crotonique », on entend de préférence un ester de l’acide crotonique ou un amide de l’acide crotonique.
Par « dérivé d’acide crotonique », on entend de préférence un ester ou un amide d’acide crotonique, en particulier :
-(i) les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'i avec R'i représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R alkyle en Ci-Cô (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); on peut citer par exemple le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate,
-(ii) les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R2 avec R'2, R2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R alkyle en Ci-Cô (alcoxy), CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).
Par « dérivé d’acide crotonique », on entend de préférence un ester ou un amide d’acide crotonique, en particulier :
-(i) les esters de l'acide crotonique de formule ŒLŒUCHCOOR'i avec R'i représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée tel qu’un alkyle, ayant 1 à atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique tel qu’un aryle, aralkyle ou alkylaryle, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en Ci-Cô tel qu’un alcoxy, -CN, -X tel qu’un halogène, notamment Cl, F, Br ou I; on peut citer par exemple le methyl crotonoate, 1’ethyl crotonoate,
-(ii) les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R2 avec R'2, R2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée tel qu’un alkyle, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en Ci-Cô tel qu’un alcoxy, -CN, -X tel qu’un halogène, notamment Cl, F, Br ou I.
Le ou les monomères ester de vinyle peuvent être choisis parmi les composés de formule CH2=CH-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en Ci-Cô (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I) ;
On peut notamment citer l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle.
De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts, lesdits monomères ester de vinyle étant choisis de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.
Plus particulièrement, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de néodécanoate de vinyle et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de réalisation, le copolymère de la composition selon l’invention est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.
Les copolymères selon l’invention peuvent éventuellement comprendre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques. Ces polymères peuvent éventuellement être greffés ou réticulés.
De tels polymères sont décrits entre autres dans des brevets français FRI 222 944, FRI 580 545, FR2 265 782, FR2 265 781, FRI 564 110etFR2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN® 28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI VA / crotonates / vinyldecanoate copolymer et VA / crotonates copolymer respectivement). On peut également citer les produits LUVISET® CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX® A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE® PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
La quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention peut varier de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition.
Polymères épaississants à motiffs) acide (méth)acrylique
La composition selon l’invention comprend au moins un polymère épaississant à motif(s) acide acrylique et/ou acide méthacrylique. Le polymère à motif(s) acide acrylique et/ou acide méthacrylique selon l’invention peut être réticulé.
De préférence, le polymère à motif(s) acide acrylique et/ou acide méthacrylique selon l’invention est réticulé.
Selon la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui augmente par sa présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d’une composition dans laquelle il est introduit d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1s'1. La viscosité peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre tel qu’un Rheomat RM180 équipé d’un mobile n°3 ou 4, à 25°C, à une vitesse de rotation de 200 tours/mn ; la mesure étant de préférence effectuée après 30 secondes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile).
Comme indiqué ci-avant, la composition contient un ou plusieurs polymères épaississants à motif(s) acide (méth)acrylique. Les polymères épaississants à motif(s) acide (méth)acrylique peuvent éventuellement se trouver sous forme salifiée.
En particulier, les motifs acide acrylique ou méthacrylique peuvent être sous forme d’acrylate ou méthacrylate de métal alcalin ou d’ammonium.
Les polymères épaississants à motif(s) acide (méth)acrylique selon l’invention peuvent être anioniques ou amphotères, de préférence anioniques.
Les polymères épaississants à motif(s) acide (méth)acrylique sont notamment choisis parmi :
(a) les polymères associatifs acryliques ;
(b) les homopolymères d'acide acrylique, de préférence réticulés ;
(c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(ClC6) (d) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ;
Par l'expression « polymère associatif », on entend selon l'invention, un polymère amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.
De préférence la composition contient un homopolymère d’acide acrylique, de préférence réticulé. Les polymères de ce type ont pour dénomination INCI Carbomer.
a) polymères associatifs acryliques ;
On peut utiliser comme polymères associatifs acryliques selon l'invention les polymères associatifs à motif(s) acide (méth)acrylique choisis parmi :
(i) les polymères amphiphiles à motif(s) acide (méth)acrylique anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ;
(ii) les polymères amphiphiles amphotères à motif(s) acide (méth)acrylique comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 10 à 30 atomes de carbone.
En particulier, les polymères associatifs à motif(s) acide (méth)acrylique peuvent être choisis parmi :
• Les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide(méth)acrylique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé ;
• Les polymères amphiphiles amphotères comportant au moins un motif hydrophile de type acide(méth)acrylique et contenant au moins une chaîne grasse, tels que les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle.
b) homopolymères d'acide acrylique, de préférence réticulés
Le polymère peut être réticulé avec un agent réticulant, notamment choisi parmi 1’allyl éther de pentaérythritol, l'allyl éther de sucrose, ou l'allyl éther de propylène. De tels polymères ont pour nom INCI : Carbomer. On peut utiliser par exemple les polymères vendus par la société Lubrizol sous les dénominations Carbopol 980, 981, Carbopol Ultrez 10, ou par la société 3 V sous la dénomination Synthalen K ou Synthalen L ou Synthalen M.
c) copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(Ci-Cô)
Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en Ci-Cô, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON.
d)homopolymères d'acrylate d'ammonium ou copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ;
Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST.
Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST (ils sont décrits et préparés dans les documents FR-2416723, US-2798053 et US-2923692).
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un polymère épaississant d’acide acrylique et/ou méthacrylique réticulé.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un polymère épaississant à motif(s) acide (méth)acrylique choisi parmi les homopolymères d’acide acrylique réticulés.
Selon l'invention, le ou les polymères épaississant à motif(s) acide (méth)acrylique peuvent représenter de 0,01 % à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, de manière préférée de 0,5 à 4% en poids, mieux encore de 0,8 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale.
De manière particulièrement préférée, le ou les polymère(s) épaississant(s) à motif(s) acide (méth)acrylique représentent une teneur totale d’au moins 1% en poids, plus préférentiellement allant de 1% à 2,5% en poids par rapport au poids totale de la composition.
De préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale en polymère(s) épaississant(s) à motif(s) acide (méth)acrylique varie de 0,1 à 15, plus préférentiellement de 0,5 à 10 mieux de 1 à 5.
Silicone
La composition peut comprendre au moins une silicone. De préférence, la composition comprend au moins deux silicones distinctes.
De préférence, la composition contient au moins une silicone aminée.
Les silicones peuvent être solides ou liquides à 25°C et pression atmosphérique (1,013.105 Pa), volatiles ou non volatiles.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention ; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme ; les huiles de silicone sont préférées.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academie Press.
De préférence la composition contient une ou plusieurs silicones liquides à 25°C et pression atmosphérique (1,013.105 Pa).
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi :
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V 2 par RHODIA, VOLATILE SILICONE 7158 par UNION CARBIDE, SILBIONE 70045 V 5 par RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
i—D-D'---- | ----D-D'-- | CH, 1 | |
CH, 1 | |||
avec D : | — Si —ΟΙ | avec D' : | 1 — Si —Ο- Ι |
ch3 | c8h17 |
De préférence le cyclométhylsiloxane.
On peut citer la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-l,T-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6 m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasil oxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics» ; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés. De préférence les silicones non volatiles sont choisi parmi les poly dimethyl / methylsiloxane éventuellement oxyéthyléné et oxypropyléné.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q28220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations GP 72 A et GP 71 de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination SILICONE COPOLYMER F-755 par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxy alkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EPI86507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-223701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations ABIL® S201 et ABIL® S255.
- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mim/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations ABIL WAX® 9800 et 9801 par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW
CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PHI000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
De préférence la composition selon l’invention contient au moins une diméthicone.
La composition selon l’invention comprend de préférence une ou plusieurs silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :
a) les poly siloxanes répondant à la formule (A):
HO
Si —
CH3 x'
OH
-Si — (ÇH2)3
NH (ÇH2)2 NH2 (A) y' dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :
R'aG3 -a- S i(O SiG2)n-(O SiGbR'2-b)m-O- SiG3 -a-R'a (B) dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle, ou alcoxy en Ci-Cs, par exemple méthoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements :
-N(R)2 ; -N+(R)3 A- ; -NR-Q-N(R)2 et -NR-Q-N+(R)3 A-, dans lesquels R, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Ci-C2o; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées triméthylsilylamodiméthicone répondant à la formule (C) :
çh3 çh3 (CH3)3 Si
Ο — Si
Ο —Si
OSi(CH3)3 ch3 (CH2)3
ΝΗ (C) (ÇH2)2
NH, 2__m dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :
Rï ch3
9H3 ch3
Si ch3
O —Si ch3
-<n —Si — (ÇH2)3
NH
O—Si—R3 ch3 (D) (ÇH2)2 nh2 dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- Ri, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux Ri à R3 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2 :1 à 0,4 :1 et de préférence de 0,25 :1 à 0,35 :1 et plus particulièrement est égal à 0,3 :1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :
ch3
R1-----Si ch3
9h3
O —Si
CH3
9H3
O —Si — (ÇH2)3
NH ch3
O—Si—R2 ch3 (ÇH2)2 nh2 dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1 :0,8 à 1 :1,1 et de préférence de 1 :0,9 à 1 :1 et plus particulièrement est égal à 1 :0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :
CH, CH,
I I
HO--Si—O--Sich3 ch3
9h3
O —Si — i
A
I
NH (ÇH2)2
CH,
I —O—Si—OH
CH3 m
(F) nh2 dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G) :
CH, CH,
I I
H,C--Si—O--SiI I ch3 ch3
9H3
O —Si — i
A
I
NH (ÇH2)2
CH,
I
--O—Si—CH3 ch3 m
(G) dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino
Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
r6— ch2—choh—ch2— N+(R5)3 (R5)3—Si—O (H) dans laquelle :
- Rs représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- Rs représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2à8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :
OH Γ R,
R8 - N - CH2OH-CH - R6 — Si - O r7L R
?7?
Si — R6-CH2-CHOH-CH2-N — R8 r7r (l) dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci
Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ;
- Rx, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R5-NHCOR7 ;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
H2N - (CmH2m) - NH - (CnH2n) - Si — O — Si — O
Si —r5 r4
L R2 dans laquelle :
- Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Cl-
C4 ou un groupement phényle,
- R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R)- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R)- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -] dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-Ci2, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-Ci2, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend au moins une silicone non aminée et/ou au moins une silicone aminée.
De préférence, la composition comprend au moins une silicone non aminée de dénomination INCI dimethicone et/ou au moins une silicone aminée de dénomination INCI amodimethicone.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend en tant que silicone une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
- un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkyl silyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée ;
- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
- de l’eau.
Dans l’émulsion huile-dans-eau, ou silicone-dans-eau, selon l’invention, avantageusement une phase liquide (la phase dispersée) est dispersée dans une autre phase liquide (la phase continue) ; dans la présente invention, le mélange de silicones, ou phase siliconée, est dispersé dans la phase continue aqueuse.
Le mélange de siliconés (ou mélange siliconé) comprend un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, de préférence de formule (II) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 dans laquelle :
- R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et
- p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention ont une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s (de préférence 100,000 exclu) à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à 70,000 mPa.sà25°C.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention sont de préférence linéaires, mais peuvent comprendre, outre les unités R’2SiO2/2 (D-units), des unités additionnelles RSiO3/2 (T-units) et/ou SiO4/2 (Q-units), dans lesquelles R’, identiques ou différents, est un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18.
De préférence, dans la formule (II), R’, identiques ou différents, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl ; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et ally ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclohexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, ethylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R’ est un radical méthyle.
De préférence, les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupements terminaux trialkylsilyl.
Le mélange siliconé comprend également une ou plusieurs silicones aminées, de préférence de formule (III) : XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X dans laquelle :
- R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en Ci-Cô ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec
- R1 représentant un radical alkylène en Ci-Cô, de préférence un radical CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-,
- R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène,
- R3 est un radical alkylène en Ci-Cô, de préférence -CH2CH2-,
- x est 0 ou 1 ;
- m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600.
De préférence, A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec R1 étant -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-, R2 étant des atomes d’hydrogène, R3 est -CH2CH2- et x vaut 1.
De préférence, R, identique ou différent, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et allyle ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclo-hexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, éthylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R est un radical méthyle.
Dans ce mode de réalisation, les silicones aminées selon l’invention ont une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s.
Dans ce mode de réalisation, les silicones aminées selon l’invention ont un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
Le pourcentage molaire de fonction amine est de préférence compris entre 0,3 et 8% molaire.
Comme exemple de silicones aminées, on peut citer les silicones aminées à groupements terminaux trialkylsilyl ; de préférence les aminoethylaminopropylmethylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, mieux encore les copolymères aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl/ dimethylsiloxane.
Le radical aminé A peut-être protoné, partiellement ou totalement, par exemple par addition d’acides à la silicone aminée, de manière à obtenir la forme salifiée dudit radical aminé.
Comme acides susceptibles d’être employés, on peut citer les acides carboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, tels que l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pivalique, l’acide sorbique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique. De préférence, les acides peuvent être utilisés à raison de 0.1 à 2.0 mol pour 1 mole de radical aminé A dans la silicone aminée de formule (III).
Le mélange siliconé comprend de préférence (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux tri alkyl silyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé.
L’émulsion huile-dans-eau comprend en outre un mélange tensioactif qui comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques ; ledit mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Ledit mélange tensioactif a un HLB allant de 10 à 16,
Les tensioactifs non ioniques susceptibles d’être utilisés peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Ci-C2o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypro-poxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone.
On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(Cô-C24 alkyl)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes de (CioCi4 alkyl)amines ou les oxydes de N-(Cio-Ci4 acyl)-aminopropylmorpholine.
On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante :
RiO-(R2O)t-(G)v dans laquelle:
- Ri représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
-1 désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- Ri désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
-1 désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type Ιό ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANT AC ARE® (818, 1200 et 2000) ; les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10 ; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.
De préférence, on utilise les alkyl Cs/Ci6-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANT AC ARE® 818 UP.
Les tensioactifs mono- ou polyglycérolés comprennent de préférence un nombre moyen de groupes glycérol allant de 1 à 30, notamment de 1 to 10, mieux de 1.5 to 5. Ils répondent de préférence à l’une des formules suivantes :
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
dans lesquelles :
- R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, (notamment alkyle ou alcényle) linéaire ou ramifié, comportant 8 à 40 atomes de carbone, notamment 10 à 30 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que O et N ; et
- m est un entier allant de 1 à 30, de préférence de 1 à 10, mieux de 1.5 à 6.
Notamment, R peut comprendre un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou éther et/ou amide. De préférence, R est un radical alkyle ou alcényle en Cio-C2o, mono- ou polyhydroxylé.
On peut citer l’hydroxylauryléther polyglycerolé (3.5 mol), tel que le produit Chimexane® NF de Chimex.
On peut également mentionner les alcools gras (poly)ethoxylés comprenant de préférence une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH), notamment 1 à 4 groupes hydroxy.
Lorsque la chaîne est insaturée, elle peut comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les alcools gras (poly)ethoxylés répondent de préférence à la formule (IV) :
R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 30.
Les alcools gras (poly)ethoxylés sont plus particulièrement des alcools gras comprenant 8 à 22 atomes de carbone, oxyéthylénés avec 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE) ; on peut en particulier citer le lauryl alcool 2 OE, le lauryl alcool 3 OE, le decyl alcool 3 OE, le decyl alcool 5 OE et le oleyl alcool 20 OE.
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi :
(i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20.
(ii) les (Cs-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ;
(iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en Cs-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en Cs-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en Cio-C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et (iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en Cs-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en Cio-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi les alkyléthers et les alkylesters de polyalkyleneglycol, notamment de polyethyleneglycol.
On peut en particulier citer :
- le polyethyleneglycol octyl éther; le polyethyleneglycol lauryl éther; le polyethyleneglycol tridecyl éther; le polyethyleneglycol cetyl éther; le polyethyleneglycol stearyl éther; et tout particulièrement le trideceth-3, le trideceth-10 et le steareth-6 ;
- le polyethyleneglycol nonylphenyl éther; le polyethyleneglycol dodecylphenyl éther; le polyethyleneglycol cetylphenyl éther; le polyethyleneglycol stearylphenyl éther;
- le polyethyleneglycol sorbitan monostearate, le polyethyleneglycol sorbitan monooleate.
- le stéarate de polyethyleneglycol, et notamment le stéarate de PEG100.
Encore mieux, les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi le Steareth-6, le stéarate de PEG100, le trideceth-3 et le trideceth-10 et leurs mélanges ; tout particulièrement, un mélange comprenant ces quatre tensioactifs non ioniques.
Le mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques, qui peuvent être choisis parmi les sels, notamment les halogénures, de tetraalkylammonium, de tetraarylammonium et de tetraalkylarylammonium, et tout particulièrement parmi les sels, notamment les halogénures, mieux les chlorures, de cetrimonium ou de behentrimonium.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs cationiques, lorsqu’ils sont présents, en une quantité totale allant de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau peut en outre comprendre un conservateur, tel que le phénoxyéthanol, en une quantité allant de 0,5 à 1% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
Un procédé de préparation de l’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence :
- une étape de mélange d’un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, et d’une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; à une température de 15°C à 40°C, notamment à 25°C, afin d’obtenir un mélange fluide de silicones ; puis
- une étape d’addition d’un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HUB allant de 10 à 16, audit mélange fluide de silicones, afin d’obtenir un mélange émulsifié de silicone ; puis
- une étape d’homogénéisation dudit mélange émulsifié de silicone, suivi par
- une étape d’addition d’eau notamment déminéralisée, préférentiellement par étapes, afin d’obtenir une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm.
Le procédé de préparation peut en outre comprendre une étape additionnelle d’addition d’un ou plusieurs conservateurs.
Le pH de l’émulsion huile-dans-eau est généralement compris entre 4 et 6.
L’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, notamment comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
Cette taille correspond au diamètre moyen des particules hydrodynamiques (average hydrodynamic particle diameter). La taille de particules D50 est exprimée en volume. Elle peut être mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvem, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Correlation Spectroscopy (PCS) ».
Méthode, dejnesure de Jajtaille des particules
La taille des particules de l’émulsion est mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvem, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Correlation Spectroscopy (PCS) ».
La taille de particules D50 est mesurée lorsque l’algorithme d’évaluation est “cumulants analysis”.
On dispose 0.5 g de l’émulsion dans un bêcher de 250 ml, on ajoute 100 ml d’eau déminéralisée et on mélange afin d’obtenir la solution à tester. On met la solution à tester dans la cuve (ou cellule) de mesure et introduit dans le dispositif de mesure.
La taille D50 correspond à la valeur de diamètre des particules à 50% en distribution cumulative.
Par exemple, si D50=170 nm, cela signifie que 50% des particules sont de taille supérieure à 170 nm, et que 50% des particules sont de taille inférieure à 170 nm.
Pour rappel, cette distribution est en volume.
Méthode dejnesure deja visçosité
Les viscosités, notamment des composés siliconés, sont mesurées à 25°C, 1 atm.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 1000 et 40,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, géométrie cylindre single gap: CC27 spindle, vitesse de cisaillement 1 s-1 pendant 2 minutes, à 25°C.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 40,000 et 100,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, 25-6 cône (géométrie côneplan, 25 mm de diamètre / 6° cône); Zéro gap, vitesse de cisaillement 1 s'1 pendant 2 minutes, à 25°C.
Trois mesures sont effectuées pour chaque échantillon, et la valeur de viscosité est prise à 60 secondes. Les produits MCR Rheometer Series fonctionnent selon la convention USP (US Pharmacopeia Convention, 912 - Rotational Rheometer methods).
Méthode dejnesure de_Findice_d_’amine
L’indice d’amine peut être mesuré par titration acide-base, grâce à un potentiomètre [Make: Veego; modèle VPT-MG],
On dispose 0.6 g de l’échantillon dans un bêcher de 500 ml et on ajoute un mélange toluène-butanol 1:1, puis on mélange.
La solution est titrée avec une solution HCl à 0.1N. Une détermination de la valeur zéro (Vblank) est également faite avec le mélange toluène-butanol 1 :1 seul.
L’indice d’amine est calculé grâce à la formule :
56.11 x (V - V Blank) x N / W mg KOH/ g d’échantillon.
Avec V= volume de HCl requis (en ml), VBlank= volume d’HCl requis pour la valeur zéro (en ml) ; N= normalité d’HCl, i.e. 0.1, et W= masse de l’échantillon (en g).
Valeurs de_HLB
Le terme HLB est relatif à la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif. Elle peut être mesurée expérimentalement ou calculée.
Dans la présente demande, les valeurs d’HLB sont les valeurs à 25°C.
On peut calculer les valeurs de HLB grâce à l’équation suivante : HLB = (E + P)/5, dans laquelle E est le % en poids d’oxyethylene et P est le % en poids de polyol, ainsi que cela est décrit dans la publication Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol.5, n°4), pp.249-256.
Les valeurs de HLB peuvent également être déterminées expérimentalement selon le livre de Puisieux et Seiller, intitulé Galenica 5: Les systèmes disperses - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, pp.153-194 - paragraphe 1.1.2. Determination de HLB par voie expérimentale, pp.164180.
De préférence, on prendra en compte les valeurs de HLB obtenues par calcul, notamment de la manière suivante : « HLB calculée » = 20 * (masse molaire de la partie hydrophile / masse molaire totale).
Ainsi, pour un alcool gras oxyéthyléné, la partie hydrophile correspond aux unités d’oxyethylene condensées sur l’alcool gras, et le « HLB calculé » correspond alors au « HLB selon Griffin ».
Pour un ester ou un amide, la partie hydrophile est généralement définie comme étant au-delà du groupe carbonyle, partant de ou des chaînes grasses.
Les valeurs de HLB des tensioactifs non ioniques peuvent encore être calculées grâce à la formule de Davies, telle que décrite dans Davies JT (1957), A quantitative kinetic theory of émulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent, Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of the International Congress of Surface Activity): 426-438.
Selon cette formule, la valeur de HLB est obtenu par addition de la contribution hydrophile/hydrophobe liée aux groupements constituants le tensioactif :
HLB = (nombre de groupes hydrophiles) - n(nombre de groupes par groupe CH2) +7.
Les valeurs de HLB de certains tensioactifs cationiques sont données dans la Table IV, dans “Cationic emulsifiers in cosmetics”, GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists (1966) 17, ppi7-27.
Quand deux tensioactifs A et B, de HLB connus, sont mélangés, le HLBMix correspond au HLB du mélange et peut être exprimé par l’équation suivante :
HLBMix = (WAHLBA + WBHLBB)/ (WA + WB) dans laquelle WA est la quantité (poids) du 1er tensioactif A et WB la quantité du 2ème tensioactif B, et HLB A, HLBB sont les valeurs de HLB du tensioactif A et du tensioactif B.
L’émulsion siliconée huile-dans-eau est avantageusement présente en une quantité totale d’au moins 0,1 %, de préférence d’au moins 0,3%, plus préférentiellement d’au moins 0,5 %, de manière plus préférée d’au moins 1%, mieux d’au moins 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la composition selon l'invention peut comprendre l'émulsion siliconée huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,3 à 12 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, davantage de préférence de 1 à 8 % en poids, encore davantage de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l'invention comprend l'émulsion siliconée huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,3 à 12 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 % en poids, davantage de préférence de 1 à 8 % en poids, encore davantage de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition et l’émulsion présente une teneur en matière sèche (ou matière active) en silicone(s) comprise entre 40 et 60% en poids, notamment 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
De préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale d’émulsion siliconée huile dans eau varie de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,3 à 7 et à mieux de 0,5 à 5.
La ou (les) silicone(s) peut (peuvent) être présente(s) en une quantité totale d’au moins 0,01% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence d’au moins 0,05%, plus préférentiellement d’au moins 0,1%, de manière plus préférée d’au moins 0,5%, mieux d’au moins 0,75%, mieux encore d’au moins 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
La ou (les) silicone(s) est (sont) présente(s) en une quantité totale pouvant varier de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% en, plus préférentiellement de 0,1 à 4% en poids, mieux de 0,5 à 3,5% en poids, mieux encore de 1% à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées, la quantité totale de silicone(s) aminée(s) peut varier de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,005 à 4% en poids, mieux de 0,01 à 3% en poids, encore mieux de 0,05 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones non aminées, la quantité totale de silicone(s) non aminée(s) peut varier de 0,001 à 5% en poids de préférence de 0,005 à 2% en poids, mieux de 0,01 à 1.5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale de silicone(s) peut varier de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,5 à 8 à mieux de 1 à 5.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale de silicone(s) aminée(s) peut varier de 0,1 à 30, plus préférentiellement de 0,5 à 25, mieux de 1 à 20.
Pigments
La composition comprend un ou plusieurs pigments.
Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.
On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès Tinstant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040,21100,21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carmini que. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica
TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (MicaTiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone GO 12 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).
On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents
JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al (CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en Cx à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ
750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide poly hydroxy stéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.
La quantité totale de pigment(s) peut varier de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids et de manière préférée de 1 à 10%, par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut contenir d’autres espèces colorées ou colorantes différentes des pigments selon l’invention telle que des colorants directs ou des précurseurs de colorants.
La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20 % à 98 % en poids, plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids de la composition.
La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs corps gras non siliconés choisis parmi les corps gras non siliconés liquides à 25°C et à pression atmosphérique, ou les corps gars non siliconées solides à 25°C et à pression atmosphérique Lorsque la composition comprend un ou plusieurs corps gras non siliconé(s), la teneur totale en corps gras peut varier de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 15% en poids, mieux de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Additifs
Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des solvants organiques, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines.
Les additifs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.
Galénique
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase. De préférence, la composition se présente sous forme de gel.
L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.
Ainsi, la composition selon l’invention présente généralement une viscosité à 25°C supérieure à 100 cps, de préférence comprise entre 200 et 100000 cps, plus préférentiellement entre 500 et 50000 cps, encore plus préférentiellement entre 800 à
10000 cps, et mieux entre 2000 à 8000 cps, la viscosité étant de préférence mesurée à une vitesse de rotation de 200 tours/mn à l’aide d’un rhéomètre tel que le rheomat RM 180 équipé d’un mobile n°3 ou 4, la mesure étant de préférence effectuée après 30 secondes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile).
Solvants organiques
La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants organiques.
Lorsqu’ils sont présents, les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5% et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Dispositif d’application
L’invention a pour objet un dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, telle que décrite précédemment comportant un récipient comprenant un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition de coloration des fibres kératiniques telle que décrite précédemment et un applicateur pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques.
Le dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, telle que décrite précédemment peut présenter un axe longitudinal (X) et un axe transversale (Y) perpendiculaire à l’axe longitudinal (X).
L’applicateur peut comporter une tige fixée à une première extrémité à un organe d’application et fixée à une deuxième extrémité à un organe de préhension.
L’organe de préhension de l’applicateur peut constituer un capuchon de fermeture du récipient. L’organe de préhension peut être configuré pour fermer de manière sensiblement étanche un récipient contenant la composition de coloration des fibres kératiniques. Le récipient peut comporter un organe d’essorage, adapté à essorer la tige et l’organe d’application.
L’organe d’application peut comporter une âme s’étendant selon l’axe longitudinal (X), une première rangée axiale et une deuxième rangée axiale de picots faisant saillie de ladite âme. La première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picots s’étendent à partir de l’âme.
L’organe d’application peut être fixé sur la tige par encliquetage, collage, soudage, sertissage, matriçage, agrafage, insertion à force, à froid ou à chaud, par exemple par montage dans un logement de la tige. En variante, la tige peut être reçue dans un logement prévu dans l’âme. La tige et l’organe d’application peuvent encore être moulés d’une seule pièce.
L’organe d’application peut comporter deux faces planes. L’effet produit par l’organe d’application peut notamment se rapprocher de celui procuré par une brosse, les picots pouvant notamment permettre de peigner les cheveux et de lisser la composition de coloration à leur surface.
L’âme de l’applicateur peut s’étendre selon un axe longitudinal (X) rectiligne. L’âme peut être contenue dans un plan parallèle à la direction d’élongation des picots.
Les bords de l’âme qui la délimitent latéralement en vue de dessus peuvent être rectilignes sur la majorité de la longueur de l’âme lorsque cette dernière est observée de côté perpendiculairement à l’axe longitudinal (X).
L’âme peut comporter une extrémité libre effilée. Cette extrémité effilée peut permettre la retenue d’une goutte de composition lors de la sortie du récipient contenant la composition.
L’âme et les picots peuvent être moulés dans une même matière, ou en variante peuvent être réalisés dans au moins deux matières différentes. Une partie de l’âme et des picots peut par exemple être réalisée dans une première matière, et une autre partie de l’âme et des picots peut être réalisée dans une deuxième matière, par exemple plus souple ou plus dure que la première.
L’âme et/ou les picots peuvent être réalisés dans une matière élastomère, thermoplastique, thermodurcissable, en métal ou en céramique.
L’organe d’application peut être formé d’un seul tenant par moulage ou injection de matière plastique avec la tige. On peut utiliser une matière plastique relativement rigide ou molle, par exemple du SEBS, une silicone, de l’EPDM (ethylènepropylène-diène monomère), un nitrile, un élastomère de polyester, de polyamide, de polyéthylène ou de vinyle, mais aussi un polyoléfine telle que du PE ou PP, du PET, du POM, du PA (polyamide), du PA12, du PBT (polytéréphtalate de butylène), du PEHD (polyéthylène haute densité), du PMMA (polyméthacrylate de méthyle) ou de hytrel, cette liste n’étant pas limitative. L’organe d’application peut encore, le cas échéant, être réalisé par moulage d’un matériau métallique ou par usinage.
De préférence, l’âme et les picots sont formés d’un seul tenant par injection de matière plastique PBT.
De préférence, l’applicateur est formé par injection de matière plastique PBT.
L’applicateur peut avoir une rigidité supérieure ou égale à 63 ShD, de préférence supérieure ou égale à 72 ShD, mesurée selon la méthode de contrôle de la dureté Shore (NE EN ISO 868).
L’âme et la première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picots peuvent avoir une rigidité supérieure ou égale à 63 ShD, de préférence supérieure ou égale à 72 ShD, mesurée selon la méthode de contrôle de la dureté Shore (NE EN ISO 868).
L’applicateur présentant une telle valeur de rigidité permet de faciliter l’application de la composition de coloration telle que décrite précédemment sur les cheveux en évitant l’emmêlage des cheveux et en permettant une bonne individualisation des cheveux.
Les picots peuvent être réalisés par moulage ou surmoulage avec l’âme. Les picots peuvent, par exemple, être réalisés par une technique dans laquelle il y a injection d’une matière à travers une partie au moins de l’âme, de manière à permettre la formation des picots.
La première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picots peuvent s’étendre selon un axe longitudinal (X) rectiligne.
La première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picots peuvent s’étendre parallèlement à l’axe longitudinal (X).
De préférence, la première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picots sont contenus dans un plan contenant l’axe longitudinal (X).
De préférence, les picots s’étendent à partir de l’âme chacun selon un axe transversale (Y) perpendiculaire à l’axe longitudinal (X). De préférence, les picots sont perpendiculaires à l’axe longitudinal (X).
Les picots de la première rangée axiale peuvent être parallèles les uns aux autres. Les picots de la deuxième rangée axiale peuvent être parallèles les uns aux autres.
Les picots peuvent comprendre une base qui est reliée à l’âme et une extrémité libre opposée le long de l’axe transversale (Y). Les picots peuvent s’étendre le long de l’axe transversale (Y) entre leur base par laquelle ils sont reliés à l’âme et leur extrémité libre.
Les picots de la première rangée axiale et de la deuxième rangée axiale peuvent s’étendre sur plus de la moitié de la longueur de l’âme, notamment sur plus des trois quarts de la longueur de l’âme.
Les picots de la première rangée axiale et de la deuxième rangée axiale peuvent avoir un axe d’élongation confondu avec l’axe transversale (Y). Alternativement, l’axe d’élongation de certains picots peut former un angle différent de 90° avec l’axe longitudinal (X), ou avec un plan contenant cet axe.
Les picots peuvent dépasser de l’âme lorsque l’applicateur est observé en vue de côté perpendiculairement à l’axe longitudinal (X) de l’âme. Ceci permet une meilleure séparation des cheveux, les picots se détachant des côtés de l’âme et étant ainsi facilement accessibles lors de l’application.
La hauteur d’au moins un picot, mesurée à partir de l’âme, peut être comprise entre 1 et 10 mm, de préférence entre 1,5 et 5 mm, encore plus préférentiellement, entre 2 et 4 mm.
La hauteur des picots peut varier sur toute la longueur de l’axe longitudinal de l’âme. Alternativement, la hauteur des picots peut être constante sur toute la longueur de l’axe longitudinal (X) de l’âme.
De préférence, la première rangée axiale et la deuxième rangée axiale comprennent des picots identiques.
Les picots de la première rangée axiale peuvent s’étendre parallèlement à une première direction et les picots de la deuxième rangée axiale peuvent s’étendre parallèlement à une deuxième direction. La première direction et la deuxième direction peuvent faire entre elles un angle del80°. Par exemple, cet angle peut être compris entre 150° et 210°.
Les picots peuvent différer les uns des autres par l'un au moins de leur forme, épaisseur, hauteur, orientation, couleur et/ou matière.
Les picots peuvent être de toute forme. Les picots peuvent avoir une forme cylindrique ou effilée, notamment conique, tronconique ou pyramidale. Au moins un picot peut être terminé par une extrémité libre arrondie, notamment hémisphérique.
L’applicateur peut comporter entre 10 et 100 picots, de préférence entre 15 et 80 picots. La première rangée axiale et la deuxième rangée axiale de picot peuvent comporter un nombre différent de picots.
Chaque rangée peut comporter, par exemple, entre 10 et 40 picots.
De préférence, la première rangée axiale de picots présente un écartement maximal entre deux picots adjacents différent de l’écartement maximal entre deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale de picots.
La première rangée axiale peut présenter un écartement maximal entre deux picots adjacents qui est inférieur à l’écartement maximal entre deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale.
Dans ce qui suit, le dispositif pour l’application de la composition de coloration des fibres kératiniques telle que décrite précédemment présente un axe longitudinal (X) et un axe transversale (Y) perpendiculaire à l’axe longitudinal (X).
On a représenté sur la Figure 1 un dispositif 1 pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, telle que décrite précédemment. Le dispositif 1 comporte un récipient 2 comprenant un corps 9 formant un réservoir destiné à contenir la composition de coloration des fibres kératiniques telle que décrite précédemment et un applicateur 3 pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques.
Le récipient 2 peut comprendre un col fileté 4. L’applicateur 3 peut comporter un capuchon de fermeture 5 agencé pour se fixer sur le col fileté 4 afin de fermer le récipient 2 de manière étanche en l’absence d’utilisation, le capuchon de fermeture 5 constituant également un organe de préhension pour l’applicateur 3.
L’applicateur 3 peut comprendre une tige 7 d’axe longitudinal (X), qui se raccorde à son extrémité supérieure au capuchon de fermeture 5 et, à son extrémité inférieure, à un organe d’application 8.
Le récipient 2 peut comprendre un organe d’essorage 6, par exemple inséré dans le col fileté 4. Cet organe d'essorage 6, qui peut être quelconque, peut comporter une lèvre agencée pour essorer la tige 7 et l’organe d’application 8 lorsque l’applicateur 3 est retiré du récipient 2.
La lèvre définit un orifice d’essorage 6a de diamètre adapté à celui de la tige.
La tige 7 peut présenter une section transversale circulaire mais on ne sort pas du cadre de la présente invention lorsque la tige 7 présente une section autre que circulaire, la fixation du capuchon 5 sur le récipient 2 pouvant être effectué autrement que par vissage, si nécessaire. L’organe d’essorage est adapté à la forme de la tige 7 et à celle de l’organe d’application 8, le cas échéant.
L’organe d’application 8 peut comporter une âme 10 s’étendant selon l’axe longitudinal (X), une première rangée axiale 20 et une deuxième rangée axiale 21 de picots 22 faisant saillie de ladite âme. La première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots 22 s’étendent à partir de l’âme 10.
De préférence, la tige 7 s’étend selon un axe longitudinal rectiligne qui est confondu avec l’axe longitudinal rectiligne de l’âme.
L’âme 10 peut être de forme allongée selon l’axe longitudinal (X) qui est rectiligne. De préférence, l’âme 10 s’étend selon un axe longitudinal (X) rectiligne.
L’âme peut comporter une portion distale 11, arrondie vers l’avant afin de faciliter la rentrée de l’applicateur 3 dans le récipient 2.
La longueur apparente L de l’organe d’application 8 peut être compris entre 5 mm et 40 mm, mieux entre 10 mm et 30 mm.
De préférence, la première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots 22 se raccordent de chaque côté opposé de l’âme parallèlement à Taxe longitudinal (X).
De préférence, la première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots sont contenus dans un plan contenant Taxe longitudinal (X).
De préférence, la première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots sont parallèles selon Taxe longitudinal (X).
Les picots 22 peuvent s’étendre à partir de l’âme 10 chacun selon un axe transversale (Y) perpendiculaire à Taxe longitudinal (X). Les picots 22 de la première rangée axiale 20 peuvent être parallèles les uns aux autres. Les picots 22 de la deuxième rangée axiale 21 peuvent être parallèles les uns aux autres.
Les picots 22 de la première rangée axiale 20 et de la deuxième rangée axiale 21 peuvent avoir un axe d’élongation confondu avec Taxe transversale (Y). Alternativement, Taxe d’élongation de certains picots 22 peut former un angle différent de 90° avec Taxe longitudinal (X), ou avec un plan contenant cet axe.
La figure 2 présente isolément l’organe d’application 8 de la figure 1.
Les picots 22 peuvent comprendre une base qui est reliée à l’âme 10 et une extrémité libre opposée le long de Taxe transversale (Y).
La première rangée axiale 20 de picots 22 peuvent présenter un écartement maximal A entre deux picots adjacents. Cet écartement maximale A est mesurée en calculant la distance entre deux extrémités libres de deux picots adjacents.
Par exemple, l’écartement maximale A est calculée entre l’extrémité libre a et l’extrémité libre b de deux picots adjacents de la première rangée axiale 20 de picots.
L’écartement maximal A entre deux picots 22 adjacents de la première rangée axiale 20 est de 0,55 mm, de préférence compris entre 0,50 et 0,65 mm.
Cet écartement maximale entre deux picots adjacents de la première rangée axiale permet d’obtenir un dépôt fin de composition de coloration sur les cheveux.
La deuxième rangée axiale 21 de picots 22 peuvent présenter un écartement maximal B entre deux picots adjacents. Cet écartement maximale B est mesurée en calculant la distance entre deux extrémités libres de deux picots adjacents.
Par exemple, l’écartement maximale B est calculée entre l’extrémité libre c et l’extrémité libre d de deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale 21 de picots.
L’écartement maximal B entre deux picots 22 adjacents de la deuxième rangée axiale 21 est de 0,72 mm, de préférence compris entre 0,66 et 0,80 mm.
Cet écartement maximale entre deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale permet d’obtenir un dépôt plus épais de composition de coloration sur les cheveux.
De préférence, la première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots 22 présentent un écartement maximal entre deux picots adjacents différent.
Cette différence d’écartement entre deux picots adjacents dans chaque rangée située de chaque côté de l’âme permet d’effectuer différents types de dépôt de composition de coloration sur les cheveux (dépôt plus fin ou plus épais) en fonction, par exemple, de la taille de la zone à couvrir sur les cheveux ou du type de cheveux à colorer.
La hauteur h d’au moins un picot correspond à la distance mesurée le long de l’axe d’élongation du picot entre son extrémité libre et sa base par laquelle il est relié à l’âme.
La hauteur h d’au moins un picot, mesurée à partir de l’âme, peut être comprise entre 1 et 10 mm, de préférence entre 1,5 et 5 mm, encore plus préférentiellement, entre 2 et 4 mm.
L’âme 10 et/ou les picots 22 peuvent, en outre, comporter des particules, par exemple une charge, notamment un composé magnétique, bactériostatique ou absorbeur d’humidité, ou encore un composé destiné à créer à la surface des picots 22 une rugosité ou à favoriser le glissement des cheveux sur les picots. L'un au moins de l’âme et d’un picot peut être floqué, recevoir tout traitement à chaud ou mécanique, et/ou comporter des particules, par exemple une charge, afin notamment d’améliorer le glissement de l’organe d’application 8 sur les cheveux.
Pour utiliser le dispositif 1, l’utilisateur peut dévisser le capuchon de fermeture 5 et extraire l’organe d’application 8 du récipient 2.
Après traversée par l’organe d’application 8 de l’organe d’essorage 6, une certaine quantité de composition telle que décrite précédemment reste entre la première rangée axiale 20 et la deuxième rangée axiale 21 de picots 22 et peut être appliquée sur les cheveux, en particulier au niveau des tempes, par l’utilisateur.
L’invention n’est cependant pas limitée à l’exemple de réalisation qui vient d’être décrit.
Procédé
L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie précédemment appliquée à partir d’un dispositif tel que défini ci-dessus.
La composition de coloration selon l’invention appliquée par le dispositif décrit ci-dessus peut être mise en œuvre sur les fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l’invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus.
Le procédé de coloration est généralement mis en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).
Après l’application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C.
De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air. Ce flux d’air pendant le séchage permet d’améliorer l’individualisation du gainage.
Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non.
L’étape de séchage du procédé de l’invention peut être mise en œuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon.
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèchecheveux, la température du séchage est comprise entre 30 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.
Exemples
Exemple 1 : Préparation de l’émulsion siliconée
On transfère 450 g de silicone aminée fluide (copolymère diméthylsiloxane aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trimethylsilyl, ayant un indice d’amine de 7,2 mg de KOH/g et une viscosité de 5600 mPa.s à 25°C) dans une 1ère cuve; sous agitation, on ajoute 1800 g de dimethyl siloxane à groupements terminaux trimethylsilyl de viscosité 61,500 mPa.s à 25°C, et on maintient l’agitation pendant 2 heures, à température ambiante.
Dans une cuve séparée, on mélange 49 g de steareth-6 et 62 g de stéarate de PEG100, et on chauffe à 60°C. On maintient à cette température jusqu’à obtention d’un mélange liquide, puis on ajoute 31 g de trideceth-3 et 350 g de trideceth-10 (80% de matière active). Le mélange tensioactif présente un HLB = 11.25. On ajoute 80 g d’eau et 6.2 g d’acide acétique glacial, et on continue l’agitation jusqu’à obtention d’une pâte crémeuse.
Le contenu de cette 2nde cuve (pâte crémeuse) est alors transféré dans la 1ère cuve (contenant les silicones), puis le mélange obtenu est mélangé pendant 30 minutes à température ambiante (20-25°C). Les étapes de mélange sont effectuées pour obtenir un mélange homogène; elles sont effectuées à température ambiante.
On ajoute 79.6 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 60 minutes.
On ajoute 72.7 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 50 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 294.3 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
On ajoute 228.5 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
Enfin, on ajoute 40.5 g de 2-phenoxyethanol (conservateur) et on mélange pendant 3 minutes.
On obtient une émulsion huile-dans-eau présentant une taille de particules D50 de 170 nm.
Exemple 2 :
Compositions (g /100g)
Composition | A (invention) |
VA/crotonates/vinyl neodecanoate copolymer | 3 |
Carbomer | 1,6 |
Emulsion siliconée telle que préparée à l’exemple 1 | 2 (1 Ma) |
CI 77499 (and) CI 77492 (and) CI 77491 (and) CI 77891 (and) TRIETHOXYCAPRYLYLSILANE (LIGHT BROWN BLEND - SENSIENT) | 3,5 |
MICA (and) CI 77491 (and) CI 77499 (and) CI 77891 (TIMICA NUANTIQUE COPPER 340 AB - BASF) | 0,77 |
CI 77491 (and) SYNTHETIC FLUORPHLOGOPITE (SYNCRYSTAL SOFT BRONZE - ECKART) | 1,7 |
Agents de neutralisation | Qs |
Conservateur, parfum | Qs |
Ethanol | 7,5 |
PEG-40 hydrogenated castor oil | 1 |
Eau | Qs 100 |
Ma : Matière active
La composition A selon l’invention est insérée dans un récipient tel que décrit précédemment et est appliquée sur des cheveux naturels au niveau des tempes à l’aide de l’applicateur de l’invention. L’application se fait facilement, sans emmêlage des cheveux lors du passage de l’applicateur
Les cheveux sont ensuite peignés, séchés au sèche-cheveux puis peignés à nouveau.
On constate que les cheveux sont lisses et bien individualisés, présentant un toucher cosmétique agréable, notamment une bonne douceur, une bonne souplesse et une absence de collant. De plus, le tâchage de la peau et du cuir chevelu au contact des cheveux localisés sur les tempes est limité.
Claims (26)
- REVENDICATIONS1. Dispositif (1) pour l’application d’une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comportant :- un récipient (2) comprenant un corps (9) formant un réservoir destiné à contenir la composition de coloration des fibres kératiniques, ladite composition comprenant :a) au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle,b) au moins un polymère épaississant à motif(s) acide (méth)acrylique, etc) au moins un pigment ;- un applicateur (3) pour appliquer ladite composition sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, comportant une âme (10) s’étendant selon un axe longitudinal (X), une première rangée axiale (20) et une deuxième rangée axiale (21) de picots (22) faisant saillie de ladite âme, se raccordant de chaque côté opposé de l’âme parallèlement à l’axe longitudinal (X), et s’étendant sur une partie de la longueur axiale de l’âme.
- 2. Dispositif (1) selon la revendication 1 caractérisé en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle.
- 3. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit au moins dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters ou les amides d’acide crotonique.
- 4. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'i avec R'i représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en Ci-Cô (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I) tels que le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate.
- 5. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R2 avec R'2, R2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en Ci-Cô (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).
- 6. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
- 7. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits monomères ester de vinyle sont choisis parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.
- 8. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de néodécanoate vinyle, et leurs mélanges.
- 9. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le copolymère est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.
- 10. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledits copolymères comprennent en outre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques ou éther vinyliques.
- 11. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit copolymère d’acide crotonique issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle est présent en une quantité allant de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 12. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une silicone, de préférence au moins deux silicones distinctes.
- 13. Dispositif (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une silicone non aminée et/ou au moins une silicone aminée, de préférence, la composition comprend au moins une silicone non aminée de dénomination INCI dimethicone et/ou au moins une silicone aminée de dénomination INCI amodimethicone.
- 14. Dispositif (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition comprend une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :- un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydi alkyl siloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée ;- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et- de l’eau.
- 15. Dispositif (1) selon Tune quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la ou lesdites silicone(s) est(sont) présente(s) en une quantité totale d’au moins 0,01% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence d’au moins 0,05%, plus préférentiellement d’au moins 0,1%, de manière plus préférée d’au moins 0,5%, mieux d’au moins 0,75%, encore mieux d’au moins 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 16. Dispositif (1) selon Tune quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que la ou lesdites silicone(s) est(sont) présente(s) en une quantité totale variant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% en, plus préférentiellement de 0,1 à 4% en poids, mieux de 0,5 à 3,5% en poids, mieux encore de 1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 17. Dispositif (1) selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le(s)dit(s) polymères épaississants à motif(s) acide (méth)acrylique est (sont) réticulés.
- 18. Dispositif (1) selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s)dit(s) polymère(s) épaississant(s) à motif(s) acide (méth)acrylique est (sont) un (des) polymères épaississants à motif(s) acide acrylique réticulé, de préférence un (des) homopolymère(s) d’acide acrylique réticulé(s).
- 19. Dispositif (1) selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit ou lesdits polymère(s) épaississant(s) àmotif(s) acide (méth)acrylique est (sont) présent(s) en une quantité totale représentant de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,5 à 4% en poids, mieux de 0,8 à 3% en poids, encore mieux de 1 à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 20. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première rangée axiale (20) et la deuxième rangée axiale (21) de picots (22) s’étendent selon un axe longitudinal (X) rectiligne.
- 21. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’âme (10) s’étend selon un axe longitudinal (X) rectiligne.
- 22. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première rangée axiale (20) de picots (22) présente un écartement maximal entre deux picots adjacents différent de l’écartement maximal entre deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale (21) de picots (22).
- 23. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’écartement maximal entre deux picots adjacents de la première rangée axiale (20) est de 0,55 mm, de préférence compris entre 0,50 et 0,65 mm.
- 24. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’écartement maximal entre deux picots adjacents de la deuxième rangée axiale (21) est de 0,72 mm, de préférence compris entre 0,66 et 0,80 mm.
- 25. Dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’applicateur (3) présente une rigidité supérieure ou égale à 63 ShD, de préférence supérieure ou égale à 72 ShD.
- 26. Procédé de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’une composition appliquée à partir d’un dispositif (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 25, éventuellement suivi d’un séchage.
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