FR2757280A1 - Nouveau produit pour radiographie industrielle ayant un contraste ameliore - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un produit radiographique aux halogénures d'argent destiné à la radiographie industrielle ainsi qu'un nouveau système radiographique et un procédé de formation de l'image radiographique. La présente invention concerne un produit photographique constitué destiné à être exposé à un rayonnement X ou gamma qui comprend un support recouvert sur au moins une face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent qui contient au moins un colorant sensibilisateur spectral libre en quantité efficace. Ce produit destiné à la radiographie industrielle présente un contraste amélioré.

Description

NOUVEAU PRODUIT POUR RADIOGRAPHIE INDUSTRIELLE AYANT UN
CONTRASTE AMELIORE
La présente invention concerne un produit radiographique aux halogénures d'argent destiné à être exposé aux rayons X ou Y ainsi qu'un nouveau système radiographique et un procédé de formation de l'image radiographique. En particulier, la présente invention concerne un produit pour radiographie industrielle ayant un contraste amélioré.
La radiographie industrielle est une technique de contrôle non destructif et d'analyse des défauts dans des pièces telles que des pièces en verre, en papier, en bois ou en métal. Cette technique est largement utilisée dans l'aéronautique, l'industrie nucléaire, ou l'industrie pétrolière car elle permet de détecter des défauts de soudure ou de texture de matériaux dans des pièces d'avions, des réacteurs nucléaires ou des pipe-lines.
Cette technique consiste à exposer à un rayonnement ionisant, en général des rayons X ou y, d'énergie comprise entre 10 et 15 000 kV, soit directement soit par l'intermédiaire d'un écran intensificateur, une pièce métallique à analyser. Il faut donc utiliser avec cette technique des produits radiographiques particuliers qui sont sensibles à ce rayonnement ionisant.
La sensibilité aux rayons X ou Y des émulsions radiographiques est due à l'absorption d'une partie de ces rayons par les grains d'halogénures d'argent ce qui provoque une émission secondaire d'électrons qui vont former une image latente interne. Par conséquent, les rayons ionisants ont une action sur les grains d'halogénures d'argent uniquement lorsqu'ils sont absorbés par ces grains.
Or, il est connu que la majeure partie du rayonnement ionisant traverse les grains aux halogénures d'argent sans être absorbée. Seule une très faible partie du rayonnement incident (moins de 1 %) est absorbée et concourt à la formation de germes d'image latente développables.
Contrairement aux films radiographiques médicaux qui sont exposés à travers des écrans luminescents qui réémettent de la lumière visible, les films pour radiographie industrielle n'ont pas à être sensibles à la lumière visible, c'est pourquoi ils ne sont généralement pas chromatisés. En effet, les films pour radiographie industrielle sont soit exposés directement aux rayons-X, soit exposés à travers un écran intensificateur des rayons
X. Ces écrans, en général métalliques, augmentent la proportion de rayons ionisants absorbés par les grains d'halogénures d'argent.
Les produits pour radiographie industrielle sont en général constitués d'émulsion aux halogénures d'argent comprenant en majorité des grains épais (tridimensionnels ou cubiques) afin de pouvoir absorber le maximum de rayons ionisants qui traversent la couche d'émulsion.
On connaît aussi des films pour radiographie industrielle comprenant des émulsions à grains tabulaires.
Le brevet US 4 883 748 décrit un film pour radiographie industrielle dans lequel l'émulsion aux halogénures d'argent comprend des grains d'halogénures d'argent ayant un indice de forme (rapport entre le diamètre et l'épaisseur) inférieur ou égal à 5, (de préférence compris entre 1 et 3) et dont la zone de surface est plus riche en iodure que la zone interne.
Le but de la présente invention consiste en un nouveau produit pour radiographie industrielle sensible au rayonnement X ou y dont les propriétés sensitométriques sont améliorées. En particulier, ce nouveau produit radiographique présente une augmentation du contraste sans augmentation de la teneur en argent. Il est de plus compatible avec des bains de traitement à l'acide ascorbique.
La présente invention concerne un produit radiographique destiné à être exposé à un rayonnement X ou
Y d'énergie supérieure ou égale à 10 kV qui comprend un support recouvert sur au moins une face d'une couche d'émulsion comprenant des grains d'halogénures d'argent dispersés dans un liant caractérisé en ce que l'émulsion contient au moins un colorant sensibilisateur spectral libre en quantité efficace.
Dans le cadre de l'invention, on appelle "colorant sensibilisateur spectral libre" un colorant qui n'est pas adsorbé sur les grains d'halogénures d'argent de l'émulsion mais dispersé dans le liant. Ce colorant libre ne permet pas la chromatisation de l'émulsion car la chromatisation est due à la formation d'agrégats sur les grains d'halogénures d'argent.
De façon surprenante, il a été trouvé que la présence d'au moins un colorant sensibilisateur spectral libre permet d'augmenter de façon substantielle le contraste du produit sans détériorer les autres propriétés sensitométriques du produit.
Afin d'obtenir un produit radiographique comprenant un colorant sensibilisateur spectral libre, on peut choisir parmi les colorants sensibilisateurs spectraux classiques en photographie un colorant qui ne s'adsorbe pas sur les grains d'halogénures d'argent de part la nature même du colorant, ou de part la structure et/ou la composition des grains d'halogénures d'argent constituant l'émulsion.
On peut aussi utiliser un colorant sensibilisateur qui a tendance à s'adsorber sur les grains de l'émulsion aux halogénures d'argent. Dans ce cas, la quantité de colorant introduite dans le produit radiographique doit être telle que malgré l'adsorption du colorant sensibilisateur spectral sur les grains, une quantité efficace de colorant sensibilisateur spectral reste libre. On peut aussi dans le cas d'un colorant sensibilisateur spectral qui a tendance à s'adsorber modifier cette tendance par l'addition de composés connus pour désorber le colorant sensibilisateur adsorbé sur les grains d'halogénures d'argent. Ces composés sont par exemple des composés tétrazole tels que le sel de sodium du 5-méthyl-Striazolo(2,3-A)pyrimidium-7.
Selon la présente invention, il est préférable d'utiliser soit des colorants qui ne s'adsorbent pas, soit des colorants qui ont été chimiquement désorbés.
Dès lors qu'ils répondent aux critères définis ci dessus, les colorants sensibilisateurs spectraux utiles dans le cadre de l'invention sont des colorants sensibilisateurs classiques connus dans le domaine de la photographie. Ces colorants sont décrits dans Research
Disclosure, Septembre 1994, NO 36544, section V (appelé dans la suite Research Disclosure). Ces colorants sensibilisateurs classiques sont des colorants polyméthines, qui comprennent les cyanines, les mérocyanines, les cyanines et mérocyanines complexes, les oxonols, les hémioxonols, les styryls, le mérostyryls, les streptocyanines, les hémicyanines et les arylidènes.
Les colorants sensibilisateurs spectraux utiles pour l'invention sont par exemple des dérivés de sulfopropylthiocyanines, de carbocyanines, ou de benzoxazoles.
Dans le cadre de l'invention, la quantité efficace de colorant sensibilisateur spectral libre est la quantité de colorant libre qui permet d'obtenir un effet sur le contraste. Cette quantité efficace varie largement en fonction du colorant sensibilisateur spectral utilisé, de la forme et de la composition en halogénures d'argent des grains formant l'émulsion ainsi que des différents composés présents dans l'émulsion.
Avec les colorants sensibilisateurs spectraux qui ont été utilisés dans les exemples, la quantité efficace de colorant sensibilisateur libre est au moins égale à 5 mmol/mol Ag. De préférence, cette quantité efficace est comprise entre 15 mmol/mol. Ag et 1 mol/mol Ag
Les émulsions aux halogénures d'argent utiles dans le cadre de l'invention sont des émulsions utilisées de façon classique en radiographie industrielle. Ces émulsions peuvent être de formes, de structures et de compositions très variées.
Ces émulsion peuvent être des émulsions à grains tridimensionnels, par exemple des grains cubiques, cubooctahédriques, etc., ou des émulsions à grains tabulaires. De telles émulsions sont par exemple décrites dans Research Disclosure, section I. De façon classique, les produits pour radiographie industrielle comprennent des émulsions à grains cubiques.
De façon avantageuse, on peut réduire le titre en argent de ces produits en utilisant des émulsions à grains tabulaires. On appelle "grains tabulaires" des grains ayant 2 faces parallèles plus larges que les autres faces du grain. Ces grains sont caractérisés par leur indice de forme (R) qui est le rapport du diamètre circulaire équivalent (ECD) sur l'épaisseur moyenne des grains (e).
Une telle émulsion comprend des grains tabulaires ayant un indice de forme supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 10 et 20.
De plus, on entend par "émulsion constituée de grains tabulaires", une émulsion dont au moins 50 %, de préférence au moins 80 % des grains sont constitués par des grains ayant un indice de forme supérieur ou égal à 2.
Avec un produit radiographique contenant des grains tabulaires, on peut utiliser des titres en argent inférieurs jusqu'à 25 % aux titres en argent des produits radiographiques classiques contenant des émulsions à grains épais ou tridimensionnels.
Des films pour radiographie industrielle contenant de tels grains sont décrits dans la demande de brevet européen
EP 96420245.1.
Le titre en argent du produit radiographique est généralement compris entre 50 et 300 mg/dm2.
Les émulsions utiles dans le cadre de la présente invention sont de préférence constituées essentiellement de bromure d'argent, c'est-à-dire que le bromure constitue l'halogénure majoritaire de l'émulsion. Les grains d'halogénures d'argent utiles dans le cadre de l'invention peuvent donc contenir de l'iodure d'argent ou du chlorure d'argent. Selon un mode de réalisation, les émulsions du produit photographique de l'invention contiennent au moins 90 % de bromure d'argent. Ces grains peuvent contenir une quantité de chlorure ou d'iodure inférieure à 5 %.
Selon un mode de réalisation préféré, les grains d'halogénures d'argent des émulsions pour radiographie industrielle sont constitués de bromoiodure d'argent contenant une quantité d'iodure inférieure à 3 % d'iodure, l'iodure pouvant être localisé dans une partie du volume du grain d'halogénure d'argent ou réparti de façon uniforme dans tout ce volume.
Les émulsions du produit radiographique de la présente invention comprennent des grains d'halogénures d'argent dispersés dans un liant qui est de façon classique un colloïde hydrophile perméable à l'eau tel que la gélatine, les dérivés de la gélatine, l'albumine, un alcool polyvinylique, des polymères polyvinyliques, etc.
Ces émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir des agents dopants, à raison en général de quantités faibles tels que des ions de rhodium, d'indium, d'osmium, d'iridium etc. (voir Section I-D3 de Research
Disclosure). Ces dopants sont en général introduit au cours de la précipitation de l'émulsion.
Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement selon les méthodes décrites dans la section IV de Research Disclosure. Les sensibilisateurs chimiques généralement utilisés sont des composés du soufre et/ou du sélénium et de l'or. On peut aussi utiliser la sensibilisation par réduction.
De façon classique, on sensibilise chimiquement les émulsions radiographiques au soufre et à l'or. La quantité de soufre est généralement comprise entre 9 et 18 mg/mol. Ag et le rapport soufre/or est compris entre 0,5 et 3, de préférence proche de 2.
Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir, entre autres, des avivants optiques, des composés anti-voile, des tensioactifs, des agents plastifiants, des agents lubrifiants, des tannants, des agents stabilisants, des agents d'absorption et/ou de diffusion tels que décrits dans les sections II-B, VI, VII, VIII, IX du Research
Disclosure.
Le produit radiographique de l'invention peut comprendre en plus de la couche d'émulsion aux halogénures d'argent d'autres couches classiques dans les produits radiographiques telles que des couches de protection (surcouche), des intercouches, des couches filtres ou des couches antihalo. Le support peut être n'importe quel support approprié utilisé pour des produits pour radiographie industrielle. Les supports classiques sont des supports polymères tels que le polytéréphtalate d'éthylène.
La surcouche peut contenir des agents antistatiques, des polymères, des agents matants, etc.
De façon préférée, les produits pour la radiographie industrielle de l'invention comprennent un support recouvert sur ses deux faces d'une émulsion aux halogénures d'argent, au moins une des deux émulsions comprenant un colorant sensibilisateur spectral libre tel que décrit précédemment. Les émulsions situées de chaque coté du support peuvent être identiques ou différentes en taille, composition, titre en argent, etc.
Selon un mode de réalisation particulier, le support est recouvert sur chacune des faces d'une couche d'émulsion comprenant un colorant sensibilisateur spectral libre tel que décrit précédemment.
Les produits radiographiques de l'invention peuvent être tannés à l'aide d'agents tannants tels que décrits dans Research Disclosure, Section II.B. Ces tannants peuvent être des agents tannants organiques ou inorganiques tels que des sels de chrome, des aldéhydes, des composés Nméthylol, des dérivés de dioxane, des composés comprenant des groupes vinyle actifs, des composés comprenant des halogènes actifs, etc.
Le produit radiographique de la présente invention peut être utilisé sous forme d'un système radiographique constitué de 2 écrans intensif icateurs des rayons X, disposés de part et d'autre du produit radiographique tel que défini précédemment.
Ces écrans intensificateurs sont des écrans qui permettent d'augmenter la proportion de rayons ionisants absorbés par les grains d'halogénures d'argent. Les rayons
X interagissent avec l'écran intensificateur en produisant des électrons dans toutes les directions. Une partie de ces électrons va être absorbée par les grains d'halogénures d'argent de la couche d'émulsions pour former des sites d'image latente. En augmentant le nombre d'électrons émis en direction des grains, on augmente la quantité d'électrons absorbée par les grains. Ces écrans sont en général des écrans métalliques.
Les écrans couramment utilisés se présentent sous forme de feuille de plomb, d'oxyde de plomb, de métaux denses tels que le cuivre ou l'acier. L'épaisseur de ces écrans est compris entre 0,025 mm et 0,5 mm, et dépend du type de rayons ionisants utilisé.
L'image radiographique est obtenue en exposant à un rayonnement X ou Y soit directement soit au travers d'un écran intensificateur un produit radiographique tel que décrit précédemment, et en développant l'image latente du produit exposé.
Les procédés de traitement pour radiographie industrielle comprennent un bain de développement noir et blanc contenant un développateur et un bain de fixage comprenant un solvant des halogénures d'argent tel que le thiosulfate, le thiocyanate, ou des composés organiques sulfurés. Les développateurs classiques sont en général des composés dihydroxybenzène, 3-pyrazolidone ou aminophénol.
On peut aussi utiliser un révélateur à l'acide ascorbique ou un dérivé de l'acide ascorbique.
La présente invention est illustrée par les exemples suivants qui montrent les avantages sensitométriques de l'invention.
EXEMPLES
Pormat de I'élément radioqraphique
Sauf indication contraire, les produits radiographiques utilisés dans les exemples suivants sont constitués d'un support ESTERS recouvert sur chaque face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires avec un titre en argent de 75 mg/dm2 (titre total en argent 150 mg/dm2).
Chaque couche d'émulsion aux halogénures d'argent est recouverte d'une couche protectrice constituée de gélatine contenant un agent mattant.
Le produit est tanné avec une quantité de bis(vinylsulfonylméthyl)éther comprise entre 0,5 et 2,5 % en poids de gélatine sèche totale contenue dans le produit.
Les grains tabulaires représentent plus de 90 % du nombre total de grains constituant l'émulsion.
L'émulsion est préparée par précipitation à double jet en utilisant la technique des débits accélérés décrite dans la demande de brevet Européen 96420245.1, incorporé ici par référence. Après la précipitation et le lavage de l'émulsion aux halogénures d'argent, on sensibilise chimiquement l'émulsion au moyen de soufre et d'or, la quantité de soufre étant de l'ordre de 95 mmol./mol. Ag, la quantité d'or étant de l'ordre de 21 mmol./mol. Ag.
On maintient ensuite l'émulsion à 650C pendant 15 min, puis on ajoute le ou les colorants sensibilisateurs spectraux en quantité suffisante pour avoir dans le milieu de dispersion du colorant libre.
Chaque produit radiographique est placé entre 2 écrans de plomb (25 pm) avec une filtration au cuivre de 8 mm, puis exposé aux rayons-X de tension 220 kV et d'un courant de 10 mA.
Après exposition, chaque produit est développé avec un traitement Kodak Mu8009 pour radiographie industrielle (12 min., 27 OC, sec-à-sec) qui comprend une étape de développement tannant avec une révélateur hydroquinone/phénidone (2,5 min.), une étape de fixage (2,5 min.), une étape de lavage (2,5 min.) et une étape de séchage.
Pour chaque échantillon, on mesure la rapidité du film (100(1-Log E), Log E étant le logarithme de l'exposition permettant d'obtenir une densité de 2 au dessus de la Dmin (densité support+voile)) et le contraste (pente de la courbe sensitométrique entre les points de densité D = 1,5 et D = 3,5.
La quantité de colorant sensibilisateur libre est mesurée en éluant en boucle une surface déterminée du film développé avec un mélange eau/éthanol (50/50) qui permet d'entraîner le colorant sensibilisateur libre. La solution contenant le colorant est traitée en continue dans un spectrophotomètre afin de mesurer la densité optique qui correspond au colorant sensibilisateur spectral. On continue cette opération jusqu'à ce que la densité optique soit stable. On traite ensuite le même échantillon avec un fixateur photographique concentré afin de solubiliser les grains d'halogénures d'argent, le colorant qui était fixé sur le grain est ainsi libéré. Le fixateur contenant le colorant libéré est traité comme précédemment avec le spectrophotomètre pour mesurer la densité optique qui correspond cette fois à la quantité de colorant initialement fixé. Le rapport entre les deux mesures de densité optique donne le % de colorant libre dans le produit photographique.
Les colorants sensibilisateurs spectraux utilisés dans les exemples suivants sont Col. 1
Col.2
Col. 3
Col.4
Figure img00110001

Col. 5
Figure img00120001
EXEMPLE 1
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tabulaires AgBrI (1 % I), l'iodure étant réparti uniformément dans les grains, (ECD=1,02, e=0,096).
Le colorant sensibilisateur spectral utilisé est l'oxocarbocyanine Col.1. Les quantités utilisées et les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau suivant
TABLEAU 1
Figure img00120002
<tb> Quantité <SEP> colorant <SEP> % <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITE* <SEP> CONTRASTE
<tb> <SEP> introduite <SEP> libre
<tb> <SEP> 0 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 100 <SEP> 4,91
<tb> <SEP> 300 <SEP> m <SEP> /mol <SEP> Ag <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 93 <SEP> 5,09
<tb> <SEP> g
<tb> <SEP> 600 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 60 <SEP> % <SEP> 88 <SEP> 5,54
<tb> * résultats normalisés
Cet exemple montre l'effet du colorant sensibilisateur spectral libre sur le contraste sur un produit radiographique exposé au rayons-X.
EXEMPLE 2 (comparatif)
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tabulaires AgBrI (1 % I), l'iodure étant réparti uniformément dans les grains, (ECD = 0,8, e=0,102).
Le colorant sensibilisateur spectral utilisé est Col.2.
Les quantités utilisées et les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau suivant
TABLEAU 2
Figure img00130001
<tb> Quantité <SEP> colorant <SEP> % <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITEt <SEP> CONTRASTE
<tb> <SEP> introduite <SEP> libre
<tb> <SEP> 0 <SEP> - <SEP> <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> 300 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 4 <SEP> % <SEP> 98 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 5 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 4,75
<tb> * résultats normalisés
Cet exemple montre que lorsque le colorant n'est pas libre, il n'a plus d'effet sur le contraste.
EXEMPLE 3
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tabulaires AgBrI (1 % I), l'iodure étant réparti uniformément dans les grains, (ECD=1,07, e=0,09).
Pour chaque échantillon, les colorants sensibilisateurs utilisés et les résultats sensitométriques obtenus sont reportés dans le tableau 3.
La quantité de colorant sensibilisateur spectral initialement introduite dans les échantillons suivants est de 300 mg/mol. Ag.
TABLEAU 3
Figure img00140001
<tb> <SEP> Colorant <SEP> % <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITE* <SEP> CONTRASTE
<tb> sensibilisateur <SEP> libre
<tb> <SEP> spectral
<tb> <SEP> pas <SEP> de <SEP> col. <SEP> ~ <SEP> <SEP> 100 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> Col.l <SEP> 50 <SEP> 96 <SEP> 5,6
<tb> <SEP> Col.2 <SEP> 4 <SEP> 97 <SEP> 4,8
<tb> <SEP> Col.3 <SEP> 15 <SEP> 94 <SEP> 5
<tb> <SEP> Col.4 <SEP> 64 <SEP> 96 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> Col.5 <SEP> 100 <SEP> 84 <SEP> 5,2
<tb>
* résultats normalisés
EXEMPLE 4
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tridimensionnels AgBrI (1,7 % I), l'iodure étant réparti uniformément dans les grains, (ECD moyen=0.22 pm), avec un titre en argent de 190 mg/dm2.
Cette émulsion est sensibilisée avec une quantité de soufre de l'ordre de 60 mmol/mol. Ag et une quantité d'or de l'ordre de 26 mmol./mol. Ag. Après l'ajout des sensibilisateurs chimiques, l'émulsion est maintenue à 660C pendant 9 min.
Le colorant sensibilisateur spectral utilisé est Col.1.
Les quantités utilisées et les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau suivant
TABLEAU 4
Figure img00140002
<tb> Quantité <SEP> colorant <SEP> % <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITE* <SEP> CONTRASTE
<tb> <SEP> introduite <SEP> libre
<tb> <SEP> 0 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 100 <SEP> 5,67
<tb> <SEP> 150 <SEP> 't <SEP> /mol <SEP> Ag <SEP> 50 <SEP> 97 <SEP> 7,82
<tb> <SEP> 300 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 55 <SEP> 95 <SEP> 8,43
<tb> <SEP> 600 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 60 <SEP> 92 <SEP> > <SEP> 9
<tb> * résultats normalisés
Cet exemple montre que l'effet du colorant sensibilisateur spectral libre sur le contraste est obtenu avec des grains tridimensionnels.
EXEMPLE 5
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tabulaires AgBr, (ECD = 0,53, e= 0,103).
Le colorant sensibilisateur spectral utilisé est Col.l.
Les quantités utilisées et les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau suivant
TABLEAU 5
Figure img00150001
<tb> Quantité <SEP> colorant <SEP> % <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITE* <SEP> CONTRASTE
<tb> <SEP> introduite <SEP> libre
<tb> <SEP> O <SEP> - <SEP> <SEP> 100 <SEP> 5,1
<tb> <SEP> 300 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 50 <SEP> 95 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> 600 <SEP> mg/mol <SEP> Ag <SEP> 60 <SEP> 88 <SEP> 6,6
<tb> * résultats normalisés
Cet exemple montre que l'effet du colorant sensibilisateur spectral libre sur le contraste est obtenu avec des grains pur bromure.
EXEMPLE 6
Dans cet exemple, on utilise le produit radiographique ayant le format décrit précédemment qui comprend une émulsion à grains tabulaires AgBrI (0,4 % I) (ECD = 0,46, e = 0,15, sensibilisation chimique S = 120 mmol./mol Ag.,
Au = 26 mmol./mol. Ag.
Dans l'exemple 6.1, le colorant sensibilisateur spectral utilisé est Col.l (300 mg/mol Ag).
Dans l'exemple 6.2, on a utilisé Col.1 (300 mg/mol. Ag) en combinaison avec de l'iodure de potassium (300 mg/mol.
Ag). L'addition de l'iodure de potassium favorise l'adsorption du colorant sensibilisateur spectral en modifiant la surface des grains.
L'exemple 6.3 est un échantillon témoin qui ne contient ni colorant ni KI.
Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau suivant
TABLEAU 6
Figure img00160001
<tb> <SEP> * <SEP> de <SEP> col. <SEP> RAPIDITE* <SEP> CONTRASTE
<tb> <SEP> libre
<tb> <SEP> Ex.6.1 <SEP> (Col.1) <SEP> 60 <SEP> j <SEP> <SEP> 95 <SEP> 6,0
<tb> Ex.6.2 <SEP> (Col.1/KI) <SEP> 5 <SEP> 98 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> Ex.6.3 <SEP> (Témoin) <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 5,7
<tb> * résultats normalisés
Ces résultats montrent que lorsqu'on favorise l'adsorption du colorant sensibilisateur spectral Col.l sur les grains d'halogénures d'argent (diminution du colorant libre), pour une même quantité initiale de Colorant, on observe une diminution du contraste. Cet exemple montre bien que l'effet sur le contraste est lié à la présence de colorant libre dans le produit radiographique.

Claims (12)

REVENDICATIONS
1 - Produit radiographique destiné à être exposé à un
rayonnement X ou Y d'énergie supérieure ou égale à
10ka, qui comprend un support recouvert sur au moins
une face d'une couche d'émulsion comprenant des grains
d'halogénures d'argent dispersés dans un liant
caractérisé en ce que l'émulsion contient au moins un
colorant sensibilisateur spectral libre en quantité
efficace.
2 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans
lequel l'émulsion aux halogénures d'argent est une
émulsion constituée de grains de bromure d'argent ou
de bromoiodure d'argent dans lequel la quantité
d'iodure est inférieure à 5 % mol.
3 - Produit radiographique selon la revendication 2, dans
lequel les grains d'halogénures d'argent sont
constitués de bromoiodure d'argent, la quantité totale
d'iodure étant inférieure à 3 % molaire.
4 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans
lequel l'émulsions aux halogénures d'argent est une
émulsion à grains tabulaires ayant un indice de forme
d'au moins 2.
5 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans
lequel la quantité de colorant sensibilisateur
spectral libre est d'au moins 5 mmol/mol Ag.
6 - Produit radiographique selon la revendication 5 dans
lequel la quantité de colorant libre est comprise
entre 15 mmol./mol. Ag et 1 mol/mol. Ag.
7 - Produit radiographique selon l'une des revendications
1 à 6, dans lequel le support est recouvert sur ses
deux faces d'une couche d'émulsion aux halogénures
d'argent, chacune de ces couches étant recouverte
d'une surcouche protectrice.
8 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans
lequel le titre en argent du produit radiographique
est compris entre 50 et 200 mg/dm2.
9 - Système pour radiographie industrielle constitué de 2
écrans intensificateurs des rayons X ou y, disposés de
part et d'autre d'un produit radiographique tel que
défini selon l'une quelconque des revendications
précédentes.
10 - Procédé de formation d'une image radiographique
industrielle qui consiste à exposer à un rayonnement X
ou Y un produit radiographique, soit directement soit
au travers d'un écran intensificateur des rayons X ou
7, pour former un image latente, et à développer
l'image latente, le produit radiographique étant
conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9.
11 - Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'image
latente est développée dans un bain de développement
qui contient comme développateur de l'acide
ascorbique.
12 - Procédé selon l'une des revendications 10 ou 11 dans
lequel l'image latente est développée dans un bain de
développement qui ne contient pas d'agent tannant.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6528227B2 (en) * 2000-10-04 2003-03-04 Agfa-Gevaert Film/screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications
FR2879767B1 (fr) * 2004-12-17 2007-03-09 Eastman Kodak Co Systeme pour radiographie industrielle

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4692401A (en) * 1986-08-21 1987-09-08 Eastman Kodak Company Photographic emulsions and elements containing sensitizing dye in the form of host crystals
EP0425884A1 (fr) * 1989-10-31 1991-05-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Matériau photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière
EP0538947A1 (fr) * 1991-10-24 1993-04-28 Agfa-Gevaert N.V. Matériau photographique pour rayons X à l'halogénure d'argent, approprié pour traitement rapide

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5955426A (ja) * 1982-09-24 1984-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JP2670921B2 (ja) * 1991-08-19 1997-10-29 富士写真フイルム株式会社 X線画像の形成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4692401A (en) * 1986-08-21 1987-09-08 Eastman Kodak Company Photographic emulsions and elements containing sensitizing dye in the form of host crystals
EP0425884A1 (fr) * 1989-10-31 1991-05-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Matériau photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière
EP0538947A1 (fr) * 1991-10-24 1993-04-28 Agfa-Gevaert N.V. Matériau photographique pour rayons X à l'halogénure d'argent, approprié pour traitement rapide

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 53, no. 10, 1959, Columbus, Ohio, US; abstract no. 8900e, H.ZWICKY: "Change of contrast of photographic layers by optical sensitization" XP002030051 *
ZEITSCHRIFT FÜR WISSENSCHAFTLICHE PHOTOGRAPHIE, vol. 53, 1959, pages 68 - 74 *

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