CN112079690B - 一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应装置及方法 - Google Patents

一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应装置及方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种用于2,4/2,5‑二甲酚的烷基化反应的装置及方法；所述装置包括：气液混合器(1)，电动搅拌器(4)，循环泵(5)，热交换器(6)和固定床(7)；所述方法包括如下步骤：步骤1，在气液混合器(1)中，在电动搅拌器(4)搅拌条件下，将混合二甲酚溶液(2)和底部进入的异丁烯气体(3)进行混合；步骤2，启动循环泵(5)，将混合二甲酚溶液(2)和异丁烯气体(3)的混合液经热交换器(6)输入固定床(7)中，进行烷基化反应。本发明所涉及的混合2,4/2,5‑二甲酚的烷基化方法及工艺不仅具有很高的烷基化产率，达到90％以上，而且轻组分含量很低，不超过2.5％，具有良好的烷基化效率。

Description

一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应装置及方法
技术领域
本发明涉及化工领域；尤其涉及一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的装置及方法。
背景技术
2,4-二甲酚和2,5-二甲酚是中低温煤焦油中的两种重要的分类化合物，市场需求非常旺盛，但由于二者在常压下的沸点分别为211.0℃和211.2℃，沸点仅相差0.2℃,采用传统的精馏技术难以将其分离，一般仅能得到2,4/2,5-混合二甲酚。目前解决上述技术问题的方法：采用将混合二甲酚先转化、后分离、最后再还原的方式便可实现混合二甲酚的高效分离。即先通过烷基化试剂对其改性以拉开二者的沸点差异，然后再采用精馏对其进行分离，最后将分离后的组分再还原为原来的二甲酚单一组分。这不仅可以显著提高产品附加价值，进而推动煤化工朝精细化发展，而且为进一步发展下游精细化工产品、拉长产业链，提供经济可靠的原料供应。
但是，针对二甲酚的烷基化反应，无论是采用液体酸还是固体酸作为催化剂，因反应过程中二甲酚和烷基化试剂同时会与催化剂接触，使得烷基化试剂异丁烯在催化剂表面发生自聚反应现象，导致最终不可避免地因而产生大量的轻组分；这种结果不仅造成了原料的浪费，而且导致反应效率降低，从而大大增加了烷基化反应的成本。
发明内容
本发明的目的是提供了一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的装置及方法。
第一方面，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的装置，所述装置包括：气液混合器1，电动搅拌器4，循环泵5，热交换器6和固定床7；
其中，
所述电动搅拌器4设置在所述气液混合器1中；
所述循环泵5的一端与所述气液混合器1的底部连接，其另一端与所述热交换器6连接；
所述固定床7的一端与所述热交换器6连接，其另一端与所述气液混合器1的顶部连接。
优选地，所述气液混合器1内部装有混合二甲酚溶液2和异丁烯气体3。
优选地，所述热交换器6为对混合二甲酚溶液2进行加热的装置。
优选地，所述固定床7中装填的是强酸性阳离子交换树脂，所述强酸性阳离子交换树脂的使用寿命≤20次。
第二方面，本发明还涉及2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1，在气液混合器1中，在电动搅拌器4搅拌条件下，将混合二甲酚溶液2(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)和底部进入异丁烯气体3进行混合；
步骤2，启动循环泵5，将混合二甲酚溶液2和异丁烯气体3的混合液经热交换器6输入固定床7中，进行烷基化反应。
优选地，所述热交换器6用于对二甲酚进行加热。
优选地，所述2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的方法的具体步骤如下：
步骤1，移取一定量的混合2,4/2,5-二甲酚溶液加入到气液混合器1中，开动电动搅拌器4，控制转速300-500r/min，从液混合器1的底部通入异丁烯气体3，所述异丁烯气体3的体积流速(mL/min)为每分钟内0.8-1.2倍混合二甲酚溶液2的总质量数；
步骤2，启动循环泵5，将混合二甲酚溶液2从气液混合器1的底部经热交换器6输入泵入到固定床7中进行烷基化反应；待反应结束后，放出烷基化产物，即可。
反应过程中通过气相色谱对烷基化反应转化率及目标产物纯度进行检测，定性和定量依据分别为标准对照法和归一化法。气相色谱分析条件为：气相色谱柱：KB-CRESOL(50m×0.23mm×0.20μm)，载气为高纯氮气，检测器为氢离子火焰检测器，检测器温度为250℃，柱箱温度为140℃，分流比为50:1，载气流速为1mL/min，空气流速为400mL/min，氢气流速为50mL/min。
优选地，步骤2中，所述循环泵5的体积流速(mL/min)为每分钟内1/10-1/5混合二甲酚溶液2的总质量数。
优选地，步骤2中，所述热交换器6的温度为75-80℃。
优选地，步骤2中，所述固定床7中所装入的强酸性阳离子交换树脂的质量为混合二甲酚溶液2总质量的1/5-1/4；所述烷基化反应的时间为4-5小时。
本发明具有以下优点：
(1)本发明所用的催化剂为强酸性阳离子交换树脂催化效率高，后续处理简单，可以反复使用。
(2)本发明涉及的烷基化反应过程中，异丁烯气体3首先溶于混合二甲酚溶液2中，然后再与催化剂接触进行烷基化反应，巧妙地规避异丁烯直接与催化剂接触的机会，大大降低了由此导致发生的大量自聚反应的现象，本发明该方法有效增加了异丁烯的烷基化反应效率。
(3)本发明采用间歇式循环催化反应，可以有效保证烷基化产率。
附图说明
图1是本发明说涉及的用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的装置结构示意图；
其中，1.气液混合器，2.混合二甲酚溶液，3.异丁烯气体，4.电动搅拌器，5.循环泵，6.热交换器，7.固定床。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。应当指出的是，以下的实施实例只是对本发明的进一步说明，但本发明的保护范围并不限于以下实施例。
本发明实施例涉及一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的装置，见附图1所示：所述装置包括：气液混合器1，电动搅拌器4，循环泵5，热交换器6和固定床7；
其中，
所述电动搅拌器4设置在所述气液混合器1上；
所述循环泵5的一端与所述气液混合器1的底部连接，其另一端与所述热交换器6连接；
所述固定床7的一端与所述热交换器6连接连接，其另一端与所述气液混合器1的顶部连接。
优选地，所述气液混合器1内部装有混合二甲酚溶液2和异丁烯气体3。
优选地，所述热交换器6为对二甲酚溶液2进行加热的装置。
优选地，所述固定床7中装填的是强酸性离子交换树脂，所述强酸性阳离子交换树脂的使用寿命≤20次。
第二方面，本发明还涉及2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1，在气液混合器1中，在电动搅拌器4搅拌条件下，将混合二甲酚溶液2(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)和底部进入异丁烯气体3进行混合；
步骤2，启动循环泵5，将混合二甲酚溶液2和异丁烯气体3的混合液经热交换器6输入固定床7中，进行烷基化反应。
优选地，所述热交换器6用于对混合二甲酚进行加热。
优选地，所述2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的方法的具体步骤如下：
步骤1，移取一定量的混合2,4/2,5-二甲酚溶液加入到气液混合器1中，开动电动搅拌器4，控制转速300-500r/min，从气液混合器1的底部通入异丁烯气体3，所述异丁烯气体3的体积流速(mL/min)为每分钟内0.8-1.2倍混合二甲酚溶液2(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)的总质量数；
步骤2，启动循环泵5，将混合二甲酚溶液2从气液混合器1的底部经热交换器6输入泵入到固定床7中进行烷基化反应；待反应结束后，放出烷基化产物，即可。
反应过程中通过气相色谱对烷基化反应转化率及目标产物纯度进行检测，定性和定量依据分别为标准对照法和归一化法。气相色谱分析条件为：气相色谱柱：KB-CRESOL(50m×0.23mm×0.20μm)，载气为高纯氮气，检测器为氢离子火焰检测器，检测器温度为250℃，柱箱温度为140℃，分流比为50:1，载气流速为1mL/min，空气流速为400mL/min，氢气流速为50mL/min。
优选地，步骤2中，所述循环泵5的体积流速(mL/min)为每分钟内1/10-1/5混合二甲酚溶液2的总质量数。
优选地，步骤2中，所述热交换器6的温度为75-80℃。
优选地，步骤2中，所述固定床7中所装入的强酸性离子交换树脂的质量为混合二甲酚溶液2质量的1/5-1/4；所述烷基化反应的时间为4-5小时。
实施例1
在固定床7中装入磺酸基离子交换树脂60g，移取300g混合2,4/2,5-二甲酚(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)溶液于气液混合器1中，开动电动搅拌器4，控制转速300r/min，从混合气底部通入异丁烯气体3，异丁烯气体3的流速为240mL/min，开动循环泵5将混合二甲酚溶液2从气液混合器1中泵入到固定床7中进行烷基化反应，循环泵5的流速为30mL/min。热交换器6的温度控制在75℃，反应4小时。反应结束后从气液混合器1的底部放出烷基化产物。
实施例2
在固定床7中装入磺酸基离子交换树脂75g，移取300g混合2,4/2,5-二甲酚(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)于气液混合器1中，开动电动搅拌器4，控制转速500r/min，从混合气底部通入异丁烯气体3，异丁烯气体的流速为300mL/min，开动循环泵5将混合二甲酚溶液2从气液混合器1中泵入到固定床7中进行烷基化反应，循环泵5的流速为60mL/min。热交换器6的温度控制在75℃，反应5小时。反应结束后从气液混合器1的底部放出烷基化产物。
实施例3
在固定床7中装入磺酸基离子交换树脂75g，移取300g混合2,4/2,5-二甲酚(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)于气液混合器1中，开动电动搅拌器4，控制转速500r/min，从混合气底部通入异丁烯气体3，异丁烯气体3的流速为360mL/min，开动循环泵5将混合二甲酚溶液2从气液混合器1中泵入到固定床7中进行烷基化反应，循环泵5的流速为60mL/min。热交换器6的温度控制在80℃，反应4小时。反应结束后从气液混合器1的底部放出烷基化产物。
本发明所涉及的实施例1-3反应过程通过气相色谱对烷基化反应转化率及目标产物纯度进行检测，结果见表1不同实例下得到的烷基化产率和轻组分含量结果。
反应过程中通过气相色谱对烷基化反应转化率及目标产物纯度进行检测，定性和定量依据分别为标准对照法和归一化法。气相色谱分析条件为：气相色谱柱：KB-CRESOL(50m×0.23mm×0.20μm)，载气为高纯氮气，检测器为氢离子火焰检测器，检测器温度为250℃，柱箱温度为140℃，分流比为50:1，载气流速为1mL/min，空气流速为400mL/min，氢气流速为50mL/min。
表1
实例 烷基化产率/％ 轻组分含量/％
实施例1 90.1 2.5
实施例2 91.5 2.1
实施例3 92.4 2.2
从表1可以看出，该发明所开发的混合2,4/2,5-二甲酚(2,4-二甲酚和2,5-二甲酚两种二甲酚任意比例混合)的烷基化方法及工艺不仅具有很高的烷基化产率，达到90％以上，而且轻组分含量很低，不超过2.5％，具有良好的烷基化效率。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质。

Claims (1)

1.一种用于2,4/2,5-二甲酚的烷基化反应的方法，其特征在于，反应装置包括：气液混合器(1)，电动搅拌器(4)，循环泵(5)，热交换器(6)和固定床(7)；
其中，
所述电动搅拌器(4)设置在所述气液混合器(1)中；
所述循环泵(5)的一端与所述气液混合器(1)的底部连接，其另一端与所述热交换器(6)连接；
所述固定床(7)的一端与所述热交换器(6)连接，其另一端与所述气液混合器(1)的顶部连接；
所述气液混合器(1)内部装有混合二甲酚溶液(2)和异丁烯气体(3)；
所述热交换器(6)为对混合二甲酚溶液(2)进行加热的装置；
所述固定床(7)中装填的是强酸性阳离子交换树脂，所述强酸性阳离子交换树脂的使用寿命≤20次；
所述方法包括如下步骤：
步骤1，在气液混合器(1)中，在电动搅拌器(4)搅拌条件下，将混合二甲酚溶液(2)和底部进入的异丁烯气体(3)进行混合；
步骤2，启动循环泵(5)，将混合二甲酚溶液(2)和异丁烯气体(3)的混合液经热交换器(6)输入固定床(7)中，进行烷基化反应；
所述热交换器(6)用于对二甲酚进行加热；
其中，
步骤1，移取一定量的混合2,4/2,5-二甲酚溶液加入到气液混合器(1)中，开动电动搅拌器(4)，控制转速300-500r/min，从气液混合器(1)的底部通入异丁烯气体(3)，所述异丁烯气体(3)的体积流速为每分钟内0.8-1.2倍混合二甲酚溶液(2)的总质量数；
步骤2，启动循环泵(5)，将混合二甲酚溶液(2)从气液混合器(1)的底部经热交换器(6)输入泵入到固定床(7)中进行烷基化反应；待反应结束后，放出烷基化产物，即可；
步骤2中，所述循环泵(5)的体积流速为每分钟内1/10-1/5混合二甲酚溶液(2)的总质量数；
步骤2中，所述热交换器(6)的温度为75-80℃；
步骤2中，所述固定床(7)中所装入的强酸性阳离子交换树脂的质量为混合二甲酚溶液(2)总质量的1/5-1/4；所述烷基化反应的时间为4-5小时。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247719A (en) * 1979-07-05 1981-01-27 Conoco, Inc. Process for obtaining 2,5-xylenol from a 2,4-/2,5-xylenol mixture
WO2007015015A2 (fr) * 2005-08-04 2007-02-08 Rhodia Chimie Procede de c-alkylation de composes aromatiques hydroxyles.
CN101092331A (zh) * 2007-07-06 2007-12-26 宁波金海雅宝化工有限公司 一种固定床合成烷基酚的方法
CN104496759A (zh) * 2014-05-22 2015-04-08 安徽时联特种溶剂股份有限公司 一种固定床烷基化分离间对甲酚的方法
CN106810422A (zh) * 2017-01-16 2017-06-09 河北工业大学 一种液相烷基化法分离间对甲酚的方法
CN106831355A (zh) * 2017-01-16 2017-06-13 河北工业大学 一种混合间对甲酚高压固定床烷基化的方法
CN110590508A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 西安石油大学 一种中低温煤焦油2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN110624598A (zh) * 2019-09-29 2019-12-31 西安石油大学 一种金属/酸性双功能催化剂的制备及其对2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN111302904A (zh) * 2020-02-21 2020-06-19 江苏迈达新材料股份有限公司 一种用于bht生产的烷基化连续反应装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160001255A1 (en) * 2014-07-03 2016-01-07 Chevron U.S.A. Inc. Novel reactor for ionic liquid catalyzed alkylation based on motionless mixer

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247719A (en) * 1979-07-05 1981-01-27 Conoco, Inc. Process for obtaining 2,5-xylenol from a 2,4-/2,5-xylenol mixture
WO2007015015A2 (fr) * 2005-08-04 2007-02-08 Rhodia Chimie Procede de c-alkylation de composes aromatiques hydroxyles.
CN101092331A (zh) * 2007-07-06 2007-12-26 宁波金海雅宝化工有限公司 一种固定床合成烷基酚的方法
CN104496759A (zh) * 2014-05-22 2015-04-08 安徽时联特种溶剂股份有限公司 一种固定床烷基化分离间对甲酚的方法
CN106810422A (zh) * 2017-01-16 2017-06-09 河北工业大学 一种液相烷基化法分离间对甲酚的方法
CN106831355A (zh) * 2017-01-16 2017-06-13 河北工业大学 一种混合间对甲酚高压固定床烷基化的方法
CN110590508A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 西安石油大学 一种中低温煤焦油2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN110624598A (zh) * 2019-09-29 2019-12-31 西安石油大学 一种金属/酸性双功能催化剂的制备及其对2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN111302904A (zh) * 2020-02-21 2020-06-19 江苏迈达新材料股份有限公司 一种用于bht生产的烷基化连续反应装置

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