FR2992431A1 - Fibre optique revetue - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une fibre optique revêtue 1 comprenant une fibre de verre 10 et une couche de revêtement primaire 20 sur la circonférence externe de la fibre de verre 10, une résine constituant la couche de revêtement primaire 20 contenant un/des composant(s) ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da, qui est extrait avec de la méthyléthylcétone, en une quantité de 5 % en poids ou plus et 21 % en poids ou moins par rapport à la quantité totale en poids de la couche de revêtement primaire et a un module de Young de 0,2 à 1,0 MPa. La résine constituant la couche de revêtement primaire 20 de la fibre optique revêtue 1 a une bonne aptitude au durcissement, et la fibre optique revêtue 1 présente une perte de microcourbure réduite.

Description

99243 1 1 FIBRE OPTIQUE REVÊTUE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne une fibre optique revêtue comprenant une fibre de verre et une couche de revêtement de résine disposée sur la circonférence externe de la fibre de verre. Une fibre optique revêtue est obtenue par chauffage et fusion d'une tige de verre, étirage d'une fibre de verre à partir de la tige de verre et revêtement de la fibre de verre avec une résine à des fins de protection et de renforcement. En tant que revêtement de résine, il est connu, par exemple, un revêtement de résine à structure à deux couches dans lequel une couche de revêtement primaire souple est disposée dans un premier temps sur la surface d'une fibre optique et une couche de revêtement secondaire très rigide ayant un module de Young élevé est disposée à l'extérieur de la couche de revêtement primaire. Dans une telle fibre optique revêtue, la perte de transmission de celle-ci est fortement influencée par les propriétés physiques et la structure de la résine à appliquer autour du verre. Par exemple, même lorsque la résine de revêtement est dans un état stable après durcissement, une contrainte physique très faible peut survenir dans le revêtement résine en raison de l'effort et la contrainte nouvellement appliqués à la fibre optique revêtue pendant des opérations telles que le rembobinage. Lorsque la distribution de la contrainte devient non homogène, suivant la partie de la fibre optique revêtue, une perte de transmission excessive appelée perte de microcourbure peut être générée dans certains cas. JP-T-2009-514994 décrit le procédé pour améliorer la solidité d'une fibre optique revêtue ayant un revêtement à deux couches constitué d'un revêtement primaire et d'un revêtement secondaire entourant une fibre optique par ajout d'un additif d'oligomère non réactif à la couche de revêtement secondaire qui est une couche de revêtement externe. Cependant, dans la fibre optique couverte décrite dans le document de brevet 1, bien que la protection et le renforcement de la fibre de verre soient obtenus en rendant la couche de revêtement externe solide, la réduction de perte de microcourbure et l'amélioration des propriétés de transmission n'ont pas été étudiées. En tant que procédé pour réduire la perte de microcourbure d'une fibre optique revêtue, il est connu un procédé pour prévenir la propagation d'une force externe à la fibre de verre en amortissant la force externe en utilisant une résine ayant un module de Young faible en tant que couche de revêtement primaire qui entre en contact avec la fibre de verre. Cependant, pour diminuer le module de Young dans ce procédé, il est nécessaire de réduire les points de réticulation entre les oligornères contenus dans une résine qui subit une réaction de durcissement. Par conséquent, dans ce procédé, il existe une préoccupation en ce qu'un problème de diminution de l'aptitude au durcissement peut survenir. RÉSUMÉ DE L'INVENTION Afin de résoudre les problèmes ci-dessus dans les fibres optiques revêtues conventionnelles, un objet de la présente invention concerne une fibre optique revêtue qui est revêtue avec une résine ayant une bonne aptitude au durcissement et présente une perte de microcourbure réduite.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 est une vue en coupe transversale schématique représentant un exemple de la fibre optique revêtue de l'invention. La figure 2 est un graphique représentant une dose d'irradiation ultraviolette lors du durcissement d'une résine durcissable (matériau de revêtement durcissable par ultraviolet) et le module de Young après durcissement. La figure 3 est un dessin représentant un exemple de distribution d'indice de réfraction relatif de la fibre de verre utilisée pour la fibre optique revêtue de l'invention.
DESCRIPTION DÉTAILLÉE Afin de résoudre les problèmes ci-dessus, les présents inventeurs ont conçu une idée selon laquelle un revêtement de résine ayant un module de Young faible est obtenu sans réduire la densité de points de réaction dans une résine qui subit une réaction de durcissement, par incorporation d'un oligomère non réactif dans un matériau de revêtement durcissable par ultraviolet qui forme la couche de revêtement primaire, étant donné que l'oligomère non réactif agit comme un plastifiant. À savoir, la fibre optique revêtue de l'invention est comme suit. [1] Fibre optique revêtue comprenant une fibre de verre et une couche de revêtement primaire sur la circonférence externe de la fibre de verre, une résine constituant la couche de revêtement primaire contenant un composant ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Daltons (Da), qui est extrait avec de la méthyléthylcétone, en une quantité de 5 % en poids ou plus et 21 % en poids ou moins par rapport à la quantité totale en poids de la couche de revêtement primaire et possédant un module de Young de 0,2 à 1,0 MPa. [2] Fibre optique revêtue selon [1], la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant un oligomère réactif ayant un groupe réactif et un poids moléculaire moyen en poids de 5 000 à 30 000 Da. [3] Fibre optique revêtue selon [1] ou [2], la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant les (A) et (B) suivants, et (B) ayant une plage de distribution de poids moléculaire moyen en poids identique à celle du (A) suivant : (A) un oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et de y-mercaptopropyltrirnéthoxysilane ; (B) un oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique. [4] Fibre optique revêtue selon [1] à [3], la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant le (A) suivant et le (A) représente de 80 à 95 °A3 en poids de l'oligomère total contenu dans la couche de revêtement primaire : (A) un oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et de y-mercaptopropyltriméthoxysilane. [5] Fibre optique revêtue selon [4], la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant en outre: (B) un oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de 5 polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique ; (C) un diluant réactif ; et (D) un photo-initiateur radicalaire. [6] Fibre optique revêtue selon l'un quelconque de [1] à [5], 10 l'augmentation de perte de transition lorsqu'elle est placée à -40 °C pendant 2 heures étant de 0,01 dB/km ou moins. [7] La fibre optique revêtue selon l'un quelconque de [1] à [6], le module de Young de la couche de revêtement primaire étant de 0,6 à 1,0 MPa. 15 [8] Fibre optique revêtue selon [1] à [7], le module de Young de la couche de revêtement primaire étant de 0,6 à 1,0 MPa et l'augmentation de perte de transition lorsque la fibre optique revêtue est placée à -40 °C pendant 2 heures étant de 0,01 dB/km ou moins. [9] Fibre optique revêtue selon [1] à [8], une couche de 20 revêtement secondaire étant en outre disposée à l'extérieur de la couche de revêtement primaire et le module de Young de la couche de revêtement secondaire étant de 1 000 MPa à 1 800 MPa. [10] Fibre optique revêtue selon la revendication [1] à [9], la résine contenant en outre (E) un tensioactif. 25 [11] Fibre optique revêtue selon [10], la résine contenant ledit tensioactif en une quantité de 0,1 à 1,0 % en poids par rapport à la quantité totale en poids de la résine. [12] Fibre optique revêtue selon [1] à [11], la résine constituant la couche de revêtement primaire étant un matériau de revêtement 30 durcissable par ultraviolet contenant un diluant réactif composé d'un diluant réactif monofonctionnel et un diluant réactif polyfonctionnel et le rapport en poids du diluant réactif polyfonctionnel au diluant réactif monofonctionnel étant de 1/9 ou plus. [13] Fibre optique revêtue selon l'un quelconque de [1] à [12], 35 l'aire de section transversale efficace de l'âme de la fibre de verre étant supérieure à 100 pnn2. 2 99243 1 [14] Fibre optique revêtue selon [13], où, lorsque l'indice de réfraction relatif de l'âme de la fibre de verre par rapport à la silice pure est n1, l'indice de réfraction relatif de la première gaine directement à l'extérieur de l'âme par rapport à la silice pure est n2, et l'indice de 5 réfraction relatif de la deuxième gaine à l'extérieur de la première gaine par rapport à la silice pure est n3, n1 > n3 > n2, 0,24 °A) ... n1-n2 5_ 0,36 % et 0,02 °h 5_ n3-n2 5_ 0,15 °/0' et le diamètre externe de l'âme est de 11 pm ou plus et 15 pm ou moins et le rapport du diamètre externe de la première gaine au diamètre externe de l'âme est de 2,5 ou plus et 6 ou moins. Selon la présente invention, il est possible de produire une fibre optique revêtue qui est revêtue avec une couche de revêtement primaire composée d'une résine ayant une bonne aptitude au durcissement et présente une perte de microcourbure réduite.
Il est décrit ci-après la fibre optique revêtue d'un mode de réalisation de l'invention de manière détaillée en référence à la figure 1. La figure 1 est une vue en coupe transversale schématique représentant un exemple de la fibre optique revêtue de l'invention. Une fibre optique revêtue 1 possède une fibre de verre 10 et une couche de revêtement primaire 20 sur la circonférence externe de la fibre de verre 10 et en outre une couche de revêtement secondaire 30 obtenue par durcissement d'une résine durcissable sur la circonférence externe de celui-ci. Une couche de revêtement de résine est formée de la couche de revêtement primaire 20 et la couche de revêtement secondaire 30. La structure des couches de la couche de revêtement de résine n'est pas limitée à la structure à deux couches représentée sur la figure 1 et peut être une structure multicouche ayant en outre une troisième couche de revêtement et une quatrième couche de revêtement. La fibre de verre 10 a généralement une couche de gaine composée de verre de silice sur la circonférence externe d'une couche d'âme composée d'un verre à base de silice. Le diamètre externe de la couche d'âme peut être, par exemple, de 7 pm à 60 pm et le diamètre externe de la couche de gaine peut être, par exemple, de 125 pm. La couche de revêtement primaire 20 est une couche d'une couche de résine durcie formée sur la circonférence externe de la fibre de verre 10 et l'épaisseur de celle-ci peut être, par exemple, de 10 pm à 50 pm. 2 9 92 4 3 1 6 La couche de revêtement primaire 20 (également dénommée résine) est formée par durcissement d'un matériau de revêtement durcissable par ultraviolet. Lorsque la couche de revêtement primaire est extraite avec de la méthyléthylcétone, les composants n'ayant pas réagi 5 dans le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet sont extraits. Parmi ceux-ci, les composants ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da sont des oligomères non réactifs. Dans la fibre optique revêtue de l'invention, ils sont contenus dans la couche de revêtement primaire en une quantité de 5 % en poids ou plus et 21 °h en 10 poids ou moins par rapport à la quantité totale en poids de la couche de revêtement primaire. Le module de Young de la résine après durcissement de la couche de revêtement primaire de la fibre optique revêtue de l'invention est de 0,2 à 1,0 MPa. Lorsque le module de Young de la couche de revêtement primaire est inférieur à 0,2 MPa, la résistance requise pour 15 la fibre optique revêtue devient insuffisante et, lorsque le module dépasse 1,0 MPa, il devient difficile d'amortir une force externe. En régulant le module de Young de 0,2 MPa à 1,0 MPa, la perte de microcourbure peut être réduite tandis qu'une certaine résistance requise pour la fibre optique revêtue est maintenue. Présentement, la certaine résistance est une 20 résistance requise pour réduire la perte de transmission pouvant être causée par flexion. Dans l'invention, le module de Young ci-dessus de la résine après durcissement est mesuré dans un état de fibre optique. Dans la fibre optique revêtue de l'invention, le matériau de 25 revêtement durcissable par ultraviolet contient (A) un oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et de ymercaptopropyltriméthoewsilane ; (B) un oligomère d'uréthane ne 30 contenant pas un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique, (C) un diluant réactif ; et (D) un photo-initiateur radicalaire. De plus, le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet peut contenir en outre (E) un tensioactif. Il est décrit ci-après de manière 35 détaillée des composants contenus dans le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet.
Le (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et de y-mercaptopropyltriméthoxysilane (également appelé ci- après « (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle ») est un oligomère réactif ayant un groupe réactif. Le poids moléculaire moyen en poids est de préférence d'environ 5 000 à 30 000 Da. Le durcissement de la résine est effectué par polymérisation de (A) oligomères d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle eux-mêmes ou polymérisation de ceux-ci avec (C) le diluant réactif qui est un monomère réactif. Le (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle représente de préférence de 80 à 95 °h en poids de l'oligomère total. Lorsqu'il est contenu dans un tel rapport, l'aptitude au durcissement de la couche de revêtement primaire est assurée et il devient facile d'obtenir une bonne dureté. Des exemples de polyol à base de polyéther aliphatique comprennent le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, le polytétraméthylèneglycol, le polyhexaméthylèneglycol, le polyheptaméthylèneglycol, le polydécaméthylèneglycol, et des polyéther- diols obtenus par copolymérisation par ouverture de cycle de deux composés cycliques polymérisables par voie ionique ou plus. Des exemples de composés cycliques polymérisables par voie ionique comprennent des éthers cycliques tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le butène-1-oxyde, l'oxyde d'isobutène, le 3,3- bischlorométhyloxétane, le tétrahydrofurane, le 2-méthyltétrahydrofurane, le 3-méthyltétrahydrofurane, le dioxane, le trioxane, le tétraoxane, l'oxyde de cyclohexène, l'oxyde de styrène, l'épichlorohydrine, le méthacrylate de glycidyle, l'éther allyl-glycidylique, le carbonate d'allyl-glycidyle, le monoxyde de butadiène, le monoxyde d'isoprène, le vinyloxétane, le vinyltétrahydrofurane, l'oxyde de vinylcyclohexène, l'éther phénylglycidylique, l'éther butyl-glycidylique, et l'ester glycidylique d'acide benzoïque. Des exemples spécifiques des polyéther-diols obtenus par copolymérisation par ouverture de cycle de deux composés cycliques polymérisables par voie ionique comprennent des copolymères binaires obtenus à partir de combinaisons de tétrahydrofurane et d'oxyde de propylène, de tétrahydrofurane et de 2-méthyltétrahydrofurane, de tétrahydrofurane et de 3-méthyltétrahydrofurane, de tétrahydrofurane et d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, de butène-1-oxyde et d'oxyde d'éthylène, et similaire ; et un copolymère ternaire obtenu à partir d'une combinaison de tétrahydrofurane, de butène-1-oxyde et d'oxyde d'éthylène. Ces polyol à base de polyéthers aliphatiques peuvent être utilisés individuellement ou deux ou plus de ceux-ci peuvent être utilisés en combinaison.
En tant que polyisocyanate organique, un diisocyanate aromatique, un diisocyanate alicyclique, un diisocyanate aliphatique, et similaire peuvent être mentionnés. Des exemples de diisocyanate aromatique comprennent le diisocyanate de 2,4-tolylène, le diisocyanate de 2,6-tolylène, le diisocyanate de 1,3-xylylène, le diisocyanate de 1,4-xylylène, le diisocyanate de 1,5-naphtalène, le diisocyanate de m-phénylène, le diisocyanate de p-phénylène, le diisocyanate de 3,3'-diméthy1-4,4'- diphénylméthane, le diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane, le diisocyanate de 3,3'-diméthylphénylène, le diisocyanate de 4,4'-biphénylène, le fumarate de bis(2-isocyanatoéthyle), le diisocyanate de 6-isopropy1-1,3- phénylène, le diisocyanate de 4-diphénylpropane, et le diisocyanate de tétraméthylxylylène. Des exemples du diisocyanate alicyclique comprennent le diisocyanate d'isophorone, l'isocyanate de méthylènebis(4-cyclohényle), le diphénylméthane hydrogéné, le diisocyanate de )wlylène hydrogéné, le 2,5-bis(isocyanatométhyl)-bicyclo[2.2.1]heptane, et le 2,6- bis(isocyanatométhyl)-bicyclo[2.2.1]heptane. Des exemples de diisocyanate aliphatique comprennent le diisocyanate de 1,6-hexane, le diisocyanate de 2,2,4- triméthylhexaméthylène, et le diisocyanate de lysine. Parmi ceux-ci, du point de vue de l'efficacité économique et du point de vue de l'obtention de compositions de qualité stable, des diisocyanates aromatiques sont plus préférés et le diisocyanate de 2,4- tolylène et le diisocyanate de 2,6-tolylène sont particulièrement préférés.
Ces polyisocyanates organiques peuvent être utilisés individuellement ou deux ou plus de ceux-ci peuvent être utilisés en combinaison. 2 9 92 4 3 1 9 En tant que (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, il est préféré d'utiliser un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle dans lequel le groupe hydroxyle est lié à un atome de carbone primaire (également appelé ci-après « (méth)acrylate contenant un groupe 5 hydroxyle primaire ») et un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle dans lequel le groupe hydroxyle est lié à un atome de carbone secondaire (également appelé ci-après « (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle secondaire »). Un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle dans lequel le groupe hydroxyle est lié à un atome de carbone 10 tertiaire (également appelé ci-après « (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle tertiaire ») n'est pas préféré étant donné qu'il a une réactivité inférieure à un groupe isocyanate. Des exemples de (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle primaire comprennent le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le 15 (méth)acrylate de 3-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 4- hydroxybutyle, le mono(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le tri(méth)acrylate de pentaérythritol, le penta(méth)acrylate de dipentaérythritol, le mono(méth)acrylate de néopentylglycol, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane, et le di(nnéth)acrylate de 20 tri méthylolétha ne. Des exemples de (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle secondaire comprennent le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxybutyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxy-3- phényloxypropyle, et le (méth)acrylate de 4-hydroxycyclohexyle. De plus, 25 des composés obtenus par la réaction d'addition de composés contenant un groupe glycidyle tels qu'un éther alkyl-glycidylique, un éther allylglycidylique, et le (méth)acrylate de glycidyle avec l'acide (méth)acrylique sont également mentionnés. Le (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe 30 (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique (également appelé ci-après « (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle ») est un oligomère non réactif n'ayant pas de groupe réactif. Le (B) oligomère d'uréthane ne contenant 35 pas un groupe (méth)acryloyle est un exemple des composants ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da, qui est extrait avec de la méthyléthylcétone. Le (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle représente de préférence de 5 à 21 % en poids de l'oligomère total. Par incorporation du (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle qui est un oligomère non réactif dans le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet, le module de Young après durcissement de la résine constituant la couche de revêtement primaire peut être réduit sans influencer l'aptitude au durcissement. Le mécanisme est décrit ci-après. Étant donné qu'un matériau de revêtement durcissable par ultraviolet usuel ne contenant pas d'oligomère non réactif produit une structure réticulée dense, le module de Young devient trop élevé du point de vue de la réduction de la perte de nnicrocourbure. Par conséquent, en tant que procédé pour diminuer le module de Young, un oligomère ayant des points de réaction réduits a été utilisé à ce jour. Ainsi, lorsque la structure réticulée devient grossière, le module de Young diminue mais, étant donné que les points de réaction dans l'oligomère diminuent, le taux de réticulation diminue. D'autre part, dans le cas où un oligomère nonréactif est utilisé, étant donné qu'il reste de l'oligomère non réticulé dans la résine après durcissement sans diminuer les points de réaction de l'oligomère réactif, le module de Young peut être abaissé sans influencer le taux de réticulation. Cela est décrit de manière plus détaillée en référence à la figure 2. La figure 2 est un graphique représentant la dose d'irradiation ultraviolette lors du durcissement d'une résine durcissable (matériau de revêtement durcissable par ultraviolet) et le module de Young après durcissement. Sur la figure, (a), (b), et (c) sont des graphiques représentant la dose d'irradiation ultraviolette et le module de Young après durcissement pour chacun de (a) le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet en utilisant un oligomère réactif, (b) le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet en utilisant un oligomère réactif ayant des points de réaction réduits pour abaisser le module de Young, et (c) le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet en utilisant un oligomère réactif contenant un oligomère non réactif. Dans tous les cas de (a), (b), et (c), le module de Young atteint une valeur saturée dans le cas 2 9 92 4 3 1 11 de l'irradiation avec 1 000 recm2 de rayonnements ultraviolets et le module de Young n'atteint pas la valeur saturée dans le cas d'une irradiation avec 20 recm2 de rayonnements ultraviolets. Par conséquent, le rapport du module de Young à l'irradiation avec 20 mJ/cm2 de 5 rayonnements ultraviolets à la valeur saturée peut être considéré comme un indice représentant le taux de durcissement de la résine. Dans (a) et (c), le rapport est pratiquement égal. Au contraire, dans (b), le rapport est faible par rapport à (a) et (c) et il peut ainsi être confirmé que le taux de durcissement est faible. À savoir, dans le cas de (b) où les points de 10 réaction sont réduits, le module de Young à saturation est faible mais l'aptitude au durcissement est faible. D'autre part, dans le cas de (c) où l'oligomère réactif contenant un oligomère non réactif est utilisé, le module de Young à saturation est faible et l'aptitude au durcissement est satisfaisante. Comme il apparaît sur ces graphiques, par incorporation de 15 (B) l'oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle dans le matériau de revêtement durcissable par ultraviolet, le module de Young après durcissement peut être réduit sans influencer l'aptitude au durcissement de la résine. De plus, en ce qui concerne le poids moléculaire de (B) l'oligomère 20 d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle, celui-ci a de préférence la même plage de distribution de poids moléculaire moyen en poids que celle de (A) l'oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle. En amenant la plage de distribution de poids moléculaire de ceux-ci au même niveau, la compatibilité d'un réseau formé de 25 l'oligomère réactif avec l'oligomère non réactif devient satisfaisante, et donc la migration de l'oligomère non réactif dans l'autre couche peut être évitée. Le polyol à base de polyéther aliphatique et le polyisocyanate organique qui sont des composants de réaction pour obtenir 30 (B) l'oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle ont les mêmes définitions que le polyol à base de polyéther aliphatique et le polyisocyanate organique dans (A) l'oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle. De plus, l'alcool monohydrique comprend le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, le i-propanol, le n-butanol, le i-butanol, 35 le t-butanol et similaire, et le méthanol ou l'éthanol est préféré. 2 99243 1 12 Le (C) diluant réactif est un monomère réactif et est de préférence contenu en une quantité de 20 à 40 % en poids par rapport à la quantité totale en poids du matériau de revêtement durcissable par ultraviolet. Lorsque le (C) diluant réactif est présent, l'application de la résine sur la 5 fibre optique (verre) est facilitée. Le (C) diluant réactif n'est pas particulièrement limité, mais un composé ayant un groupe à insaturation éthylénique (diluant réactif monofonctionnel) et un composé ayant deux groupes à insaturation éthylénique ou plus (diluant réactif polyfonctionnel) peuvent être 10 mentionnés. En utilisant le diluant réactif monofonctionnel et le diluant réactif polyfonctionnel et en contrôlant le rapport de mélange de ceux-ci, le module de Young du matériau de revêtement durcissable par ultraviolet peut être régulé. Lorsque le rapport de mélange du diluant réactif polyfonctionnel est augmenté, le module de Young du matériau de 15 revêtement durcissable par ultraviolet peut être augmenté. Des exemples spécifiques du composé ayant un groupe à insaturation éthylénique comprennent des lactames contenant un groupe vinyle tels que la N-vinylpyrrolidone et le N-vinylcaprolactame, des (méth)acrylates contenant une structure alicyclique tels que le 20 (méth)acrylate d'isobornyle, le (méth)acrylate de bornyle, le (méth)acrylate de tricyclodécanyle, le (méth)acrylate de dicyclopentanyle, le (méth)acrylate de dicyclopentényle, et le (méth)acrylate de cyclohexyle, le (méth)acrylate de benzyle, le (méth)acrylate de 4-butylcyclohexyle, l'acryloylmorpholine, le vinylimidazole, et la vinylpyridine. De plus, le 25 (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2- hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 4-hydroxybutyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'isostéaryle, le (méth)acrylate de tétrahydrofurfuryle, le mono(méth)acrylate de polyéthylèneglycol, le mono(méth)acrylate de polypropylèneglycol, le (méth)acrylate de 30 rnéthoxyéthylèneglycol, le (méth)acrylate d'éthoxyéthyle, le (méth)acrylate de méthoxypolyéthylèneglycol, le (méth)acrylate de méthoxypolypropylèneglycol, le diacétone(méth)acrylamide, l'isobutoxyméthyl(méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le toctyl(nnéth)acrylamide, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le 35 (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de 7-amino-3,7- diméthyloctyle, le N,N-diéthyl(méth)acrylamide, le N,N- d irnéthyla mi nopropyl(méth)acryla mide, l'éther hydroxybutyl-vinylique, l'éther lauryl-vinylique, l'éther cétyl-vinylique, l'éther 2-éthylhexylvinylique, le (méth)acrylate de vinyloxyéthoxyéthyle, et le (méth)acrylate de vinyloxyéthyle.
Des exemples spécifiques du composé ayant deux groupes à insaturation éthylénique ou plus comprennent le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le tri(méth)acrylate de pentaérythritol, le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de tétraéthylèneglycol, le di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol, le di(méth)acrylate de 1,4-butanediol, le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentylglycol, le (méth)acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, l'isocyanurate-tri(méth)acrylate de tris(2- hydroxyéthyle), l'isocyanurate-di(méth)acrylate de tris(2-hydroxyéthyle), le di(méth)acrylate de tricyclodécanediméthanol, un di(méth)acrylate d'un diol d'un adduit d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène de bisphénol A, un di(méth)acrylate d'un diol d'un adduit d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène de bisphénol A hydrogéné, un (méth)acrylate d'époxy dans lequel un (méth)acrylate est ajouté à de l'éther glycidylique de bisphénol A, et de l'éther divinylique de triéthylèneglycol.
Le (D) photo-initiateur radicalaire est de préférence contenu en une quantité de 0,1 à 5 % en poids par rapport à la quantité totale en poids du matériau de revêtement durcissable par ultraviolet. Le (D) photo-initiateur radicalaire n'est pas particulièrement limité mais des exemples de celui-ci comprennent la 1- hydroxycyclohexylphénylcétone, la 2,2-diméthoxy-2-phénylacétophénone, la xanthone, la fluorénone, le benzaldéhyde, le fluorène, l'anthraquinone, la triphénylamine, le carbazole, la 3-méthylacétophénone, la 4- chlorobenzophénone, la 4,4'-dinnéthoxeenzophénone, la 4,4'- diaminobenzophénone, la cétone de Michler, l'éther propylique de benzene, l'éther éthylique de de benzoïne, le benzyldiméthylcétal, la 1-(4- isopropylphény1)-2-hydroxy-2-méthylpropane-1-one, la 2-hydroxy-2- méthy1-1-phénylpropane-1-one, la thioxanthone, la diéthylthioxanthone, la 2-isopropylthioxanthone, la 2-chlorothioxanthone, la 2-méthy1-114- (méthylthio)phény1]-2-rnorpholino-propane-1-one, l'oxyde de 2,4,6- triméthylbenzoyldiphénylphosphine, et l'oxyde de bis-(2,6- d i méthoxybenzoy1)-2,4,4-tri méthyl pentyl phosphi ne. 2 99243 1 14 Le (E) tensioactif est un composant arbitraire et est de préférence contenu en une quantité de 0,1 à 1,0 % en poids par rapport à la quantité totale en poids du matériau de revêtement durcissable par ultraviolet. Par incorporation du tensioactif, la résistance à l'eau peut être améliorée. 5 En tant que (E) tensioactif, un tensioactif non ionique de type ester d'acide gras est préféré, et un ester d'acide gras de glycérine, un ester d'acide gras de sorbitane, un ester d'acide gras de polyoxyéthylènesorbitane, et un ester d'acide gras de polyoxysorbitol sont particulièrement préférés. 10 La couche de revêtement secondaire 30 de la fibre optique revêtue de l'invention est de préférence une couche arbitraire composée d'une résine durcissable ayant un module de Young relativement élevé. La couche peut être formée de, par exemple, une résine durcissable par ultraviolet sur la circonférence externe de la couche de revêtement 15 primaire 20 et l'épaisseur de celle-ci peut être de 10 pm à 50 pm. En disposant une telle couche, l'impact depuis l'extérieur peut être aisément protégé. Dans ce cas, le module de Young de la couche de revêtement secondaire 30 est de préférence de 1 000 MPa à 1 800 MPa. En contrôlant celui-ci dans la plage, des effets plus notables sur la prévention de la 20 fragilisation de la fibre optique revêtue, l'allongement nécessaire, et la réduction de la perte de microcourbure sont aisément obtenus. En ce qui concerne la fibre optique revêtue de l'invention, un effet de diminution de la perte de microcourbure augmente lorsqu'une fibre de verre ayant une aire de section transversale efficace (Aeff) élevée 25 (100 pm2) est utilisée. En tant que telle, une fibre de verre, par exemple, comme décrit sur la figure 3, lorsque l'indice de réfraction relatif de l'âme de la fibre de verre par rapport à la silice pure est n1, l'indice de réfraction relatif de la première gaine directement à l'extérieur de l'âme par rapport à la silice 30 pure est n2, et l'indice de réfraction relatif de la deuxième gaine à l'extérieur de la première gaine par rapport à la silice pure est n3, il est mentionné une fibre de verre dans laquelle n1 > n3 > n2, 0,24 % n1-n2 (A+) 5. 0,36 % et 0,02 °h 5_ n3-n2 (A-) 5. 0,15 °/(:), et le diamètre externe de l'âme est de 11 pm ou plus et 15 pm ou moins et le 35 rapport du diamètre externe de la première gaine au diamètre externe de l'âme est de 2,5 ou plus et 6 ou moins. À ce sujet, l'indice de réfraction relatif ci-dessus désigne le rapport de l'indice de réfraction de chacun de l'âme, la première gaine, et la deuxième gaine à l'indice de réfraction de silice pure. Lorsque le matériau mentionné ci-dessus est utilisé en tant que couche de revêtement primaire disposée sur la circonférence externe de la fibre de verre, la perte de microcourbure peut être remarquablement supprimée. L'âme et la gaine d'une telle fibre de verre peut être produite comme suit.
En tant qu'âme, du germanium est ajouté en utilisant du verre de silice en tant que base. Du fluor est ajouté à la première gaine. La deuxième gaine contient un ajout de germanium ou est du verre de silice pure qui ne contient aucun additif intentionnel. En variante, un verre de silice pure qui ne contient aucun additif intentionnel est utilisé en tant qu'âme et du fluor est ajouté à la première gaine et la deuxième gaine. La quantité de fluor à ajouter dans la première gaine est amenée à être plus élevée que la quantité de fluor à ajouter dans la deuxième gaine. En agrandissant l'aire de section transversale efficace de la fibre de verre, un phénomène optique non linéaire de la fibre de verre peut être réduit et la perte de microcourbure peut être diminuée en utilisant le matériau mentionné ci-dessus en tant que couche de revêtement primaire. [Exemples] Il est décrit ci-après la présente invention de manière plus détaillée en présentant les résultats de tests d'évaluation en utilisant des exemples selon l'invention et des exemples comparatifs. L'invention ne doit pas être considérée comme étant limitée à ces exemples. En utilisant des fibres optiques revêtues préparées en utilisant des résines de revêtement primaire formées de matériaux de revêtement durcissables par ultraviolet contenant les composants présentés dans le tableau 1 (dans le tableau, les valeurs numériques de matériaux individuels sont présentées en partie(s) en poids) et des films de résine durcie préparés avec les matériaux de revêtement durcissables par ultraviolet, dans les exemples 1 à 3 et les exemples comparatifs 1 et 2, l'évaluation des propriétés de pression latérale (réduction de la perte de 2 9 92 4 3 1 16 nnicrocourbure), aptitude au durcissement, et résistance à l'eau chaude est effectuée de la façon suivante. Le module de Young des résines de revêtement interne et externe dans les exemples et exemples comparatifs individuels et les résultats d'évaluation sont collectivement présentés dans 5 le tableau 1 suivant. Dans le tableau 1 suivant, le (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle (2) est obtenu par réduction des points de réaction de sorte que le rapport des points de réaction devienne identique au rapport des points à la quantité totale de (A) oligomère d'uréthane 10 contenant un groupe (méth)acryloyle (1) et de (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle. (Procédé d'évaluation pour les propriétés de pression latérale) Une fibre optique revêtue à tester est enroulée sur une bobine ayant un diamètre de 280 mm, qui est recouverte avec du papier de verre 15 et une bobine ayant le même diamètre sans papier de verre à une tension de 80 g dans un état de monocouche, et la perte de transmission à une longueur d'onde de 1,55 pm est mesurée par un procédé OTDR. La fibre optique revêtue à tester est une fibre optique monomode selon G652 ayant MFD1 = 10,4 pm. Pour Aa calculé à partir de l'équation suivante en 20 utilisant la perte de transmission mesurée, l'évaluation est effectuée sur la base des critères suivants. Équation : [la (dB/km) = Perte (avec papier de verre) - Perte (sans papier de verre) (Critères d'évaluation) 25 Acra < 0,3 dB/km : bon La 0,3 dB/km : mauvais (Procédé d'évaluation pour l'aptitude au durcissement) Dans de l'air, un film de résine durci ayant une épaisseur de 200 pm, qui est durci avec des rayonnements ultraviolets de 20 recrn2 30 ou 1 3/cm2, est préparé. Un test de traction est effectué selon JIS K7127, et un taux de durcissement (Y0.02/Y1) est calculé à partir du rapport du module de Young du film durci durci à 20 mJ/cm2 (Y0.02) au module de Young du film durci durci à 1 3/cm2 (Y1), suivi par l'évaluation sur la base des critères suivants. 35 (Critères d'évaluation) Taux de durcissement 0,8 : bon 2 9 92 4 3 1 17 Taux de durcissement < 0,8 : mauvais (Procédé de mesure de module de Young) Le module de Young de la couche de revêtement primaire de la fibre optique revêtue est mesuré par le procédé suivant. 5 Une partie du revêtement de la fibre optique revêtue est enlevée avec un dénudeur pour exposer la fibre de verre. Une partie ayant une longueur de 10 mm, sur laquelle le revêtement de la fibre optique revêtue est encore présent, est collée à un cylindre pour fixer la fibre. La partie de fibre de verre est montée sur un mandrin et tirée à une vitesse de 10 3,5 pm/minute depuis le cylindre auquel elle est fixée et, lorsque la charge atteint 0,1 (N), la longueur L (m) de la fibre de verre tirée depuis la couche de revêtement est mesurée. Le module de Young est déterminé selon l'équation suivante. module de Young (Pa) = (10 (1+n) buL),In(Dp/125) 15 Dp est le diamètre externe de la couche de revêtement primaire et n est un rapport de Poisson de la couche de revêtement primaire. (Procédé d'évaluation de résistance à l'eau) La fibre optique revêtue est transformée en ruban et est immergée dans de l'eau à 60 °C pendant 30 jours et la perte de transmission à une 20 longueur d'onde de 1,55 pm avant immersion et après immersion pendant 30 jours est mesurée par un procédé OTDR. En utilisant la valeur de perte mesurée, pour Act calculé selon l'équation suivante, l'évaluation est effectuée sur la base des critères suivants. Équation : Act (dB/km) = perte (eau à 60 °C pendant 30 jours) - 25 perte (avant immersion) (Critères d'évaluation) Act < 0,05 dB/km : bon Act .? 0,05 dB/km : mauvais (Procédé de mesure de l'augmentation de la perte à basse 30 température) La perte de transmission de la fibre optique revêtue est mesurée et, après que la fibre optique revêtue ait été placée à -40 °C pendant 2 heures, la perte de transmission est à nouveau mesurée. En comparaison à celle avant d'être placée à -40 °C, une augmentation de 35 perte de transmission d'une lumière ayant une longueur d'onde de 1 550 nm est déterminée. Le cas où la perte de transmission est de 2 99243 1 18 0,03 dB/km ou moins est évalué comme étant « bonne » et le cas où elle est de 0,01 dB/km ou moins est évaluée comme étant « excellente », sont présentés dans le tableau 1. (Extraction avec de la méthyléthylcétone) 5 La fibre optique revêtue est immergée dans de la méthyléthylcétone (MEK) à 60 °C pendant 17 heures, et la masse de substances ayant un poids moléculaire moyen en poids de 1 000 Da ou moins contenues dans l'extrait résultant est déterminée par chromatographie gazeuse-spectrométrie de masse. Le poids de 10 substances ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da est déterminé par soustraction du poids des substances ayant un poids moléculaire moyen en poids de 1 000 Da ou moins au poids de l'extrait. Le poids est divisé par le poids de la résine de couche de revêtement de la fibre optique revêtue pour déterminer le pourcentage en 15 poids de composants ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da, qui sont extraits avec du MEK. Tableau 1 Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple Exemple comparatif 1 comparatif 2 (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle (1) 70 65 55 75 - (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle (2) - - - - 75 (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle 5 10 20 - - (C) Diluant réactif monofonctionnel 18 16 19 19 19 polyfonctionnel 2 4 1 1 1 (D) Photo-initiateur radicalaire 1 1 1 1 1 (E) Tensioactif 0,5 0,5 - - - Quantité de composants ayant un poids moléculaire de plus de 1 000, extraits avec MEK (% en poids) 5 11 21 - Module de Young de couche de revêtement primaire (MPa) 0,6 1,0 0,2 1,2 0,4 Propriétés de pression latérale bon bon bon mauvais bon Aptitude au durcissement bon bon bon bon mauvais Propriétés à basse température excellent excellent bon excellent bon Résistance à l'eau bon bon mauvais mauvais mauvais À partir des résultats ci-dessus, il est confirmé que les résines de couche de revêtement primaire formées du matériau de revêtement durcissable par ultraviolet contenant le (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle et le (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle (Exemples 1 à 3) sont satisfaisants à la fois en termes de propriétés de pression latérale et d'aptitude au durcissement. D'autre part, dans les exemples comparatifs 1 et 2 où le (B) oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle n'est pas contenu, les propriétés de pression latérale et l'aptitude au durcissement ne peuvent pas être maintenues de façon satisfaisante. À savoir, les propriétés de pression latérale sont inférieures dans l'exemple comparatif 1 où le module de Young est élevé, et l'aptitude au durcissement est faible dans l'exemple comparatif 2 où le module de Young est diminué en diminuant les points de réaction du (A) oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle. Lorsque le module de Young de la couche de revêtement primaire après durcissement est de 0,6 à 1,0 MPa, la couche est particulièrement excellente en termes de propriétés à basse température. Le module de Young peut être augmenté en augmentant le rapport de mélange du diluant réactif polyfonctionnel (monomère) entre les diluants réactifs (monomères). Dans le cas des exemples ci-dessus, les propriétés à basse température sont particulièrement excellentes lorsque le rapport du diluant réactif polyfonctionnel au diluant réactif monofonctionnel est de 1/9 ou plus.
En ajoutant un tensioactif, la résistance à l'eau peut être rendue satisfaisante. (Exemples 4 à 6, exemples comparatifs 3 à 5) Le tableau suivant représente la perte de microcourbure de chacune des fibres optiques revêtues où la distribution d'indice de réfraction relatif de l'âme et la gaine sont tels que décrits sur la figure 3 et dans le tableau suivant et la couche de revêtement est telle que décrite dans l'exemple 2. La perte de microcourbure est mesurée comme décrit ci-dessous. La fibre optique revêtue est enroulée sur une bobine ayant un diamètre de corps de 400 mm, dont la surface est recouverte avec un treillis métallique ayant un diamètre de 50 pm et un espace de 100 pm, à une tension de 80 g de sorte que la fibre optique revêtue ne se chevauche pas. La perte de transmission d'une lumière ayant une longueur d'onde de 1 550 nm est mesurée dans cet état. Comme décrit dans le tableau, il apparaît que la fibre optique revêtue de l'invention présente un effet important sur la réduction de la perte de microcourbure (en d'autres termes, les propriétés de pression latérale sont bonnes) dans le cas où Aeff de la fibre de verre âme est élevé. Tableau 2 Paramètre A+ 8- 2e b/a Diamètre de verre Dispersion Pente de MFD Aeff Àc Perte de Perte de dispersion courbure microcourbure 20 mm0 (treillis métallique)* Longueur - - - - - 1550 nm 1550 nm 1550 nm 1550 nm - 1550 nm 1550 nm d'onde Unité % % gm gm ps/nm/km ps/nm2/km gm wa2 nm dB/m dB/km Exemple 4 0,34 0,077 12 4,2 125 20,5 0,059 11,6 100 1,5 0,4 0,06 Exemple 5 0,3 0,08 13,2 3,0 125 20,5 0,062 12,6 131 1,49 8 0,58 Exemple 6 0,252 0,091 14,2 3,4 125 21,2 0,061 13,1 145 1,41 12 0,95

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS1. Fibre optique revêtue (1) comprenant une fibre de verre (10) et une couche de revêtement primaire (20) sur la circonférence externe de la fibre de verre, une résine constituant la couche de revêtement primaire contenant un composant ayant un poids moléculaire moyen en poids de plus de 1 000 Da, qui est extrait avec de la méthyléthylcétone, en une quantité de 5 % en poids ou plus et 21 °h en poids ou moins par rapport à la quantité totale en poids de la couche de revêtement primaire et possède un module de Young de 0,2 à 1,0 MPa.
  2. 2. Fibre optique revêtue selon la revendication 1, la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant un oligomère 15 réactif ayant un groupe réactif et un poids moléculaire moyen en poids de 5 000 à 30 000 Da.
  3. 3. Fibre optique revêtue selon la revendication 1 ou 2, la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant les (A) et (B) 20 suivants, et (B) ayant une plage de distribution de poids moléculaire moyen en poids identique à celle du (A) suivant : (A) un oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate 25 contenant un groupe hydroxyle, et de y-mercaptopropyltriméthoxysilane ; (B) un oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique. 30
  4. 4. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant le (A) suivant et le (A) représente de 80 à 95 °h en poids de l'oligomère total contenu dans la couche de revêtement 35 primaire : 2 99243 1 24 (A) un oligomère d'uréthane contenant un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et de y-mercaptopropyltriméthoxysilane. 5
  5. 5. Fibre optique revêtue selon la revendication 4, la résine constituant la couche de revêtement primaire contenant en outre : (B) un oligomère d'uréthane ne contenant pas un groupe (méth)acryloyle obtenu par réaction d'au moins un polyol à base de 10 polyéther aliphatique, un polyisocyanate organique, et un alcool monohydrique ; (C) un diluant réactif ; et (D) un photo-initiateur radicalaire.
  6. 6. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, l'augmentation de perte de transition lorsqu'elle est placée à -40 °C pendant 2 heures étant de 0,01 dB/km ou moins.
  7. 7. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 6, le module de Young de la couche de revêtement primaire étant de 0,6 à 1,0 MPa.
  8. 8. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, une couche de revêtement secondaire (30) étant en 25 outre disposée à l'extérieur de la couche de revêtement primaire et le module de Young de la couche de revêtement secondaire étant de 1 000 MPa à 1 800 MPa.
  9. 9. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 8, la résine contenant en outre (E) un tensioactif.
  10. 10. Fibre optique revêtue selon la revendication 9, la résine contenant ledit tensioactif en une quantité de 0,1 à 1,0 % en poids par rapport à la quantité totale en poids de la résine. 35 2 99243 1 25
  11. 11. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, la résine constituant la couche de revêtement primaire étant un matériau de revêtement durcissable par ultraviolet contenant un diluant réactif composé d'un diluant réactif monofonctionnel 5 et un diluant réactif polyfonctionnel et le rapport en poids du diluant réactif polyfonctionnel au diluant réactif monofonctionnel étant de 1/9 ou plus.
  12. 12. Fibre optique revêtue selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 11, l'aire de section transversale efficace de l'âme de la fibre de verre étant supérieure à 100 pm2.
  13. 13. Fibre optique revêtue selon la revendication 12, où, lorsque l'indice de réfraction relatif de l'âme de la fibre de verre par rapport à la 15 silice pure est n1, l'indice de réfraction relatif de la première gaine directement à l'extérieur de l'âme par rapport à la silice pure est n2, et l'indice de réfraction relatif de la deuxième gaine à l'extérieur de la première gaine par rapport à la silice pure est n3, n1 > n3 > n2, 0,24 % 5_ ni-n2 5. 0,36 °h et 0,02 % 5_ n3-n2 0,15 °h, et le diamètre externe de l'âme est de 11 pm ou plus et 15 pm ou moins et le rapport du diamètre externe de la première gaine au diamètre externe de l'âme est de 2,5 ou plus et 6 ou moins.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6459215B2 (ja) * 2014-05-14 2019-01-30 住友電気工業株式会社 光ファイバ及び光ファイバの評価方法
JP5885897B1 (ja) * 2014-07-22 2016-03-16 オリンパス株式会社 光伝送体及びその製造方法
JP6369215B2 (ja) * 2014-08-13 2018-08-08 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線及びその製造方法
JP2016210651A (ja) * 2015-05-08 2016-12-15 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線
CN107076955B (zh) * 2015-10-14 2020-06-23 住友电气工业株式会社 光纤素线
CN107001129B (zh) * 2015-11-09 2021-05-25 住友电气工业株式会社 光纤芯线
JP6368734B2 (ja) * 2016-04-15 2018-08-01 株式会社フジクラ 光ファイバ保護構造及び光学要素の製造方法
ES2939041T3 (es) * 2016-09-30 2023-04-18 Fujikura Ltd Cinta de fibra óptica, cable de fibra óptica y procedimiento para fabricar cinta de fibra óptica
KR102325812B1 (ko) * 2016-09-30 2021-11-11 가부시키가이샤후지쿠라 광섬유 착색 심선, 광섬유 케이블 및 광섬유 착색 심선의 제조 방법
JP2019007992A (ja) * 2017-06-20 2019-01-17 住友電気工業株式会社 光ファイバ及び光ファイバリボン
EP3825290A4 (fr) 2018-08-31 2022-05-04 Japan Fine Coatings Co., Ltd. Composition de résine durcissable par rayonnement
WO2020185373A1 (fr) * 2019-03-11 2020-09-17 Dow Global Technologies Llc Agents de soutènement revêtus
EP3757081A1 (fr) 2019-06-27 2020-12-30 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Procédé de fabrication d'un objet tridimensionnel en verre et fibre de verre appropriée correspondant
CN112526668A (zh) * 2019-10-30 2021-03-19 斯特里特技术有限公司 超小径光纤
EP4238946A4 (fr) * 2020-10-29 2024-08-07 Furukawa Electric Co Ltd Fil d'âme de fibre optique coloré, ruban de fibre optique, câble d'assemblage de fibre à âme unique, câble plat et leur procédé de fabrication

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2648603B2 (ja) * 1987-02-04 1997-09-03 三井東圧化学株式会社 光硬化性樹脂組成物
JPH02221907A (ja) * 1989-02-22 1990-09-04 Sumitomo Electric Ind Ltd 光伝送用ファイバ
US5093386A (en) * 1989-05-16 1992-03-03 Stamicarbon B.V. Liquid curable plastic composition
JPH0769686A (ja) * 1993-08-31 1995-03-14 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物
US5744514A (en) * 1996-10-31 1998-04-28 Borden Chemical, Inc. Coated optical fibers having a reduced content of extractable and volatile material
US6362249B2 (en) * 1998-09-04 2002-03-26 Dsm Desotech Inc. Radiation-curable coating compositions, coated optical fiber, radiation-curable matrix forming material and ribbon assembly
JP4293156B2 (ja) * 1999-04-13 2009-07-08 住友電気工業株式会社 光ファイバ及びそれを含む光通信システム
CN1233756C (zh) * 2000-04-03 2005-12-28 Dsmip财产有限公司 液体固化树脂组合物和双层膜
US7706659B2 (en) * 2000-11-22 2010-04-27 Dsm Ip Assets B.V. Coated optical fibers
US7067564B2 (en) * 2000-11-22 2006-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Coated optical fibers
EP1355173A4 (fr) * 2001-01-23 2005-08-10 Sumitomo Electric Industries Unite de compensation de dispersion et son procede de production
WO2002066390A1 (fr) * 2001-02-20 2002-08-29 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Fibre optique revetue, bande centrale de fibre optique utilisant cette derniere et ensemble de fibre optique
JP2002356521A (ja) * 2001-05-31 2002-12-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤および熱可塑性樹脂組成物
JP4721687B2 (ja) * 2004-10-22 2011-07-13 株式会社プライムポリマー ガラス繊維処理用変性ポリオレフィン系樹脂、表面処理ガラス繊維及び繊維強化ポリオレフィン系樹脂
US8093322B2 (en) 2005-10-27 2012-01-10 Corning Incorporated Non-reactive additives for fiber coatings
JP5066958B2 (ja) * 2007-03-16 2012-11-07 住友電気工業株式会社 光ファイバケーブル
JP2012111924A (ja) * 2009-12-28 2012-06-14 Jsr Corp 放射線硬化性樹脂組成物
US9678247B2 (en) * 2012-05-08 2017-06-13 Corning Incorporated Primary optical fiber coating composition containing non-radiation curable component

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