FR2879479A1 - Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse - Google Patents
Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse Download PDFInfo
- Publication number
- FR2879479A1 FR2879479A1 FR0453056A FR0453056A FR2879479A1 FR 2879479 A1 FR2879479 A1 FR 2879479A1 FR 0453056 A FR0453056 A FR 0453056A FR 0453056 A FR0453056 A FR 0453056A FR 2879479 A1 FR2879479 A1 FR 2879479A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- support
- photocatalytic
- amorphous
- tio2
- supports
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000006798 recombination Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000005215 recombination Methods 0.000 claims abstract description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 13
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 11
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 8
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000003764 ultrasonic spray pyrolysis Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 101100173048 Mus musculus Mcat gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000010893 electron trap Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- -1 titanium alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
L'invention concerne la photocatalyse.Elle vise un système composite comprenant un composant photocatalytique (10) en état amorphe et un support actif (12) destiné à neutraliser les porteurs de charges libres d'un premier type, électrons ou trous positifs, afin de protéger les porteurs de charges du deuxième type contre la recombinaison.
Description
B11543 FR
SRTUCTURES CCPOSITES EN ETAT AMORPHE POUR LA PHOTOCATALYSE
La présente invention concerne un nouveau type de photocatalyseurs structures composites en état amorphe - dont le fonctionnement est basé sur le phénomène de la séparation forcée des porteurs de charge libres (électrons, trous) empêchant leur recombinaison immédiate.
Principes et techniques existants L'effet photocatalytique est basé sur le phénomène de l'excitation d'un semi-conducteur par des rayonnements lumineux (UV ou Visible). L'excitation photonique conduit à la création de paires électron - trou positif résultant du passage d'électrons de la bande de valence du semi-conducteur à sa bande de conduction. Grâce à l'existence des zones interdites jouant les rôles de barrières énergétiques contre la recombinaison des porteurs de charge libres, ces dernières accèdent à la surface du corps solide, s'attaquent aux complexes d'adsorption et donc favorisent leur transformation en produits finaux.
Actuellement, seuls les semi-conducteurs (corps solides cristallins) sous la forme de micro- et nanoparticules sont considérés comme des photocatalyseurs prometteurs. Leurs cristallinités garantissent, d'un côté, une séparation efficace des porteurs de charge (e, h+) et évitent leur recombinaison immédiate. De l'autre côté, les tailles de ces particules cristallines sont dimensionnées, de préférence, en dizaines ou centaines de nanomètres, afin d'assurer pour une partie importante des porteurs libres l'accessibilité aux surfaces de contact. Ces dimensions sont compatibles avec les distances parcourues par des porteurs de charges dans un corps cristallin pendant leurs durées de vie moyennes, comme mentionné dans la référence [1] de la bibliographie.
Dans ce qui suit, les chiffres entre crochets correspondent à des références bibliographiques à la fin de la présente description.
Le photocatalyseur industriel le plus répandu est le produit commercialisé par Degussa - Deutsche Gesellschaft, Allemagne (nom commercial: Degussa P25, produit cristallin en dioxyde de titane contenant - 80% de la phase d'anatase et - 20% de la phase de rutile) [2].
Actuellement l'élaboration de nanoparticules cristallines du dioxyde de titane s'effectue, dans la plus part de cas, par les techniques basées sur l'application du plasma ou par la méthode Sol-gel. Les techniques de plasma [cf. 3, par exemple] utilisent des précurseurs de titane, organiques ou inorganiques, en état gazeux qui s'ionisent à des températures élevées. En présence de l'oxygène, les ions Ti4+gaz se transforment en oxyde de titane TiO2 aggloméré en nanoparticules. La méthode Sol-gel est basée sur l'hydrolyse des sols d'alcoxydes de métaux dont les produits finaux sont des oxydes métalliques. Les nanoparticules de TiO2 peuvent être élaborées, respectivement, par l'hydrolyse des alcoxydes de titane dans les conditions contrôlées [4].
Les méthodes plus sophistiqués, comme Layer-by-Layer Self-Assembly (LBL-SA) [5] ou Ultrasonic Spray Pyrolysis (USP) [6], sont également appliquées, à l'échelle de laboratoire, pour la fabrication de cristaux nanométriques.
Les techniques décrites en [5,6] permettent également d'obtenir des particules cristallines optimisées en taille (10 100 nm de diamètre). Ces dimensions sont considérées comme les plus appropriées pour l'application photocatalytique.
Cependant, les produits issus des procédés des références [3-6] représentent toujours des matières préfabriquées qui ont besoin ensuite d'une fixation solide sur des parois de support afin d'être appliquées en tant qu'éléments d'unités photocatalytiques. Le seul mécanisme permettant de fixer une particule cristalline existante ( préfabriquée ) sur un support externe est son adhésion physique. L'adhésion physique, par contre, ne permet pas d'aboutir à la création de composites à des stabilités suffisantes. Mécaniquement très fragiles, ces systèmes se dégradent rapidement lors d'utilisation.
Afin d'éviter ces difficultés liés aux manipulations avec les nanoparticules cristallines préfabriquées, il est raisonnable d'envisager leur remplacement par des produits composites dont la phase active peut être chimiquement greffée in situ sur un support.
La littérature scientifique actuelle présente un certain nombre de techniques sophistiquées et coûteuses pour l'élaboration de produits composites (exemples: Arc Ion Plating (AIP) [7], Dip -coating [8], PhotoInducted Sol-gel [9], Plasma Associed Metallo-Organic CVD [10], Sputtering [11], Laser Photo-Induced CVD [12], etc.). Actuellement, ces méthodes ne dépassent pas l'échelle de laboratoire. Par contre, leurs applications permettent d'élaborer des structures composites contenant des nanoparticules cristallines de TiO2 greffées sur différents supports poreux (SiO2, y-Al203, charbon actif, etc.). En général, ces produits manifestent une activité photocatalytique comparable à celle de Degussa P25.
Les techniques [7-12] sont utilisées, malgré leurs complexités afin de fabriquer les nanostructures cristallines et d'éviter, dans tous les cas, l'apparition des structures amorphes.
Sauf quelques références rares (par exemple [13]), des matériaux non cristallins ne sont pas considérés comme les produits photocatalytiques à cause de leurs structures désordonnées favorisant une recombinaison immédiate des porteurs de charge.
L'invention L'invention résulte de l'hypothèse qu'il est possible de faire fonctionner les structures amorphes en tant que photocatalyseurs hétérogènes en séparant les porteurs de charge par une force extérieure. Le rôle de cette force extérieure peut être joué par la force d'interaction entre des charges électriques opposées. Par exemple, les porteurs de premier type, négatif ou positif, peuvent être sélectivement neutralisés in situ par un support manifestant les propriétés électriques particulières - propriétés d'accepteur ou celles de donneur. Dans cette situation favorable les porteurs de deuxième type sont protégés contre la recombinaison immédiate.
Ainsi l'invention se rapporte à des structures composites en état amorphe dont le fonctionnement est basé sur le phénomène de la séparation forcée des porteurs de charge libres (électrons, trous) empêchant leur recombinaison immédiate.
Les supports accepteurs dont les acidités de Lewis sont importantes (SiO2, y-Al2O3r...) peuvent être employés comme des pièges à électrons et les supports métalliques, comme des piéges à trous.
Ainsi, l'invention concerne, de façon générale, un système composite comprenant un composant photocatalytique en état amorphe et un support actif destiné à neutraliser les porteurs de charges libres d'un premier type, électrons ou "trous" positifs, afin de protéger les porteurs de charge du deuxième type contre la recombinaison.
Dans une réalisation, le support actif est un support accepteur à forte acidité de Lewis.
En variante, le support actif est un support donneur.
Selon une réalisation, l'élément photocatalytique est constitué de nano particules amorphes de dioxyde de titane.
L'invention concerne ainsi, dans une réalisation, l'utilisation du dioxyde de titane en tant que composant actif des systèmes photocatalytiques. Elle substitue les structures cristallines actuellement utilisées dans la pratique, par des produits composites constitués en nanoagrégats amorphes de TiO2 chimiquement fixés sur les surfaces des supports solides disposant des capacités importantes d'acceptation ou de donation d'électrons (supports accepteurs/donneurs) L'activité photocatalytique de TiO2 amorphe est due à la séparation artificielle des porteurs de charge (e-, h+) dans le champ électrique extérieur fourni par le support accepteur/donneur. Cette séparation forcée préserve les porteurs de charge contre la recombinaison immédiate et permet aux porteurs d'un type choisi de garder les états libres lors de leurs déplacements vers les surfaces actives. Les porteurs de deuxième type sont neutralisés in situ par l'action du support.
Pour les moyens de l'invention, on décrit un exemple qui concerne l'élaboration des produits composites de type Nano-agrégats amorphes de TiO2 - Support d'oxyde aux capacités d'accepteur prononcées .
Les surfaces d'oxydes amorphes disposent de plusieurs groupes fonctionnels. Dans les conditions ambiantes et jusqu'à 250-300 C elles sont enrichies en sites actifs de Brdensted (acides et basiques). Cette population active permet de greffer chimiquement sur les surfaces d'oxydes des modificateurs de types différents.
L'élaboration des structures composites de TiO2i cristallines et amorphe, sur des supports minéraux peut être effectuée par la plupart des méthodes citées ci-dessus. En tant qu'une des méthodes les mieux adaptées pour la fabrication des nano-agrégats amorphes sur des supports d'oxydes il est raisonnable de viser la technique CVD-AL [14].
Selon ce procédé, un support d'oxyde traité in situ par un précurseur minéral (par exemple, un produit oxy-halogéné ou halogéné - McLOMHa1N, McLHalH) ou organométallique (par exemple, un alcoxyde - MeL- ORN), puis hydrolysé, se transforme en matériau composite oxyde - support (réactions (1), (2)) : McLHalN + x (H - 0) - Support > N_XHal-McLtOX Support + X H-Hal (1) N_XHal-MeL-O_X - Support + (N-X) H2Ovapeur > N-X (H - O) -MeL-OX - Support + (Nt) H-Hal (2) Une série des produits composites de type Nanoagrégats amorphes de TiO2 - Support accepteur peut être élaborée à l'aide de la méthode CVD-AL ou analogue.
La protection de charges libres contre la recombinaison in situ par leur séparation forcée peut être effectuée également par les supports actifs dont le rôle consiste en enrichissement des agrégats photocatalytiques en électrons. Dans ce cas, les supports d'oxydes à hautes acidités de Lewis (accepteurs d'électrons) peuvent être remplacés par des supports poreux contenants des agrégats de métaux élémentaires dispersés sur leurs surfaces. Ces supports donneurs fournissent des électrons complémentaires aux composants photocatalytiques en immobilisant donc les charges positives (trous électroniques).
La figure 1 représente un système selon l'invention qui comprend un composant 10 actif en état amorphe, et un support 12 accepteur à forte acidité de Lewis ou un support donneur. Dans le cas d'un support accepteur les électrons e 14 vont vers le support 12. Dans le cas d'un support donneur les électrons de ce support vont (flèches en traits interrompus) vers les trous h+ 16 du composant 10.
Exemple détaillé de réalisation Les produits composites selon l'invention contiennent des agrégats nanométriques amorphes de TiO2 greffés sur des supports de silice (SiO2) et d'alumines activées (y-Al203) , ainsi que sur des supports complexes (SiO2 * Fei+, SiO2 * Cr2072, SiO2 * Cr042, y-Al203 * Fei+, y-Al203 * Cr20222, y-Al203* Cr042) . Les oxydes choisis en tant que supports actifs sont des acides de Lewis (accepteurs d'électrons). Ils sont capables d'immobiliser les charges négatives (électrons) [15, 16] en laissant libres les charges positives (trous électroniques) dans les structures surfaciques excitées par des rayonnements lumineux. Les trous électroniques sont considérés comme des oxydants très puissants favorisant la dégradation efficace des produits pré-adsorbés sur la surface [17].
Afin de tester l'activité photocatalytique des échantillons élaborés, la réaction de l'oxydation totale de la vapeur de trichloroéthane (C2H3C13) a été choisie: C2H3C13 + 202 2CO2 + 3HC1 (3) Un des produits de l'oxydation totale de trichloroéthane est l'acide chlorhydrique, HC1 (réaction (3)).
Sa solubilité importante dans l'eau (700 volumes HCl par 1 volume d'eau dans les conditions standard) permet de suivre les performances photocatalytiques de trichloroéthane C2H3C13 par des mesures de l'évolution du pH dans un récipient agité en aval de l'installation de test. La deuxième technique utilisée pour le suivi des performances photocatalytiques de C2H3C13 a été la technique chromatographique (chromatographe Hewlett-Packard 5890 séries II, avec un détecteur HP 5972 (FID)).
Les tests photocatalytiques ont été réalisés à l'aide d'une installation de laboratoire. Les paramètres opératoires 35 sont présentés dans le tableau 1.
Composant selon la revendication 1 dans lequel le support est un support accepteur Tableau 1: Condition opératoires Paramètre Valeur Concentration initiale de trichloroéthane dans Co = 35 - 40 ppm la phase gazeuse Humidité relative de gaz à traiter cp = 40 5 Débit de gaz à traiter G = 400 mi/min Temps de séjour de mélanges gazeux dans la zone Ai X12 s réactionnelle Dimensions du réacteur de test (tube en verre) L = 13 cm, D = 3,5 cm Masse de photocatalyseur mcat = 1,1 g Caractéristiques de la source d'irradiation Lampe W black light , X = 365 nm, 6W En comparant les échantillons photocatalytiques sur support de silices et d'alumines activées, on constate une activité importante pour les premiers et une activité assez faible pour les derniers (tableau 2, échantillons 1 et 8).
Cette différence en activité photocatalytique peut être expliquée par des particularités des systèmes dynamiques Tio2-SiO2 et TiO2- 7Al2O3 . En effet, les capacités de silices en tant que supports accepteurs dépassent largement celle d'alumines, grâce à la présence sur les surfaces de silices des sites acides de Lewis très puissants [15].
Tableau 2. Activité photocatalytique des produits dans la réaction de l'oxydation totale de trichloroéthane C2H3C13 No. Echantillon Type de support: Quantité de Activité, pur (Pr), TiO2 à la mmol/gar.h imprégné (lm) surface de support, mas.
1 S-1T-CVDm-070504 Pr-SiO 6,1 610 2 SiO2 + Degussa P25 Pr-SiO 7 50 3 S-1T-CVDc-190504 Pr-SiO> 5,6 48 4 SF-1T-CVDm-230404 Im Fe'±SiO2 (avec 1,57 - 220 Fe2O3) SC-1T-CVDm-300404 Im Cr6±SiO2 (avec 1,57 - 400 Cr203) 6 SiO, - - 0 7 A-1T-CVDc-220304 Pr-yAll03 - 0,8 8 A-1T-CVDm-290304 Pr-yAl203 - 2 9 AF-1T-CVDm-200404 Im Fe30-yAI,O3 (avec 1,57 - 20 Fe203) AC-1T-CVDm-300404 Im Cr6±yAl203 (avec 1,57 - 400 Cr203) 11 y-Al202 - 0 Pour tenter d'améliorer les performances photocatalytiques des produits composites, on a élaboré une série d'échantillons sur supports d'oxydes dopés en pièges à électrons (composés à base des métaux de transition). Cette démarche a eu pour but la création de supports accepteurs à des capacités élevées. En tant que composés de dopage, on a utilisé les oxydes de fer (Fe203) dont les sites actifs sont présentés par les cations Fe2+ et Fei+. Les complexes anioniques de chrome (chromates et bichromates Cr042, Cr?072-) ont été aussi appliqués. L'élaboration des supports dopés a été effectuée par l'imprégnation des supports initiaux (SiO2, y-Al203) en solutions de sels métalliques suivie par leur conditionnement et traitement thermique (conditionnement - 24 h, température ambiante; séchage - 8 h, température 110 C; calcination - 4 h, température 550 C).
Les données présentées dans le tableau 2 mettent en évidence une amélioration importante de l'activité photocatalytique des échantillons [yAl203 - Fe 3+] * TiO2 et [yAl203 - Cr6+] * TiO2 (échantillons 9, 10) par rapport à l'échantillon yAl203 * TiO2 (échantillon 8). Ce phénomène peut être expliqué par la présence sur les surfaces des alumines dopées (yAl2O3 * Me Oy) des sites accepteurs plus forts que les sites initiaux (A13+) [16]. Par rapport à des alumines pures, ces supports complexes doivent donc être considérés comme les agents accepteurs plus efficaces en séparation forcée de charges électriques.
Au contraire, les capacités d'accepteur pour les supports [SiO2- FeJ+] et [SiO2 - Cr6+] ont été supposées moindres par rapport à celles de la silice pure: les activités photocatalytiques des échantillons 4 et 5 restent moins importantes que l'activité de l'échantillon 1 (tableau 2). Cette circonstance est due, très probablement, à une puissance exceptionnelle des sites Sig+ en tant qu'acides de Lewis [15].
Il est à noter que les influences des supports d'origine (SiO2 et y-Al2O3) sur l'efficacité de la séparation de charges diminuent rapidement lors de leur enrichissement en composés de dopage. Par exemple, les échantillons 5 et 10 (tableau 2) manifestent les même activités photocatalytiques, bien que l'échantillon 5 est élaboré sur support de SiO2 et l'échantillon 10 sur y-Al2O3.
Avantages de nouveaux produits actifs (activité photocatalytique, procédé de fabrication, application) : L'activité photocatalytique des composites amorphes TiO2 - Support accepteur (donneur) poreux dépasse largement celle de Degussa P25 (photocatalyseur commercial, cf. le tableau 2, échantillons 1 et 2).
Par rapport à des structures cristallines préfabriquées, surtout de particules nano- et micrométriques, les composites amorphes TiO2 Support accepteur (donneur) poreux sont également avantageux du point de vue technologique (facilités de leur fabrication et de la fixation fiable sur des supports solides enrichis en formes différentes de l'eau adsorbée).
Leur application éventuelle peut donc être très 35 favorable pour l'élaboration d'éléments photocatalytiques (sections de réacteurs, panneaux actifs, etc.) dans les conditions industrielles.
On notera que les composites photocatalytiques amorphes TiO2 - Support donneur peuvent être difficilement réalisés dans le cas où les supports existent sous la forme de pièces usinées (tubes, plaques, panneaux, etc.). Cet inconvénient est causé par le caractère non poreux des métaux.
Variantes et Extensions de l'invention Les composites amorphes proposés par l'invention manifestent leurs activités photocatalytiques tant sous l'irradiation artificielle (UV black light , = 365 nm) que sous la lumière solaire (traitement des solutions de composés organiques).
Ces produits actifs sont conçus pour l'abattement photocatalytique de composés organiques d'une gamme très large, à condition que leurs concentrations initiales ne dépassent pas certaines limites (par exemple, pour la phase gazeuse - 3+5 ppm; ce cas correspond au conditionnement de gaz dans des espaces confinés).
Ces matériaux photocatalytiques peuvent être mis en oeuvre sur des supports divers (céramique poreuse, verre, carton-papier, textile, etc.).
BIBLIOGRAPHIE
[1] John Wiley & Sons, (1997), Heterogeneous Photocatalysis, Hardcover; [2] www.degussa.com; [3] I. Nakamura, N. Negishi, S. Kutsuna, T. Ihara, S. Sugihara, K. Takeuchi, (2000), Role of oxygen vacancy in the plasma-treated TiO2 photocatalyst with visible light activity for NO removal, Journal of Molecular_ Catalysis A: Chemical, 161, 205-212; [4] Robert D., Piscopo A., Heintz O., Weber J.V., (1999), Photocatalytic detoxification with TiO2 supported on glass-fibre by using artificial and natural light, Catalysis Today, 54, 291-296; [5] Tae-Hyun Kim, Sohn B.H., (2002), Photocatalytic thin fimis containing TiO2 nanoparticules by the layer-by-layer self-assembling method, Applied Surface Science, 201, 109114; [6] V. Jokanovi, A. M. Spasi, D. Uskokovi, (2004), Designing of nanostructured hollow TiO2 spheres obtained by ultrasonic spray pyrolysis, Journal of Colloid and Interface Science, 278, 342-352; [7] J.T. Chang, C.W. Su, J.L. He, (2004), Photocatalytic TiO2 film prepared using arc ion plating, Elsevier [8] Ying Ma, Jian-bin Qiu, Ya-an Cao, Hi-shen Guan, Jian-nian Yao, (2001) Photocatalytic activity of TiO2 fims grown on different substrates, Chemosphere, 44, 1087-1092; [9] N. Kaliwoh, J.-Y. Lhang, I.W. Boyd, (2002), Surfaces Coating technologies, 125, 424; [10] Lecheng L., Hiu Ping Chu, Xijun Hu, Po-Lock Yue, (1999), Preparation of heterogeneous photocatalyst (Ti02/Alumina) by metallo-organic chemical vapour deposition, Ind. Eng. Res., 38, 3381-3385; [11] M.D. Stamate, (2000), Thin Solid Films, 372, 246; 30 [12] J.-Y.[hang, I.W. Boyd, (2000), Appl. Phys., 80, 7073; [13] H. Yumoto, S. Matsudo, K. Akashi (2002), Vacuum, 65, 509-514; [14] A.A. Malygin, (1999), The molecular layering method as a basis of chemical nanotechnology, In Book: Natural Microporous Materials in Environmental Technology, Kluwer Academic Publishers, P. 487-495; [15] Noller H., Parera J.M., (1981), Active sites in 10 catalysis. An approach based on coordination chemistry, J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Univ., V 29, No. 2, 95-112; [16] Evstratov A., (2001), Incinération économique de composés organiques volatiles (COV) à l'aide des catalyseurs d'oxydes aux propriétés superficielles optimisées, Récents Progrès en Génie des Procédés, V15, 309-317.
[17] Rajeshwar K, (1996), Photochemical strategies for abating environmental pollution, Chemistry and Industry, 454-458;
Claims (4)
1. Système composite comprenant un composant photocatalytique (10) en état amorphe et un support actif (12) destiné à neutraliser les porteurs de charges libres d'un premier type, électrons ou trous positifs, afin de protéger les porteurs de charge du deuxième type contre la recombinaison.
2. Système selon la revendication 1 dans lequel le support est un support accepteur à forte acidité de Lewis.
3. Système selon la revendication 1 dans lequel le support est un support donneur.
4. Système selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le composant photocatalytique est constitué de nana particules amorphes de dioxyde de titane.
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0453056A FR2879479B1 (fr) | 2004-12-17 | 2004-12-17 | Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse |
JP2007546150A JP2008523979A (ja) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | 光触媒作用のための非晶質状態の複合構造物 |
BRPI0515791-9A BRPI0515791A (pt) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | estruturas compósitas em estado amorfo para a fotocatálise |
PCT/FR2005/051101 WO2006064168A1 (fr) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | Structures composites en état amorphe pour la photocatalyse |
US11/793,618 US7820589B2 (en) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | Composite structures in an amorphous state for photocatalysis |
CNA2005800467291A CN101102846A (zh) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | 用于光催化的非晶态复合结构 |
CA002591030A CA2591030A1 (fr) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse |
KR1020077016253A KR20070101276A (ko) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | 광촉매 작용을 위한 비결정질 상태 복합 구조체 |
EP05825610A EP1848533A1 (fr) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | Structures composites en état amorhe pour la photocatalyse |
NO20073516A NO20073516L (no) | 2004-12-17 | 2007-07-06 | Komposittkonstruksjoner i amorf tilstand for fotokatalyse |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0453056A FR2879479B1 (fr) | 2004-12-17 | 2004-12-17 | Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2879479A1 true FR2879479A1 (fr) | 2006-06-23 |
FR2879479B1 FR2879479B1 (fr) | 2007-11-09 |
Family
ID=34952980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0453056A Expired - Fee Related FR2879479B1 (fr) | 2004-12-17 | 2004-12-17 | Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7820589B2 (fr) |
EP (1) | EP1848533A1 (fr) |
JP (1) | JP2008523979A (fr) |
KR (1) | KR20070101276A (fr) |
CN (1) | CN101102846A (fr) |
BR (1) | BRPI0515791A (fr) |
CA (1) | CA2591030A1 (fr) |
FR (1) | FR2879479B1 (fr) |
NO (1) | NO20073516L (fr) |
WO (1) | WO2006064168A1 (fr) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105916679B (zh) * | 2014-07-10 | 2018-06-26 | 揖斐电株式会社 | 装饰板 |
FR3030311B1 (fr) * | 2014-12-19 | 2022-03-11 | Razvan Vasile Garban | Procede et reacteur d'elaboration d'un media photocatalytique et son utilisation en lit fluidise |
US9650265B2 (en) * | 2015-03-04 | 2017-05-16 | Claire Technologies, Llc | Disinfection compositions and methods |
CN105148891A (zh) * | 2015-07-18 | 2015-12-16 | 常州大学 | 一种处理纺织印染废水中刚果红脱色剂 |
US11623211B2 (en) * | 2019-04-26 | 2023-04-11 | The Regents Of The University Of California | Template-free tuned light driven photocatalyst and method |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000334268A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Seisui:Kk | エアクリーナ |
EP1068899A1 (fr) * | 1999-07-14 | 2001-01-17 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Tructure multicouche et procédé pour la produire |
WO2003087005A1 (fr) * | 2002-04-17 | 2003-10-23 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement auto-nettoyant |
US20030235653A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-12-25 | Yu Chai-Mei Jimmy | Method for preparing mesoporous TiO2 thin films with high photocatalytic and antibacterial activities |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2377315A (en) * | 1943-05-17 | 1945-06-05 | Bucyrus Erie Co | Hitch for trailers |
US5335219A (en) * | 1991-01-18 | 1994-08-02 | Ovshinsky Stanford R | Homogeneous composition of microcrystalline semiconductor material, semiconductor devices and directly overwritable memory elements fabricated therefrom, and arrays fabricated from the memory elements |
JPH04305290A (ja) * | 1991-03-30 | 1992-10-28 | Shinshu Ceramics:Kk | 溶射光触媒機能材を用いる赤水の防止・除去方法 |
JP3499585B2 (ja) * | 1993-09-21 | 2004-02-23 | 日揮ユニバーサル株式会社 | エチレン分解光触媒 |
JP3384930B2 (ja) * | 1996-05-16 | 2003-03-10 | 日新製鋼株式会社 | 光触媒被覆金属板の製造方法 |
WO2000012565A1 (fr) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Compositions de catalyseurs sur support hautement actives |
EP1205245A4 (fr) * | 1999-08-05 | 2005-01-19 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Matiere catalytique et article photocatalytique |
JP3622585B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2005-02-23 | 日本板硝子株式会社 | 光触媒活性を有する物品 |
WO2001071055A1 (fr) * | 2000-03-22 | 2001-09-27 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Substrat presentant un film photocatalytique et son procede de production |
JP3372527B2 (ja) * | 2000-05-17 | 2003-02-04 | 株式会社村上開明堂 | 複合材 |
JP4665221B2 (ja) * | 2000-06-01 | 2011-04-06 | 日本カーリット株式会社 | 二酸化チタン光触媒担持体とその製造方法 |
JP3484470B2 (ja) * | 2000-07-24 | 2004-01-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 光触媒機能を有するフィルム素材 |
JP2003049265A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Toto Ltd | 光触媒性酸化チタン膜の成膜方法 |
AU2002354124A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Shibaura Mechatronics Corporation | Method and apparatus for producing photocatalyst element |
JP2004066549A (ja) * | 2002-08-02 | 2004-03-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 層状構成物及びその製造方法、平版印刷用版材及びその製造方法並びに印刷機 |
JP2004255332A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Ichikoh Ind Ltd | 可視光線応答型光触媒 |
US7205595B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-04-17 | Intel Corporation | Polymer memory device with electron traps |
US7303607B2 (en) * | 2004-06-14 | 2007-12-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid media containing Lewis acidic reactive compounds for storage and delivery of Lewis basic gases |
US7641820B2 (en) * | 2006-04-26 | 2010-01-05 | Industrial Technology Research Institute | Nano compounds and organic memory devices comprising the same |
-
2004
- 2004-12-17 FR FR0453056A patent/FR2879479B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-12-16 EP EP05825610A patent/EP1848533A1/fr not_active Withdrawn
- 2005-12-16 CN CNA2005800467291A patent/CN101102846A/zh active Pending
- 2005-12-16 WO PCT/FR2005/051101 patent/WO2006064168A1/fr active Application Filing
- 2005-12-16 JP JP2007546150A patent/JP2008523979A/ja active Pending
- 2005-12-16 KR KR1020077016253A patent/KR20070101276A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-12-16 BR BRPI0515791-9A patent/BRPI0515791A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-12-16 CA CA002591030A patent/CA2591030A1/fr not_active Abandoned
- 2005-12-16 US US11/793,618 patent/US7820589B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-07-06 NO NO20073516A patent/NO20073516L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000334268A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Seisui:Kk | エアクリーナ |
EP1068899A1 (fr) * | 1999-07-14 | 2001-01-17 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Tructure multicouche et procédé pour la produire |
WO2003087005A1 (fr) * | 2002-04-17 | 2003-10-23 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement auto-nettoyant |
US20030235653A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-12-25 | Yu Chai-Mei Jimmy | Method for preparing mesoporous TiO2 thin films with high photocatalytic and antibacterial activities |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
DOLGUSHEV N V ET AL: "Synthesis and characterization of nanosized titanium oxide films on the (0001) alpha-Al2O3 surface", THIN SOLID FILMS, ELSEVIER-SEQUOIA S.A. LAUSANNE, CH, vol. 293, no. 1-2, 30 January 1997 (1997-01-30), pages 91 - 95, XP004112517, ISSN: 0040-6090 * |
KARCHES, M ET AL.: "Plasma-CVD-coated glass beads as photocatalyst for water decontamination", CATAL TODAY; CATALYSIS TODAY MAR 15 2002, vol. 72, no. 3-4, 1 August 2000 (2000-08-01), pages 267 - 279, XP002340655 * |
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 15 6 April 2001 (2001-04-06) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20080085230A1 (en) | 2008-04-10 |
EP1848533A1 (fr) | 2007-10-31 |
CA2591030A1 (fr) | 2006-06-22 |
NO20073516L (no) | 2007-09-17 |
US7820589B2 (en) | 2010-10-26 |
JP2008523979A (ja) | 2008-07-10 |
FR2879479B1 (fr) | 2007-11-09 |
BRPI0515791A (pt) | 2008-08-05 |
KR20070101276A (ko) | 2007-10-16 |
CN101102846A (zh) | 2008-01-09 |
WO2006064168A1 (fr) | 2006-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wood et al. | An overview of photocatalyst immobilization methods for air pollution remediation | |
Blount et al. | Transparent thin-film TiO2 photocatalysts with high activity | |
Zou et al. | Removal of VOCs by photocatalysis process using adsorption enhanced TiO2–SiO2 catalyst | |
Addamo et al. | Photocatalytic thin films of TiO2 formed by a sol–gel process using titanium tetraisopropoxide as the precursor | |
JP2775399B2 (ja) | 多孔質光触媒及びその製造方法 | |
Tsai et al. | Fabrication of Al‐Doped TiO2 Visible‐Light Photocatalyst for Low‐Concentration Mercury Removal | |
JP2636158B2 (ja) | 酸化チタン多孔質薄膜光触媒及びその製造方法 | |
Paz | Composite titanium dioxide photocatalysts and the" adsorb & shuttle" approach: a review | |
JP2002510717A (ja) | 光触媒組成物 | |
CN1702202A (zh) | 含纳米二氧化钛微粒的活性炭纤维及其制备方法和用途 | |
WO2006054954A1 (fr) | Fabrication d’un photocatalyseur à nano-structure fortement comprimé pour applications environnementales | |
WO2013062398A1 (fr) | Synthese de materiaux pour la décoloration et la degradation des polluants organiques dans l'eau : graphene seul et graphène nano composite (graphène /dioxyde de titane) | |
AU2020364329A1 (en) | Reusable composite filter material and methods for making and using the same for removing and destroying molecular contaminants from water | |
Xu et al. | Photocatalytic degradation of cooking fume on a TiO2-coated carbon nanotubes composite filter | |
Mozia et al. | Decomposition of 3-chlorophenol on nitrogen modified TiO2 photocatalysts | |
EP1848533A1 (fr) | Structures composites en état amorhe pour la photocatalyse | |
JP2945926B2 (ja) | 光触媒粒子及びその製造方法 | |
Singh et al. | Enhanced dye adsorption and rapid photo catalysis in candle soot coated Bi2WO6 ceramics | |
JP2006272266A (ja) | グラファイト酸化物の層間に酸化チタンを含有してなる光触媒、及びその製造方法 | |
KR101094670B1 (ko) | 기판 고정형 이산화티타늄 나노선 및 그 제조방법 그리고 기판 고정형 이산화티타늄 나노선을 이용한 수처리방법 | |
EP2470299B1 (fr) | Catalyseur pour le traitement photocalytique de milieux gazeux comprenant du monoxyde de carbone | |
JP2008194616A (ja) | 光触媒機能皮膜およびそれを用いた水処理方法 | |
KR20200056759A (ko) | 탄소나노튜브의 내부공간에 이산화티타늄 나노입자가 고정화된 광촉매 소재 및 그 제조방법 | |
US20170348672A1 (en) | Photocatalyst particle, method for decomposing organic compound contained in alkaline aqueous solution with the same, and method for converting toxic ions contained in alkaline aqueous solution into non-toxic ions | |
Nishikiori et al. | Degradation of trichloroethylene using allophane–titania nanocomposite supported on porous filter |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20130830 |