FR3045376A1 - Procede de traitement capillaire mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un copolymere acrylique cationique - Google Patents

Abstract

La présente demande concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant les étapes suivantes : -application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques cationiques comprenant au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique et, b) monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, et, - application de chaleur sur les fibres kératiniques à l'aide d'un outil chauffant, l'application de la chaleur pouvant intervenir avant, pendant ou après l'application de la composition, de préférence pendant ou après.

Description

Procédé de traitement capillaire mettant en œuvre une composition comprenant au moins un copolymère acrylique cationique

La présente invention a pour objet un procédé de traitement capillaire mettant en œuvre une composition comprenant au moins un copolymère acrylique cationique particulier.

De nombreuses technologies non invasives existent aujourd’hui pour répondre aux besoins du styling/coiffage. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes fixants, dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d’un film gainant sur les cheveux, ou la formation de microsoudures entre les cheveux assurant ainsi le maintien de la coiffure.

Les produits de coiffage se présentent généralement sous la forme de laques, de mousse ou encore de gel. En particulier, les gels de coiffage sont souvent utilisés afin d’obtenir des fixations élevées de la coiffure. Les gels coiffants sont des solutions d'un ou de plusieurs polymères filmogènes fixants, épaissies ou gélifiées par un ou plusieurs polymères épaississants.

Or, les effets apportés par ces technologies disparaissent lors du premier shampooing et il est nécessaire de les réappliquer pour pouvoir obtenir l’effet souhaité. Cela impose au consommateur une routine plus ou moins longue et fastidieuse. Par exemple, pour un produit de brushing pour cheveux frisés, après application du spray coiffant, il faut répartir le produit uniformément sur l’ensemble de la chevelure puis faire un brushing, ce qui peut aller de 5 à 45 min en fonction du résultat souhaité. A l’inverse les produits de forme durable permettent de modifier de façon définitive la structure de la fibre par rupture (réduction) des liaisons disulfures qui imposent la forme originale du cheveu puis re-pontage (ex : oxydation des cystéines en cystine après une action mécanique telle que la pose de bigoudis dans le cas des permanentes). Ces produits doivent cependant être réappliqués en racine dès la repousse pour conserver un résultat homogène. Les résultats sont irréversibles et sensibilisent le cheveu. La superposition de produits de défrisage par exemple peut entraîner des inconforts et, à terme, provoquer de réelles dégradations de la fibre pouvant aller jusqu’à la casse. L’objectif d’un produit de coiffage semi-permanent est d’apporter satisfaction sur la durabilité des effets de styling/coiffage après un ou plusieurs shampooings tout en préservant l’intégrité de la fibre afin de faire gagner du temps et de la sécurité à la consommatrice. On entend par effet de styling/coiffage des performances de discipline, corporisation, définition de boucle, maîtrise du volume, brillance, facilité de mise en forme par séchage naturel, brushing et/ou pince plates, mise en plis. Idéalement on attend également de ce type de produit qu’il soit éliminable par un geste ou par une composition faisant office de démaquillant.

De plus, le produit ne doit pas générer d’électricité statique.

Il existe donc un besoin de formuler un traitement, notamment un traitement qui confère à la fibre traitée un gainage de la fibre, qui réponde aux critères suivants : o Etre adhérent à la fibre et rester perceptible après plusieurs shampooings, o Permettre de mettre en forme le cheveu facilement et durablement, o Apporter de bonnes qualités cosmétiques, o Etre simple d’utilisation sans risque d’abimer le cheveu, o Etre compatible avec les traitements capillaires classiquement utilisés (shampooings, après-shampooings, colorations) mais aussi avec le sébum.

Il a maintenant été découvert que l’utilisation d’une composition contenant au moins un polymère acrylique cationique particulier, de préférence insoluble dans l’eau, combinée à l’utilisation d’un outil chauffant, par exemple un sèche-cheveux ou un fer à lisser permet de générer un gainage autour de la fibre capillaire, rémanent aux shampooings, qui apporte les propriétés de styling désirées tout en étant respectueux de la fibre. Ce gainage est, de plus, rémanent aux shampooings. De plus, cette composition appliquée selon ce procédé possède de bonnes qualités d’usage (répartition, démêlage des cheveux secs et humides, individualisation). L’invention a donc notamment pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant les étapes suivantes : -application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques cationiques comprenant au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique et, b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle, et - application de chaleur sur les fibres kératiniques à l’aide d’un outil chauffant, l’application de la chaleur pouvant intervenir avant, pendant ou après l’application de la composition, de préférence pendant ou après.

Il a été observé que les fibres ainsi traitées présentent un gainage rémanent aux shampooings. La composition appliquée selon ce procédé confère des propriétés de mise en forme et possède de bonnes qualités d’usage (répartition, démêlage des cheveux secs et humides, individualisation) à l’application et après les shampooings. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.

Etape d’application

Le procédé selon l’invention comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition.

Copolymère

La composition utile selon le procédé selon l’invention comprend au moins un copolymère cationique acrylique, comprenant au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique et, b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle, le radical alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 1 à 22 atomes de carbone, mieux 1 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement 2 à 6 atomes de carbone.

Par composé ou groupement cationique, on entend au sens de la présente invention un composé ou groupement porteur d’une charge cationique permanente ou bien une charge obtenue par protonation d’une fonction (cationisable), telle qu’une fonction amine par les protons du milieu.

De préférence, le copolymère selon l’invention est insoluble dans l’eau. Par insoluble dans l’eau, on entend au sens de la présente invention un composé insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%).

Préférentiellement, le copolymère cationique acrylique, contient c) au moins un troisième motif obtenu à partir d’un monomère éthylénique polymérisable, de préférence à partir d’un monomère de formule suivante :

dans laquelle R et R’, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, de préférence en Cl-C4 ; de préférence R est un radical méthyle ; mieux encore R est un radical méthyle et R’ est un radical éthyle ; x allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 3, mieux x vaut 1.

Plus particulièrement, le copolymère cationique acrylique, présent dans la composition selon l’invention comprend au moins des motifs obtenus à partir des deux listes de monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique de formules suivantes

dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C22, préférentiellement en C1-C10, mieux en C2-C6.

Encore plus préférentiellement, le copolymère cationique acrylique, présent dans la composition selon l’invention comprend au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique de formules suivantes :

dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R.4, R-5, R-6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure, de préférence, les formules (I) et (II) b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C22, préférentiellement en C1-C10, mieux en C2-C6 et c) monomère éthylénique polymérisable, de préférence à partir d’un monomère de formule suivante

dans laquelle R et R’, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, de préférence en Ci-C4 ; de préférence R est un radical méthyle ; mieux encore R est un radical méthyle et R’ est un radical éthyle ; x allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 3, mieux x vaut 1.

Encore plus particulièrement, la composition utile dans le procédé selon l’invention comprend au moins un copolymère comprenant au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants: a) un monomère dérivé d'esters acryliques ou méthacryliques de formule (I), ou (II) telles que décrites précédemment, de préférence de formule (II), b) un monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C1-C22, de préférence en C1-C10, mieux en C2-C6 c) un monomère de formule (A’) telle que décrite précédemment

Tout particulièrement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques cationiques, de préférence insolubles dans l’eau à motifs suivants : a) Sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, b) Méthacrylate de butyle et c) Méthacrylate d’éthoxyéthyle.

De tels copolymères sont par exemple décrits dans le document JP5745266. De préférence, le polymère contient les trois monomères précédents dans les proportions suivantes par rapport au total de motifs monomères, en poids dans le copolymère constitué, sans tenir compte de leurs sels : a) En proportion de 0,5 à 20%, de préférence entre 1 et 5% ; b) En proportion de 20 à 98%, de préférence entre 40 et 97% et c) En proportion de 1,5 à 95%, de préférence entre 2 et 55%.

De préférence, le copolymère n’est pas amphotère, c’est-à-dire qu’il ne comporte pas de motifs porteurs d’une charge anionique.

De préférence, les motifs du copolymère sont tous des dérivés de méthacrylate.

Plus particulièrement encore, le copolymère répond au copolymère de dénomination INCI Polyquaternium-99, tel que par exemple le polymère commercialisé par la société GOO-CHEMICAL sous le nom Plascize L-514.

Il s’agit du copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate d’éthoxyéthyle / chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, à 30% dans l’éthanol :

La teneur en copolymère dans la composition utile dans le procédé selon l’invention peut varier de 0,05 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Solvants

La composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable qui comprend généralement de l'eau, des solvants non aqueux, des solvants siliconés et leur mélange.

Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-l,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Plus particulièrement, les solvants siliconés sont choisis parmi les silicones volatiles et non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1, l'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

De préférence, les alcools sont préférés, et plus particulièrement l’éthanol est préféré

Lorsqu’ils sont présents les solvants organiques usuels décrits ci-dessus représentent habituellement de 1 à 95% en poids, plus préférentiellement de 2 à 60% en poids, de préférence de 3 à 55% en poids, mieux de 8 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la composition utile dans le procédé selon l’invention est non colorante.

Par composition non colorante, on entend au sens de la présente invention une composition qui ne comprend pas de colorant direct, de précurseur de colorant d’oxydation (base d’oxydation et coupleur) ou tout autre composé qui par réaction, donne une espèce colorée dans la composition ou sur les fibres, utilisés habituellement pour la coloration des fibres kératiniques humaines ou bien, si elle en comprend, leur teneur totale ne dépasse pas 0,005 % en poids par rapport au poids de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c’est-à-dire qu’on n’observerait pas d’effet de coloration des fibres kératiniques.

On rappelle que les précurseurs de colorants d’oxydation, bases d’oxydation et coupleurs, sont des composés peu ou non colorés qui par une réaction de condensation en présence d’un agent oxydant, donnent une espèce colorée. Quant aux colorants directs, ces composés sont colorés et présentent une certaine affinité pour les fibres kératiniques.

La composition utile dans le procédé selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi un polymère épaississant, un tensioactif, un agent de conditionnement tel que des silicones fonctionnalisées, un corps gras et leur mélange.

Epaississants

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée.

Lorsqu’il est présent, l’agent épaississant minéral peut représenter de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques.

Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d’acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d’acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxy- méthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l’épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthy cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l’hydroxyéthy cellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s’ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids de la composition.

Tensioactifs

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs.

Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs cationiques, anioniques, amphotères, zwitterioniques, ou non-ioniques, et préférentiellement cationiques.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon le procédé de l’invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante :

(A4)

Formule (A4) dans laquelle :

Rg à Rn, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu’au moins un des groupes Rg à Ru comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

Les groupes aliphatiques de R» à Rn peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques de Rg à Rn sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C 22)acetate, et hydroxyalkyle en Ci~C305 X est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante :

(A5)

Formule (A5) dans laquelle :

Ri2 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ;

Ri3 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ;

Ri4 représente un groupe alkyle en C1-C4 ;

Ri5 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ; X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante :

(A6)

Formule (III) dans laquelle :

Ri6 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ;

Ri 7 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Ri6a)(Rl7a)(Rl8a), X' ;

Ri6a, Ri7a, Risa, Ris, R19, R20 et R2i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X', identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante :

(A7)

Formule (A7) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-Cô, R23 est choisi parmi : - le groupe

, - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : - le groupe

, - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+rl=2r et tl+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne un radical R29 hydrocarboné en Ci-Cô, linéaire ou ramifié, saturés ou insaturés.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atonies de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X' est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition utile dans le procédé selon l’invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : • le groupe

• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, • l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : • le groupe

• l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R.28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition utile dans le procédé selon l’invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthyl-ammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0', -SO3H, -S(0)20, -0S(0)20H, -0S(0)20\ -P(0)0H2, -P(0)20-,-P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(0H)0\ =P(0)0‘, =POH, =PO', les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d’un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d’une amine ou d’un ammonium. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en Ce-C24.

Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci2-C2o)sulfates, les alkyl(Ci2-C2o)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(Cs-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes :

Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0·, M+ , X' (Al)

Formule (Al) dans laquelle :

Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X' sont absents ;

Ra -C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2)

Formule (A2) dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; B' représente le groupe -(CH2)ZY', avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z’, -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z’, ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z’, -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z’ ; Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra -C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) ;

Ra”-N(H)-CH(Y”)-(CH2)n-C(0)-N(H)-(CH2)n’-N(Rd)(Re) (A3)

Formule (A3) dans laquelle : Y” représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z”, -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(0H)-S03-Z’’ ;

Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide

Ra”-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne.

Des exemples d’agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l’invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; • les esters d'acides gras et de saccharose • les alkyl(C8-C3o)polyglycosides, alcényl(Cs- C3o)polyglycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C3o)glucosides, • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; • les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; • les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8-C3o)-méthylglucamine ; • les aldobionamides ; • les oxydes d'amine ; • Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; les tensioactifs présentant un nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l’invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ; les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène. A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly-glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés.

En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R290-[CH2-CH(CH20H)-0]m-H (A8)

Formule (A8) dans laquelle : R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d’exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l’invention, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol. L’alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d’alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d’alcools gras polyglycérolés sous forme d’un mélange.

Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs/Cio à une mole de glycérol, l’alcool en Cio/Ci2 à 1 mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.

Les tensioactifs peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Silicones fonctionnalisées

La composition peut comprendre un polysiloxane organo-modifié comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de préférence parmi les groupements aminés, les groupements alcoxy, les groupements hydroxy et des groupements réactifs.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels tels que mentionnés auparavant, fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

La ou les silicones organomodifiées peuvent être choisies parmi une ou plusieurs silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):

(A) dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : R'aG3.a-Si(0SiG2)n-(0SiGbR,2-b)m-0-SiG3-a-R,a (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle, ou alcoxy en Ci-Cs, par exemple méthoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements -N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.

Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :

(C) dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.

Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :

(D) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI à R3 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000. Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :

(E) dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.

Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).

Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.

Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.

Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.

Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :

(F) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.

Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):

(G) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566

Amino Fluid de DOW CORNING. c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

(H) dans laquelle : - R 5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; - R-6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cie ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en Ci-Cg relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.

De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. - d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :

(l) dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R.6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; - R-8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) :

(J) dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.

Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R'-0(C2H40)a(C3H60)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R' - 0(C2H40)a(C3H60)b -] dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH20CH(0H)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH20CH(0H)CH2-; R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH20CH(0H)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-,

Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.

Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000. t notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. g) et leurs mélanges.

De préférence, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc.

La silicone fonctionnalisée peut être une silicone alcoxylé, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

La silicone fonctionnalisée peut être une silicone à groupement(s) hydroxy, comme par exemple les polydimethylsiloxanes à terminaisons alpha,omega-dihydroxy, tels que les composés de dénomination INCI dimethiconol, seuls en émulsion ou en mélange, parmi lesquelles le mélange diméthicone/diméthiconol commercialisé sous la dénomination XIAMETER PMX-1503 FLUID par DOW CORNING ou le mélange diméthiconol/diméthicone/isohexadécane et isoparaffine commercialisé sous la dénomination XIAMETER PMX-1503 FLUID par DOW CORNING

La composition utile dans le procédé selon l’invention peut comprendre la ou les silicones fonctionnalisées, de préférence aminées, en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Corps gras

La composition peut comprendre un ou plusieurs corps gras différents des silicones fonctionnalisées telles que décrites précédemment.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les corps gras de l’invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés.

En outre, les corps gras de l’invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés.

Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones différentes des silicones fonctionnalisées, et leurs mélanges.

Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont plus particulièrement linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence des alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, l’isododécane, et leurs mélanges.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisis e préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptatoniques ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.

Comme huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro- méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl burgperfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires non siliconées ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26 en C1-C26

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et leurs mélanges.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22 II est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, Fl 10, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones utilisables dans la composition de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à lm2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS).

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R2SÎ02/2, R3SiO 1/2, RSÎ03/2 et SÎ04/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

De préférence, le ou les corps gras sont non siliconés.

Le ou les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en C6-C16, les huiles ou triglycérides d’origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, ou leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les corps gras sont choisis parmi l’huile de vaseline et les alcools gras liquides tels que l’octyl-2-dodécanol et l’alcool stéarylique.

Additifs

La composition utile dans le procédé selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs. A titre d’additif utilisable conformément à l’invention, on peut citer les polymères cationiques différents de ceux définis ci-dessus, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les oxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De manière préférée dans la composition selon l’invention, le pH varie de 3 à 11, et de préférence de 4 à 9.

La composition utile dans le procédé selon l’invention peut se présenter sous forme de cire, de pâte, de crème, de mousse, de spray (pompe et aérosol), de lotion. Elle peut comporter une ou plusieurs phases.

La composition peut être appliquée sur la chevelure humide ou sèche, préférentiellement humide, avec ou sans temps de pose.

Dans le cas où un temps de pose est mis en œuvre, celui-ci est compris entre 2 minutes et une heure. Le temps de pose peut être effectué sous chaleur, et en particulier sous un système occlusif type papillotes.

Le rapport de bain de la formulation appliquée sur les cheveux peut être compris entre 0,05 et 10, et plus particulièrement entre 0,05 et 5.

Les cheveux sont éventuellement rincés et/ou essorés afin de retirer un excès de composition.

Etape de chauffage L’étape de mise en contact des fibres kératiniques avec un moyen chauffant peut être effectuée au moyen de tout dispositif chauffant.

Un ou plusieurs outils chauffant peuvent être appliqués de façon unique ou successive sur les cheveux. L’application de la chaleur peut être réalisée à une température entre 40 et 250°C, préférentiellement entre 90°C et 250°C et plus préférentiellement entre 100°C et 210°C. L’application de la chaleur peut être réalisée pendant une durée comprise entre 2 secondes et une heure, et préférentiellement entre 2 secondes et une minute. L’application du moyen chauffant peut se faire par touches successives ou en glissant l’appareil le long des fibres. L’outil chauffant peut être un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infra-rouge, un bigoudi chauffant. L’étape d’application de la chaleur peut intervenir avant, pendant ou après l’étape d’application de la composition, de préférence pendant ou après l’étape d’application de la composition Plus préférentiellement, l’étape d’application de la chaleur intervient après l’application de la composition. Un éventuel temps de pose peut intervenir entre l’application de la composition et l’application de la chaleur

EXEMPLES 1. Préparation des compositions

Les compositions A et B selon l’invention et la composition C comparative ont été préparées à partir des ingrédients, dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous en pourcentage en poids.

(1) Plascize L-514 (2) Génamine KPMD de Clariant 2. Protocoles d’application Les protocoles d’applications ont été les suivants :

2. Evaluation et résultats

Le protocole d’évaluation après séchage est :

Evaluation de l’impact sur la forme, les critères cosmétiques (toucher) et d’aspect (macroscopiques, visualisation MEB)

Le protocole d’évaluation de la rémanence est le suivant. Réalisation de plusieurs cycles :

Humidification des cheveux

Shampooing

Rinçage Séchage au sèche-cheveu

Evaluation de l’impact sur la forme, les critères cosmétiques (toucher) et d’aspect (macroscopiques, visualisation MEB) 3.1 Aspects macroscopiques

Des observations au Microscope Electronique à Balayage (MEB) permettent de se rendre compte de l’état de surface des cheveux traités, au jour de l’application et après les shampooings et de révéler le dépôt de produit cosmétique et sa rémanence.

Avec la composition A selon l’invention et en suivant le protocole selon l’invention, il a été observé un gainage homogène régulier et couvrant de la fibre. Ce gainage est rémanent jusqu’à 10 shampooings.

Avec la composition A selon l’invention et en suivant le protocole comparatif, il a été observé un gainage inhomogène, irrégulier et se présentant sous forme d’agrégats. De plus, le dépôt n’est que très peu rémanent sur la fibre après 1 shampooing et a complètement disparu après 10 shampooings.

Ainsi, la chaleur permet une meilleure répartition et une meilleure adhésion du polymère sur la fibre ce qui permet la rémanence des effets aux shampooings.

Avec la composition comparative C et en suivant le protocole selon l’invention, aucun gainage n’est formé. 3.2 Aspects cosmétiques

Avec la composition A selon l’invention et en suivant le protocole selon l’invention, le gainage apporte un effet de masse, de corporisation, de coiffant à la chevelure ainsi qu’un renfort à T0 et après shampooing. La mise en forme est facilitée. Les pointes fourchues sont ressoudées entre elles, et ce jusqu’à au moins 10 shampooings.

Avec la composition A selon l’invention et en suivant le protocole comparatif, la mèche présente un toucher gainé inhomogène. Il n’y a aucun effet de mise en forme ou de soin perceptible après 1 cycle shampooing/brushing.

Avec la composition comparative C et en suivant le protocole selon l’invention, le toucher n’a pas été modifié.

Claims (12)

1. REVENDICATIONS

   1. Procédé de traitement des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant les étapes suivantes : -application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques cationiques comprenant au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique et, b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle, et - application de chaleur sur les fibres kératiniques à l’aide d’un outil chauffant, l’application de la chaleur pouvant intervenir avant, pendant ou après l’application de la composition, de préférence pendant ou après.
2. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le copolymère acrylique cationique présent dans la composition contient c) au moins un troisième motif obtenu à partir d’un monomère éthylénique polymérisable, de préférence à partir d’un monomère de formule suivante :

   dans laquelle R et R’, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cio, de préférence en Ci-C4 ; de préférence R est un radical méthyle ; mieux encore R est un radical méthyle et R’ est un radical éthyle ; x allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 3, mieux x vaut 1.
3. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère cationique acrylique présent dans la composition comprend au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique de formules suivantes :

   dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R-5, Re, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C22, préférentiellement en C1-C10, mieux en C2-C6.
4. 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère cationique acrylique présent dans la composition comprend au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) monomère dérivé d'esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un groupement cationique de formules suivantes :

   dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R-5, Re, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; b) monomère acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C22, préférentiellement en C1-C10, mieux en C2-C6 ; et c) monomère éthylénique polymérisable, de préférence à partir d’un monomère de formule suivante

   dans laquelle R et R’, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, de préférence en Ci-C4 ; de préférence R est un radical méthyle ; mieux encore R est un radical méthyle et R’ est un radical éthyle ; x allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 3, mieux x vaut 1.
5. 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère cationique acrylique présent dans la composition comprend au moins les motifs obtenus à partir des monomères suivants : a) Sel de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, b) Méthacrylate de butyle et c) Méthacrylate d’éthoxyéthyle.
6. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une teneur allant de 0,05 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 7% en poids, de copolymère acrylique cationique par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi un polymère épaississant, un tensioactif, une silicone fonctionnalisée, un corps gras et leur mélange.
8. 8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaleur est appliquée sur les fibres entre 40°C et 250°C, préférentiellement entre 90°C et 250°C et plus préférentiellement entre 100°C et 210°C.
9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaleur est appliquée sur les fibres pendant une durée comprise entre 2 secondes et une heure, et préférentiellement entre 2 secondes et une minute.
10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’outil chauffant est choisi parmi un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infra-rouge, un bigoudi chauffant.
11. 11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport de bain de la composition appliquée sur les cheveux est compris entre 0,05 et 10, et plus particulièrement entre 0,05 et 5.
12. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape d’application de la chaleur intervient après l’étape l’application de la composition.