FR2686877A1 - Procede de preparation de l'acide orthohydroxyphenylacetique. - Google Patents
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Abstract
Procédé de préparation de l'acide orthohydroxyphénylacétique qui consiste à faire réagir dans un milieu aqueux de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique, ou l'un des ses sels de métal alcalin, un agent donneur d'hydrogène hydrosoluble en présence d'un catalyseur de transfert d'hydrogène.
Description
La présente invention concerne un procédé de préparation de l'acide orthohydroxyphénylacétique.
L'acide orthohydroxyphénylacétique est largement décrit dans la littérature et il présente de très nombreuses utilisations, notamment pour accéder à des molécules possédant d'intéressantes propriétés thérapeutiques. Parmi les très nombreuses méthodes autorisant sa préparation, il est connu qu'il peut être obtenu par l'hydrogènolyse de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique avec de l'hydrogène moléculaire sous pression, en présence de noir palladié (demande de brevet Japonais N" 56(81)-18936). Ce dernier procédé nécessite de travailler en autoclave ou dans un récipient similaire, sous une pression élevée d'hydrogène moléculaire.
Conformément à la présente invention, il est proposé un procédé de préparation de l'acide orthohydroxyphénylacétique, ce procédé consistant à faire réagir, dans un milieu aqueux, de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique ou l'un des sels de métal alcalin avec un agent donneur d'hydrogène hydrosoluble en présence d'un catalyseur de transfert d'hydrogène.
Dans la présente invention, par "métal alcalin", on désigne le potassium ou le sodium, et de préférence ce dernier.
Des agents donneurs d'hydrogène hydrosolubles convenables sont, par exemple, l'hydrate d'hydrazine, l'acide formique ou l'acide phosphonique ou les sels d'ammonium ou de métal alcalin de ces acides, tels que le formiate de sodium ou le phosphonate de sodium. Préférentiellement, l'agent donneur d'hydrogène est l'hydrate d'hydrazine ou le formiate de sodium.
Des catalyseurs de transfert d'hydrogène convenables sont, par exemple, le palladium, le platine, le rhodium, éventuellement déposés sur un support solide amorphe tel que le charbon, le carbonate de calcium ou le sulfate de baryum. De préférence, le catalyseur de transfert d'hydrogène est du palladium déposé sur du charbon.
On utilise avantageusement un milieu aqueux dans lequel l'acide de départ et l'acide cherché, ainsi que de préférence l'agent de transfert d'hydrogène sont solubles.
Le milieux aqueux est avantageusement une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin dans laquelle l'acide de départ et l'acide cherché, ainsi que l'agent de transfert d'hydrogène choisi sont solubles. De préférence, l'hydroxyde de métal alcalin est l'hydroxyde de sodium.
Dans le cas de l'utilisation, en tant que produit de départ, d'un sel de métal alcalin de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique , il s'agit de préférence du sel de sodium.
Le procédé de la présente invention est avantageusement mis en oeuvre à la pression atmosphérique, à une température supérieure à 50"C, préférentiellement supérieure ou égale à 80"C, en présence d'un excès d'agent de transfert d'hydrogène par rapport à la stoechiométrie, de préférence avec un excès de 10 à 50 % molaire.
Le procédé de la présente invention ci-dessus décrit est particulièrement avantageusement réalisé en dissolvant dans un excès de soude environ 4N, une mole d'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique, en introduisant ensuite dans cette solution 6,5 + 1,5 g de noir palladié à 5 % de palladium puis, après chauffage à 80"C de la suspension ainsi obtenue, en introduisant goutte à goutte, très lentement, 0,7 + 0,1 mole d'hydrate d'hydrazine en solution aqueuse diluée. La réaction peut être suivie par une technique d'analyse chromatographique telle que l'analyse chromatographique en phase liquide sous haute pression de manière à suivre sa progression.Lorsque la réaction est terminée, ce qui demande environ 4 heures, on refroidit le milieu réactionnel, puis on élimine le catalyseur par filtration, et enfin, on acidifie le filtrat à la température ambiante à pH = 1-2 avec de 1 1'acide chlorhydrique concentré. L' acide orthohydroxyphénylacétique cherché cristallise spontanément. On l'isole par filtration, puis on le sèche sous pression réduite à poids constant. Si nécessaire, cet acide peut être recristallisé facilement par chaud et froid dans 3 volumes d'eau.
Les exemples suivants illustrent le procédé de la présente invention.
EXEMPTE 1
On dissout 4665 g (25 moles) d'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique, dans une solution de 2400 g (60 moles) d'hydroxyde de sodium dans 15000 g d'eau, puis on introduit dans cette solution 196 g de noir palladié contenant pondéralement 5 % de palladium. La suspension obtenue est ensuite chauffée à 80 C et à cette température, on introduit en 4 heures, une solution de 875 g (17,5 moles) d'hydrate d'hydrazine dans 875 g d'eau. L'introduction terminée, on chauffe le milieu réactionnel 30 minutes à 100"C. A ce stade, l'analyse d'une prise d'essai par chromatologie liquide à haute pression ne révèle plus de produit de départ.Le milieu réactionnel refroidi à la température ambiante est alors filtré pour séparer le catalyseur, puis le filtrat incolore est acidifié à la température ambiante à pH=2 avec de l'acide chlorhydrique concentré. L'acide cherché cristallise spontanément. Après mûrissement des cristaux, on les essore puis les lave par empatage avec 2500 g d'eau, et enfin on les sèche à poids constant sous pression réduite à 60 "C. On obtient ainsi, 3735 g (24,6 moles) d'acide orthohydroxyphénylacétique pur: présentant un point de fusion de 148 + 1"C (littérature F = 148 - 149 C, Beil. 10, EIII, 422). Le rendement est de 98% de la théorie calculée par rapport à l'acide de départ.
On dissout 4665 g (25 moles) d'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique, dans une solution de 2400 g (60 moles) d'hydroxyde de sodium dans 15000 g d'eau, puis on introduit dans cette solution 196 g de noir palladié contenant pondéralement 5 % de palladium. La suspension obtenue est ensuite chauffée à 80 C et à cette température, on introduit en 4 heures, une solution de 875 g (17,5 moles) d'hydrate d'hydrazine dans 875 g d'eau. L'introduction terminée, on chauffe le milieu réactionnel 30 minutes à 100"C. A ce stade, l'analyse d'une prise d'essai par chromatologie liquide à haute pression ne révèle plus de produit de départ.Le milieu réactionnel refroidi à la température ambiante est alors filtré pour séparer le catalyseur, puis le filtrat incolore est acidifié à la température ambiante à pH=2 avec de l'acide chlorhydrique concentré. L'acide cherché cristallise spontanément. Après mûrissement des cristaux, on les essore puis les lave par empatage avec 2500 g d'eau, et enfin on les sèche à poids constant sous pression réduite à 60 "C. On obtient ainsi, 3735 g (24,6 moles) d'acide orthohydroxyphénylacétique pur: présentant un point de fusion de 148 + 1"C (littérature F = 148 - 149 C, Beil. 10, EIII, 422). Le rendement est de 98% de la théorie calculée par rapport à l'acide de départ.
EXEMPLE 2
On dissout sous agitation, à la température ambiante, 205 g (1,1 mole) d'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique dans une solution de 44 g (1,1 mole) d'hydroxyde de sodium, dans 488 g d'eau. Dans cette solution, on introduit 6,15 g de noir palladié à 3 % en poids de palladium, puis la suspension obtenue est chauffée à 50"C. A cette température, sous agitation, on introduit goutte à goutte 73,2 g (1,6 mole) d'acide formique. On observe un dégagement gazeux lors de l'introduction de l'acide formique.
On dissout sous agitation, à la température ambiante, 205 g (1,1 mole) d'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique dans une solution de 44 g (1,1 mole) d'hydroxyde de sodium, dans 488 g d'eau. Dans cette solution, on introduit 6,15 g de noir palladié à 3 % en poids de palladium, puis la suspension obtenue est chauffée à 50"C. A cette température, sous agitation, on introduit goutte à goutte 73,2 g (1,6 mole) d'acide formique. On observe un dégagement gazeux lors de l'introduction de l'acide formique.
L'introduction terminée, on chauffe le milieu réactionnel 1 heure à 80"C, puis on le filtre à cette température pour récupérer le catalyseur, et le filtrat incolore, refroidi à la température ambiante, laisse cristalliser l'acide orthohydroxyphénylacétique cherché. On le filtre, puis on le lave avec 150 g d'eau, et enfin, on le sèche à poids constant sous pression réduite à 60"C. On obtient ainsi 141,5 g (0,93 mole) d'acide orthohydroxyphénylacétique pur présentant un point de fusion de 148"C. Le rendement s'établit à 84,5 % de la théorie calculée par rapport à l'acide de départ.
Claims (7)
1. Procédé de préparation de l'acide orthohydroxyphénylacétique caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir dans un milieu aqueux de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique , ou l'un des ses sels de métal alcalin, avec un agent donneur d'hydrogène hydrosoluble en présence d'un catalyseur de transfert d'hydrogène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le catalyseur de transfert d'hydrogène est le palladium.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'agent donneur d'hydrogène est l'hydrazine sous forme d'hydrate.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'agent donneur d'hydrogène est l'acide formique ou l'un de ses sels de métal alcalin ou d'ammonium.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'agent donneur d'hydrogène est l'acide phosphonique ou l'un de ses sels de métal alcalin ou d'ammonium.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il est réalisé à une température supérieure à 50"C.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le sel de métal alcalin de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phénylacétique est le sel de sodium.
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1992
- 1992-01-31 FR FR9201106A patent/FR2686877B1/fr not_active Expired - Fee Related
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Non-Patent Citations (3)
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| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 5, no. 71 (C-54)(743) 13 Mai 1981 & JP-A-56 018 936 ( NIPPON GOSEI KAGAKU KOGYO KK ) 23 Février 1981 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2686877B1 (fr) | 1995-03-24 |
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