FR2763005A1 - Procede de fabrication d'emulsions e/h/e multiples - Google Patents

Abstract

On peut fabriquer des émulsions multiples E/ H/ E en transformant tout d'abord un mélange de corps huileux, de substances actives et d'un mélange émulsifiant aqueux 1 constitué d'un glycéride partiel d'acide gras, d'un ester de polyglycérine et/ ou d'un polyhydroxystéarate de polyglycérine d'une part, sous un fort cisaillement, en une préémulsion E/ H/ E puis en traitant plus avant celle-ci, sous un faible cisaillement, avec un émulsifiant aqueux II du groupe des produits de fixation des oxydes d'éthylène sur les alcools gras et/ ou les stérols ainsi que le cas échéant les alcools gras. Les produits conviennent pour la fabrication de produits cosmétiques et pharmaceutiques, les formulations pesticides pour l'agriculture ainsi que comme adjuvants pour l'industrie du papier et l'industrie agro-alimentaire.

Description

Domaine de l'invention

La présente invention concerne un procédé de fa-

brication d'émulsions E/H/E multiples, dans lesquelles on fa-

brique tout d'abord avec un fort cisaillement une préémulsion E/H constituée d'eau, de corps huileux, de substances actives

et d'un émulsifiant I puis on la traite avec un faible ci-

saillement avec un émulsifiant aqueux II, ainsi que l'utili-

sation de ces émulsions E/H/E, par exemple pour la

fabrication de produits cosmétiques et pharmaceutiques.

Etat de la technique

Les émulsions multiples représentent des émul-

sions d'émulsion. Selon leur fabrication on distingue les émulsions multiples eau/huile/eau (E/H/E), ainsi que les

émulsions huile/eau/huile (H/E/H). L'application la plus im-

portante de ces émulsions multiples consiste à transformer dans une composition des substances actives qui sinon ne sont pas miscibles ni combinables entre elles. Un autre avantage tient à ce qu'on peut libérer les substances actives de façon contrôlée sur un plus long intervalle de temps. Les émulsions

multiples sont donc en particulier d'une importance signifi-

cative pour la fabrication de produits cosmétiques et pharma-

ceutiques [Cosm.Toil.105 (1990)]. Le problème est cependant ici d'introduire des substances actives, comme par exemple les huiles de silicone, les huiles de parfums, les liposomes,

les acides AHA, la dihydroxyacétone, les facteurs de protec-

tion contre la lumière, le dioxyde de titane micronisé, etc., sans que la stabilité des émulsions à la conservation n'en souffre.

Un procédé particulièrement élégant de fabrica-

tion d'émulsions multiples est décrit par S. Matsumoto dans J. Coll. Interf. Sci. 57, 353 (1976): selon ce procédé on fabrique tout d'abord à température augmentée et sous un fort cisaillement une préémulsion, qu'on introduit ensuite à la température environnante et sous un faible cisaillement dans la solution aqueuse d'un émulsifiant hydrophile. Comme paire d'émulsifiants on utilise le mono-oléate de sorbitane et un

dérivé de polyéthylène glycol.

D'après le riche état de la technique on sait en

outre que l'on peut fondamentalement envisager comme émulsi-

fiants hydrophiles pour la fabrication d'émulsions multiples les monoglycérides, les esters de sorbitane, les polysorbates et les alcools gras hautement éthoxylés. On renverra ici à titre représentatif aux publications que l'on trouve dans Pharm. Acta. Helv. 66, 343 (1991), ainsi qu'à Seiller et Luca dans Bull. Tech./Gattefosse Rep. 80, 27 (1987), S.T.P. Pharma

4, 679 (1988) et Int. J. Cosmet. Sci. 13, 1 (1991).

D'après Yakugaku Zasshi 112, 73 (1992) on connaît en outre des émulsions E/H/E qui contiennent des esters de

triacides gras de glycérol comme corps huileux et des polymè-

res hydrophiles, comme par exemple des gélatines, comme

agents stabilisants. L'utilisation d'albumine et de polyacry-

lates comme stabilisants pour la phase aqueuse ainsi que de niotensioactifs pour la phase huileuse est connue d'après J. Control. Rel. 3, 279 (1986). Cependant les formulations de ce

genre se sont révélées insuffisamment stables à la conserva-

tion, en particulier en cas de variation de température.

D'après le brevet allemand DE-C1 4311445 (Henkel) on connaît

en outre un procédé de fabrication d'émulsions E/H/E multi-

ples dans lequel on fabrique tout d'abord sous un fort ci-

saillement une préémulsion E/H constituée d'eau, d'une corps

huileux et d'un émulsifiant I, puis on la traite sous un fai-

ble cisaillement avec un émulsifiant aqueux II. Comme émulsi-

fiant I on utilise ici soit des glycérides partiels d'acides

gras, soit des esters de polyglycérine.

Le but de l'invention était donc de mettre à dis-

position un procédé de fabrication d'émulsions E/H/E multi-

ples, à l'aide duquel on puisse stabiliser des matières actives sinon difficiles à traiter sans devoir tenir compte

de la polarité des corps huileux utilisés. Une exigence par-

ticulièrement important était en outre la stabilité à la con-

servation des émulsions à température augmentée.

DescriDtion de l'invention L'invention concerne un procédé de fabrication d'émulsions E/H/E multiples, dans lequel on transforme tout d'abord un mélange d'un corps huileux, d'une matière active et d'un émulsifiant lipophile I sous un fort cisaillement en une préémulsion E/H A puis on traite plus avant celle-ci sous un faible cisaillement avec un émulsifiant aqueux II, qui se caractérise en ce que l'on utilise: (al) de 10 à 30, de préférence de 15 à 25 % en poids -par rapport à la préémulsion A - d'un corps huileux,

(a2) de 1 à 20, de préférence de 2 à 15 % en poids - par rap-

port à la préémulsion A - de matières actives, et

(a3) de 1 à 10, de préférence de 2 à 8 % en poids - par rap-

port à la préémulsion A - d'un mélange émulsifiant cons-

titué de glycérides partiels d'acides gras, d'esters de

polyglycérine et de polyhydroxystéarates de polyglycé-

rine,

(b) de 1 à 10, de préférence de 2 à 8 % en poids - par rap-

port à l'émulsion E/H/E multiple - d'émulsifiants II choisis dans le groupe formé par les produits d'addition

d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras et/ou des sté-

rols ainsi que le cas échéant des alcools gras, et

(c) la préémulsion A à des quantités de 40 à 90, de préfé-

rence de 55 à 80 % en poids - par rapport à l'émulsion

E/H/E multiple.

Sous réserve que toutes les indications quantita-

tives soient complétées avec de l'eau jusqu'à 100 parties en poids. De façon surprenante, on a trouvé que seul le

système émulsifiant selon l'invention est en position de sta-

biliser des matières actives sinon difficiles à travailler comme par exemple les huiles de silicone, les acides AHA et les facteurs de protection contre la lumière indépendamment

de la polarité du corps huileux employé. Les émulsions multi-

ples résultantes sont stables à la conservation pendant une

longue durée même en cas de sollicitation thermique.

Corps huileux

Comme corps huileux il faut mentionner par exem-

ple les alcools de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, les esters d'acides gras en C6 à C20 linéaires avec des alcools gras en C6 à C20 linéaires, les esters d'acides carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C20 linéaires,

les esters d'acides gras en C6 à C18 linéaires avec des al-

cools ramifiés, en particulier le 2-éthylhexanol, les esters

d'acides gras linéaires et/ou ramifiés avec des alcools poly-

valents (comme par exemple le diol dimère ou le triol tri- mère) et/ou les alcools de Guerbet, les triglycérides à base d'acides gras en C6 à C10, les huiles végétales, les alcools

primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbona-

tes de Guerbet, les éthers de dialkyle et/ou les hydrocarbu-

res aliphatiques ou selon les cas naphténiques ainsi que les huiles de silicone. Les corps huileux peuvent être utilisés à des quantités de 10 à 30, de préférence de 15 à 25 % en poids - par rapport à la préémulsion A. Matières actives

Au sens du procédé selon l'invention, on peut in-

troduire dans la préémulsion A pratiquement toutes les matiè-

res actives, dont la stabilisation pose sinon des problèmes.

En font partie les huiles de silicone, les huiles de parfums, les acides hydroxy-carboxyliques, les facteurs de protection contre la lumière, la dihydroxyacétone, les humidifiants, les agents de dépigmentation, les agents anti-vieillissement, les

dioxydes de titane micronisés, le glycérol et/ou les liposo-

mes. Comme exemples d'huiles de silicone on peut citer les diméthylpolysiloxanes, les méthylphénylpolysiloxanes, les

silicones cycliques ainsi que les composés de silicone à mo-

dification amino, acide gras, alcool, polyéther, époxy, fluor

et/ou alkyle, qui peuvent se présenter à la température am-

biante aussi bien sous forme liquide que sous forme de ré-

sine.

Le choix des essences de parfum n'est pas criti-

que: comme exemples on mentionnera les extraits de fleurs (lavande, rose, jasmin, néroli), de tiges et de feuilles

(géranium, patchouli, petit grain), de fruits (anis, corian-

dre, cumin, genévrier), d'écorces de fruits (bergamote, ci-

tron, orange), de racines (macis, angélique, céleri, cardamome, costus, iris, calmus), de bois (santal, guaïacol,

cèdre, bois de rose), d'herbes et de graminées (estragon, le-

mon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de brindilles

(épicéa, sapin, pin, pin de montagne), de résines et de bau-

mes (galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opoponax. En outre il faut mentionner les matières premières animales, comme par exemple le musc, la civette et le castoréum. Comme

essences de parfum synthétiques ou semi-synthétiques, on men-

tionnera l'ambroxane, l'eugénol, l'isoeugénol, le citronel-

lal, l'hydroxycitronellal, le géraniol, le citronellol,

l'acétate de géranyle, le citral, l'ionone et la méthylio-

none.

Comme acides hydroxycarboxyliques ou leurs sels on mentionnera les acides AHA connus, tels que décrits par

exemple dans Ki-Magazin 8, 7 (1995).

Parmi les facteurs de protection contre la lu-

mière il faut comprendre les substances qui sont en situation d'absorber les rayons ultraviolets et de libérer à nouveau

l'énergie absorbée sous forme de rayonnement de grande lon-

gueur d'onde, par exemple de chaleur. Comme exemples typiques on peut citer l'acide 4-aminobenzoique ainsi que ses esters

et dérivés (par exemple le p-diméthylaminobenzoate de 2-

éthylhexyle ou le p-diméthylaminobenzoate d'octyle), l'acide

méthoxycinnamique et ses dérivés (par exemple le 4-

méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle), les benzophénones (par exemple l'oxybenzone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone), le

dibenzoylméthane, les esters de salicylate, l'acide 2-

phénylbenzimidazole-5-sulfonique, la 1-(4-tert.butylphényl)-

3-(4'-méthoxyphényl)-propane-1,3-dione, la 3-(4'-méthyl)-

benzylidènebornan-2-one, le méthylbenzylidène camphre, et semblables. En outre il faut également mentionner à cet effet les oxydes métalliques finement divisés ou selon les cas les sels, comme par exemple le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde d'aluminium, le céroxyde, l'oxyde de zirconium, les silicates (le talc) et le sulfate de baryum). Les particules doivent alors avoir un diamètre moyen inférieur à 100 nm, de préférence compris entre 5 et nm, et en particulier entre 15 et 30 nm. Elles peuvent

présenter une forme sphérique, mais on peut également utili-

ser des particules de ce genre qui possèdent une forme ellip-

soïde ou qui s'écarte d'une autre manière de la forme sphéri-

que. Outre les deux groupes de matières protectrices primaires contre la lumière mentionnées ci-dessus, on peut également utiliser des matières protectrices contre la lu- mière secondaires, du type des antioxydants, qui interrompent la chaîne de réactions photochimiques déclenchée, lorsque le rayonnement UV pénètre dans le peau. Comme exemples typiques on peut citer la superoxyde-dismutase, les tocophérols

(vitamine E) et l'acide ascorbique (vitamine C).

Comme exemples d'agents humidifiants appropriés on peut citer l'acide hyaluronique, l'Aloe vera ainsi que les acides AHA déjà mentionnés. Comme agents de dépigmentation

("Whitening agents") il faut mentionner l'hydrochinone, l'ex-

trait de Maurus alba, l'acide de Koji, l'extrait de Mumosa tenniflora ou de réglisse. Comme agents anti-vieillissement on peut à nouveau utiliser la superoxyde-dismutase, l'extrait

de Ginseng et Centella asiatica.

Les matières actives mentionnées peuvent être in-

troduites directement ou déjà sous forme liposomique dans la préémulsion A. Leur proportion se situe entre 1 et 30, de

préférence entre 2 et 15 % en poids par rapport à l'émulsion.

Emulsifiant I Comme émulsifiant I il faut mentionner les esters partiels d'acide gras, les esters de polyglycérine ainsi que leurs mélanges dans un rapport pondéral de 90:10 à 10:90, de préférence de 60:40 à 40:60. Comme exemples typiques on peut citer les mono- et/ou diesters de glycérol avec des acides

gras en C12 à C22, comme par exemple le monolaurate de glycé-

rol, le monopalmitate de glycérol, le monostéarate de glycé-

rol, le monoisostéarate de glycérol, le monooléate de

glycérol et le monobéhénate de glycérol. Comme autres exem-

ples typiques on peut citer les mélanges de mono- et/ou dies-

ters d'oligo- ou selon les cas de polyglycérine (degré de condensation propre 2 à 20, de préférence 2 à 10) des acides

gras mentionnés en C12 à C22, comme par exemple le diisostéa-

rate de polyglycérine ou le dioléate de polyglycérine. Il

s'est révélé particulièrement intéressant d'utiliser des mé-

langes d'esters de glycérol et d'oligo- ou selon les cas de

polyglycérines, constitués par exemple de monooléate de gly-

cérol et de diisostéarate de glycérol (rapport de mélange par exemple 80:20 parties en poids). On peut également utiliser des polyhydroxystéarates de polyglycérine, de préférence les poly-12hydroxystéarates de polyglycérine tels que décrits

dans la demande de brevet allemand DE-A1 44 20 516 (Henkel).

Ces matières peuvent à leur tour être utilisées seules ou en

mélange avec des agents tensioactifs saccharidiques, de pré-

férence des alkyloligoglucosides ou des N-méthylglucamides d'acides gras. Le rapport de mélange des glycérides partiels et des esters de polyglycérine peut s'élever de 75:25 à 25:75 et de préférence de 60:40 à 40:60. Les émulsifiants peuvent être utilisés en des quantités de 1 à 10, de préférence de 2 à 8 % en poids par rapport à la préémulsion A. Emulsifiant II

Comme émulsifiant II on peut envisager des pro-

duits d'addition d'en moyenne 20 à 50, de préférence de 20 à moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras comportant de 12 à 22, de préférence de 16 à 18 atomes de carbone. Comme exemples typiques on peut citer les produits d'addition d'en

moyenne 15 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool stéari-

que, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élai-

dique, l'alcool pétrosélinique, l'alcool linoléique, l'alcool

linolénique, l'alcool arachique, l'alcool gadoléique, l'al-

cool béhénique et l'alcool érucique ainsi que leurs mélanges

industriels, comme on les obtient par exemple dans l'hydrogé-

nation sous haute pression des esters méthyliques d'acide gras natifs ou d'aldéhydes dans l'oxosynthèse de Roelen. De préférence on utilise des produits de fixation d'en moyenne

à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools cétylstéari-

ques industriels.

Comme autres émulsifiants on peut en outre envi-

sager les produits de fixation d'en moyenne 10 à 40 moles d'oxyde d'éthylène sur des stérols d'origine végétale et/ou animale. Sous la désignation de stérols on comprend ici les stéroides comportant de 27 à 30 atomes de carbone, qui ne portent un groupe hydroxy que sur l'atome C3, mais sinon ne

portent pas de groupes fonctionnels et sont souvent fausse-

ment désignés comme stérines [ROEMPP Chemie Lexikon, volume , 1992, page 4302]. Comme exemples typiques on peut citer les produits de fixation d'en moyenne 10 à 40, de préférence de 15 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur les zoostérines,

comme par exemple le cholestérol, la lanostérine, la spongos-

térine ou la stellastérine ou les phytostérines, comme par exemple l'ergostérine, la stigmastérine et la sitostérine. On préfère en particulier les produits d'addition d'en moyenne

15 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur le sojastérol.

Dans un mode de réalisation préféré de l'inven-

tion, on utilise des mélanges de produits de fixation d'en moyenne 10 à 50 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras

en C16 à C22 et des stérols d'origine végétale et/ou animale.

Un exemple typique est représenté par un mélange d'un produit de fixation d'en moyenne 30 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool cétylstéarique et d'un produit de fixation d'en moyenne 16 moles d'oxyde d'éthylène sur le sojastérol dans un rapport pondéral de 1:5 à 5:1, de préférence de 2:1. Les émulsifiants II peuvent être utilisés en des quantités de 1 à , de préférence de 2 à 8, et en particulier de 2,3 à 6, 5 % en poids par rapport à l'émulsion E/H/E multiple. Dans un

mode de réalisation particulier de l'invention, on peut ajou-

ter à l'émulsifiant II des alcools gras en C12 à C22, de pré-

férence en C16 à C18 comme coémulsifiants, qui forment dans

la phase émulsifiante un réseau cristallin liquide et contri-

buent à améliorer encore la stabilité des émulsions E/H/E ré-

sultantes. Les alcools gras appropriés sont par exemple les

alcools cétylstéariques industriels. Le rapport pondéral en-

tre l'émulsifiant II et le coémulsifiant peut s'élever de 1:1

à 1:2, de préférence de 1:1,5 à 1,1,8.

Fabrication de la préémulsion A

Pour la fabrication de la préémulsion A on dis-

pose des corps huileux et des matières actives dans un dispo-

sitif d'agitation et on les mélange avec l'émulsifiant I

lipophile. On homogénéise les composants sous un fort ci-

saillement, c'est-à-dire à une vitesse de rotation de l'agi-

tateur de 500 à 2000, de préférence de 1200 à 1700 tpm. Comme dispositifs d'agitation on peut mentionner par exemple les

turbines centriètes, les moulins à colloides ou en particu-

lier les élément de construction de type Ultraturrax. Il s'est révélé particulièrement intéressant de procéder à la fabrication de la préémulsion A à des températures de 40 à , de préférence de 45 à 80 C. La durée d'homogénéisation se situe habituellement entre 5 et 40, de préférence entre 10 et

minutes. Aux fins de stabilisation il est en outre recom-

mandé d'ajouter à la préémulsion des sels, de préférence du

chlorure de sodium ou du sulfate de magnésium en des quanti-

tés de 0,1 à 2 % en poids par rapport à la préémulsion.

La composition de la préémulsion A est ainsi ty-

piquement la suivante: (al) de 10 à 30, de préférence de 15 à 25 % en poids, de corps huileux,

(a2) de 1 à 30, de préférence de 2 à 15 % en poids de matiè-

res actives,

(a3) de 1 à 10, de préférence de 2 à 8 % en poids d'émulsi-

fiant I et (a4) de 0,5 à 2, de préférence de 0,5 à 1 % en poids de sel, sous réserve que les indications quantives soient complétées avec de l'eau jusqu'à 100 parties en poids. Habituellement la teneur en eau de la préémulsion A s'élève de 58 à 88,5, de

préférence de 70 à 83 % en poids.

Fabrication de l'émulsion E/H/E multiple Pour la fabrication de l'émulsion E/H/E multiple on dispose la préémulsion A dans un appareil agitateur et on mélange avec l'émulsifiant II aqueux. On peut alors utiliser la préémulsion A en des quantités de 40 à 90, de préférence

de 45 à 70 % en poids - par rapport à l'émulsion E/H/E multi-

ple. On homogénéise les composants sous un faible cisaille-

ment, par exemple à une vitesse de rotation de 100 à 1000, de préférence de 400 à 600 tpm. Comme dispositifs d'agitation,

on peut à nouveau envisager les turbines centripètes, en par-

ticulier les moulins à colloides. Il s'est révélé particuliè-

rement intéressant de procéder à la fabrication de la préémulsion A entre 20 et 60, et en particulier entre 20 et

WC. La durée d'homogénéisation se situe habituellement en-

tre 5 et 50, de préférence entre 10 et 30 minutes. De préfé-

rence, la fabrication de l'émulsion multiple E/H/E s'effectue selon le procédé de chaud-froid, c'est-à-dire qu'on dispose la préémulsion A entre 20 et 25 C et qu'on y délaye la phase émulsifiant II chauffée à 40 à 80 C. Si. la phase émulsifiant devient froide, par exemple dans un intervalle de 20 à 30 C,

il est recommandé de la stabiliser par addition d'épaissis-

sants, comme par exemple la gomme de xanthane, les types Car-

bopol et similaires. La composition de l'émulsion E/H/E multiple est ainsi typiquement la suivante:

(bl) de 50 à 90, de préférence de 60 à 80 % en poids, de pré-

émulsion A,

(b2) de 1 à 10, de préférence de 2 à 8 % en poids d'émulsi-

fiant II, et

(b3) de 0 à 5, de préférence de 1 à 4 % en poids de coémulsi-

fiant,

à nouveau sous réserve que les indications quantitatives fas-

sent un total de 100 % en poids avec de l'eau. Actuellement, la teneur en eau de l'émulsion E/H/E multiple - en comprenant la teneur en eau de la préémulsion A - s'élève de 57 à 93, de

préférence de 74 à 89 % en poids.

Applicabilité industrielle On peut également fabriquer les émulsions E/H/E

multiples que l'on peut obtenir selon le procédé de l'inven-

tion en utilisant des huiles hautement polaires, et elles se révèlent stables, même en cas de longue conservation et sont

facilement biodégradables. Elles conviennent pour l'absorp-

tion et la libération contrôlée, retardée dans le temps, de

matières actives qui sinon ne sont pas combinables entre el-

les, comme par exemple les essences de parfum, la dihydroxya-

cétone et d'autres matières pour l'auto-bronzage, des agents de dépigmentation et des facteurs de protection solaire. Il est en outre également possible d'introduire des liposomes dans la phase interne des émulsions. L'invention concerne donc également l'utilisation des émulsions E/H/E multiples que l'on peut obtenir selon le procédé de l'invention en vue de la fabrication de produits cosmétiques et pharmaceutiques,

en particulier d'agents pour le nettoyage et le soin des che-

veux et du corps, dans lesquels les émulsions multiples peu-

vent être contenues en des quantités de i à 99, de préférence de 10 à 50 % en poids - par rapport aux agents. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, les émulsions E/H/E multiples peuvent servir à la fabrication de formula- tions pesticides pour l'agriculture. Comme autre domaine d'application on peut citer les émulsions pour la fabrication

du papier et dans l'industrie alimentaire.

Exemples

Exemple 1 Dans un appareil Ultraturrax on dispose 9 g de

dioctylcyclohexane (Cetiol S, Henkel), 1 g d'huile de sili-

cone (Dow Corning DC), 4 g de 3-diisostéarate de polyglycé-

ryle (et) d'oléate de glycéryle (Dehymuls B, Sidobre-

Sinnova) et on complète à 100 ml avec une solution aqueuse à 1 % en poids de sulfate de magnésium. Ensuite on homogénéise

le mélange réactionnel à 80 C, et pendant une durée de 10 mi-

nutes, à une vitesse de 1500 tpm. Ensuite on réduit la vi-

tesse tout d'abord à 1125 puis à 750 tpm et on homogénéise à chaque fois pendant encore 10 minutes. On dispose à 23 C 60 g

de la préémulsion A fabriquée de cette manière et on la mé-

lange en 40 secondes avec une solution chaude à 70 C de 6 g de Sinnovax NEVA (sojastérol PEG-16 (et) alcool cétéarique (et) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova) dans 34 ml d'eau, et on homogénéise pendant une durée de 20 minutes à une vitesse de 400 tpm. On obtient une émulsion E/H/E finement divisée, qui

reste stable même au bout de 21 jours de conservation à 45 C.

Exemple 2

De manière analogue à l'exemple 1, on dispose dans un appareil Ultraturrax 19 g de dioctylcyclohexane (Cetiol S, Henkel), 1 g d'huile de silicone (Dow Corning

DC), 6 g de Rovisome AHA (liposomes avec sels d'acide a-

* hydroxycarboxylique), 4 g de 3-diisostéarate de polyglycéryle (et) d'oléate de glycéryle (Dehymuls B, Sidobre-Sinnova) et on complète à 100 ml avec une solution aqueuse à 1 % en poids de sulfate de magnésium. Ensuite on homogénéise le mélange réactionnel à 45 C, et pendant une durée de 10 minutes, à une vitesse de 1500 tpm. Ensuite on réduit la vitesse tout d'abord à 1125 puis à 750 tpm et on homogénéise à chaque fois

pendant encore 10 minutes. On dispose à 23 C 60 g de la préé-

mulsion A fabriquée de cette manière et on mélange dans 34 ml d'eau pendant 40 secondes avec une solution chaude à 70 C de 6 g de Sinnovax NEVA (sojastérol PEG-16 (et) alcool cétéa- rique (et) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova), et on homogénéise pendant une durée de 30 minutes à une vitesse de 400 tpm. On

obtient une émulsion E/H/E finement répartie, qui reste sta-

ble même au bout de 21 jours de conservation à 45 C.

Exemple 3 De manière analogue à l'exemple 1, on dispose dans un appareil Ultraturrax 19 g de dioctylcyclohexane (Cetiol S, Henkel), 6 g de Rovisome AHA (liposomes avec

sels d'acide c-hydroxycarboxylique) et 4 g de 3-

diisostéarate de polyglycéryle (et) d'oléate de glycéryle (Dehymuls B, Sidobre-Sinnova) et on complète à 100 ml avec

une solution aqueuse à i % en poids de sulfate de magnésium.

Ensuite on homogénéise le mélange réactionnel à 45 C, et pen-

dant une durée de 10 minutes, à une vitesse de 1500 tpm. En-

suite on réduit la vitesse tout d'abord à 1125 puis à 750 tpm et on homogénéise à chaque fois pendant encore 10 minutes. On dispose à 23 C 60 g de la préémulsion A fabriquée de cette manière et on la mélange dans 34 ml d'eau pendant 40 secondes avec une solution chaude à 70 C de 6 g de Sinnovax NEVA (sojastérol PEG-16 (et) alcool cétéarique (et) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova), et on homogénéise pendant une durée de 30 minutes à une vitesse de 300 tpm. On obtient une émulsion

E/H/E fine, qui reste stable même au bout de 21 jours de con-

servation à 45 C.

Exemple 4 De manière analogue à l'exemple 1, on dispose dans un appareil Ultraturrax 19 g d'éther dicaprylique

(Cetiol OE, Henkel), 6 g de dihydroxyacétone et 4 g de 2-

isostéarate de polyglycéryle (et) d'oléate de glycéryle (Dehymuls B, Sidobre-Sinnova) et on complète à 100 ml avec

une solution aqueuse à 1 % en poids de sulfate de magnésium.

Ensuite on homogénéise le mélange réactionnel à 80 C, et pen-

dant une durée de 10 minutes, à une vitesse de 1500 tpm. En-

suite on réduit la vitesse tout d'abord à 1125 puis à 750 tpm et on homogénéise à chaque fois pendant encore 10 minutes. On dispose à 23 C 60 g de la préémulsion A fabriquée de cette manière et on la mélange dans 34 ml d'eau pendant 40 secondes avec une solution chaude à 70 C de 6 g de Sinnovax NEVA (sojastérol PEG-16 (et) alcool cétéarique (et) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova), et on homogénéise pendant une durée de 30 minutes à une vitesse de 300 tpm. On obtient une émulsion

E/H/E fine, qui reste stable même au bout de 21 jours de con-

servation à 45 C.

Exemple 5

On répète l'exemple 3. On dispose à 23 C 60 g de la préémulsion A fabriquée de cette manière et on la mélange pendant 40 secondes avec unesolution chaude à 70 C de 6 g de Sinnovax NEVA (sojastérol PEG-16 (et) alcool cétéarique (et) Ceteareth-20, Sidobre-Sinnova), et 0,1 g de gomme de

xanthane dans 34 ml d'eau, et on homogénéise pendant une du-

rée de 30 minutes à une vitesse de 600 tpm. On obtient une émulsion E/H/E fine, qui reste stable même au bout de 21

jours de conservation à 45 C.

Claims (8)

R E V E N D I C A T IONS

1 ) Procédé de fabrication d'émulsions multiples E/H/E, dans

lequel on transforme tout d'abord un mélange d'un corps hui-

leux, d'une matière active et d'un émulsifiant lipophile I avec fort cisaillement en une préémulsion A E/H puis on traite plus avant celle-ci avec un faible cisaillement au moyen d'un émulsifiant aqueux II, caractérisé en ce que l'on utilise

(ai) de 10 à 30 % en poids - par rapport à la préémulsion A -

d'un corps huileux,

(a2) de 1 à 20 % en poids, par rapport à la préémulsion A -

de matières actives,

(a3) de 1 à 10 % en poids - par rapport à la préémulsion A -

d'un mélange émulsifiant constitué de glycérides par-

tiels d'acide gras, d'esters de polyglycérine et de po-

lyhydroxystéarates de polyglycérine, (b) de 1 à 10 % en poids - par rapport à l'émulsion E/H/E

multiple - d'émulsifiants II choisis dans le groupe for-

mé par les produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras et/ou des stérols ainsi que le cas échéant des alcools gras, et (c) la préémulsion A en des quantités de 40 à 90 % en poids - par rapport à l'émulsion E/H/E multiple, sous réserve que toutes les indications quantitatives soient

complétées avec de l'eau jusqu'à 100 parties en poids.

2 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on utilise des matières actives que l'on choisit dans le

groupe formé par les huiles de silicone, les essences de par-

fums, les acides hydroxycarboxyliques, les facteurs de pro-

tection contre la lumière, la dihydroxyacétone, les agents

humidifiants, les agents de dépigmentation, les agents anti-

vieillissement, les dioxydes de titane micronisés, le glycé-

rol et les liposomes.

3 ) Procédé selon les revendications 1 à 2,

caractérisé en ce qu' on utilise comme émulsifiant I des mélanges de monoglycérides

d'acides gras et d'esters de polyglycérine.

4 ) Procédé selon les revendications 1 à 3,

caractérisé en ce qu' on utilise comme émulsifiant II des produits d'addition d'en moyenne 20 à 50 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras

comportant de 16 à 22 atomes de carbone.

) Procédé selon les revendications 1 à 4,

caractérisé en ce qu' on utilise comme émulsifiant II des produits d'addition d'en moyenne 10 à 40 moles d'oxyde d'éthylène sur des stérols

d'origine végétale et/ou animale.

6 ) Procédé selon les revendications 1 à 5,

caractérisé en ce qu' on utilise comme émulsifiant II des mélanges de produits d'addition d'en moyenne 10 à 50 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone et

des stérols d'origine végétale et/ou animale.

7 ) Procédé selon les revendications 1 à 6,

caractérisé en ce qu' on utilise dans l'émulsifiant II des alcools gras comportant

de 12 à 22 atomes de carbone.

8 ) Utilisation d'émulsions E/H/E multiples selon le procédé

des revendications 1 à 7 pour la fabrication de produits cos-

métiques et pharmaceutiques.

9 ) Utilisation d'émulsions E/H/E multiples selon le procédé

des revendications 1 à 7 pour la fabrication de formulations

contenant des pesticides pour l'agriculture.

) Utilisation d'émulsions multiples E/H/E selon le procédé

des revendications 1 à 7 aux fins de fabrication d'adjuvants

pour l'industrie du papier et pour l'industrie alimentaire.