FR2754920A1 - Produit photographique inversible en couleurs comprenant un melange d'emulsions - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un produit photographique inversible en couleurs. En particulier, elle concerne un produit photographique aux halogénures d'argent qui comprend un mélange d'émulsions contenant une émulsion à grains tubulaires. Ce produit photographique présente une amélioration du rendu des détails de l'image de colorant.
Description
i
PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE INVERSIBLE EN COULEURS COMPRENANT UN
MELANGE D'EMULSIONS.
La présente invention concerne un produit photographique inversible en couleurs. En particulier, elle concerne un produit photographique aux halogénures d'argent dont les détails de l'image de colorant sont améliorés. Dans la photographie en couleurs classique, les produits photographiques contiennent trois unités superposées de couches d'émulsions aux halogénures d'argent, une pour10 former une image latente correspondant à une exposition à la lumière bleue (sensible au bleu), une pour former une image latente correspondant à une exposition au vert et une pour former une image latente correspondant à une exposition au rouge.15 Pendant le traitement photographique, le développateur réduit les ions argent de chaque image latente. Le développateur oxydé lors de cette réaction réagit alors dans chaque unité avec un coupleur formateur de colorant pour produire des images de colorants jaune, magenta et cyan20 respectivement à partir des enregistrement dans le bleu, le vert et le rouge. Ceci produit des images négatives de colorants. Les produits photographiques inversibles qui permettent d'obtenir des images positives comprennent les trois mêmes unités superposées de couches d'émulsion aux halogénures d'argent, chacune de ces unités contenant respectivement un coupleur formateur de colorant jaune, magenta, et cyan. Après exposition, ces produits photographiques inversibles sont soumis à un premier développement noir et blanc30 (développement de l'image latente), puis à une étape d'inversion chimique ou d'exposition voilante, qui permet de
rendre développable les halogénures d'argent non exposés initialement. Après inversion, le produit photographique est traité dans un bain de développement chromogène en35 présence de coupleurs, généralement contenus dans le produit photographique.
Afin de reproduire du détail dans l'image de colorant, il est important d'utiliser des produits photographiques à large latitude d'exposition. La latitude d'exposition est une mesure de l'aptitude d'un produit photographique à enregistrer des différences d'intensité d'exposition par des différences de densité. Pour une gamme donnée d'intensités d'exposition, l'image en couleurs présente d'autant plus de détails que davantage de différences de densités de l'image sont reproduites. 10 Il est connu de sensibiliser une couche d'émulsions aux halogénures d'argent sur plus d'une région du spectre de la lumière pour améliorer la reproduction des détails de l'image en couleurs. Par exemple, la demande de brevet EP 304297 décrit un produit photographique comprenant une15 couche d'émulsions aux halogénures d'argent qui est chromatisée dans deux régions du spectre de la lumière afin d'augmenter la latitude d'exposition. Le brevet US 4 806 460 décrit un produit photographique ayant des effets interimages dans lequel une des couches sensibles20 contient au moins deux coupleurs formateurs de colorants différent ou au moins deux colorants sensibilisateurs spectraux. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 946 765 décrit un papier photographique couleur qui comprend une première et une seconde couches d'émulsion aux halogénures d'argent, chacune de ces couches étant sensibilisées dans une région différente du spectre de la lumière et contenant un coupleur formateur de colorant particulier, le produit photographique comprenant une intercouche non sensible à la lumière située30 entre les deux couches d'émulsions qui contient un coupleur formateur d'un colorant complémentaire de la sensibilité principale de la seconde couche d'émulsion aux halogénures d'argent. Il est aussi connu d'augmenter la latitude d'exposition d'un produit photographique en modifiant les émulsions photographiques aux halogénures d'argent. Par exemple, il 3 est connu d'augmenter le rendu des détails en augmentant la dispersité en taille d'une émulsion. On peut modifier la latitude d'exposition en utilisant dans chacune des couches sensibles un mélange d'émulsions de rapidités différentes. 5 Un tel mélange est en général constitué d'une émulsion lente et d'une émulsion rapide, optionnellement d'une ou plusieurs émulsions de rapidités intermédiaires. Plus l'écart de rapidité entre l'émulsion rapide et l'émulsion lente est important, plus la latitude d'exposition est étendue.10 Il existe cependant une limitation quant au choix de l'émulsion rapide. En effet, une émulsion est d'autant plus rapide qu'elle est constituée de gros grains ce qui la rend peu développable. Il existe donc un compromis entre l'étendue de la latitude d'exposition d'un produit photographique et sa développabilité. De plus, dans les produits inversibles, l'augmentation de la latitude d'exposition est souvent obtenue au détriment de la densité maximale. L'objet de la présente invention est de fournir un nouveau produit photographique inversible en couleurs qui présente une augmentation de la latitude d'exposition sans diminution de la densité maximale et de la développabilité du produit photographique. Un objet particulier de la présente invention est de
fournir un produit photographique dans lequel les détails de l'image de colorant sont améliorés.
La présente invention concerne un produit photographique inversible couleur comprenant un support recouvert d'une couche d'émulsions aux halogénures d'argent sensible au30 bleu, une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert, et une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge, dans lequel au moins une des couches d'émulsion aux halogénures d'argent comprend un mélange d'émulsions contenant:(a) au moins une émulsion35 polydisperse dont le coefficient de monodispersité (COV) est supérieur à 50 %, (b) au moins une émulsion monodisperse dont le coefficient de variation (COV) des tailles de grains est inférieur à 35 %, le produit photographique étant caractérisé en ce que ledit mélange comprend aussi (c) au moins une émulsion dont plus de 50 % de la surface totale projetée est constituée de grains tabulaires ayant un indice de forme moyen supérieur ou égal à 2, la rapidité de l'émulsion à grains tabulaires étant supérieure à celle des
émulsions du mélange.
Les produits photographiques de la présente invention présentent une amelioration des détails de l'image de colorant sans perte de la densité maximale. De plus, les produits photographiques de l'invention présentent une
sensibilité aux conditions de traitement réduite.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le mélange d'émulsion est au moins présent dans la couche sensible au bleu et/ou dans la couche sensible au vert. Selon un autre
mode de réalisation, le mélange d'émulsions est présent dans la couche sensible au bleu, dans la couche sensible au vert et dans la couche sensible au rouge.20 Dans le cadre de l'invention on appelle Rapidité la quantité de lumière permettant d'obtenir une densité donnée.
Dans la présente invention, la rapidité est la quantité de lumière pour obtenir une densité de 0,8. La rapidité d'une émulsion est en général proportionnelle à la taille des grains d'halogénures d'argent bien qu'il soit possible de modifier la rapidité des grains d'halogénures d'argent indépendamment de la taille. La différence de rapidité entre l'émulsion lente et l'émulsion rapide peut varier sur un large intervalle, il est cependant préférable de maintenir un écart entre l'émulsion la plus rapide et l'émulsion la plus lente d'au moins 0,9 Log E, Log E étant le logarithme de l'exposition. Dans le cadre de la présente invention, on appelle "grains tabulaires" des grains ayant 2 faces parallèles plus larges que les autres faces du grain. Ces grains peuvent
être caractérisés par leur indice de forme.
L'indice de forme (R) est le rapport du diamètre circulaire équivalent (ECD) sur l'épaisseur moyenne des grains (e). De plus, on entend par "émulsion constituée de grains tabulaires", une émulsion dont au moins 50 %, de préférence
au moins 80 % de la surface projetée des grains sont constitués par des grains tabulaires ayant un indice de10 forme supérieur ou égal à 2.
Les émulsion à grains tabulaires utiles dans le cadre de l'invention sont des émulsions au bromure d'argent, au iodobromure d'argent, au chlorure d'argent, au iodochlorure d'argent, au iodochlorobromure d'argent. Selon un mode de15 réalisation préféré, l'émulsion à grains tabulaires est majoritairement constituée de bromure d'argent. Selon un mode de réalisation particulier, l'émulsion à grains tabulaires est constituée de grains d'iodobromure d'argent. La répartition en halogénures d'argent dans le grain peut être uniforme ou variable. Les grains dans lequel la répartition des halogénures est non uniforme sont par exemple des grains contenant au moins deux types d'halogénures d'argent dans lesquels la teneur en halogénure varie du centre du grain à la surface du grain. On connaît25 des grains d'halogénures d'argent à profil décroissant ou croissant. Il existe aussi des grains à coeur et à coque (appelé dans la suite core-shell), dans lequel la composition en halogénures du coeur est différente de celle
de la coque.30 De façon classique, ces grains tabulaires sont dispersés dans un liant colloïdal hydrophile.
Les émulsions à grains tabulaires utiles dans le cadre de la présente invention comprennent des grains tabulaires dont l'épaisseur moyenne est inférieure à 0,35 Mm, de35 préférence inférieure à 0,3,m, et l'indice de forme (R) est de préférence compris entre 2 et 20 Selon un mode de 6 réalisation, l'indice de forme des grains tabulaires est
compris entre 6 et 10. Les émulsions à grains tabulaires constituant l'émulsion peuvent être monodisperses ou polydisperses.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l'émulsion à grains tabulaires représente entre 5 et 50 % en poids du mélange d'émulsion, de préférence entre 5 et 30 %. Les émulsions à grains tabulaires peuvent être préparées selon les méthodes décrites dans Research Disclosure,
Septembre 1994, numéro 36544, partie C (appelé dans la suite de la description Research Disclosure), et dans les méthodes
décrites dans les brevets US 4 439 520, 4 797 354, 5 096 806, 5 147 771, 5 147 772, 5 147 772, 5 171 659 et
210 013.
Les émulsions polydisperse et monodisperse du produit photographique de la présente invention sont constituées de
grains d'halogénures d'argent dispersés dans un liant colloïdal. Ces grains d'halogénures d'argent peuvent être de n'importe quelle composition, forme ou taille connue en20 photographie.
Ces émulsions aux halogénures d'argent monodisperses ou polydisperses du produit de l'invention peuvent être des émulsions au chlorure d'argent, au bromure d'argent, au chlorobromure d'argent, au bromochlorure d'argent, au
chloroiodure d'argent, au bromoiodure d'argent ou au iodochlorobromure d'argent.
La répartition en halogénures d'argent dans le grain peut être uniforme ou non.
Afin d'améliorer encore la développabilité du produit photographique, l'émulsion aux halogénures d'argent polydisperse et/ou monodisperse du produit photographique de l'invention est constituée majoritairement de grains core/shell ayant de préférence une shell ne contenant pas d'iodure.35 Selon un mode de réalisation particulier, la shell est constituée de bromure d'argent, de chlorure d'argent ou de chlorobromure d'argent. Selon un mode de réalisation préféré, l'émulsion monodisperse est une émulsion core/shell ayant une core constituée de bromoiodure d'argent et une shell pur bromure. La shell pur bromure permet d'initialiser plus rapidement le développement du produit photographique. Selon un mode de réalisation préféré, l'émulsion monodisperse est l'émulsion lente du mélange d'émulsion et
l'émulsion polydisperse est l'émulsion de rapidité10 intermédiaire.
Le mélange d'émulsions utiles dans la présente invention comprend de préférence de 5 à 50 % en poids d'émulsion à grains tabulaires, au moins 10 % en poids d'émulsion monodisperse, la quantité d'émulsion polydisperse étant le15 complément à 100 % Dans le cadre de l'invention, la polydispersité des émulsions aux halogénures d'argent est définie à partir du coefficient de variation (COV) qui, exprimé en pourcentage, est égal à (a/D)*100 dans laquelle a est la déviation20 standard de la population de grains et D la taille moyenne des grains, représentée soit par le diamètre moyen lorsque les grains d'halogénures d'argent sont circulaires soit par la valeur moyenne des diamètres circulaires équivalents (ECD) correspondant à la surface projetée de l'image des
grains, lorsque les grains ne sont pas circulaires.
Dans le cadre de l'invention, on considère une émulsion monodisperse lorsque le COV est inférieur ou égal à 35 %, de
préférence inférieur à 25 %. De la même façon, une émulsion est considérée polydisperse lorsque le COV est supérieur ou30 égal à 40 %.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition en halogénures d'argent du produit photographique de la présente invention correspond à la formule AgBrxClyIz dans laquelle x + y + z = 1 et z < 0,05. Selon un mode de35 réalisation particulier, la composition en halogénures d'argent du produit photographique correspond à la formule AgBrxClyIz dans laquelle x + y + z = 1 et 0,03 < z < 0,05 Afin d'obtenir une latitude d'exposition étendue, il est, de plus, préférable d'utiliser un produit photographique dans lequel la répartition de l'iodure dans le produit photographique est homogène, c'est à dire que la variation de la teneur en iodure d'argent entre deux couches sensibles est telle que A(zn - Zm) < 0,05, Zn et Zm étant les teneurs moyennes en iodure d'argent dans chacune de ces
couches. Cette homogénéité de la teneur en iodure dans la couche permet d'augmenter encore la latitude d'exposition.
Selon un mode de réalisation particulier, les émulsions constituant le mélange d'émulsions du produit photographique de l'invention, c'est à dire l'émulsion polydisperse,15 l'émulsion monodisperse et l'émulsion à grains tabulaires, sont des émulsions contenant de l'iodure d'argent, la teneur en iodure de chacune des émulsions ne dépassant pas 5 % molaire, par rapport à la quantité totale d'halogénures d'argent formant l'émulsion.20 Les émulsions utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparées selon différentes méthodes connues et décrites dans Research Disclosure, section I-C. Le liant colloïdal hydrophile fréquemment utilisé pour fabriquer les émulsions est en général la gélatine ou un dérivé de la gélatine. Cette gélatine peut être remplacée en partie par d'autres colloïdes hydrophiles synthétiques ou
naturels comme l'albumine, la caséine, la zéine, un alcool polyvinylique, les dérivés de la cellulose comme par exemple la carboxyméthylcellulose. De tels colloïdes sont décrits30 dans la section II de Research Disclosure.
Les émulsions aux halogénures d'argent de la présente invention peuvent être sensibilisées chimiquement comme
décrit dans Research Disclosure, section IV. De façon classique, les émulsions sont sensibilisées au soufre, au35 sélénium et/ou à l'or. On peut aussi sensibiliser chimiquement les émulsions par réduction.
Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées spectralement comme décrit dans Research Disclosure, section V. Les colorants sensibilisateurs classiques sont les colorants polyméthines, qui comprennent les cyanines, les mérocyanines, les cyanines et mérocyanine complexes, les oxonols, les hémioxonols, les styryls, les mérostyryls, les streptocyanines, les hémicyanines et les arylidènes. Le produit photographique en couleurs de l'invention comprend de façon classique des coupleurs formateurs de colorant à 2 ou 4 équivalents. Ces coupleurs réagissent
avec le développateur chromogène sous sa forme oxydée pour former respectivement un colorant d'image cyan, magenta ou jaune. Ces coupleurs sont en général incolores et non15 diffusibles. Selon un autre mode de réalisation connu, ces coupleurs sont contenus dans le bain de développement.
Les coupleurs formateurs de colorant cyan qui peuvent être utiles dans le cadre de la présente invention sont décrits dans Research Disclosure, partie X. De tels coupleurs ont été décrits dans les brevets US 2 367 531, 2
423 730, 2 474 293, 2 772 162, 2 895 826, 3 002 836, 3 034
892, 3 041 236, 4 333 999, 4 883 746. De préférence, ces coupleurs sont des phénols ou des naphtols.
Les coupleurs formateurs de colorant magenta qui peuvent être utiles dans le cadre de la présente invention sont décrits dans Research Disclosure, partie X. De tels coupleurs ont été décrits dans les brevets US 2 311 082, 2 343 703, 2 369 489, 2 600 788, 2 908 573, 3 062 653, 3 152 896, 3 519 429. De préférence, ces coupleurs sont des
pyrazolones, des pyrazolotriazoles ou des pyrazolobenzimidazoles.
Les coupleurs formateurs de colorant jaune qui peuvent être utiles dans le cadre de la présente invention sont décrits dans Research Disclosure, partie X. De tels coupleurs ont été décrits dans les brevets US 2 298 443,
2 407 210, 2 875 057, 3 048 194, 3 265 506, 3 447 928, 4 022
620 et 4 443 536. De façon classique, ces coupleurs sont des
composés cétométhylène à chaîne ouverte.
En plus des composés cités précédemment, le produit photographique peut contenir d'autres composés photographiquement utiles, par exemple, des aides au couchage, des agents stabilisants, des plastifiants, des antivoiles, des agents tannants, des antistatiques, des agents mattants, etc. Des exemples de ces composés sont décrits dans Research Disclosure, sections VI, VII, VIII, X. Les supports qui peuvent être utilisés en photographie sont décrits dans la section XV de Research Disclosure; section XV. Ces supports sont en général des supports polymères tels que les polymères cellulosiques, polystyréniques, polyamides, polyvinyliques, polyéthylène,
polyester, des supports papiers ou métalliques.
Les produits photographiques peuvent contenir d'autres couches, par exemple une surcouche protectrice, des couches intermédiaires, une couche antihalo, une couche anti UV, une couche antistatique, etc. Ces différentes couches et leurs20 arrangements sont décrits dans la section XI de Research Disclosure. En plus, des émulsions décrites ci dessus, le produit de l'invention peut contenir d'autres émulsions connues dans le domaine photographique. Les exemples suivants illustrent plus en détail la
présente invention.
EXEMPLES EXEMPLE 1 (témoin) Un produit photographique inversible en couleurs a été préparé ayant la structure suivante (titre en g/m2): Couche 1 Surcouche protectrice contenant une émulsion bromochlorure 5/50 à grains fins non sensibles à la lumière (0,025) Couche 2 Couche anti-UV contenant de la gélatine (1) et un composé absorbant l'ultraviolet (5,6) Couche 3 Couche sensible au bleu comprenant une émulsion polydisperse (85 % en poids) AgBrI (3,4 % mol. I) (COV %), ECD = I gim, * une émulsions Core/Shell (15 % en poids) AgBrI (3,7 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 0,73 um Coupleur formateur de colorant jaune (0,8) COUP-1 Colorant spectral sensibilisant dans le bleu COL-1 Titre en argent (0,4) Titre en gélatine (1,4) Couche 4 Couche filtre comprenant de l'argent colloïdal jaune (0,15) et de la gélatine (0,8) Couche 5 Couche sensible au vert comprenant * une émulsion (Em.A) (72 % en poids) (AgBrI (3,4 % mol. I) polydisperse
(COV= 50 %), ECD = 1 gm.
15. une émulsion Core/Shell (Em.B) (12 % en poids) AgBrI (3,7 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 0,8.im, * une émulsion Core/Shell (Em.C) (16 % en poids) AgBrI (3,7 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 0,5 im Coupleur formateur de colorant magenta (0,4) (COUP-2) Colorant spectral sensibilisant dans le vert (COL-2) Titre en argent (0, 25) Titre en gélatine (0,7)
Couche 6 Couche contenant de l'argent colloïdal gris (0,05) et de la gélatine (1,1).
Couche 7 Couche sensible au rouge comprenant e une émulsion core/shell (55 % en poids) (AgBrI (3,4 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 1,15 Him, * une émulsion Core/Shell (21 % en poids) AgBrI (3,7 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 0,6 Him, * une émulsion core/shell (24 % en poids) AgBrI (3,7 % mol. I) à grains octaédriques, ECD = 0,5 pim coupleur formateur de colorant cyan (0,45) (COUP-3) Colorant spectral sensibilisant dans le rouge (COL-3) Titre en argent (0,3) Titre en gélatine (0,95) Couche 8 Gélatine + émulsion lippman Support Support papier recouvert d'une couche de polyéthylène Les émulsions Core/Shell sont des émulsions à grains octaédriques monodisperses (COV < 35 %) dont la core est constituée d'agBrI et la shell est constituée d'AgBr.5 Colorant spectral sensibilisant dans le bleu: COL-1 I G>
(CH2)3S03S
(CH2)3SO3
Colorant spectral sensibilisant dans le vert: COL-2
CH2CH3
>tCI CHFC-CH=>CI (C'H2)3so ' C
(CH2)3S03
Colorants spectraux sensibilisant dans le rouge COL-3
- __CH- S CH3
N N
CH2CH3
et
HO3S(CH2)3 CH2CH3 (CH2)3SO3
N.
Coupleur formateur de colorant jaune COUP-
Coupleur formateur de colorant jaune COUP-1 COC(CH3)3 Cl
CH;CHCON 0
(óH2)3
CH3 CH3CH-2 i CH
(CH3)2CCH2CH3
Coupleur formateur de colorant magenta COUP-2 CI H tBu N N
(CH(23SO2(C2)F1CH3
Coupleur formateur de colorant cyan COUP-3 Ck. ?CH2CH3
T '-NHCOCHO C CH3
CH"3C1H2 OH /-C-CH2CH3
CH3CR?OH 1CH
(CH3)2CCH2CH3
Un échantillon du produit photographique décrit ci-dessus est exposé avec une lampe au tungstène
(Température de couleur 2850 K) pendant 1/2 seconde à travers un coin sensitométrique neutre.
Après exposition, ces échantillons sont traités dans une machine de traitement automatique AUTOPAN comprenant
des bains classiques du traitement KODAK Ektachrome R-3.
Le traitement Ektachrome R-3 standard comprend les étapes suivantes: Développement noir et blanc 1 mn 15 Lavage 1 mn 30 Réexposition Développement chromogène (38 C) 2 mn 15 Lavage 0 mn 45 Blanchiment-Fixage 2 mn Lavage 2 mn 15 On détermine à l'aide d'un densitomètre X-Rite équipé d'un status A les caractéristiques sensitométriques suivantes pour chacune des couches sensibles au rouge, vert et bleu.10 1) la densité à l'épaule (0, 5SD) qui est représentée par la densité à une exposition inférieure de 0,5LogE à l'exposition donnant une densité de 0,8. 2) la densité à l'épaule (0,9SD) qui est représentée par la densité à une exposition inférieure de 0,9LogE à
l'exposition donnant une densité de 0,8.
3) la densité dans le pied (0,4TD) qui est représentée par la densité à une exposition supérieure à 0,4LogE à l'exposition donnant une densité de 0,8. 4) la densité dans le pied (0,8TD) qui est représentée
par la densité à une exposition supérieure à 0,4LogE à l'exposition donnant une densité de 0,8.
) la densité maximale (Dmax) qui correspond à la densité d'une zone non exposée. 6) la densité minimale (Dmin) qui est représentée par
la densité à une exposition supérieure de 1,5 LogE à l'exposition donnant une densité de 0,8.
Les résultats sensitométriques obtenus sont reportés dans le tableau 1 ci-après.
EXEMPLE 2
On prépare ensuite un produit photographique identique à celui décrit excepté qu'on a introduit dans la couche sensible au vert une émulsion à grains tabulaires (épaisseur 0,13 pm, ECD = 1,3 pm) AgBrI (4,1 % mol. I) et COL-2 a été remplacé par COL-2' de formule:
CH2CH3
<lFCH-lCH <rCet N c I e
CH2CH2CHS03
3 (CH323S03
On obtient ainsi une couche qui contient un mélange d'émulsions comprenant 8 % en poids d'émulsion à grains tabulaires, 64 % en poids d'émulsion polydisperse (Em.A),5 13 % en poids d'émulsion (Em.B), et 15 % en poids d'émulsion (Em.C). La rapidité de chacune de ces émulsions est telle que la rapidité de l'émulsion à grains tabulaires est supérieure à celle de l'émulsion Em.C de 1,5 Log E, la rapidité de10 l'émulsion Em.A est supérieure à celle de l'émulsion Em.C de 0,9 Log E, la rapidité de l'émulsion Em.B est supérieure à celle de l'émulsion Em. C de 0,6 Log E, l'émulsion Em.C
étant l'émulsion la plus lente du mélange. (rapidité mesurée en format monocouche).
L'émulsion à grains tabulaires est préparée par précipitation double- jet, avec maturation à l'ammoniaque.
L'iodure est introduit tout au long de la croissance des grains avec une addition en une seule fois d'une quantité supplémentaire d'iodure en fin de croissance.20 Un échantillon de ce produit photographique est exposé, développé et analysé selon la méthode décrite précédemment.
Les résultats sensitométriques obtenus sont reportés dans le tableau 1 ci-après.
EXEMPLE 3
On prépare ensuite un produit photographique identique à celui décrit dans l'exemple 2 excepté qu'on a augmenté la quantité d'émulsion à grains tabulaires. On obtient ainsi une couche qui contient un mélange d'émulsions comprenant 19 % en poids d'émulsion à grains tabulaires, 50 % en poids d'émulsion polydisperse (Em.A), 11 % en poids d'émulsion (Em.B), et 20 % en poids d'émulsion (Em.C). Un échantillon de ce produit photographique est exposé,
développé et analysé selon la méthode décrite précédemment.
Les résultats sensitométriques obtenus sont reportés dans le
tableau 1 ci-après.
EXEMPLE 4
On prépare un produit photographique identique à celui décrit précédemment dans l'exemple 3 excepté qu'on a
augmenté la quantité d'émulsion à grains tabulaires.
On obtient ainsi une couche qui contient un mélange d'émulsions comprenant 30 % en poids d'émulsion à grains tabulaires, 35 % en poids d'émulsion polydisperse (Em.A), 10 % en poids d'émulsion (Em.B), et 25 % en poids d'émulsion (Em.C). Un échantillon de ce produit photographique est exposé,
développé et analysé selon la méthode décrite précédemment.
Les résultats sensitométriques obtenus sont reportés dans le
tableau 1 ci-après.
RESULTATS
TABLEAU 1
0,5SD 0,9SD 0,4TD 0,8TD Dmin Dmax Ex 1 (1) 1,52 2,10 0,29 0,14 0,13 2,32 Ex 1 (2) 1,48 1,95 0,35 0,13 0,12 2,26 Ex 1 {3) 1,48 2,10 0,30 0,12 0,12 2,30 Ex.2 (2) 1,45 1,90 0,39 0,14 0,11 2,25 Ex.3 {2) 1,40 1, 85 0,36 0,13 0,11 2,28 Ex.4 (2) 1,38 1,76 0,33 0, 13 0,12 2,32
(1) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière rouge.
(2) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière verte.
(3) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière bleue.
Ces résultats montrent qu'avec le produit photographique de la présente invention, on diminue la valeur de la densité dans l'épaule (O,5SD et 0, 9SD) et on augmente la densité dans le pied (0,4TD et 0,8TD) de la courbe sensitométrique de la couche magenta. Ces variations augmentent la latitude d'exposition de la couche magenta. Lorsqu'on veut reproduire des images rouges, cette augmentation de la latitude d'exposition de la couche magenta permet une meilleure reproduction des détails dans le rouge. Avec le produit photographique de la présente invention, on diminue le contraste général du produit photographique sans diminuer
la densité maximale.
EXEMPLE 5
Dans cette exemple, on modifie le produit photographique de l'exemple 3 en introduisant dans la couche sensible au
bleu une émulsion à grains tabulaires (épaisseur 0,13 pm, ECD = 2,93 pm)AgBrI (4,1 % I. mol.).
On obtient ainsi une couche sensible à la lumière bleue contenant un mélange d'émulsions comprenant 9 % en poids
d'émulsion à grains tabulaires, 77 % en poids d'émulsion20 polydisperse, 14 % en poids d'émulsion monodisperse.
La rapidité de chacune de ces émulsions est telle que la rapidité de l'émulsion à grains tabulaires est supérieure à
celle de l'émulsion monodisperse de 1,3 Log E, la rapidité de l'émulsion polydisperse est supérieure à celle de25 l'émulsion monodisperse de 0,5 Log E, l'émulsion monodisperse étant l'émulsion la plus lente du mélange.
(rapidité mesurée en format monocouche).
Un échantillon de ce produit photographique est exposé et traité selon la méthode de l'exemple 1.
On obtient ainsi les résultats sensitométriques suivants:
TABLEAU 2
0,5SD 0,9SD 0,4TD 0,8TD Dmin Dmax Ex 1 (1) 1,52 2,10 0,29 0,14 0,13 2,32 Ex 1 (2) 1,48 1,95 0,35 0, 13 0,12 2,26 Ex 1 (3) 1,48 2,10 0,30 0,12 0,12 2,30 Ex.3 (3) 1,52 2,05 0,29 0,12 0,10 2,40 Ex.5 (3) 1,48 2,0 0,30 0,13 0,11 2,34
(1) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière rouge.
(2) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière verte.
(3) caractéristiques sensitométriques de la couche d'émulsions sensible à la lumière bleue. Ces résultats montrent comme précédemment que le produit photographique de l'exemple 5 présente un contraste général adouci sans altération de la Dmax et de la Dmin, grâce à l'augmentation de la latitude d'exposition de la couche jaune et magenta. Un tel produit présente une
amélioration des détails.
EXEMPLE 6
Dans cet exemple, on expose et on développe selon la méthode de l'exemple 1 des échantillons du produit photographique témoin de l'exemple 1 et des échantillons du produit photographique de l'invention de l'exemple 5. Pour chaque échantillon, on fait varier le temps de développement dans le premier révélateur et dans le révélateur chromogène. On mesure les densités obtenues dans l'épaule (0,5SD) et20 dans le pied (0,4TD) des courbes sensitométriques correspondant à chacune des couches sensibles du produit photographique. On obtient les résultats sensitométriques suivants: Premier Révélateur 0,4TD 0,5SD Dmax s 75s 90s 60s 75s 90s 60s 75s 90s Ex 1 (1) 0,33 0,32 0,33 1,53 1,49 1, 48 2,67 2,62 2,58 Ex 1 (2) 0,35 0,37 0,40 2,00 1,44 1,41 2,49 2,41 2,31 Ex 1 (3) 0,30 0,31 0,33 1,49 1,47 1,45 2,32 2,28 2, 23 Ex.5 (1) 0,25 0,26 0,28 1,58 1,52 1,51 2,49 2,47 2,44 Ex.5 (2) 0,34 0,34 0,35 1,49 1,46 1,44 2,52 2,49 2,43 Ex.5 (3) 0, 27 0,28 0,29 1,52 1,50 1,46 2,42 2,40 2,34 Révélateur chromogene Dmax s 135s 200s Ex 1 (1) 2,58 2,63 2,66 Ex 1 (2) 2,38 2, 45 2,48 Ex 1 (3) 2,20 2,31 2,36 Ex.5 (1) 2,37 2,42 2,46 Ex. 5 (2) 2,45 2,52 2,53 Ex.5 (3) 2,24 2,34 2,37 Si l'on compare la variation des caractéristiques sensitométriques entre 60s et 90s de traitement dans le premier révélateur et entre 105 et 200 s. de traitement dans le révélateur chromogène, il apparaît que le produit photographique de l'invention présente une sensibilité aux10 conditions de traitement réduite. De plus, la développabilité du produit photographique de l'invention est comparable à celle du produit photographique témoin. Ces exemples montrent que le produit photographique de la présente invention permet une amélioration des détails de l'image de colorant grâce à la diminution du contraste général, sans détérioration de la densité maximale ni de la
développabilité du produit photographique.
Claims (9)
1 - Produit photographique inversible couleur comprenant un support recouvert d'une couche d'émulsions aux halogénures d'argent sensible au bleu, une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert, et une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge, dans lequel au moins une des couches d'émulsions aux halogénures d'argent comprend un mélange d'émulsions contenant: (a) au moins une émulsion polydisperse dont le coefficient de monodispersité (COV) est supérieur à %, (b) au moins une émulsion monodisperse dont le coefficient de variation (COV) des tailles de grains est inférieur à 35 %, le produit photographique étant caractérisé en ce que ledit mélange comprend aussi (c) au moins une émulsion dont plus de 50 % de la surface totale projetée est constituée de grains tabulaires ayant un indice de forme moyen supérieur ou égal à 2, la rapidité de l'émulsion à grains tabulaires
étant supérieure à celle des émulsions du mélange.
2 - Produit photographique selon le revendication 1 dans lequel l'émulsion monodisperse est l'émulsion lente du mélange.
3 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel les émulsions monodisperses et/ou polydisperses sont des émulsions à coeur et à coque bromoiodure d'argent, l'iodure étant majoritairement présent dans
la coque.
4 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel la composition en halogénures d'argent du produit correspond à la formule AgBrxClyIz dans laquelle la somme x+y+z est égale à 1 et z est
inférieur ou égal à 0,05.
5 - Produit photographique selon la revendication 1 ou 3 dans lequel l'émulsion monodisperse est une émulsion core/shell dont la core est constituée d'AgBrI et la
shell d'AgBr.
6 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel l'émulsion polydisperse est une émulsion AgBrI à structure homogène.
7 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel l'émulsion à grains tabulaires est une émulsion
AgBrI à structure homogène.
8 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel la teneur en iodure de chacune des émulsions ne dépassent pas 5 % mol. en iodure d'argent, par rapport à la quantité totale d'halogénures d'argent de l'émulsion.
9 - Produit photographique selon la revendication 1 dans lequel l'émulsion à grains tabulaires représente entre et 50 % en poids du mélange, l'émulsion monodisperse représente au moins 10 % en poids du mélange et l'émulsion polydisperse représente le complément à %.
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