FR2889519A1 - Procede de c-alkylation de composes aromatiques hydroxyles avec un catalyseur de type tfsih - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne l'utilisation d'un catalyseur acide de formule (I)H-A-[S02-CpHaXb]n (I)dans laquelle:- A est un atome de d'azote (N) ou de carbone (C) ;- n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone ;- X est un atome halogène de Cl, F, I ou Br ; et- p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1 ; dans un procédé de C-alkylation de composés aromatiques hydroxylés. Les composés alkylés obtenus sont intéressants en tant que tels ou comme intermédiaires pour la synthèse organique.
Description
Procédé de C-alkvlation de composés aromatiques hvdroxvlés
La présente invention concerne l'utilisation d'un catalyseur acide de formule (I) H-A-[SO2-CpHaXb]n (I) dans laquelle: - A est un atome de d'azote (N) ou de carbone (C) ; - n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone; - X est un atome halogène de Cl, F, I ou Br; et - p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1; dans un procédé de C-alkylation de composés aromatiques hydroxylés. Les composés alkylés obtenus sont intéressants en tant que tels ou comme intermédiaires pour la synthèse organique. La présente invention concerne notamment un procédé de Calkylation d'un composé aromatique hydroxylé ayant au moins un atome d'hydrogène en ortho, méta ou para par rapport au groupement hydroxyle, dans lequel on met ce composé aromatique en présence du catalyseur acide mentionné précédemment et d'un composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence du catalyseur acide.
De nombreuses recherches ont été effectuées sur l'alkylation de composés aromatiques hydroxylés. Une partie de ces recherches porte sur l'utilisation de catalyseurs acides pour conduire une réaction de FriedelCrafts sur ces composés aromatiques hydroxylés pour en augmenter le rendement et/ou la sélectivité.
Toutefois, dans la pratique, il s'avère souvent difficile d'obtenir les rendements intéressants et/ou une bonne sélectivité entre les différents composés aromatiques hydroxylés alkylés. En outre, les catalyseurs utilisés dans l'art antérieur peuvent générer des problèmes de pollutions environnementales. Le besoin existe donc toujours d'un procédé de synthèse conduisant de manière simple et reproductive à des rendements et sélectivités intéressants.
La présente invention a pour objet un procédé de C-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé ayant au moins un atome d'hydrogène en ortho, méta et/ou para par rapport au groupement hydroxyle, dans lequel on met ce composé aromatique en présence d'un catalyseur acide de formule (I) et d'un composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence du catalyseur acide; ledit catalyseur de formule (I) présente la formule suivante: H-A-[S02-CpHaXb]n (I) dans laquelle: - A est un atome de d'azote (N) ou de carbone (C) ; - n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone; - X est un atome halogène de chlore (Cl), fluor (F), iode (I) ou brome (Br) ; et - p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1. 15 La présente invention a aussi pour objet l'utilisation du catalyseur de formule (I) dans un procédé de C-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé.
La réaction de l'invention est une réaction de type Friedel-Crafts mettant en oeuvre un catalyseur de type acide protique dit de Bronsted.
La présente invention se propose d'obvier aux inconvénients des procédés existants en utilisant un catalyseur efficace et capable de conduire aux produits désirés avec un rendement satisfaisant. Le procédé selon l'invention permet notamment l'alkylation en ortho et/ou en para de composés aromatiques hydroxylés. Le procédé permet aussi une régiosélectivtié accrue de l'alkylation en para du composé aromatique hydroxylé.
Les composés aromatiques hydroxylés alkylés obtenus par le procédé selon l'invention sont intéressants en tant que tels et pour la production d'autres composés chimiques. De plus amples détails sur certains de ces composés peuvent être trouvés dans Encyclopedia of Chemical Technology, Volume 2, 4e ed., Alkylphenol, p. 113 et passim. Ces composés ou dérivés sont notamment utilisés comme surfactants non-ioniques, résines phénoliques, antioxydants, additifs pour polymères, produits agrochimiques et pharmaceutiques.
Le terme aromatique est pris ici dans sa notion classique telle que définie 5 dans l'ouvrage de Jerry March, Advance Organic Chemistry, 4eme édition, Ed. John Wiley and Sons, 1992.
On entend par composé aromatique hydroxylé, un composé comprenant au moins une fonction hydroxyle sur le noyau aromatique. Ce composé peut 10 éventuellement être substitué.
Le composé aromatique hydroxylé de départ sera ci-après désigné par hydroxybenzène. Il pourra notamment avoir la formule (Il) :
OH (R)m
(HO)n (II) dans laquelle: - n = 0 à 4, notamment 0 ou 1, - m = 0 à 4, notamment 0 ou 1, - avec n+m <_ 4, et - R est choisi parmi le groupe comprenant: - un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, comprenant notamment de 1 à 30 atomes de carbone, notamment de 1 à 6, de préférence de 1 à 4, pouvant éventuellement présenter un ou plusieurs hétéroatomes, tel que Cl, F, Br, S, O ou N, tel que par exemple CF3; - un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, cycliques ou acycliques, aromatiques ou non aromatiques, reliés au noyau aromatique par un hétéroatome, tel que N, S et 0; par exemple un groupe alcoxy, comprenant notamment de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2, par exemple aussi méthylsulfure ou diméthylamine; - un atome d'halogène, de préférence Cl, Br ou F; et - une fonction hydroxyle, amine primaire, acide carboxylique, ester, acide sulfonique, thiol ou disulfure.
R peut notamment être un radical alkyle linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, octyle, butyle, isobutyle, secbutyle ou ter-butyle; un radical (poly)cycloalkyle, tel que le cyclohexyle; un radical (poly)cycloalkényle; un radical aryle, tel que le phényle; un radical aralkyle, tel que le benzyle.
Il pourra aussi s'agir de composés à noyau hétéroaromatique, par exemple hydroxypyridine, ou de composés aromatiques bicycliques.
Notamment, dans le cas de la formule (Il), deux groupes R placés sur deux atomes de carbone voisins peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle aromatique éventuellement substitué. On peut ainsi utiliser dans le cadre de l'invention des composés comprenant plusieurs cycles aromatiques, notamment de 1 à 3.
On peut notamment faire réagir dans le procédé de l'invention un mélange de différents composés aromatiques hydroxylés.
Comme composé aromatique hydroxylé de départ selon l'invention, on peut citer par exemple: le phénol, le catéchol, le crésol, le résorcinol, le xylénol, et le pyrogallol.
Comme composés aromatique hydroxylés et alkylés obtenus par le procédé selon l'invention, on peut citer notamment: le 4-tert-butylphénol, le 4tert-amylphénol, le 4-dodécylphénol, le 4-nonylphénol, le 4-tertoctylphénol, le 2,4-di-tert-amylphénol, le 2,4-di-tert-butylphénol, le 4tertiobutyl catéchol, le 4-octylphénol, le 2-ter-butyl paracrésol, et le 2,4-diter-butyl-paracrésol.
Par formation de carbocation, il faut comprendre la formation de carbocation avec ou sans possibilité de réarrangement. Dans le procédé selon l'invention, le composé conduisant à la formation d'un carbocation joue le rôle d'agent d'alkylation. Cet agent permet notamment de remplacer un atome d'hydrogène du composé aromatique par un groupe alkyle, alkényle, (poly)cycloalkyle, (poly)cycloalkényle, ou aralkyle. C'est le composé conduisant à la formation d'un carbocation utilisé dans le procédé selon l'invention qui apporte lesdits groupes.
Les composés susceptibles de former un carbocation en présence du catalyseur acide sont de préférence choisis parmi le groupe comprenant: a) les composés oléfiniques d'au moins 3 atomes de carbone, notamment de 3 à 30 atomes de carbone; b) les alcools secondaires et tertiaires; c) les éthers et amines ayant au moins un groupement secondaire ou tertiaire; il peut s'agir en particulier d'éthers ou amines symétriques ou asymétriques ayant au moins un groupement alkyle secondaire ou tertiaire relié à l'hétéroatome (O ou N) ; et d) les halogénures d'alkyle ou d'aralkyle, tel qu'un bromure ou chlorure d'alkyle.
Pour ce qui est du groupe a), le composé oléfinique peut être un hydrocarbure aliphatique insaturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins une double liaison de préférence en position a. Le nombre d'atomes de carbone peut être très variable. Il se situe de préférence entre 3 et 30 atomes de carbone. On préfère notamment, l'isobutène, le 2,2,4triméthylpentène, le tertiobutanol, l'octène, le dicyclopentadiène, le nonène, le dodécadécène.
Le composé oléfinique peut être également un hydrocarbure monocyclique, carbocyclique, insaturé, ou un hydrocarbure polycyclique comprenant au moins deux carbocycles, pouvant présenter un ou des hétéroatomes dans le cycle et présentant au moins une insaturation endocyclique ou exocyclique. Il peut y avoir présence dans le cycle de 1 à 2 insaturations. II est à noter que la double liaison peut être également exocyclique.
Lorsqu'il s'agit d'un hydrocarbure monocyclique, le nombre d'atomes de carbone dans le cycle peut varier largement de 4 à 20 atomes de carbone mais il est de préférence de 5 ou 6 atomes de carbone. L'hydrocarbure peut être également polycyclique, de préférence bicyclique, ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes de carbone en commun. Dans le cas des hydrocarbures polycycliques, la condensation en carbone de chaque cycle est plus faible, généralement de 3 à 8, et est égale de préférence à 5 ou 6 atomes de carbone.
Il est à noter que tout cycle peut porter un ou plusieurs substituants. Le nombre de substituant présents sur le cycle dépend de la condensation en carbone du cycle et de la présence ou non d'insaturation sur le cycle. Le nombre maximum de substituants susceptibles d'être portés par un cycle est aisément déterminé par l'homme du métier. Généralement, le nombre de substituants présents sur un cycle est de 1, 2 ou 3. En ce qui concerne la nature des substituants, les exemples de substituants donnés pour R conviennent mais cette liste ne présente pas de caractère limitatif. Les groupes alkyles sont le plus souvent les substituants préférés.
Le composé oléfinique peut aussi être un composé terpénique.
Pour ce qui est des groupes b) et c), ie. groupes secondaires ou tertiaires des alcools, éthers et amines, il peut s'agir notamment de groupements ayant de 3 à 30 atomes de carbone, avec éventuellement des cycles et des hétéroatomes, notamment comme cela a été dit à propos des groupes des composés oléfiniques. Comme alcool tertiaire, on peut citer le terbutanol, comme éther, le méthyltertiobutyléther (MTBE) et comme amine la N-méthylterbutylamine.
Le composé source de carbocation sera de préférence utilisé à raison de 0, 01 à 50 équivalents, préférentiellement de 0,1 à 10 équivalents, pour 1 équivalent de composé aromatique hydroxylé.
Les composés sources de carbocation seront choisis, comme cela est connu en soi, en fonction du produit final recherché. On peut notamment faire réagir dans le procédé de l'invention un mélange de différents composés sources de carbocation.
Parmi les différents catalyseurs acides de formule (I), on peut citer le bistrifluorométhane sulfonamide, le bis-pentafluoroéthane sulfonamide, et le tris-(trifluoromethane sulfonyl)-méthane.
On préfère notamment un catalyseur acide dans lequel A est un atome d'azote, n est égal 2 et X correspond à un atome de fluor (F). Parmi ces composés, on préfère encore ceux pour lesquels a est égal à 0 (ie; un reste perfluoré), notamment un radical Rf de formule CPF2P+1 avec p compris entre 1 et 7; et plus préférentiellement encore lorsque p est compris entre 1 et 2.
On préfère tout particulièrement le bis-trifluorométhane sulfonamide (TFSIH) de formule (CF3-SO2)2-NH.
On utilise généralement une quantité de catalyseur acide de formule (I) inférieure ou égale à 2 équivalents, préférentiellement une quantité inférieure ou égale à 0,1 équivalent, plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,01 équivalent, pour 1 équivalent de composé aromatique hydroxylé.
En fin de réaction, le catalyseur acide de l'invention est facilement séparable, par 25 exemple par distillation ou par extraction du milieu phénolique par un solvant polaire, tel que l'eau.
Le catalyseur acide de l'invention présente également l'avantage d'être soluble dans les conditions de la réaction.
La réaction peut être conduite en phase liquide ou de manière biphasique (liquide/gaz).
La réaction peut être conduite à la pression atmosphérique, à une pression supérieure ou inférieure. On peut également travailler dans une enceinte ouverte ou fermée, telle qu'un autoclave ou un tube scellé. On peut notamment travailler sous gaz inerte, tel que l'azote, ou sous atmosphère de l'agent alkylant s'il est sous forme gazeuse.
Par ailleurs, la réaction pourra être conduite dans une gamme de températures allant de -30 à 250 C, notamment de la température ambiante (environ 25 C) jusqu'à 120 C environ.
La réaction selon l'invention peut être conduite en présence ou en absence de solvant. Dans la suite de la présente description, le solvant désigne aussi bien un composé pur qu'un mélange. Comme type de solvant, on préfère notamment les solvants aprotiques, les composés aromatiques et les liquides ioniques (sels dont le point de fusion est inférieur à 100 C) .
Les phénols alkylés sont notamment solubles dans un grand nombre de solvants polaires organiques, tels que les alcools, notamment de faible poids moléculaire, les cétones, les esters, et les acides carboxyliques.
Les solvants envisagés sont notamment le toluène, le xylène, et le dichlorobenzène. Comme solvant de type liquide ionique, on peut citer les sels dont le cation est un alkyle ou dialkyle imidazolium ou un alkyle pyridinium et l'anion le PFfi, le CF3SO3, BF4 ou le (CF3SO2)2N.
Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en discontinu ou en continu. II est par exemple possible de mélanger tous les composés de la réaction et d'ajouter alors le catalyseur acide pour faire débuter la réaction d'alkylation. Selon une modalité avantageuse de l'invention, on charge sous agitation le composé aromatique hydroxylé de départ et le catalyseur, on amène de préférence le mélange à la température de réaction voulue, puis l'on additionne le composé conduisant à la formation d'un carbocation (en présence du catalyseur acide) dans le mélange sous agitation. Ledit composé conduisant à la formation d'un carbocation peut être ajouté au mélange de manière directe, par coulée (dans le cas d'un liquide) ou par injection de gaz (dans le cas d'un gaz), ou par addition successive.
La durée de réaction peut varier en fonction des conditions réactionnelles, notamment de la température, et des constituants. La réaction peut être arrêtée, notamment par ajout d'une base pour neutraliser le catalyseur acide, ou par ajout d'eau pour extraire le catalyseur acide.
Le composé aromatique hydroxylé alkylé d'intérêt de l'invention peut ensuite être récupéré par exemple, par distillation, extraction, cristallisation ou précipitation.
La présente invention a aussi pour objet un mélange comprenant: -un composé aromatique hydroxylé ayant au moins un atome d'hydrogène en 15 ortho, méta ou para par rapport au groupement hydroxyle, et - un catalyseur acide de formule (I) : H-A-[SO2-CpHaXb]n (I) dans laquelle: - A est un atome de d'azote ou de carbone; - n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone; - X est un atome de Cl, F, I ou Br; et - p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1. 25 Ce mélange par addition successive ou simultanée est un réactif utile pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Ledit réactif peut en outre comprendre, également pour addition successive ou simultanée, le composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence dudit catalyseur acide, et éventuellement un solvant.
Un langage spécifique est utilisé dans la description de manière à faciliter la compréhension du principe de l'invention. Il doit néanmoins être compris qu'aucune limitation de la portée de l'invention n'est envisagée par l'utilisation de ce langage spécifique. Des modifications, améliorations et perfectionnements peuvent notamment être envisagés par une personne au fait du domaine technique concerné sur la base de ses propres connaissances générales. Le terme et/ou inclut les significations et, ou, ainsi que toutes les autres combinaisons possibles des éléments connectés à ce terme.
D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif.
Exemple 1: Synthèse de tertiobutyl catéchol (TBC) Dans un réacteur de 170 ml, on introduit successivement 50 g de catéchol et une quantité catalytique d'acide. Le mélange réactionnel est purgé à l'azote, chauffé à température de 120 C puis mis sous agitation. Une pression de 1 bar d'isobutène est alors appliquée, et la réaction est arrêtée lorsque environ 11 g d'isobutène ont été consommés. Les temps de réaction nécessaires à la consommation de ces 11 g sont présentés dans le tableau 3.
La réaction conduite est la suivante:
OH
OH +
--,r,--") Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1A:
Tableau 1A:
Catalyseur Quantité Durée de m TBC (mg) réaction (min) obtenue (g) - - 300 - Acide paratoluènesulfonique (PTSA) 55 14 30,22 H2SO4 52 12 24,46 Oléum: H2SO4 + 20 % S03 48 12 32,57 Acide trifluorométhanesulfonique (TA) 50 9 30,22 Acide bis-trifluoromethanesulfonimide 42 7 31,97 (TFSIH) Le TOF du catalyseur (TurnOver Frequency = mol d'isobutène transformées par mol de catalyseur et par minute) est calculé et reporté au tableau 1B:
Tableau 1B:
Catalyseur TOF PTSA 50 H2SO4 30 Oléum 20% 65 TA 65 TFSIH 180 Il apparaît ainsi que la catalyseur selon l'invention, l'acide bistrifluoromethanesulfonimide (TFSIH), présente une faculté particulièrement élevée à l'alkylation d'un phénol, par rapport aux autres catalyseurs testés.
Exemple 2: Sélectivité de la réaction d'alkylation de phénols Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant, et muni d'une sonde de température, on introduit 10 g de phénol et 6 g de 2,2,4-triméthylpentène. Le mélange réactionnel est chauffé à 38 C puis mis sous agitation vigoureuse. Au mélange réactionnel sont ajoutés 8 mg de différents catalyseurs. Au bout d'une heure, la réaction est arrêtée et les produits de la réaction analysés.
La réaction conduite est la suivante:
OH
/--,, , Les résultats sont présentés dans le tableau 2: Tableau 2 Catalyseurs TT Sélectivité 2,2,4-triméthylpentène (%) Para/Ortho (4)1(3) PTSA 45,5 1,27 TA 100 6,52 Acide trifluoroacétique (TFA) 18,2 - Oléum: H2SO4 + 20 % S03 41,9 1,45 TFSIH 100 15,41 Acide méthanesulfonique 38 1, 12 (MSA) H2SO4 47,2 1,37 TT (taux de transformation de l'agent d'alkylation) = (ninitiai nfnal) / ninitia/ Il apparaît ainsi que le catalyseur TFSIH permet une sélectivité accrue de l'alkylation en para du phénol, par rapport aux autre catalyseurs utilisés.
Exemple 3: Sélectivité de la réaction d'alkylation de phénol Dans le tableau ci-dessous, sont présentés des résultats comparatifs de l'alkylation du phénol par le 2,4,4-triméthylpentène (durée d'addition: 60 minutes) catalysée par cinq acides différents (1500 wppm) à 60 C:
Tableau 3
Catalyseur TT 2,2,4-triméthylpentène (%) Sélectivité Para/Ortho TFSIH 100 35,07 TA 100 19,55 PTSA 79,7 2,17 H2SO4 95,2 3,35 Exemple 4: Sélectivité de la réaction d'alkylation de catéchol Dans un ballon 150 ml surmonté d'un réfrigérant on introduit 20 g de catéchol, 45 g de toluène et 6,8 g de tBuOH. Le mélange réactionnel est mis sous agitation, placé sous respiration d'azote puis chauffé à température de 70 C. Au mélange réactionnel sont alors ajoutés environ 30 mg de catalyseur. La réaction est ensuite poursuivie à température constante. Au bout de 5 heures, la réaction est arrêtée.
La réaction conduite est la suivante:
OH
H
Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3: Tableau 4 Catalyseur Quantité (mg) m TBC(g) obtenue TT tBuOH (%) H2SO4 35 4,34 82,0 TA 38 4,67 100,0 TFSIH 31 5,16 100,0 PTSA 33 3,11 65,2 TFA 30 0, 00 1, 0 OLEUM 38 3,45 78,0 Pour le TFSIH, la réaction est terminée au bout de 180 min au lieu de 300 min pour les autres.
Claims (18)
1. Procédé de C-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé ayant au moins un atome d'hydrogène en ortho, méta et/ou para par rapport au groupement hydroxyle, dans lequel on met ce composé aromatique en présence d'un catalyseur acide de formule (I) et d'un composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence du catalyseur acide; ledit catalyseur de formule (I) présente la formule suivante: H-A-[SO2-CpHaXb]n (I) dans laquelle: - A est un atome de d'azote (N) ou de carbone (C) ; - n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone; - X est un atome halogène de Cl, F, I ou Br; et - p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé aromatique hydroxylé comprend au moins une fonction hydroxyle.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé aromatique hydroxylé présente la formule suivante:
OH (R)m
dans laquelle: - n = 0 à 4, notamment 0 ou 1, - m = 0 à 4, notamment 0 ou 1, - avec n+m 4, et - R est choisi parmi le groupe comprenant: - un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, comprenant notamment de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant éventuellement présenter un ou plusieurs hétéroatomes; - un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, cycliques ou acycliques, aromatiques ou non aromatiques, reliés au noyau aromatique par un hétéroatome, tel que N, S et O, comprenant notamment de 1 à 4 atomes de carbone; - un atome d'halogène, de préférence Cl, Br ou F; et - une fonction hydroxyle, amine primaire, acide carboxylique, ester, acide sulfonique, thiol ou disulfure.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R est un radical alkyle linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, octyle, butyle, isobutyle, sec-butyle ou ter-butyle; un radical (poly)cycloalkyle, tel que le cyclohexyle; un radical (poly) cycloalkényle; un radical aryle, tel que le phényle; un radical aralkyle, tel que le benzyle.
5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que deux groupes R placés 20 sur deux atomes de carbone voisins peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle aromatique éventuellement substitué.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé aromatique hydroxylé est choisi dans le groupe comprenant le phénol, le catéchol, le crésol, le résorcinol, le xylénol, et le pyrogallol.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence du 30 catalyseur acide est choisi dans le groupe comprenant: a) les composés oléfiniques d'au moins 3 atomes de carbone; b) les alcools secondaires et tertiaires; c) les éthers et amines ayant au moins un groupement secondaire ou tertiaire; et d) les halogénure d'alkyle.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé oléfinique est choisi dans le groupe comprenant un hydrocarbure aliphatique insaturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins une double liaison de préférence en position a; un hydrocarbure monocyclique, carbocyclique, insaturé, ou un hydrocarbure polycyclique comprenant au moins deux carbocycles, pouvant présenter un ou des hétéroatomes dans le cycle et présentant au moins une insaturation endocyclique ou exocyclique.
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que composé oléfinique est choisi dans le groupe comprenant l'isobutène, le 2,2,4triméthylpentène, le tertiobutanol, l'octène, le dicyclopentadiène, le nonène et le dodécadécène.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé conduisant à la formation d'un carbocation en présence du catalyseur acide est utilisé dans ledit procédé dans des proportions comprises entre 0,01 et 50 équivalents, pour 1 équivalent de composé aromatique hydroxylé.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 25 en ce que le catalyseur acide de formule (I) est choisi dans le groupe comprenant le bis-trifluorométhane sulfonamide, le bispentafluoroéthane sulfonamide, et le tris-(trifluoromethane sulfonyl)méthane.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 30 en ce que les catalyseurs acides de formule (I) sont ceux pour lesquels A est un atome d'azote, n est égal 2 et X correspond à un atome de fluor (F).
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on utilise une quantité de catalyseur acide de formule (I) inférieure ou égale à 2 équivalents, pour 1 équivalent de composé aromatique hydroxylé.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu réactionnel comprend un solvant.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est choisi dans le groupe comprenant les solvants aprotiques, les composés aromatiques et les liquides ioniques.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est choisi dans le groupe comprenant le toluène, le xylène, et le dichlorobenzène.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les différents composés de la réaction sont mélangés et que le catalyseur acide est ensuite ajouté pour faire débuter la réaction d'alkylation.
18. Mélange comprenant: - un composé aromatique hydroxylé ayant au moins un atome d'hydrogène en ortho, méta ou para par rapport au groupement hydroxyle, et - un catalyseur acide de formule (I) : H-A-[SO2-CpHaXb]n (I) dans laquelle: - A est un atome de d'azote ou de carbone; - n est égal 2 lorsque A est un atome d'azote, et n est égal à 3 lorsque A est un atome de carbone; - X est un atome de Cl, F, I ou Br; et - p est compris entre 1 et 10, b est compris entre 3 et 21, et a+b=2p+1.
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