FR3015241B1

FR3015241B1 - Composition d'eclaircissement capillaire comportant un sel de guanidine

Info

Publication number: FR3015241B1
Application number: FR1362974A
Authority: FR
Inventors: Amine Megueni; Leila Hercouet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-12-19
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2019-08-02
Anticipated expiration: 2033-12-19
Also published as: FR3015241A1

Abstract

La présente invention concerne une composition d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) un ou plusieurs sels de guanidine, présent en une teneur supérieure à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition, (b) un ou plusieurs corps gras en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition ; (c) un ou plusieurs tensioactif(s) et (d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). L'invention concerne également un procédé d'éclaircissement mettant en œuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition d'éclaircissement.

Description

Composition d’éclaircissement capillaire comportant un sel de guanidine

La présente invention concerne une composition pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un alcalin choisi parmi les sels de guanidine, en une teneur supérieure à 1% en poids par rapport au poids total de la composition, au moins un corps gras en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, au moins un tensioactif et au moins un agent oxydant. L’invention concerne également un procédé d’éclaircissement mettant en œuvre ladite composition ainsi qu’un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition d’éclaircissement.

La présente invention a trait au domaine de l’éclaircissement des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de l’éclaircissement capillaire.

Les procédés d’éclaircissement des fibres kératiniques humaines utilisés habituellement consistent à employer une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l’agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l’agent oxydant est généralement le peroxyde d’hydrogène. Lorsqu’un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en œuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d’hydrogène. L’une des difficultés vient du fait que le procédé d’éclaircissement est mis en œuvre dans des conditions alcalines et que l’agent alcalin le plus couramment utilisé est l’ammoniaque. L’emploi de l’ammoniaque est particulièrement avantageux dans ce type de procédés. En effet, il permet d’ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l’activation de l’agent oxydant. Mais cet agent alcalin provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l’agent oxydant à l’intérieur de la fibre, et donc augmente l’efficacité de la réaction.

Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l’utilisateur du fait de l’odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l’ammoniac qui se dégage durant le procédé.

De plus, la quantité d’ammoniac dégagée nécessite l’emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n’est pas sans conséquence pour l’utilisateur qui reste non seulement incommodé par l’odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d’intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements.

Il a également été proposé de remplacer en totalité ou en partie l’ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, cependant les solutions proposées jusqu’à présent ne conduisent pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d’ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas à un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l’agent oxydant.

Il a également été proposé des composition éclaircissantes comprenant une teneur importante en huile (par exemple supérieure à 20%) pour améliorer les propriétés d’éclaircissement et la qualité des cheveux. Toutefois, l’utilisation d’une telle quantité d’huile peut s’avérer défavorable d’un point de vue coût de réalisation des formules. Par ailleurs ces fortes quantités d’huiles pénalisent la facilité d’élimination des produits au rinçage à l’eau.

Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer des compositions d’éclaircissement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c’est-à-dire qui sont capables de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement tout en ayant des qualités d’usage supérieures à celles des compositions existantes, notamment en présentant une odeur moins désagréable lors de leur application sur les fibres ou lors de leur préparation, une meilleure facilité d’élimination et qui sont plus avantageuses d’un point de vue économique..

Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition cosmétique pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) un ou plusieurs sels de guanidine, présent(s) en une teneur supérieure à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition, (b) un ou plusieurs corps gras en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition ; (c) un ou plusieurs tensioactif(s) et (d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimiques.

La présente invention a également pour objet un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, la composition d’éclaircissement selon l’invention. L’invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition selon l’invention.

Les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement des fibres kératiniques.

Par ailleurs, le procédé d’éclaircissement selon l’invention permet également de mettre en œuvre des compositions moins malodorantes lors de leur application sur les fibres kératiniques ou lors de leur préparation.

En outre, à efficacité égale les compositions selon l’invention présentent un un meilleur confort pour le cuir chevelu par rapport aux compositions d’éclaircissement existantes.

Par ailleurs les compositions selon l’invention permettent d’obtenir un respect de l’intégrité des fibres kératiniques satisfaisant à l’issu du processus d’éclaircissement. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l’invention sont de préférence les cheveux. L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ». (a) Sel de guanidine

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs sel(s) de guanidine. Le ou les sels de guanidine sont présents en une teneur supérieure à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 1,2% en poids, mieux encore supérieure à égale à 1,5% en poids.

La teneur en sel de guanidine peut aller par exemple de 1,2 à 10% en poids, mieux de 1,5 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le sel de guanidine peut être choisi parmi les sels organiques ou inorganiques de guanidine.

Les sels organiques sont choisis parmi les sels d’acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates.

De préférence, les sels inorganiques sont choisis parmi les halogénohydrates (chlorhydrates par exemple), le carbonate, l’hydrogénocarbonate, le sulfate, le nitrate, le sulfamate, l’hydrogénophosphate et les mono ou di guanidine phosphates.

De préférence les sels de guanidine sont choisis parmi les sels inorganiques de guanidine, en particulier le carbonate ou l’hydrogénocarbonate, les mono ou di guanidine phosphates ou le sulfamate de guanidine. Encore plus préférentiellement le sel de guanidine est le carbonate de guanidine ou l’hydrogénocarbonate de guanidine. Mieux, le sel de guanidine est le carbonate de guanidine.

Agent alcalin additionnel

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un agent alcalin additionnel, distinct du sel de guanidine, qui peut être une base de Bronsted-Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement, le ou les second(s) agent(s) alcalin(s) peuvent être choisis parmi : a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, I’isopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, ainsi que leurs dérivés, c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, f) les acides aminés de préférence basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, g) les carbonates et bicarbonates particulièrement d’amine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d’ammonium, et h) les composés de formule (Q) suivante :

dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C6, hydroxyalkyle en Ci-C6, ou aminoalkyle en Ci-C6, et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple de tels composés de formule (Q) le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.

Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi les hydroxydes d’un métal alcalin, les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires, et l’hydroxyde de guanidinium.

Selon un mode de réalisation, l’agent alcalin additionnel est l’ammoniaque.

Le ou les agents alcalins additionnels peuvent être présents dans la composition d’éclaircissement selon l’invention en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le ratio pondéral sel(s) de guanidine / agent(s) alcalin(s) additionnel(s) peut varier de 1,0 à 10,0, mieux de 2,0 à 5,0. b) Corps aras

La composition d’éclaircissement selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à

0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

De préférence, les corps gras de l’invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (-C(O)OH ou -C(O)O'). Particulièrement les corps gras de l’invention ne sont ni polyoxyalkylénés, ni polyglycérolés.

Le corps gras peut être choisi en particulier parmi les huiles ou les corps gras solides.

Par «huile», on entend un «corps gras» qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg).

On entend par « corps gras non siliconé » un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et un « corps gras siliconé » un corps gras contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-Ci6, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ;

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras utilisables dans la composition selon l’invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique.

La cire ou les cires susceptibles d’être utilisées dans la composition selon l’invention sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26-

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2' ,2' ,3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10'6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

De préférence, les corps gras utilisables dans la composition d’éclaircissement selon l’invention sont non siliconés.

Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi les huiles de vaseline ou de paraffine , les polydécènes, les alcools gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras, ou leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi les huiles de vaseline , de paraffine, les alcools gras et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins une huile, de préférence de l’huile de vaseline ou de paraffine et au moins un alcool gras, de préférence choisi parmi les alcools gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone, tels que décrits plus haut, en particulier choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique).

La composition selon l’invention comprend moins de 20% de corps gras, de préférence moins de 15% de corps gras, par rapport au poids total de la composition de l’invention.

Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur en corps gras dans la composition est supérieure ou égale à 1% en poids, de préférence supérieure ou égale à 2% en poids, mieux supérieure ou égale à 5% en poids, encore mieux supérieure ou égale à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le ou les corps gras peuvent être présents dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, de préférence de 5 à 12% en poids par rapport au poids de la composition. c) Tensioactifs

La composition d’éclaircissement comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, et préférentiellement non ioniques.

On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupement -C(O)OH, -C(O)O’, -SO3H, -S(O)2O’, -OS(O)2OH, -OS(O)2O’, -P(O)OH2i -P(O)2O’, -P(O)O2-, -P(OH)2, =P(O)OH, -P(OH)O’, =P(O)O’, =POH, =PO’, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les alkyle ou alkényle phosphates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24.

Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel(s), il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci2-C20)sulfates, les alkyl(Ci2-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif additionnel choisi parmi les tensioactifs anioniques en particulier parmi les alkyl(C6-C24)sulfates

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante :

Formule (A4) dans laquelle :

R8 à Ru, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu’au moins un des groupes R8 à Ru comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X', représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

Les groupes aliphatiques de R8 à Ru peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques de R8 à Ru sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X' est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy-éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante :

Formule (A5) dans laquelle : R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; R14 représente un groupe alkyle en Ci-C4 ; R15 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ; X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante :

Formule (A6) dans laquelle : R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène ;

R17 est choisi parmi l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Ri6a)(Ri7a)(Ri8a), X' ;

Rwa, Ri7a, Ri8a, Rie, Ri9, R20 et R2i, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X', identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante :

Formule (A7) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-C6, R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R27 hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi :

. I - le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène,

R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cn-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cn-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

Le contre ion anionique X' est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : • le groupe

• les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, • l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : • le groupe

• l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy-éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de

leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l’invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. A titre d’agents tensioactifs amphotères additionnels on peut notamment citer les bétaines et en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaine, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes.

Des exemples d’agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l’invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci-C2o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine.

Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés; • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés; • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols; • les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; • les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges , • Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées.

Ces tensioactifs non ioniques oxyalkylénés peuvent présenter un nombre de moles d’oxyde d’éthylène allant de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, de préférence de 2 à 33.

De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

De préférence, les compositions de l’invention comprennent au moins un tensioactif anionique ou non ionique, de préférence oxyéthyléné.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l’invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ; les esters d’acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 2 à 33 motifs OE, mieux de 10 à 33 motifs OE..

Ces tensioactifs non ioniques oxyéthylénés sont de préférence choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d’alcools gras en C8-C30, de préférence en C12-C22, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comme l’alcool cétylique, l’alcool oléique, l’alcool oléocétylique, l’alcool laurylique, l’alcool béhénylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique et leurs mélanges.

On utilise de préférence comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant moins de 10 à 50 motifs OE, les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool laurique comme l’alcool laurique 2 OE (nom CTFA laureth-2), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool stéarylique comme l’alcool stéarylique 2 OE (nom CTFA steareth-2), l’alcool stéarylique 20 OE (nom CTFA steareth-20), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool décylique comme par exemple l’alcool décylique 3 OE (nom CTFA deceth-3), l’alcool décylique 5 OE (nom CTFA deceth-5), les produits d’addition d’oxyde d’éthylène et d’alcool oléocétylique comme l’alcool oléocétylique 5 O (nom CTFA oleoceteth-5) et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 2 à 33 motifs OE, de préférence de 10 à 33 motifs OE et au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant moins de 10 motifs OE, ces tensioactifs étant de préférence choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d’alcools gras en C8-C30., tels que décrits plus haut.

La teneur en tensioactifs, de préférence non ioniques, va plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. d) Agent oxydant L’agent oxydant mis en œuvre dans le cadre de l’invention est un agent oxydant chimique.

Par oxydant chimique on entend au sens de la présente invention un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée, les bramâtes ou ferricyanures de métaux alcalins, les peracides et leurs précurseurs, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux .

Tout particulièrement, l’agent oxydant est le peroxyde d’hydrogène, éventuellement associé à un ou plusieurs sels peroxygénés.

Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent représenter de 0,1 % à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.

La composition selon l’invention est de préférence une composition aqueuse.

Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% d’eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d’eau.

Solvant

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles.

Par composé hydrosoluble on entend un composé dont la solubilité dans l’eau est supérieure ou égale à 5% en poids à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) . A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Le ou les solvants hydrosolubles, s’ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids.

Autres additifs

Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère cationique.

Il est rappelé qu'au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

De préférence, le polymère cationique présent est un homopolymère ou copolymère, linéaire, statistique, greffé ou à blocs, et comprend au moins un groupement cationique et/ou ionisable en groupement cationique choisi parmi les groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne principale du polymère ou être porté par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

De préférence, la densité de charge cationique des polymères cationique selon l'invention est supérieure à 1 meq/g, et encore plus avantageusement supérieure ou égale à 4 meq/g..

Cette densité de charge est déterminée par la méthode de Kjeldahl. Elle peut aussi se calculer à partir de la nature chimique du polymère.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106.

Parmi les polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention, on peut citer les polymères suivants, seuls ou en mélange : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes:

dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, de préférence en C2-C3 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C18 ou un radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en Ci-C6 ; R! et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C6, et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Ci-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573,

- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP. - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « Salcare® SC 92 » par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « Salcare® SC 95 « et « Salcare® SC 96 » par la Société Ciba. (2) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (3) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans US 3589578 et US 4031307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall. (4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361. (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d’alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ;

Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylamino-hydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en C1-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-C8. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules. (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en C1-C5, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en C1-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4 ; Y' est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans FR 2080759 et FR 2190406.

Les cyclopolymères comprennent de préférence au moins un motif de formule (V). En ce qui concerne les copolymères, ils comprennent en outre un monomère acrylamide.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination « Merquat 100 » par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide commercialisés sous la dénomination « Merquat 550 ». (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule :

formule dans laquelle :

Rio, R11, R12 et Ri3, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en C1-C4, ou bien R10, Ru, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d’azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l’azote ou bien R10, Ru, R12 et R13 représentent un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- Ri4-D ou -CO-NH- Ri4-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A! et B! représentent des groupements polyméthyléniques en C2-C20, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X' désigne un anion dérivé d’un acide minéral ou organique ; A^ R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A! désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B! peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l’une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu’un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.

De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymers de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante :

dans laquelle R10, Ru, R12 et R13 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-C4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X" est un anion dérivé d’un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) :

dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r-CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X" est un anion.

De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits « Mirapol A 15», « Mirapol AD1 », « Mirapol AZ1 » et « Mirapol 175 » vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF. (11) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par Cognis, référencé sous le nom de « polyethyleneglycol (15) tallow polyamine » dans le dictionnaire CTFA. D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d’être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en œuvre, seuls ou en mélanges, les polymères des familles (1), (7), (8) (9). Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l’invention, on préfère utiliser les polymères des familles (7),(8) (9).

Selon un mode encore plus avantageux de réalisation de l’invention, on utilise les polymères des familles (7) et (8) seuls ou en mélanges, et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500_et 9900 ;

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d’environ 1200.

La teneur en polymère(s) cationique(s) peut représenter de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 6 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites

telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Lorsqu’il est présent, l’agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques polymériques.

Ces agents épaississants polymériques peuvent être choisis parmi les amides d’acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d’acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l’épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l’hydroxyéthylcellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s’ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids.

La composition selon l’invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques non épaississants ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition

La composition de l’invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel, de préférence sous forme d’émulsion et particulièrement d’émulsion directe.

Procédés de l’invention

Le procédé d’éclaircissement selon l’invention consiste à appliquer la composition comprenant au moins les ingrédients a) à d) tels que définis précédemment sur des fibres kératiniques, qui peuvent être sèches ou humides. La composition est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé d’éclaircissement est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

La composition selon l’invention est de préférence préparée par mélange d’au moins deux compositions.

La composition selon l’invention comprenant au moins les ingrédients (a) à (d) tels que définis précédemment, peut notamment être issue du mélange de deux compositions : - une composition (A) comprenant a) un ou plusieurs sels de guanidine, et - une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant, tel que définies précédemment, l’une au moins des compositions, de préférence la composition (A), comprenant un ou plusieurs corps gras et l’une au moins des compositions, de préférence la composition (A), comprenant un ou plusieurs tensioactif, à la condition que la teneur en poids en sel(s) de guanidine par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est supérieure à 1,0 % en poids et que la teneur en poids corps gras par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est inférieure ou égale à 20% en poids.

Préférentiellement, au moins une des compositions (A) ou (B) est aqueuse.

Encore plus préférentiellement, les deux compositions (A) et (B) sont aqueuses.

De préférence, la composition (A) est une émulsion, directe ou inverse et de préférence directe (H/E).

Les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2.

Conformément à ce mode de réalisation, le procédé d’éclaircissement consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques la composition tinctoriale issue du mélange des compositions (A) et (B) mentionnées ci-avant.

Dispositif

Enfin, l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange selon l’invention à la condition que la teneur en poids en sel de guanidine par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est supérieure à 1,0 % en poids et que la teneur en poids corps gras par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est inférieure ou égale à 20% en poids.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Dans ces exemples, la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).

Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire.

La variation ou l’importance de l’éclaircissement entre les mèches de cheveux non traitées et les mèches de cheveux après traitement est définie par le paramètre DE* et est calculé selon l’équation suivante :

Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après éclaircissement et les paramètres Lo*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. Plus la valeur de AEab* est grande, meilleur est l’éclaircissement des fibres kératiniques.

Exemple 1

On prépare les compositions suivantes :

Au moment de l’emploi, on mélange : -10 parties en poids de la composition (A1) + 4 parties en poids de la composition (B1) + 15 parties en poids d’un oxydant (C) comprenant 6% en poids de peroxyde d’hydrogène à pH de 2,3 (invention)

-10 parties en poids de la composition (A1) + 4 parties en poids de la composition (B2) + 15 parties en poids d’un oxydant (C) comprenant 6% en poids de peroxyde d’hydrogène à pH de 2,3 (invention) -10 parties en poids de la composition (A2) + 4 parties en poids de la composition (B3) + 15 parties en poids d’un oxydant (C) comprenant 6% en poids de peroxyde d’hydrogène à pH de 2,3 (comparatif).

Chaque mélange obtenu (pH= 9,75±0,15), est ensuite appliqué sur une mèche de cheveux naturels caucasiens pigmentés châtains (HT4). Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause est de 30 minutes sur plaque chauffante réglée à 27°C, à l’issue duquel les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing iNOA Post. Enfin, les mèches sont séchées sous casque à 40°C. Résultats :

Les compositions selon l’invention issues des mélanges des compositions (A1) + (B1) + (C) et (A1)+ (B2) + (C) permettent un meilleur éclaircissement des fibres kératiniques que la composition comparative issue du mélange des compositions (A2)+ (B3) + (C).

Exemple 2

On prépare les compositions suivantes :

Composition oxydante (D)

Au moment de l’emploi, on mélange 10 parties en poids des compositions C1 ou C2 avec 15 parties en poids de l’oxydant D. Le mélange (pH = 9.7 ± 0.1) est ensuite appliqué sur des mèches de cheveu naturel châtain.

Le temps de pause est de 30 minutes à l’air libre, à l’issue duquel les cheveux sont rincés, puis lavés avec du shampooing DOP Camomille. Enfin, les cheveux sont séchés à l’aide d’un sèche-cheveu. Résultats : L’éclaircissement des mèches a été évalué dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Comme le montre le tableau ci-dessous, la mèche traitée avec la composition selon l’invention présente un meilleur éclaircissement que la mèche traitée avec la composition comparative .

Exemple 3 :

On prépare la composition (E) suivante :

Au moment de l’emploi, on mélange 10 parties en poids de la composition (E) et 15 parties en poids de l’oxydant (D) décrit à l’exemple 2. Le mélange (pH = 9.7 ± 0.1) est ensuite appliqué sur des volontaires ayant plus de 50% de cheveux blancs.

Le temps de pause est de 30 minutes à l’air libre, à l’issue duquel les cheveux sont rincés, puis lavés avec du shampooing iNOA Post. Enfin, les cheveux sont séchés à l’aide d’un sèche-cheveu. Résultats : L’éclaircissement a été évalué par un panel de coiffeurs. L’éclaircissement obtenu est d’un bon niveau : 2.5 tons en moyenne sur une échelle allant de 1 à 10 (noir=1, brun=2, chatain foncé=3, chatain=4, chatain clair=5, blond foncé=6, blond=7, blond clair=8, blond très clair=9, blond clair clair =10).

Les compositions ont été jugées comme présentant de bonnes qualités d’usage : le mélange est très rapide et facile à appliquer, en particulier sur les longueurs et pointes, en outre elles ne dégagent pas ou peu d’odeur désagréable.

Les cheveux présentent un toucher lisse, en particulier au rinçage

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) un ou plusieurs sels de guanidine, présent(s) en une teneur supérieure à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition, (b) un ou plusieurs corps gras en une teneur inférieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, le ou les corps gras étant choisis parmi les huiles de vaseline, de paraffine, les polydécènes, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras ou leurs mélanges et la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 1% en poids ; (c) un ou plusieurs tensioactif(s) et (d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s).
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les sel(s) de guanidine est ou sont présents en une teneur supérieure ou égale à 1,2% en poids, mieux supérieure ou égale à 1,5% en poids, encore mieux supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le sel de guanidine est choisi parmi les sels inorganiques de guanidine, de préférence le carbonate de guanidine.
4. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les sels de guanidine est ou sont présents en une teneur allant de 1,2 à 10% en poids, de préférence de 1,5 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce le ou les corps gras sont choisis parmi les huiles de vaseline, de paraffine et leurs mélanges.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en corps gras est supérieure ou égale à 2% en poids, mieux supérieure ou égale à 5% en poids, encore mieux supérieure ou égale à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont présents dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, de préférence de 5 à 12% en poids par rapport au poids de la composition.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant de 2 à 33 motifs OE.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif est non ionique et choisi parmi les dérivés oxyéthylénés d’alcools gras en C8-C30, de préférence en C12-C22, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comme l’alcool cétylique, l’alcool oléique, l’alcool oléocétylique, l’alcool laurylique, l’alcool béhénylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique et leurs mélanges.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs est ou sont présents en une teneur allant de 0,1 à 20%, de préférence de 0,5 à 15% en poids, mieux de 1 à 10% en poids.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène éventuellement associé à un ou plusieurs sels peroxygénés.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un agent alcalin additionnel choisi parmi a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, Î’isopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, ainsi que leurs dérivés, c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, f) les acides aminés de préférence basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, g) les carbonates et bicarbonates particulièrement d’araine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d’ammonium, et h) les composés de formule (Q) suivante :

dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C6, hydroxyalkyle en Ci-C6, ou aminoalkyle en C^Ce et leurs mélanges.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend à titre d’agent alcalin additionnel de l’ammoniaque.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que le ou les agents alcalins additionnels est ou sont présents en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce le ratio pondéral sel(s) de guanidine / agent(s) alcalin(s) additionnel(s) varie de 1,0 à 10,0 mieux de 2,0 à 5,0.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques.
17. Procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 16.
18. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant : - une composition (A) comprenant a) un ou plusieurs sels de guanidine, présents en une teneur supérieure à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition, et une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant, l’une au moins des compositions, de préférence la composition (A), comprenant un ou plusieurs corps gras et l’une au moins des compositions, de préférence la composition (A), comprenant un ou plusieurs tensioactifs, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, à la condition que la teneur en poids en sels de guanidine par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est supérieure à 1,0 % en poids et que la teneur en poids de corps gras par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) est inférieure ou égale à 20% en poids et supérieure ou égale à 1% en poids, les corps gras étant choisis parmi les huiles de vaseline, de paraffine, les polydécènes, les alcools gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras ou leurs mélanges.