FR2968943A1 - Composition cosmetique comprenant un sel de zinc, un polymere cationique et un agent propulseur - Google Patents

Abstract

La présente invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant : -un ou plusieurs sels de zinc, -un ou plusieurs polymères cationiques en une quantité totale supérieure ou égale à 0,4% en poids par rapport au poids total de la composition, -un ou plusieurs agents propulseurs Un autre objet de l'invention porte sur un procédé de traitement des fibres kératiniques, mettant en œuvre une telle composition et l'utilisation d'une telle composition pour conditionner les fibres kératiniques et protéger leur couleur artificielle.

Description

Composition cosmétique comprenant un sel de zinc, u polymère cationique et un agent propulseur Le. présente invention se .rapperte à. une .composition cosmétique comprenant, au moins un sel de zinc en association avec au Moins un polymère cationique à une teneur particulière, au moins un agent propulseur;. ainsi .qu'à l'utilisation d'une telle composition, de préférence sous forme de mousse aérosol, pour conditionner les fibres kéreiniques. et protéger leur couleur artificielle de l'affadissement. est connu de teindre les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d`ex >dation, appelés généralement bases d'oxydation... Ces. bases d'oXydatiOn sont des composés incolores faiblement colorés qui,. associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de .condensation oxydative à des composés .colorés. On sait également que l'on peut. Taire varier les nuances obtepues avec ces bases d'oxydation en les associant a des coupleurs pu modificateurs de coloration.. La. Variété des n olé culs mises en jeu au niveau .des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est aussi connu de. teindre les cheveux par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en. coloration directe consiste à. appliquer sur les cheveux des colorants directs qui sont eles molécules colorées et colorantes ayant une affinité. pour les cheveux, à. laisser poser,. puis à rincer les fibres.. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. La couleur artificielle des cheveux apportée par un traitement de coloration directe ou d'oxydation s'estompe progressivement du fait des lavages répétés et de l'expositiôà à. la luriiière conduisant dans temps à un affadissement de. la coloration des cheveux. Afin d'améliorer la. tenue de la couleur .artificielie des cheveux, il a. été proposé deS produits ou soins détergents utilisant un mélange de tensioactifs', de sel de zineH et de polymère cationique. Ces compositions présentent l'inconvénient de couler sur la peau lors de leur rinçage et peuvent donc irriter la peau ou piquer les yeux. Leur apport. cosmétique est par ailleurs IiMité. De plus, ces compositions nécessitent d'être rincées.. Sous peine de dégrader les cheveux et irriter le cuir chevelu. Ces produits rincés ne peuvent donc pas être aisément mis en oeuvre danS n'importe ..quelle situation, notamment dans le train ou l'avina lorsque l'utilisateur part. en voyage et. ne dispose pas d'une. salle de bain. En outre, ces compositions présentent l'inconvénient de couler sur la peau lors.. de leur rinçage et peuvent donc irriter la peau ou. piquer les yeux. Ainsi, il existe. un besoin de trouver des compositions cosmétiques pratiques et faciles à mettre en oeuvre en toutes circonstances, notamment lors de déplacements, permettant d'améliorer la tenue de la couleur artificielle des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux,. colorées, face aux lavages répétés et à la lumière solaire et permettant d'apporter aux fibres kératiniques traitées de bonnes propriétés de conditiomrement,.sansprésenter les inconvénients :de l'art antérieur. La demanderesse a découvert de manière surprenante qn''en formulant. des compositions cosmétiques comprenant au .moins tin. sel de zinc et. au moins un polymère cationique en unie teneur particulière, et au moins un agent .propulseur, on .pouvait remédier aux ihconVénientË cités ci-dessus. Un premier objet de. t'invention est donc une composition cosmétique comprenant -un ou. plusieurs sels de zinc, -un plusieurS polymères cationiques en une quantité totale supérieure ou égale à 0,4% en poids par rapport au poids total de la composition, -un ou plusieurs agents propulseurs. En particulier, la enutpositinn senti. l'invention permet de protéger de manière efficace et durable la couleur .fibres keratiniques contre les dégradations engendrées; par 1.a hilière, les rayonnements ultra-violet et/nu. les lavages répétés (affadissement de la couleur, modification de la teinte initiale), tout en apportant un bon niveau de sciri et de lissage des cheveux. La composition selon l'invention présente en outre de très bonnes qualités d'usage. Elle ne coule pas, n'irrite pas la peau, le cuir ehevetu., et les yeux ou les cheveux, et ne nécessite aucune étape de rinçage ultérieure à l'application de la composition. Un autre objet dèja présente invention consiste en un procédé de traitement cosmétique. des fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les. cheveux, dans. lequel on applique une composition selon l'invention sur les fibres kératiniques et le cuir chevelu, .sens qu'il soit ultérieurement nécessaire de rincer la.. composition appliquée. Un autre objet de. la présente invention concerne l'utilisation d'une .composition selon l'invention, de préférence sous forme de mousse .aérosol' pour conditionner les fibres kératiniques,. de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et protéger leur couleur artificielle. rrantreS objets,. caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. eompositiOn selon l'invention comprend .de. préférence moins de 3:% en poids, plus préférentiellement, moins de l% en poids par rapport au poids total de la .composition, et mieux encore ne comporte pas d'agents tensioactifs anioniques. composition selon 'l'invention comprend. un ou plusieurs sels de zinc. Par « sel de zinc n, on entend teut composé minéral. ou organique comportant dans sa structure au moins un cation à. base de zinc et un anion.. issu d'un acide minéral ou organiqUe. .Le ou les sels de zinc utilisés selon l'invention sent choisis de préférence parmi les sels hydrosolubles de zinc..De préférence, le ou les sels .de zinc sont non azotés c'est-ai-dire ne comportent pas d'atome d'azote. .Par « sel hydrosoluble de zinc », on entend tout sel présentant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale â 0'.5% en. poids, .à une. température de Le ou les sels dezinc spnt choisis parmi les sels de zinc minéraux, organiques, et leurs mélanges.

On entend par "sel minéral de zinc", tout sel de zinc ne contenant éventuellement du carbone que sous forme d'ions carbonate. ou hydrogénocarbonater Parmi les sels de zinc minéraux utilisables., on peut citer par exemple le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, et leurs mélanges.

Parmi les .sels de zinc orgapiques utilisables, on peut citer par exemple le lactate de zinc, le gluconate de zinc, lephénolsulfonate de zinc, le citrate de zinc,. Je. salicylate de zinc et ses dérivés, et leurs mélanges.. Le salicylate de zinc et ses dérivés selon l'invention répondent à la structure suivante Z 2+ dans laquelle 2, p vaut 1., 2 ou 3 .; Fil désigne un groupe alkyle en C,-CI8 linéaire ou ramifié (par exemple méthyle' éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle) ; un groupe hydroxyalkyle en linéaire ou ramifié ; un atome d'halogène (par exemple Iode, Brome, Chlore) ; un groupe. acyle en C2-Cfa (par exemple acétyle) ; un groupe Ct)R, ou OCOR2, dans lequel R~ désigne atoMe d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C.1.g linéaire ramifié. PréférentielIeMent, ou leS sels de .zinc sont choisis parmi le sulfate de zinc, le chlorure de zinc., :lactate de zinc, le gluconate de Zinc, le de zinc, le. citrate de ,zinc, et leurs. mélanges, Mieux encore, le les sels pie .zines sont choisis parmi .:. le. Sulfate de zinc, le chlorure de zinc, lactate de zinc.. et le gluconate. de zinc, seuls ou .en... mélange,. Plus préférentiellenieht encore., le sel de zinc est un sel 10 organique de zinc. Encore pins préférentiellement, le sel de zinc est le. le lactate de elle' le gluconate de zinc. Mieux encore, le sel de zinc est le gluconate de. zinc. Le gluconate de. zinc est vendu par. exemple sous ta. dénomination GIVQI310 G Zn par le société SEPPIC dans .a. 1.5 composition selon l'invention. La composition selon l'invention comprend de préférence de .0,05 àlO% en poids. sel(s). de zinc, en particulier de 0,1. a 6,5% en poids, et mieux encore de 0,2 a 3%. en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 La concentration en élément zinc est de préférence inférieure a 2% en poids, en particulier allant de 0,005% à. 1,.5% en poids, et mieux encore de 0,.1.% à 1%. en poids, par rapport au poids total de la composition. Le. composition selon l'invention comprend un ou plusieurs 25 polymères cationiques.. Le ou fespplymères cationiques utilisables conformément a la présente invention peuvent .être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques descheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits 30 dans la demande de brevet EP-A-0. 337". 354 et dans les demandes de brevets français FR.-.A-2 270 846, FR.-A-2 383 .660' FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 .596.,. FR-A-2 519 863 et-FR-A-2875 503. Le ou. les polymères cationiqûes préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent dariS leur structure des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaireS., tertiaires et/ou quaternaires pouvant par exemple sait faire partie de la .chaîne principale polymère,. soit être portés par substituant latéral directement relié à. celle-ci. eerni les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les pOlyrneres, de la famille des polyamines, polya.minbamides et pàlyarrrrnoniutus quaternaires. Parmi. .ces. polymères, on peut citer (1) Les homopolymetes ou copolymères. dérivés d'esters ou IO .d'amides acryliques ou méthacryliques, réticulés au non, et comportant au des motifs de formules (I)., (III) ou (IV) suivantes Ra R

'6 2 0 A (- N 2 ---- cH2 0 1 A A N 15 dans.leSquelles représentent chacun un ant de 1 à 6 atomes de

désignent chacun un atome représentent chacun un groupe alkyle., linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3. atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de ..'l à 4 atomes de carbone ; 10 R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de I à 6 atomes de carbone ou un .groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle.. :ayant. de 1 â 6 atonies de carbone ; X_ désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel Blue chlorure nu 15 bromure. Les polymères de la famille (1.) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs) dérivant de cornonomeres pouvant, être choïs s dans la famille des acrylarnides,. methaorylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et methacrylatnides substitués sur l'azote par des allyles 20 inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactarnes tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters. vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1),. on peut citer les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl 25 méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de dimethyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltrimethylammonium .décrits par exemple dans la 30 demande de brevet ER-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIRA GEIGY, le copolymère. d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonitrm vendu. sous la dénorzrination RETEN par la société HERCULES,. R et R2.,. identiques ou différents atome .d'hydrogène o'u un groupe alkyle a carbone. et de préférence méthyle ou éthyle R3, identiques. ou différents, d'hydrogène ou un. groupe CH3 A, identiques. Ou différents, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylarninoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomihatidn ""GAFQUAT"' par la' société I.SP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénomMés. "COPOLYMER 845., .958 .et. 937". Ces polymères sont décrits en. détail danS leS brevets français. 2.077.143 2.393.573' - les terpolyMères méthacrylate de diinétbyl amino éthyle / vinyleapr0là.etaMe/ vinylpyrrolidone tel que le. produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I0 - les copolymères vinylpyrrolidone / Méthadrylainid0prepyl diméthylamnine commercialisés notamment sous. la dénomination STYLEZE CC 1.0 par ISP, les copolymères vinylpyrrolidone méthàcrylamidé de diméthylaminopropyle quaternisés tel ee le produit vendu sous la 15 dénomination "GAFQUAT FIS 100" .par la société I.SP, - les polymères réticulés de sels de niéthacryloyloxyalkyl(CIC.4) trialkyl(ÇI-C4.)ararnonium tels que les polymères obtenus par homopolymerisation du diméthylaminoéthylmétha . crylate quatetnisé par chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide 20 aven le diméthylaminpéthylméthacrylate quaternise par le chlorure de méthyle,. l'homo ou la eopolymériseion é tant suivie d'une rétieulation par: un composé insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis aerylamide' On peut phie particulièrement utiliser un copolymere réticulé acrylamide chlortire de rnéthaéryloyloxyéthyl 25 triméthylarnmoninm (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 °A en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le. nom de " SALCARE® SC 92 ".par la. Société CIRA. 'On peut également utiliser un hornopolymère réticulé du ..chlorure de rnéthacryloyloxyéthyl triméthylarnmoriium 30 contenant environ 50 % en poids de.l'homopolymère dans de l'huile. minérale ou. dàn.S un ester liquide. Ces .dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la. Société CIRA. (2) Les pOlysatcharides. cationiques notamment choisis parmi a) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations « JR ». (JR 400, JR 125, JR "3.0M) ou « LR.» (L.R. 400, LR. 30M). par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniun s quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un. ..groupement triméthylammonium.. b) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose IO greffés avec un monomère hydrosoluble d'amxronium quaternaire, et décrits notamment dans 1.e brevet US 4 131 576, tels que lés hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyrnethyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyiéthyl triméthylammoniunk, de méthacrylamidopropyl 15 trinéthylammonium ou le diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant â cette. définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination «Celquat L.2.00 » et « Celquat H 100 » par la société National Starch, On préfère utiliser un copolymère d'hydroxyethylcellulose et. 20 de chlorure de diallyl diméthyl ammonium. (polyquaternium-4), vendu par exemple sous la dénomination u Celquat LOR » par la. société Akzo Nobel. e) les gommes de guar contenant des-groupements. cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gomrxres de guar 25 modifiées par un sel (par exemple, un sel de chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Do tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou.JAGUAR 0162 par la .société MEYHALL 30 (3). Les polymères constitués de motifs pipérazin.yle et de radicaux divalents alkyléne ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par .des .atomes. d'oxygène' de soufre, d'azote on par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de gnaternisation de ces polymères De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 2.80.361, (4i. Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés er, particulier par polycondensation d'un composé acide .avec une polyamine ces polyaminoamide:s peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un. dianhydride saturé ou .non . saturé,. un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine,. un bis-azétidinium, une.. bishaloacyldiamine,. un bis-halogénure d'alk'yle. ou encore par un oligomère résultant de la réaction. d'un composé bifonctionnel réactif 1.0 vis-à-vis d'une bis-halohydrine,. d'un bis-azétidinium, d'une bis haloacyldiamine, .d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine,. d'uri diépoxyde. ou d'un. dérivé bis-insaturé ; ces polyaminoarnides. peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonction amines tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont notamment 1.5 décrits dans les brevets français 2.252 $40 et 2:368 5018,. (5) Les. dérivés de. polyaminoamides résultant de la condensation de. polyalcoylènes polyamines avec dés acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide 20 adipique-dialcoylamino hydroxyalcoyldialtoylene tr amine dans lesquels le groupe alcoyle comporte de 1 'à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De. tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 58.3 363. Parmi, ces dérivés, on. peut citer plus. particulièrement les 25 polymères acide adipique / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine vendus sous la dénomination "Cartan fine F, F4 ou F8". par 1a. société' Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux .groupements amine primaire et au moins 30. un groupement arriine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi. parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés .ayant de .3 à .6 .'atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique .étant compris entre 0.8 : 1 et 1,4 1 , le polyam noamide en résultant etant amené-à. réagir avec l'épichlorhydrine dans molaire d'épiclilorkydrirce par rapport eu. groupement amine secondaire du polyanainaarnide compris entre 0'5 1 et. 1,8 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227615 et 2 .961. 347.

Des polymères de ce type sont. en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien .sous la dénomination de "PD170". ou "Delsette 101" par société Hercules dans 1.e cas élu copolymère. d'acide adipique époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymèreS d'alkyldiallylamine ou de clialkyldiaHylammonitim tels que Ieà homopolymères ou copolymères uompôrtant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) (CH2)k (CH2)t- CR12 C(R12)----cH2_ H C,N +CH2 N \ Y R 10 11 (V)(CH2)k (CF12 )T- CR12 C(R12)-cH2 dans lesquelles .k. et t sont égaux à..0 ou la somme k ±t. étant égale à 1.. R12 désigne un atome d'hydrogène ou gtettpe méthyle ;: 2.0 R.1.0 et. RH; désignent chacun, indépendamment l'Un de l'antre, un groupement alkyle ayant de. 1. à. 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un .groupement anidoalkyle inférieur (i.e. ..dont la partie alkyle est en.. ÇI-C4)' ou alors Rio et eu peuvent désigner 25 .conjointement avec l'.atome d'azote auquel ils sont rattachés,. un groupement hétérocyclique, tel que pipéridinyle. ou. morpholinyle Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite., sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et .dans son certificat d'addition 2 190 406' De préférer cei Rio. et R11 désignent chacun,. indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de I à 4 atomes. de carbone.

Parrni les polymères définis ci-dessus, ou peut citer les homopolymères de chlorure de diaikyldiallylanmonium, plus particulièrement l'homopolymere de chlorure de dimethyldiallyl- ammoniutn (nom. 1NCI Polyquaternium-6) vendu par exemple sous la dénomination "MBRQ!UATQ 1.00 par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium,. plus particulièrement le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination " M1 RQUATe 550". (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant àla formule (Vli) dans laquelle R3 ; R14, R15 et Ri6, identiques ou différents,.. représentent des groupes aliphatiques,. alicycliques ou arylaliphatiques contenant de. 1 à 6 atomes de. carbone ou. des groupes. hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (Pe. dont la partie alkyle est en C1-C4)., ou bien R13., Ri4,.. Ru et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des .hétérocycles contenant éventuellement tin second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Ri, 3(i X11, R15 et Ri6 représentent chacun un groupe alkyle en C1-C6,. linéaire. ou ramifié, substitue par un groupement nitrile., ester, acyle,. aanide ou -CO-O-.Ru-E ou -C.O-NH-Ro-E où R17 est un groupe alkylènç et E»n. groupeMerit ammonium quaternaire ;. Al et ei ,représentent des groupements polyméthyl.éniques contenant de. 2 à 8. atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,, et .pouvant contenir, liés à ou intercalés dans chaîne principale, un ou plusieurs. cycles aromatiques,. ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde,. sulfone, disulfure, aniino,. alkylamino, hydroxyle, ammonium. quaternaire, uréido, amide ou ester, et I.0 X' désigne. tin anion dérivé d'un acide minéral ou .organique ..;. AI, R1.3 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachésun cycle pipérazinique en outre, si. .1\4 désigne un groupe .alkylène ou hydroxyalkyléne linéaire ramifié:, saturé ou insaturé, .131 peut également désigner un groupement 15 -(GH)h.-CO-LOQe(GH2),- dans lequel n désigne un nombre entier de 0 à 7 et E' désigne a) un de glycol. de formule -Q-Z-O-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes -(C.1712- C H2-Q ).x- C [C H2+C H (CH .3)- C H2.-Q H (C H3)- où x et y désignent chacun un nombre entier de à représentant un degré de polymérisation défini et unique ou tin nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de piPérazine e) un reste de diamine bis-primaire de formule où Y désigne un groupe..hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divale'nt d) tin grouperaient uréylêne de formule. -NH-CO-NH-. De préférence, est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Lies .polymères de ce type .sont notamment décrits dans les. brevets .français 2 320 3.30, 2 27.0 846, 2.316 271, 2 336 434 et 2 413 20 25 30 907 et ;les brevets. US ...2 273 780, 2 375 853, . 2 388 614.,.2 454- 547, 3 .20.6 462, 2 261 002, 2 271 378, 3.874 87U,:4 001 432, 3 929990, 3.96.6 904, 4 .005 193, 4 025617, 4 025 6.27, 4 025 653, 4 026 945 et 4 .027 .020..

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont

constitués de motif% récurrents répondant à formule. (VIII) : (CH ...(CHz)p

Rie (VIII) dans laquelle R.1:3, R14, R15 et R16, identiques ou différents., désignent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle :ayant de 1. à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres. entiers 'variant de 2 à 8 :environ et, X- est un anion. :dérivé d'un acide minéral .ott

organique. De préférence, R14, R1.5 et Ris désignent chacun un grôleb. Méthyle, A titre d'exemple. de polymère utilisable répondant à.

la formule on peut citer le chlorure d'hexadirnéthrine' commercialisé sous la délioMinatiOn MEXOMERE PO .par la société CHIMEX. (9) Les polymères de polyammoniuin quaternaire constitués de motifs de formule (IX)

CH CH3 . + N . . (CHj,)- NH--CO- D-.NH-(CH2)p-N - (CH2)2-0

C3 2 X CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement ( -(C112)r -CO - dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est. un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des. motifs de forrn:ule (IX) sont notamment décrits dans la demande de 'brevet E,P..A.-122 324 et peuvent être.. préparés selon les procédés décrits dans. les brevets 1U...SA..1e 4 1..57 388, 4.390 68.9, 4702 .906, 4 719 282. Parmi ces polymères; on. préfère ceux .de niasse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la 1..0. terninie de laquelle.: p. est. égal à 3, et, a) D représente un .groupement X désigne un. atome Chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 5600 un polymère de ce type est 15 proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD4 b) D représente un greupement (CI12)7-CO , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée parRMN du Carbone 13. (RMN' 3C) étant d'envirait 81.00 ; un. polymère de ce type est prOposé par la société .MIRANOL le nern.de MIRAPOL-AZ1, sous 20 :c.) D désigne la valeur zérO, X désigne un atome de chlore,. masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13,.(RMN13C) étant d'environ 25500 un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL. sous. le nom d) un "Block Copolymee formé de motifs correspondant .aux 25 polymères décrits aux alinéas. a) et c)' proposé par la. société MIRANOL sous les noms MIR,APOif:-9, (masse moléculaire RMN13C, environ 7800) 1VIIRAPOL-175, (masse moléculaire RMN'3C, environ 8000) MIRAPOI,95,(Masse moléculaire RMN13C, environ 12500). Plus :particulièrement encore,. on. préfère selon l'invention le 30 polymère à motifs de. formule (I.X) dans laquelle p est égal à 3, D désigne la valeur zéro, X désigne. un atome de chlore, Masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN'3C) étant d'enViron 25.500.. (10) .Les polymères quaternaires ;de vinylpyrralidone et de ;inylimida.zole tels que. par exempte les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat. FC 905, FC 550 et FC 370 par la .société B.A.S.F. (Il) Les .polyamines de suif cationiques éthoxylés comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de FOLET1i'I.ENFGLYCOL (15). TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA, (12) Les homopolyrnéres ou copolymères de vinylamide et en 1.0 particulier les homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les poly(vinylarnine/vinylamide). Ces polymères sont. formés... à partir d'au moins un monomère vinylamide répondant à. la :formule suivante H2C=CR2NRC(O}R1 15 dans laquelle R, R.' et R2 sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en. C1-C20, un groupe aryle et un groupe alkyla.ryle dont la partie alkyle comprend, de I à 20 atomes de carbone. En particulier, ledit monomère peut être choisi parmi le N- 20 vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylacétarnide et le N-vinyl acétamide. De préférence, on utilise le poly(vinylamine/N-vinylforinamide) tel que commercialisé sous la dénomination. CATIOFAST VMP par la soeicte BASE ou sous la dénomination. LUPAMIN 9030 par la. société BASE. 25 Ces polymeres peuvent être formés par exemple par polymérisation radicalaire d'un monomère vinylamide puis hydrolyse acide ou basique partielle des fonctions amides en fonctions amines quaternisables, .tel. que décrit dans les demandes WO 20.07/005577,. US 5,374,334, US 6,426,383 et U.S 6,894,11.0. 3.0(13) Les polyuréthanes cationiques, Parmi les polyuréthanes cationiques, on utilise de préférence,. les polyuréthanes formés par les monomères suivants (al) au moins un N.-méthyl diéthanolarl ine (noté NMDEA), au moins un d'éthylène/butyléree non ionique tel que commercialisé sous la dénomination Krasol LBH-P 2000, et (b) au moins un isophrone eisoeyanat.e(noté IPDI)' De préférence, les amines formant les. motifs cationiques «al) 5. représentent de 0,.I%. à 50Y:o., en particulier de 1% 30%,. et mieux encore, de 5% à 20% en poids... du. poids total. du polyuréthane final. .Ces polyuréthanes et leurs :synthèses sont décrits. par exemple dans fa demande de brevet 'ER-A-282 8 603. (14) D'autres pplymeres cationiques utilisables, dans le cadre 10 de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de. protéines cationiques, des polyalkylèneirnines, en particulier des polyéthylèneimines., des .polymères. contenant des motifs vinylpyrid ne. vinylpyridiriium., et les dérivés de la .chitine.. Parmi tous les p..Iyrnères cationiques susceptibles d' étre 15 utilisés dans le cadre de présente invention, an. préfère mettre en couvre les .polysaecharides de la famille (2) et en particulier les copolymères dliydroxyéthyleellulose et de chlorure de diallyl diméthyl ammonium (Polyqeaternium-4). Le ou les .polymères cationiques utilisables selon l'invention 20 sont présents dans une quantité totale allant de préférence de 0,4% à 10% en. poids, en particulier de 0,5% à 5% en poids, et mieux encore de 0,5% à 2% en poids, par rapport au. poids total de la .composition. Le :rapport. pondéral de la. quantité eélément(s) zinc sur la quantité de...polymère(.$). cationique(s) varie de préférence de 0,005 a :5'. 25 plus préférentiellement. de 0.,.01 à et mieux encore de 0,05 à 0,5. La composition selOn l'invention peut comprendre en outre un pluSieurs agents tensioactifs cationiques. Le .les agents tensioactifs cationiques. utilisables conformément à. laprésente invention sont. de préférence choisis parmi 3.0 les sels quaternaire. A titre de sels d'ammonium quaternaires, on peut notamment citer, par exemple ceux qui. présentent la formule générale (X) suivante R N x Rn (X)

dans laquelle les radicaux. Re à RH, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aromatique tel. que aryle ou.. alkylaryle un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, .comportant de 1 à 30 atomes de carbone, au .moins un des radicaux R8 à R1 t désignant un radical alkyle ou alkényle comportant de 8 à 30 atomes de. carbones, de préférence de `14 à 30 atomes de carbone,. et mieux encore de 16 à. 2.5 atomes de carbone. Les radieàux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le sonfre et leS halogènes'. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parrili les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène (C'2''C6), alkylarnide, alkyl(CL2C.22)amidoalkyle(C2C6), alkyl(e1.2-C22.)acétate, hyclroxyalkyle, comportant environ de 1. à 30. atomes de carbone, de préférence de 14 à 30. et mieux encore 16 à 25 atomes de .earbOne X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures tel. que chlorure, phosphates,. acétates, lactates, alkyl C2-Ç6)sulfates.,. alkyl~ ou 2:0' alkylaryl-sulfonates tel que méthosulfate. Parmi les .sels d'ammonium quaternaire de formule (X), on préfère utiliser les chlorures cralkyltriméthylantmoniurn dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 1.2 à 22 atomes de carbone, en particulier les seps de béhényltriméthylaramouitim,. de 25 cétyltrimétItylammonium, ou encore les sels d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium, les sels d'ammonium. quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante 8 1(R t 0-00-R12 X- dans laquelle Riz représente un radical alcényle cru alkylE comportant de 8 â 30 ,atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R1 3 représente un atone d'hydrogène, un radical alkyle en C1-.C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de S h 30 atomes. de carbone, R14 représente un. radical alkyle en C:.,-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion .choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates., lactates. alkylsulfates, alkyl-- ou alkylaryl-sulfonates...De préférence, R12 et R 3 désignent un .mélange de radicaux alcényle ou ,alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés. des acides gras du suif, R14. désigne un radical Méthyle, Ras. désigne un atome. d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous là dénomination REWOQUATe W 75 par la. société REWO ,. 1.5 - les sels de .di ou de triammonium quaternaire. en particulier de formule (XII) :. FR19 1 _.(CH2) - -R21 -'--<-20. (X.II) dans laquelle R16 désigne. un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé etlou 20 interrompu par un, ou plusieurs atones d'oxygène, Ru est choisi parmi l'hydrogène ou un radical ,alkyle comportant de 1 â 4 atomes de. carbone ou .un groupe. (R.u.a)(Ri7)(Ri a)Tti-(CEz.}3, Rie.,, R17a, Rasa, Ris, R.19, R.20 et R..2.1, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atones de 25 carbone,. et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et methylsulfates.. De tels composés sont 16 par exemple. Finquat CT-.P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT .proposé par lasociété FINETEX (Quaternium 75.), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux :de. formule (Xlll) suivante (CsH2,O), 25 R24 C (O CrF-1,2(OH),I)y- -« H.12(OH)t1-O)x X R22 (XIII)

dans laquelle R.22,. est ehoisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles. ou dihydroxyalkyles en C-Ç6 est choisi. parmi 0 -leradical C et tl identiques ou différents, valant 0 ou R23 15 - les radicaux R27 hydrocarbonés en CI-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 - le radical P2s -C 20 - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R2a, R26 et Reg, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou 25 insaturés r, set t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 a 6,

r2. et t2 sont des entiers tels que. r2+.rl=2r et 0+12=-21 ; y est. Uri entier valant de 1 à..10 ;. x et. z, identiques ou. différents,. sont des .entiers. valant de. 0 à 1.0; est .anion simple ou coeipleXe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0. alors R2 désigne: R27 et que lorsque vaut 0 alors R2..5 désigne. R29. .Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyehyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrenent un :radical. méthyle ou éthyle, Avantageusement, la somme x + y 1 vaut de 1 IO, Lorsque R23 est un radical R2, hydrocarboné, il peut être long et avoir de 1..2 à 22. atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes. de carbone.. Lorsque est un radical R2 hydrocarboné, i1 a de préférence 1 à 3 atonies de ...carbone» Avantagetisement, R24, Ra.6 et R28, identiques ou différents, sont choisis .parmi les radicaux hydrocarbonés en Cn.-Cn, linéaires ou ramifiés, saturés ou. insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C1 i-e21.,.. linéaires our ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageuseiiiàht,. y est égal .à 1. préférence, r,..S t, identiques ou différents, valent 2 911..3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2., 3.0 L'anion X- est de préférence Uri halogénure {chlorure, bromure ou. iodure) ou un alkylsulfate plus partieulièrerndrit. méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate,. le phOsphate,.. le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate au tout autre anion compatible avec l'ammonium à.. fonetirin. ester, L'anion .est encore plus particulièrement le chlorure ou le rnéthylsulfaté,. On utilise plus particulièrement dans la. eomposition. selon l'invention, les sels d'ammonium de formule PMI) dans laquelle R22. désigne un radical méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à ; z est égal.à 0 ou I 10 s et. t sont égaux. à avec rl, r2.., t2 étant tels. que définis précédemment ; étant tel que défini précédemment est choisi parai 0 - le radical R26-C 1.5 - les radicaux méthyle, éthyle ou. hydrocarbonés - l'atome d'hydrogène .. - R25. est choisi parmi 0 - le radical -C - l'atome d'hydrogène 20 R24, R26. et R28, identiques .différents, sont choisis parmi les radicaux. hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,. et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. 25 Oit peut citer par exemple les composés de .formule (MI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment)..de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de .dracyloxyéthyl-hydroXyéthyl- méthylammonium, de nioinoaoyloxy-éthyl-dihydroxyéthyl- méthylamnioniuni, de triacyloxy éthyl-méthylautrnonium,. 30 monoacyloxyéthyLhydroxyethyl-diméthyl ammonium et leurs mélanges.. Les radicaux acyles ont de préférence 1.4 de en C14-C22, carbone et proviennent plus particulièrement d'une .huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent re: identiques ou. différents.

Ces produits sont Obtenus, par exemple, par .estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolaminc, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanalanrine éventuellement oxyalkylénees sur des acides gras ou sur des me'lan1es d'acides gras. d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters lQ méthyliques.. Cette estérification est suivie d'une quaternisation a l'aide d'un. agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle i éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthane sulfonate de .méthyle, le paratoluënesulfonate de. méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du. glycérol. 15 De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® .par la société .HENKEL,. STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CELA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWU-WITCi . .fin peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins 20 une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137130. On peut utiliser le chlorure de. behenoylhydroxypropyltriméthylam.monium .proposé par KAO sous la. dénomination Quatamin BTC.' 131.. 25 De préférence les .sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi. les sels d'am.rnoniuin quaternaire contenant au Moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. 3(l Les tensioactifs, cationiques partîculierernettt .préférés dans la.. composition de l'invention sont choisis parmi le chlorure de béhényltriméthylammonrurn, le. chlorure d.'crléocétyldiméthylhydroxyétl~ylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, et les sels d ipalmitoyléthylhydroxyéth ylméthylammo nium. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du op des agents tensioactifs cationiques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0.,5 à 1.0% en poids,. par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent tensioactif anionique, non ionique, amphotère ou zwittérionique, sous réserve que la concentration en tensioactifs 10. anioniques soit de préférence inférieure à 3% en poids, et .plus préférentiellement inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. Lorsque que la composition selon l'invention .contient au moins un agent tensioactif anionique, non ionique, amphotère ou 15 zwittérionique, celui-ci est de préférence non ionique. Des. exemples d'agents. tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition cosmétique utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans. "Handbook. of Surfactants" par PORTER, éditions Blaekie & Son (Glasgow and London), 1991; pp 1..16-178.. Ils 20 sont. choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols,. les alkyl(C;-20)phénols, ces .composés .étant p.olyethoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés et ayant au moins une chante grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le ..nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 25 2 â 5.0 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2à 30. {fin peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et. de sorbitan .éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters 3.0 d'acides gras p;olyoxyalkylenés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de 1V-acyleméthylgluce ine, les aldobionamides et les oxydes d'amine, Sauf' mention contraire, on désigne par composé «<.gras» (par exemple un acide gras) un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne alkyle, saturée au insaturée, comportant au moins 8 atomes de carbones, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de. IO â 22 atomes de carbone. A. titre d''exernple, on peut utiliser le Lauryl éther polyoxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 'd'éthylène (INCI. Laureth-4) et/ou t'huile de ricin hydrogénée et oxyéthylenée à 40 moles, ,d'oxyde d'éthylène (INCI : PEG-40 hydrogenated castor oil) dans.. la 1.0 composition selon l'invention. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids,. mieux encore de 0,2 à IO % en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs alcools gras. Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention, tout .alcool gras pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atonies de carbone et non oxyalkyléné.. 20 L'alco,ol gras peut présenter la structure R-OH, dans laquelle ..R. désigne un radical saturé ou insaturé, linéaire ou. ramifié, comportant de 8 à. 40 atomes de carbone et de .préférence de 8 à 30 ; R clé-signe de. préférence un groupement alkyle en C1.2.-C24 ou alkényle en C12-C24, R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. 25 A titre d'exemple d'alcools gras, oan peul citer les alcools laurique, myristique, eétyligue, dodécylique, décylique,, àtearylique, oléique, béhénique, linoléique, undécylénique, palrnitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges.. L'alcool gras peut représenter un mélange d'alcools gras,. ce 30 .qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras, sous forme d'un mélange. A titre de mélange. d'alcools gras, on .peut citer l'alcool. cétylstéarylique ou cétéarylique, Parmi tous tes .alcools gras utilisables selon. l'invention, on utilise de préférence un ou plusieurs alcools gras choisis parmi l'alcool cétylique,, l'alcool stéarylique et l'alcool myristique.. En cas de présence, la composition selon l'invention. peut comprendre préférence de 0,1% à 10% en poids, mieux encore de 1% à 6% en poidS., encore mieux de 1% à 4% en poids d'alcool(s) gras, par rapport au poids total de la composition La composition selon l'invention peut comprendre en. outre une ou plusieurs silicones de préférence aminées.

Par silicone aminé.' on entend toute.. silicone comportant .au. moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont. choisies parmi.: (a) les composés répondue à la formule (XIV) suivante (Ri )a(T) .. -Si[OSi(T).2]ri-fOSi(T)b(R. dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou. un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C.1.-C8,. et de préférence méthyle. ou alcoxy en de .préférence méthoxy, a désigne nombre 0 ou un nombre entier de 1 à et de préférence 0.,. b désigne 0 ou 1, et en. particulier 1, m. et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de. 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à. 10 Ri est un radical monovalent de .formule. -Ce2e dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un .groupement aminé. éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements -N(R2112-CE12N(R.2)2 N(R2)2 ; -N±(R2) Q.-N+(R2) (II)2 ;

(R2) Cx -C (Re)(11)2 dans lesquels R2 .peut .désigner atome d'hydrogène, un phényle., un benzyle, ou un radical hydrocarboné. sature monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et. Q- représente un ion halogénure tel .que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier,. les silicones aminées. correspondant à la 10 définition de la formule (XIV) sont choisies parmi les composés correspondant Ale. formule (XV) suivante (XV) danslaquelle R.>. R.",. identiques ou différents; désignent uir radical alkyle en C1--C4, de préférence CH. ; un radical alcoxy Ct-- 15 de préférence méthoxy ; ou 0"11 ;. A représente un radical. .alkylène, linéaire ou ramifié, en. de préférence en Ç-C; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1. et 2000> Selon une première possibilité,. R, R', identiques on. 20 différents, représentent un radical alkyle en CI,-.C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkyléne en C3 et m et n sont tels .que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est. Comprise entre 5 000 et 50.0 000 environ. :Les .composés de eue. type sont dénommés. dans le dictionnaire CTFA, "aniedirnéthicOne". H m H2 Selon une deuxième possibilité,. R, R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C,-Ca ou hydroxyle, "un au moins des. radicaux R. ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy l alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et. 0,4/.1 et avantageusement égal à 0,3/1, Par ailleurs,. m et n sont tels que la; masse moléculaire. .moyenne en. poids du composé.est comprise entre 2000 et 106.; Plus particulièrement, n est .compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1. et 1000. la somme den et m étant comprise entre 1 et 1000.

Dans cette catégorie de. composés, on peut citer entre .autres, le produit Belsil®ADM. 6.52, commercialisée ..par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4.. ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R,. R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et. A 1.5 représente un radical alkylène en. C3.. Le rapport molaire hydroxy L alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à .1./0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise .entre 2000 et. 200000. Plus particulièrement, n. est compris entre 0 et 999 et 20 m est compris entre 1 et 10.00, la somme de. n et ni étant comprise. entre.. 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1.300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical 25 hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radica alkylène, en. C4-C3, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n ..sent tels que la masse moléculaire moyenne on poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement,. n est compris entre Oet 1999 et. m est compris, entre 1 et. 2000.,. la somme de n et étant comprise. 30 entre 1 et 2000. Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la. dénomination DC28299 par Dow. Corning. Notons. que la masse moléculaire de ces silicones est. déterminée par chromatographie .par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène colonnes g styragem éluant THF débit de 1 nam/m. ; on. injecte 2.00 0 d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on. effectue la détection par réfractométrie et

Un produit correspondant à la définition de la formule (XIV) est en. particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "trirnéthylsilylamodiméthicone", . répondaüt à. la formule (XV.I) suivante:. (CH3)3 SiO CH3 SiO -Si(CH3)3 (.H2)2 10 NH2 (XVI). dans laquelle n m ont les significations données ci-dessus. conformément à la formule (X V). De tels composés sont décrits..par exemple. dans EP 95238; un composé de formule (XVI) est par exemple vendu sous. 15 dénomination Q28220 par la société O.Sf. (b) les composés répondant à la formule (XVII) suivante : CH2--CHOH NI-(R3}3 R3 r R3--- jl ,- 0 Si 0 1. R3 R3 r (XVII) dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1..-C, , et. en particulier un radical alkyle en C1~C x> ou. alcényle en C2-C1g, par exemple méthyle ; RI représente -un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical aikyléne en C1-Cls. ou un radical alkylëneoxy divalent en Ci--Gia, par exemple en C4-Cs Q est un ion halogénure, notamment chlorure. ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier' de 2 à 8 ,; s représente une. valeur statistique moyenne de 20 à 200. et en particulier de 20 à 50.. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe .est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination 'lice Silicone ALE 56." c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XVIII) 2X R7 R7 Si-R6-CH 2 _ CHOH - CH2 - N} R$ R7 r (XVIII)

2 dans laquelle R,, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent .ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Cr-C18, un radical ,alcényle en C2-Cls. ou un.. cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone; .par exemple. 25 méthyle R,6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C1s. ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-par. exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; Rs, identiques au. différents, .représentent un atome 30 d'hydrogène, un radical. hydrocarboné Monovalent ayant de 1. à 18 R7 OH 1* R6 - N CH2-CES-CH2: R6 R7 R7 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Cf-Cis, un radical alcényle en Cr .8 , un radical -Rs-NHICOR7. est un .anion tel «un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate :...) représente une valeur statistique moyenne de 2 a 200 et en particulier de. 5 .à 100 ; Ces..silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974' d) les silicones aminées de formule (MX) x 3 ( mH2ri-1) NH2 XIX) dans laquelle Rl.' R3 et Rd, identiques ou différents, désignent un radical alkyle. en C1-C4 ou un groupement phényle.., désigne radical .alkyle en Ci-C4 .ou. :un groupement hydroxyle, est un entier variant. de 1 à 5, M est un entier variant de 1. à 2.0 et dans est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1. l'-héq/.g.. La silicone particulièrement préférée est 1" aMediméthicone. En cas de présence,. 1a. composition selon l'invention. peut comprendre. de préférence de 0,01 à. 10% en pàids,. mieux de 0,1 à 2% 25 en peids, et. encore mieux de 0,1 à l % en. poids de silicone(s). de préférence aminée(s), par rapport poids total de la composition La composition .selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusielirs additifs cosmétiques couramment utilisés .dans la technique, tel que, par exemple, des agents antioxydants, des filtres ultra-violet organiques, des filtres ultra-violets inorganiques,. des agents épaissisSarits, des adoucissants,: des agents hydratants,. des. agents émollients, des plastifiants' des charges minérales, des argiles, des .minéraux colloïdaux, des nacres, des parfums, des peptisants, des conservateurs, des polymères fixants ou non, des protéines, des vitamines, et les Mélanges de des. composés, 1.0 L'homme de métier -veilleta..:a choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Lorsqu'ils sont présents, .ces additifs. peuvent représenter individuellement une quantité allant de 0,00.1 à 90% en poids, de 15 préférence de 0.,.001 à 50% en poids, mieux de 0,001 à 20%. en poids par rapport au poids total de la composition .selon l'invention. La composition selon l'invention eamprertd généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un. ou plusieurs solvants organiques.. Atitre de solvant organique, on peut citer les alcools inférieurs 20 (en CI-C4),t.els que l'éthanol, l'isopropanpL. le tertio-butanol ou le ns buta-niai les polyols tels que. le propylOneglycol. et le. glycérol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C_Cto ; les cétones en C3-C4 tels .élue raeétone;lesaeetateseatkyle Ci-.C4 tels que l'acétate de .méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle .; diméthoxyéthane, le. 25 diéthoxyéthane et leurs mélanges, Lorsque la composition selon l'invention. comprend un ou plusieurs solvants organiques,. ceux-ci peuvent être présents à raison de 0'1 à 30% en poids., de préférence de 0.,1 à 10% en poids, du poids total de la composition. 30 Le. pH de la composition selon l'invention, si elle est aqueuse, va généralement de 1,5. à 11., et de préférence de 6,.5, mieux de 2 à 5,5, 11 peut être ajusté; à. la valeur désirée au moyen d'agent(s) acidifiantffl edalinisent(S)., habituelleinent utilisés en teinture des fibres kératirriqu.e.s. ou. bien encore. à raide de systèmes) tainpon(S.). classique(s).. Parmi les. agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les a.cide.s. minéraux oü. organiqu'.es eoMm'e J'acide e.blorhydrique,.. orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et les acides. carboxyliques comme l'acide acétique.,. l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide lactique. Parmi. les agents alcalinisants on peut citer, à titre dr.exernple..,. l'ammoniaque, les carbonates alcalins; les aIc: nolanlines, telles flue les IO mono-, di- et triét.hanolamin.es ainsi chie leurs dérivés, los hydroxydes de sodium ou de potassium et.les composés. de formule (X.X) suivante R a R N N (XX) 15 dans laquelle est un reste propylène éYentuellement substitué par un. groupe- hydroxyle ou un groupe alkyle en CI-C.4 Ra, Rb, Re. et -Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cr-C.4 ou. hydroxyalkyle en .C- 20. C4. La eonipositiori selon l'invention contprerid un ou plusieurs agents propulseurs. Le ou I:e.S agents prOpialseies sont ebeisis de préférence parmi diméthyléther, les hydrocarbures en C"-C4., et. notamment les alcanes 25 en C1-C4' iinéaires ou ramifiés, tels que par exemple l'isobutane, le butane., 1...isopropane et de propane, et. leurs mélanges. .De préférence, l'agent propulseur est. :Un mélange d'.hydroearbüreS et en particulier d'isobutane, de butane et de propane, plus préférentiellement dans deS proportions pondérales relatives 561.24/20'. Un tel. Mélange est 30 commercialisé. par exemple sous le riom Propel 45 par la société. Repsol. :Le ou les .agents propulseurs représentent de préférence de 1 à. 40% en poids, plus préférentiellement de 3 435% en poids, mieux de de 3 à 10% en poids du poids total de la composition. L.a composition selon l'invention est conditionnez. dans un. dispositif aérosol. De préférence, .composition générée par 1.'.aérosOi se présente sous forme d'une mousse:. Un autre. objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique,. qui comprend l'application sur les fibres Icératiriiqgés' de préférence les fibres kéraliniques humaines telles que les cheveux, et le cuir chevelu, d'une composition selon l'invention.. telle que décrite ci-deSsuS' avec ou sans et. de préférence sans rinçage ultérieur desdites fibres kératiniques. La composition selon l'ihVention appliquée peut être malaxée sur les cheveux afin d'en accélérer 'la pénétration.,. à l'aide de la :plain ou de tout autre moyen .adéquat' tel qu'une brosse. ou un peigne, Les exemples qui suivent .sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. 10 EXEMPLES

Compositions non rincées selon l'invention Les quantités sont indiquées sont pour cent en poids de Matière active (M.~.) par rapport au poids total de chaque composition. Le rapport pondéral de la quantité d'elemnent(s) zinc sur la quantité de polymere(s) cationique(s). (noté R.') a été calculé pour chaque composition.. Composition 1 Poernium.°4 (vendu sous le nom 1 '425 Celquat L+C~R pax AlczoNob Gle de zinc (vendu sous le om 0,95 Gïvobio G Zn par Seppic) Mélange lsobutane/butane/propane 5 (55/24/20) vendu sous le nom PROPEL. 45 par la société Repsol. Acide citrique q.s. pH = 3,5 Eau qsp 1.00 R' 0,1 Composition .2 Polyquaterniuzn-4 (vendn sous le nom 1 x455 CelquatLOR par. Nob el) Sulfate de zinc heptahydrate (vendu par 0,776 Merck) Mélange Isobutane/butanel'propane 3 (56/24/20) vendu. sous le nome PROPEL 45 par la société Repsol. Acide citrique g.s. p- = 3,5 Eau qsp 100 R' 0,2 35 Composition 3 Polyquaterniunt-4 «vendu sous. le nom 1,4-25 . Akzo Nobel) Chlorure d'hexadécyl triméthylammotrium 0,..I9 (INCI.: Cetrimonium chlodde)(vendu sous le nom. Arquad 16-2.5 LO par Akzo Nobel) Laureth-4 (vendu sous le .noirs Brij L4-LQ- 0,38 RTL par Croda) Méthylparabêne (vendu sOus. flore 0 19 Mi la société Clariant» - Phényéthanol (vendu :sous. nam 0,.475 Sepicide LD pat Seppic) Propylène. glycol (vendu sous le nom 2,375 Propylene glycol USPiEP par Dow Chemieals) Gluconate. de zinc (vendu sous le nom O.,475 Givobio G Zn. par Seppic) Parfum 0.,285. PEG-40 huile de ricin hydrogénée (INCE.: 0,.855 hydrogenated castor o.il) (vendu sous nom Ernulgin HRE 40 par Çognis) Mélange Isobuterie/butane/propane 5 (56/24/20) vendu sous le nom PROPEL 45 par 1:a. société Re sol, Acide citrique 2H=3,5 ___________________________ Eau qspl 00 0,05 On. a appliqué de manière trêS facile une mousse formulée générée via un dispositif aérosol sur cheveux humides. à partir des compositions 2 ou :3.

On a Observé que ces compositions protectrices d.. e. .couleur selon l'invention confèrent. un. niveau de soin et. de lissage des cheveux satisfaisants..

Claims (7)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant -un ou plusieurs sels de zinc, -un ou plusieurs polymères cationiques en une quantité total supérieure ou égale à 0,4%. en .poids par rapport au poids total de la. composition, 10 -un ou plusieurs agents propulseurs,.
2. 2. Composition selon I.a revendication 1, caractérisée en ce chue le ou les sels de zinc sont choisis parmi les sels hydrosolubles de zinc. minéraux, organiques,. et leurs mélanges.
3. 3. Composition. selon l'une quelconque des revendications 15. précédentes, caractérisée en ce que le. ou les. sels de zinc sont choisis parmi les sels minéraux et en. particulier parmi le sulfate de zinc et le chlorure de zinc.
4. 4.. Composition selon l'une quelconque .des revendications 1 à 3,. caractérisée en ce que le ou les .sels de zinc sont choisis parmi les sels organiques et en particulier parmi le lactate de zinc, le. gluconate de zinc, le phénosulfate de zinc, le citrate de .zinc, le salicylate de zinc et ses .dérivés rependant a la formule suivante., et leurs mélanges: CODE (Rl)p Zn OH + formule dans laquelle 25 3 n ; R, désigne un groupe alkyle eri CI-Cls linéaire ou ramifié (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle) ; un groupe hydroxyalkyle en C1 C18, linéaire on ramifié , un atome d'halogèneun groupe acyle ers C~_C18 un groupe COR2 OCOR2, ou R.2 désigne un atome d'hydrogène eu un groupe alkyle en linéaire ou ramifié
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le sel de zinc est choisi parmi le lactate de zinc et le gluconec de. zinc et est de préférence le gluconate de zinc
6. 6. Composition selon l'une .quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en sels) de .zinc va de 0,05 .à 10% en poids, de préférence de 0,1 6,5% en poids, 10. mieux encore de 0,2 à 3%. en poids, par rapport au poids total de la .composition.
7. 7. Cbniposition SelOn l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en élément zinc est inférieure à 2 % en poids, en particulier va. de 0,005 % à 1,5 % en poids, et mieux encore de % à.l °fa en poids, par rapport au poids total de la composition. fi. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,. caractérisée en ce que le ou Ies polymères cationiques sont choisis parmi: 20 (l) Les Inain0polymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides aeryliques. ou méthacryliques, réticulés ou non, et comportant au .moins un des motifs de formules (I),. (II), (111) ou (IV) suivantes : R3 R3 -CH2 0 , 0 A (I) o' R 5 (uI) (III) R2 25R3 C H2 o1 NH A R~ N~R2 (IV) dans lesquelles. R9 et R2, identiques ou. .différents, représentent chacun un .atome d'hydrogène ou un .groupe alkyle ayant. de. 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle R3, identiques ou différents,. désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe C.H3 10. A, identiques eu différents, .représentent chacun un groupe alkyle, linéaire au. ramifié, de 1. à 6 atomes de carbone,. d,e préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou. un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou. différents, représentent chacun un. 15. groupé alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle. et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone.; X` désigne un anion dérivé d'un. acide minéral ou organique tel qu'un. anion. methosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;.. 20 (2) Les polysaccharides cationiques ; (3) Les polymères constitués de motifs piperazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d`oxygène, de soufre, d'azote ou.. par des cycles aromatiques ou hétérocycliques,.ainsi 25 que les produits d"oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères 40(4) Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une. alcoylation par dos agents.. bifonctionnels (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant .deux groupements amine primaire et au moins 1.0 un groupement amine secondaire avec un .acide dicarboxylique choisi parmi l`acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés. ayant de .3, à. 6 atomes de carbone.; (7) Les eyclopelyrnères ealkyldiallylamine ou de dialky.1diallylammonintri 15 (8) Les polyniètes de quaternaire (9) Les polymères de olyarrrinoniurri quaternaire (10) Les polyirières quaternaires de vinylpyrrolidone et vinylimidazole (1 1) Les polyamines de suif cationiques éthoxylés 20 (l2) Les homopolyMèreà ou copolymères de vinylamide eatieniqueS .en particulier tes homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les pqly(Vinylaniirie/Vinylaniide (13) Les polyuréthanes cationiques ; (14) les protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines 25 cationiques, les. polyal.kylèneimines., en partieulier des polyéthylèneimines, les polymères contenant .des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium' et les dérivés de la chitine. 9. Composition selon rune .quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un 30 polymère cationique choisi pardi les polysaccharides Cationiques, 10, Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que concentration totale en polymères) cationique. va de 0,4 à 10% poids.' depréférence de 0,5 à 5.% en poids,.. et. mieux encore de 0,5 à 2. poids, par rapport an poids total de 1.a composition. 11. Composition selon l'une .quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les ..ageritS propUlseurs sont choisis parmi le diméeiyl éther, les alcanes en C1-C4, linéaires ou ramifiés,. et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en. ce qu'elle comprend outre un ou plusieurs agent tensioactifs non ioniques. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs alcools gras, et/ou une ou plusieurs silicones.. 1.4, Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en. ce qu'elle est conditionnée dans un dispositif aérosol. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est utilisée sous forme d'Une .mousse. 16.. .Procédé. de. traitement cosmétique des fibres kératiniqües,. earactériSé. en ce.. qu'on applique une composition telle que définie selon t'une quelconque des revendications 1.. à 15 sur des fibres kéreîniques, .avec ou sans et de préférence sans rinçage ultérieur desdites fibres kéreiniqueS.. '17. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1. à 15, pour conditionner les fibres keratiniques pràtéger leur couleur artificielle.