FR3028412A1 - Composition comprenant un derive d'orthodiphenol, un (bi)carbonate de metaux alcalins, un solvant organique hydrosoluble et un agent reducteur - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : - au moins un dérivé d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalinoterreux , - au moins un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un agent réducteur.

Description

1 COMPOSITION COMPRENANT UN DERIVE D'ORTHODIPHENOL, UN (BI)CARBONATE DE METAUX ALCALINS, UN SOLVANT ORGANIQUE HYDROSOLUBLE ET UN AGENT REDUCTEUR La présente invention concerne une composition comprenant au moins un dérivé d'orthodiphénol, au moins un (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, au moins un solvant organique hydrosoluble et au moins un agent réducteur.

Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent peuvent présenter des inconvénients comme le tachage, les problèmes d'odeur, de confort et de dégradation des fibres kératiniques. C'est particulièrement le cas avec les colorations d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d'extraits naturels tels que des composés d'orthodiphénol ou des extraits riches en ces composés. On retrouve des compositions comprenant des composés d'orthodiphénol en présence de sel métallique notamment de Mn et/ou de Zn. En particulier les 3028412 2 demandes de brevets FR 2 814 943, FR 2 814 945, FR 2 814 946, FR 2 814 947, proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio 5 particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Les demandes de brevet (FR 2 939 654, FR 2 939 644, FR 2 939 645, et FR 2 939 646) décrivent l'utilisation de sels métalliques, associés à des orthodiphénols, à des agents alcalins, et un agent oxydant chimique pour colorer les fibres kératiniques. Cependant, les extraits naturels sont hautement instables en solution ce qui 10 altère leurs propriétés de coloration. La demande de brevet W0201402670 décrit des compositions de coloration des fibres kératiniques comprenant un premier agent comprenant au moins un composé choisi parmi l'acide tannique, l'acide gallique ou ses dérivés et un hydrogénocarbonate d'ammonium et un second agent comprenant un sel ferrique.

15 Toutefois, ces compositions ne présentent pas des propriétés totalement satisfaisantes, notamment en terme de stabilité. Il existe un besoin de développer des compositions améliorées présentant une bonne stabilité dans le temps tout en conservant de bonnes propriétés tinctoriales notamment en terme de puissance et de chromaticité.

20 Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition comprenant : - au moins un dérivé d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino- 25 terreux, - au moins un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et - au moins un agent réducteur.

30 La composition selon l'invention présente une bonne stabilité dans le temps. L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres 35 kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux 3028412 3 comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une première composition de coloration comprenant au moins un dérivé d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition de coloration, au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, au moins 5 un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de coloration, puis d'une deuxième composition comprenant au moins un sel métallique. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

10 L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Dérivé(s) d'orthodiphénol(s) : La composition selon l'invention comprend au moins un dérivé 15 d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids de la composition. On entend par « dérivés d'orthodiphénols » selon l'invention, des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, et comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone 20 adjacents du cycle aromatique. On entend par « mélanges », une association de plusieurs dérivés d'orthodiphénol identiques ou différents. Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaryle condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel 25 que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le benzopyranne, le dihydrobenzopyranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy 30 portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle aryle tel que benzénique. Par « cycle condensé », on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un 35 cycle soit accolé à un autre cycle.

3028412 4 Le ou les dérivés d'orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés (avec sucre lié). Plus particulièrement, le dérivé d'orthodiphénol représente un composé de 5 formule (I), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH OH (I) formule (I) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent un atome ou radical choisi parmi : 10 a) hydrogène ; b) halogène ; c) hydroxy ; d) carboxyle (C(0)OH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; e) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle ; f) amino éventuellement substitué notamment par un ou deux groupes alkyle ; g) alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; h) alcényle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; i) 15 cycloalkyle éventuellement substitué ; j) alcoxy ; k) alcoxyalkyle ; I) alcoxyaryle ; m) aryle éventuellement substitué ; n) hétérocycle, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements 20 hydroxy ou glycosyloxy, o) radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, p) un groupe glycosyloxy ; - ou alors deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant 25 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.

3028412 5 Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont de formule (I) et sont tels que R3 représente un hétérocycle et R1, R2 et R4 réprésentent de préférence un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou un groupe glycosyloxy. Préférentiellement le groupe hétérocycle est bicyclique, à 10 5 chainons, comprenant au moins un atome d'oxygène et au moins un groupe benzo , ledit hétérocycle étant éventuellement insaturé, et/ou éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi hydroxy, glycosyloxy, un groupe oxo et arylcarbonyloxy tel que 3,4,5-trihydroxyphény1-1-carbonyloxy (-0-gallate), le groupe aryle étant éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy.

10 Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux « alkyles » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en Cl-C10, de 15 préférence les radicaux alkyles en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux « alcényles » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-020 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène.

20 Les radicaux « aryles » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; particulièrement le radical aryle selon l'invention est choisi parmi un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; plus préférentiellement le radical aryle selon l'invention est un 25 phényle. Les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux « alcoxy alkyles » sont de préférence les radicaux alcoxy (Cl-30 C20) alkyle (C1-020), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux « cycloalkyles » sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des 35 groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone.

3028412 6 Les radicaux « alkyles » ou « alcényles » lorsqu'ils sont « éventuellement substitués », peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : a) halogène ; b) hydroxy ; c) alkoxy en Cl-C2 ; d) alcoxycarbonyle en 01-010 ; (poly)-hydroxyalkoxy en 02-04 ; f) amino ; 5 g) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; h) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; i) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-06 éventuellement porteurs d'au moins 1) un groupement hydroxy, 2) un groupement amino éventuellement substitué 10 par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 3) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", 15 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 4) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; j) acylamino (-N(R)-C(0)R') 20 dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; k) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; I) alkylsulfonylamino 25 (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; m) aminosulfonyle ((R)2NS(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un 30 groupement hydroxy ; n) carboxyle sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; o) cyano ; p) nitro ; q) carboxy ou glycosylcarbonyle ; r) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; s) glycosyloxy ; et t) phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

35 3028412 7 Les radicaux « aryles » ou « hétérocycliques » ou la partie « aryle » ou « hétérocycliques » des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitués » peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi a) alkyle en Ci-Cio, de préférence en Cl-C8, éventuellement substitué par 5 un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-02, (poly)- hydroxyalkoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 10 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; b) halogène; c) hydroxy ; d) alkoxy en Cl-C2 ; e) alcoxycarbonyle en Cl-C10 ; (poly)-hydroxyalkoxy en C2-04 ; h) amino ; i) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; j) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué 15 par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; k) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins 1) hydroxy, 2) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé 20 ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 3) ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 4) ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons 25 éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; I) un radical acylamino (- N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux 30 R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical 35 phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, 3028412 8 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; m) carboxyle (C(0)0H) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; n) un groupement cyano ; o) nitro (N(0)2); p) polyhalogénoalkyle, 5 préférentiellement le trifluorométhyle ; q) carboxy ou glycosylcarbonyle ; r) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; s) glycosyloxy ; et t) phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

10 Par radical « glycosyle » on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride. Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly- 15 diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone. Les radicaux « hétérocycliques » sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent 20 contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, benzopyrranyle, 25 dihydrobenzopyrranyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

30 Les orthodiphénols utiles dans la composition selon l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi) synthèse chimique. Lorsqu'ils sont naturels, il s'agit le plus souvent de mélange d'orthodiphénols.

3028412 9 Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les 5 bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de coloration comprend comme composé un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition 10 comprend comme composé un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans la composition selon l'invention sont en particulier choisis parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine ; - les flavonols comme la quercétine ; 15 - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, et la pétunidine ; - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline ; - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique ; - les flavones comme la lutéoline ; 20 - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés) ; - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; 25 - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique ; - les orthopolyhydroxycoumarines ; - les orthopolyhydroxyisocoumarines ; - les orthopolyhydroxy-coumarones ; 30 - les orthopolyhydroxyisocoumarones ; - les orthopolyhydroxychalcones ; - les orthopolyhydroxychromones ; - les quinones ; - les hydroxyxanthones ; 35 - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés ; 3028412 10 - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés ; - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bl, 5 B2, B3 et Cl ; - les proanthocyanines ; - l'acide tannique ; - l'acide gallique ; - l'acide ellagique ; 10 - les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine ; et les mélanges des composés précédents. Selon un mode de réalisation de l'invention, les orthodiphénols de 15 l'invention sont choisis parmi les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine, les flavonols comme la quercétine, les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bl, B2, B3 et Cl, l'acide tannique, l'acide gallique, les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de 20 braziline et de braziléine, et les mélanges des composés précédents. Plus particulièrement, les dérivés d'orthodiphénols peuvent être choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes de formule (II) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 R14 R12 R11 R4 1q5 R 25 (II) formule (II) dans laquelle: représente une simple liaison ou une double liaison ; R1° R$ R7 3028412 11 R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, 5 - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, 10 - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, 15 - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre ou glycosyloxy tel que -0-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome 20 d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5- trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C- 25 C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (Ci- C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC6)alkyle ; R5, R6, R7, le et R9, identiques ou différents, représentent un atome 30 d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupe (Ci- C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, - ou alors le motif (II) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1' ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres 35 unités dudit polyphénol ; 3028412 12 - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R8 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : 5 - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, contigus représentent un groupe hydroxy ; - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 forment ensemble une liaison, alors représentent une simple liaison ; - lorsque est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome 10 de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; - lorsque ---- portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (II) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure.

15 De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. De préférence le groupe R-Z-C(X)-Y- des composés de formule (II) représente un 3,4,5-trihydroxyphény1-1-carbonyloxy (-0-gallate). De préférence les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis parmi l'atome d'hydrogène, 20 et les groupes hydroxy, glycosyloxy, et alkoxy. Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans l'invention peuvent être en particulier : - i) les flavanols de formule (11a) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, leurs oligomères et 25 polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et Cl comme la profisetinidine et la procyanidine et les mélanges des composés précédents. 3028412 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formule (11a) dans laquelle R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, (C1-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment de préférence 0-gallate étant entendu qu'au moins un des deux groupes R7 ou R8 représente un groupe hydroxy ou R-ZC(X)-Y- tel que défini précédemment ; R5 et R6 ,identiques ou différents, représentent 10 un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ou R6 etR8 forment une liaison ou le motif (11a) constitue l'unité polymérique qui sera reliée aux autres unités par les positions 4, 6 ou 8 auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison ; les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 étant tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un ou plusieurs 15 dérivés d'orthodiphénol(s) sont de formule (11apoly) : 13 R13 R14 R12 R11 R10 R$ R4 R R R7 Flavan-3-ol ou flavanol : (11a) 3028412 14 (IIa'-poly) Formules (11a-poly) et (IIa'-poly) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. 5 n, la répétition d'unité polymérique qui est un entier en particulier compris inclusivement entre 2 et 5, de préférence égale à 3 ; Parmi les composés de proanthocyanidine, on peut citer à titre d'exemple la profisetinidine et la procyanidine dont les formules sont représentées ci-dessous : OH HO Profisetinidine OH 10 OH Procyanidine 3028412 15 - ii) les flavonols de formule (11b) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la quercétine, le myricétol, la fisétine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine.

5 Flavonol : R 0 (11b) 3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (11b) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et 10 R14 sont tels que définis précédemment. - iii) les flavones de formule (11c) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine. R13 R13 R14 R12 11 R1° OH 15 Flavone : (11c) 2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; 20 formule (11c) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. 3028412 16 - iv) les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols de formule (IId) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-0-rhamoside. Dihydroflavonol ou Flavanonol : R13 5 R 0 (IId) 3-hydroxy-2, 3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (IId) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et 10 R14 sont tels que définis précédemment. - v) les flavanones de formule (11e) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme l'ériodictyol. Flavanone : 0 (11e) 15 2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (11e) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. 20 - vi) les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines de formule (11f) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le leucocyanidol (= procyanidol). R14 R12 11 R1° OH R13 R14 R12 R11 R1° 3028412 R13 17 Flavan-3,4-diol : (11f) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formule (11f) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. - vii) les anthocyanidols (ou anthocyanidines) de formule (11g) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho, comme le cyanidol, la 10 delphinidine, l'aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines; R13 Anthocyanidol ou Anthocyanidine : (11g) Cation flavylium 15 Formule (11g) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R6, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment. An- représente un contre-ion anionique, organique ou minéral, qui peut être présent ou absent. S'il est absent, un des groupes R1 à R14 sera sous forme anionique ; par exemple, un groupe hydroxy sera transformé en hydroxylate -0-, 20 carboxy transformé en carboxylate -C(0)-0-. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, un ou plusieurs dérivés d'orthodiphénol(s) sont de formule (11gpoly) : 3028412 (IIg-poly) R13 R1 R12 R1 An R21 R11 R1° R4 (IIg'-poly) Formules (IIg-poly) et (IIg'poly) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R6, R8, R10, R11, R12, R13 et R14 sont tels que définis précédemment.

5 Dans une variante de l'invention, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention sont des dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidi ne.

10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme orthodiphénol(s) un ou plusieurs dérivés de néoflavanols ou de néoflavanones ou leurs mélanges ; préférentiellement dérivés de néoflavanols. Plus particulièrement, les néoflavanols et néoflavanones sont de formule (III) et (IV) et leurs formes tautomères, leurs stéréoisomères, leurs sels d'addition à un 15 acide ou de base cosmétiquement acceptable, ainsi que les hydrates ; 3028412 19 HO formules (III) et (IV) dans lesquelles : représente une liaison carbone - carbone simple ou double conjuguée, 5 - X représente un groupement : /1 HO-C ou 0=C R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué.

10 De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les composés de formule (III) tels que définis précédemment peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Illa) et (111b) : HO HO (Illa) R2 R3 15 Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (III) ou (IV) comprennent un radical R6 qui représente un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de l'invention concerne les composés de formule (III) ou (IV) pour lesquels R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.

20 3028412 20 Dans une autre variante de l'invention, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention sont des composés de formule (a), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : (c) formule (a) dans laquelle : 5 - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (a'): o HO OH - Y représente un groupe divalent, trivalent ou tétravalent choisi parmi 10 (C1-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -C(0)-, -CH=, >C< ; - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ou (C1-06) alkoxy tel que méthoxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0- glycoside ; ou alors les radicaux R, Y et R' forment ensemble avec les atomes de 15 carbone qui les portent un groupe hétérocyclique condensé au cycle A, de formule 63), (y) ou (y') suivante : A (y) (y') - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou -0- 20 glycoside ; 3028412 21 - R6 à R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence R6 et R10 représentent un atome d'hydrogène, R7, R8 et R9, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - Z représente un atome d'hydrogène ou le groupe (Ô) suivant : HO OH 5 HO OH étant entendu que le composé de formule (a) possède au moins deux groupes hydroxy en position ortho d'un radical phényle. Dans une variante préférée, les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention 10 sont des composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme l'acide tannique. Les dérivés d'orthodiphénol selon l'invention peuvent être en particulier un mélange de dérivés de proanthocyanidine comme la profisetinidine et la procyanidine et de composés de formule (a), et plus particulièrement des polyphénols comme 15 l'acide tannique. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques.

20 Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier, concernant les plantes, les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les 3028412 22 légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en othodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes.

5 Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés de dérivés d'orthodiphénol. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

10 Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, 15 de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche ou les extraits de quebracho. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés 20 d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme de poudres.

25 Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme composé dans la composition selon l'invention représente(nt) une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la teneur en dérivé d'orthodiphénol est comprise entre 5% et 30 10% en poids par rapport au poids total de la composition. (Bi)Carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux : La composition selon l'invention comprend au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

35 Par (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux est sous-entendu : 3028412 23 a) les carbonates de métal alcalin (Mét2+, CO2),3- de métal alcalino-terreux (Mét2+, CO2)3- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules 5 suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un métal alcalin, et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogéno-carbonate (002, H2O) ; et 10 - Mét2+ (1-1CO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple 15 le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [14455-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. De préférence, le composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino terreux est le bicarbonate de sodium.

20 Selon l'invention, le ou les compos de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux représentent de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,001% à 15% en poids, mieux de 0,1 à 10% en poids.

25 Solvant organique hydrosoluble : La composition selon l'invention comprend au moins un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids de la composition. Par solvant hydrosoluble, on entend au sens de la présente invention un 30 composé liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa) présentant une solubilité dans l'eau dans ces conditions, supérieure ou égale à 5%. Le ou les solvants organiques hydrosolubles sont choisis de préférence parmi les alcools non aromatiques, de préférence en C2-06 tels que l'alcool éthylique, 35 l'alcool isopropylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers 3028412 24 monométhyliques, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le 5 monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol ou encore les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. De préférence, le solvant organique hydrosoluble est un alcool non aromatique en C2-06, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-06 et plus 10 préférentiellement l'alcool éthylique. Le ou les solvants organiques hydrosolubles peuvent représenter de 10 à 50 % en poids, de préférence entre 10 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

15 Un agent réducteur : La composition selon l'invention comprend au moins un agent réducteur. L'agent réducteur peut être choisi parmi les sulfites, les bisulfites, les thiols et les phosphines. Le ou les thiols utilisés comme agents réducteurs dans la composition selon 20 l'invention peuvent être choisis parmi la cystéine ses dérivés et ses sels, en particulier la L-cystéine, la D-cystéine, la L,D-cystéine, et leurs sels, la N-acétylcystéine, la cystéamine et ses dérivés, comme ses dérivés acyles en C1-04 tels que la N-acétyl cystéamine et la N-propionyl cystéamine, l'acide thiolactique ses sels et ses esters, comme le monothiolactate de glycérol, l'acide thioglycolique ses sels et ses esters, 25 comme le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, et le thioglycérol, et leurs mélanges. Comme thiols utilisables dans la composition selon l'invention, on peut encore citer les N-mercapto-alkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2- éthyl)gluconamide, l'acide p-mercaptopropionique et ses dérivés, l'acide thiomalique, 30 la panthétéïne, les N-(mercaptoalkyl)w-hydroxyalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835 et les N-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4- butyramides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000 et les alkylaminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de 35 brevet EP-A-514 282, le mélange de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle (2/3) et de 3028412 25 thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle (67/33) décrit dans la demande de brevet FRA-2 679 448. A titre de phosphines utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer en particulier les monophosphines ou diphosphines tels que décrit dans la 5 demande de brevet FR2870119. A titre de sulfites et de bisulfites utilisables, on peut citer les sulfites ou bisulfites de métaux alcalins ou alcalino-terreux , d'ammonium ou d'alcanolamine, et en particulier le sulfite ou le bisulfite de sodium, de potassium, le sulfite ou le bisulfite de monoéthanolamine.

10 De préférence, l'agent réducteur est choisi parmi les sulfites ou bisulfites de métaux alcalins ou alcalino-terreux. De préférence, l'agent réducteur est le sulfite de sodium. L'agent réducteur représente en général de 0,01% à 50% en poids, de préférence de 0,05% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

15 Phase aqueuse : La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse comprend de l'eau et le ou les solvants organiques hydrosolubles précédemment décrits.

20 De préférence, l'eau est présente dans une teneur allant de 60% à 90% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition. Les adjuvants: La composition conforme à l'invention peut également renfermer divers 25 adjuvants, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents 30 antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

3028412 26 Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. La composition conforme à l'invention peut également renfermer un 5 polymère épaississant organique. Ces polymères épaississants organiques sont de préférence choisis parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les 10 homopolymères ou copolymères, éventuellement réticulés, d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique' en particulier des copolymères d'acrylamide et d'acide acrylamidopropanesulfonique comme le Sepigel 305 commercialisé par Seppic et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de 15 carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). La composition conforme à l'invention peut également renfermer un ou plusieurs corps gras. Les corps gras sont choisis de préférence parmi les hydrocarbures en C6- 20 C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les 25 huiles de paraffine ou de vaseline. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels 30 composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

35 3028412 27 Les colorants additionnels: La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les 5 colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols tels que définis précédemment, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les 10 colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines telles que les cyanines méthiniques, les streptocyanines, les hémicyanines et les carbocyanines, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, 15 l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés dans la composition telle que définie précédemment représentent de préférence, de 0,001% à 20 10% en poids environ du poids total de la composition ou des compositions et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

25 Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les 30 coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite composition sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition la ou les contenant.

3028412 28 La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous 5 pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Selon un mode particulier de l'invention, le pH de la composition selon l'invention est supérieur ou égale à 5 et varie de préférence de 5 à 10. Le pH de la composition selon l'invention peut être ajusté à la valeur 10 désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide 15 chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Les agents alcalinisants peuvent être choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de 20 sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Procédé de coloration : L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres 25 kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie précédemment. Au moment de l'emploi, la composition telle que décrite ci-dessus est appliquée sur les fibres kératiniques et laissée poser pendant 3 à 50 minutes environ, 30 de préférence 5 à 30 minutes environ, ensuite peut suivre une étape de rinçage, de lavage au shampooing, et à nouveau un rinçage et enfin un séchage. La composition peut être appliquées séquentiellement, dans n'importe quel ordre, avec ou sans rinçage intermédiaire. La composition peut être appliquée avec ou sans rinçage final, en 35 combinaison ou non avec une autre formule.

3028412 29 Les fibres kératiniques peuvent être séchées à une température allant de 50 à 80°C ou laissées sécher à l'air libre. Les fibres kératiniques peuvent être séchées à l'aide d'un sèche-cheveux, d'un casque ou d'un fer à lisser afin d'effectuer une étape de mise en forme.

5 L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l'application sur les fibres kératiniques d'une première composition de coloration comprenant au moins un dérivé d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou 10 égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition de coloration, au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, au moins un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de coloration et au moins un agent réducteur, puis d'une deuxième composition comprenant au moins un sel métallique.

15 Les sel(s) métallique(s) utilisés dans le procédé de l'invention sont de préférence des sels des métaux des colonnes 4 à 12 de la classification périodique des éléments. Particulièrement, les sels métalliques sont choisis parmi les sels de Manganèse (Mn) et de Zinc (Zn).

20 Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels 25 polymériques ainsi que leurs mélanges. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxyles tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse.

30 A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés 35 avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse.

3028412 30 Parmi les sels de zinc on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide 5 dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943).

10 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels métalliques utilisés représentent de 0.001% à 0,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant ce ou ces sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés 15 d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(I I). Préférentiellement, les sels métalliques sont des sels de Manganèse. Selon un mode réalisation de l'invention, on applique la première composition telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques, sèches ou 20 humides. Puis, on applique la deuxième composition comprenant les sels métalliques telle que définie précédemment. Le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend éventuellement une étape de rinçage, et /ou une étape de séchage et/ou d'essorage après l'application de la première composition et avant l'application de la deuxième composition.

25 Le temps de pose de la première composition sur les fibres kératiniques peut varier de 1 à 60 minutes, et de préférence est de 5 minutes à 20 minutes. Selon une variante de réalisation particulière, la température durant les deux étapes du procédé de l'invention est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 180°C si on utilise un fer à lisser après 30 application de la première composition et de la deuxième composition, de préférence entre la température ambiante et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, mieux de la température ambiante à 40°C. Les deux étapes du procédé de l'invention peuvent s'effectuer à des températures différentes. Dans ce mode de réalisation particulier, on applique la première 35 composition sur les fibres kératiniques et on laisse poser de 5 à 10 minutes.

3028412 31 Après le rinçage de la première composition, on essore les fibres avec une serviette. Le temps de pose de la deuxième composition sur les fibres kératiniques peut varier, en général, de l'ordre de 1 minute à 60 minutes, de préférence de 10 5 minutes à 30 minutes. Après application de la deuxième composition telle que définie précédemment, les fibres kératiniques humaines sont de préférence rincées à l'eau. Elles peuvent être lavées avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées à une température allant de 50 à 80°C ou laissées sécher à l'air libre.

10 Les fibres kératiniques peuvent séchées à l'aide d'un sèche-cheveux, d'un casque ou d'un fer à lisser afin d'effectuer une étape de mise en forme. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

15 Exemple : Les compositions suivantes ont été préparées (sauf mention contraire, les quantités sont exprimées en g% de produit en l'état) : Ingrédients Invention Al Comparatif A2 Extrait de Quebracho x x Bicarbonate de sodium 5 5 Sulfite de sodium 0,1 0,1 Ethanol 10 7 eau Qsp 100 Qsp 100 20 Résultats : La stabilité des formules a été évaluée de façon macroscopique (à l'oail nu) au bout de 48h. On obtient les résultats suivants : 25 3028412 32 Teneur en Extrait x= 5g% x=7g% x=1 0g% de quebracho Evaluation Dépôts Dépôts Dépôts composition comparative A2 Evaluation Homogène Homogène Homogène composition selon l'invention Al Ainsi, la composition selon l'invention comprenant un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids 5 total de la composition présente une bonne stabilité par rapport à la composition selon l'invention comprenant un solvant organique hydrosoluble en une teneur égale à 7g%. 10

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - au moins un dérivé d'orthodiphénol en une teneur supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - au moins un solvant organique hydrosoluble en une teneur supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et - au moins un agent réducteur.
2. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). 15
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le dérivé d'orthodiphénol est un orthodiphénol à cycle aromatique choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le 20 benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle aromatique. 25
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le dérivé d'orthodiphénol est de formule (I) suivante ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH (I) 30 formule (I) dans laquelle : 3028412 34 - R1 à R4, identiques ou différents, représentent un atome ou radical choisi parmi : a) hydrogène ; b) halogène ; c) hydroxy ; d) carboxyle (C(0)OH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, 5 substitué ou non) ; e) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle ; f) amino éventuellement substitué notamment par un ou deux groupes alkyle ; g) alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; h) alcényle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; i) cycloalkyle éventuellement substitué ; j) alcoxy ; k) alcoxyalkyle ; I) alcoxyaryle ; m) aryle éventuellement substitué ; n) hétérocycle, 10 saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, o) radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, et p) glycosyloxy ; - ou alors R1 - R2, R2 - R3 et/ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et particulièrement R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes de formule (II) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 formule (II) dans laquelle: 3028412 35 représente une simple liaison ou une double liaison ; R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, 5 - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, 10 - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, 15 - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre ou glycosyloxy tel que -0-glucoside, 20 - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5- trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- 25 avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci- C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (CiC6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC6)alkyle ; R5, R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupement (OiC6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemmen t, - ou alors le motif (II) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle 3028412 36 chromane auquel cas R1' ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; 5 - ou alors R8 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14, contigus représentent un groupe hydroxy ; - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou 10 R8 avec R9 forment ensemble une liaison, alors = représentent une simple liaison ; - lorsque est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; - lorsque = portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors 15 le composés de formule (II) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi: 20 les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine ; les flavonols comme la quercétine ; les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, et la pétunidine ; les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline ; 25 les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique ; les flavones comme la lutéoline ; les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés) ; la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; 30 la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés ; les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique ; les orthopolyhydroxycoumarines ; 3028412 37 - les orthopolyhydroxyisocoumarines ; - les orthopolyhydroxy-coumarones ; - les orthopolyhydroxyisocoumarones ; - les orthopolyhydroxychalcones ; 5 - les orthopolyhydroxychromones ; - les quinones ; - les hydroxyxanthones ; - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés ; 10 - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés ; - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés ; - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, Bl, B2, B3 et Cl ; - les proanthocyanines ; 15 - l'acide tannique ; - l'acide gallique ; - l'acide ellagique ; - les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine ; et les mélanges des 20 composés précédents.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les dérivés d'orthodiphénol(s) sont choisis parmi les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épicatéchine, les flavonols 25 comme la quercétine, les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, l'acide tannique, l'acide gallique, les néoflavanols et néoflavanones comme les dérivés d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine, et les mélanges des composés précédents. 30
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 caractérisée en ce que le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) sont choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues ou de plante et leurs mélanges. 3028412 38
9. 9. Composition selon la revendication 8 caractérisée en ce que le ou les orthodiphénol(s) naturel(s) sont choisis parmi : - les extraits de feuilles de thé, de rose, - les extraits de fruits, tels que les extraits de pomme, de raisin (en particulier les 5 pépins de raisin ou de marc de raisin), les extraits de fèves et/ou de cabosses de cacaotier, - les extraits de légumes, tels que les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon, - les extraits de bois d'arbres, tels que les extraits d'écorce de pin, les extraits de 10 bois de campêche ou les extraits de quebracho, et leurs mélanges.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications caractérisée en ce que la teneur en dérivé d'orthodiphénol est comprise entre 5% et 10% en poids par 15 rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le composé de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino terreux est le bicarbonate de sodium. 20
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés de (bi)carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux représentent de 0,001% à 20% en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,01% à 15% en poids, mieux de 0,1 à 10% en 25 poids.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le solvant organique hydrosoluble est un alcool non aromatique en C2-C6, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-C6et 30 plus préférentiellement l'alcool éthylique.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les solvants organiques hydrosolubles représentent de 10 à 50 % en poids, de préférence entre 10 à 40 % en poids, 35 encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 3028412 39
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent réducteur est choisi parmi les sulfites ou bisulfites de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence, l'agent 5 réducteur est le sulfite de sodium.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent réducteur représente de 0,01% à 50% en poids, de préférence de 0,05% à 15% en poids par rapport au poids total de la 10 composition.
17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres kératiniques une composition telle que définie selon l'une 15 quelconque des revendications 1 à 16.
18. 18. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres kératiniques une première composition telle que définie selon 20 l'une quelconque des revendications 1 à 16 puis une deuxième composition comprenant au moins un sel métallique.