FR2633738A1 - Film stratifie transparent et procede de formation d'une image en couleurs - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un film stratifié transparent destiné notamment à la projection d'images par projection de lumière au moyen d'un rétroprojecteur. Le film comprend une première couche 31 de résine transparente résistante à la chaleur, et une seconde couche 32 de résine transparente compatible avec la résine formant le liant d'un toner à fixer sur cette seconde couche 32, et ayant une élasticité supérieure à celle du liant à la température de fixage du toner. Domaine d'application : formation d'images transparentes à projeter sur écran.

Description

L'invention concerne un film stratifié transparent destiné à porter une

image à poudre pigmentaire ou "toner" en couleurs formée par électrophotographie ou impression électrostatique, en particulier un film stratifié transparent utilisé pour un rétroprojecteur et un procédé pour former une image en couleur sur un film

stratifié transparent.

Jusqu'à présent, une image à toner à une seule couleur était formée sur un film tel qu'un film de

polyester transparent au moyen d'un appareil d'électro-

photographie et le film résultant portant l'image formée

par le toner était généralement utilisé dans un rétro-

projecteur afin que l'image soit utilisée pour former une image par projection. Etant donné que des images à couleurs complètes ou à couleurs multiples ont été récemment formées au moyen d'un appareil électrophotographiqu'e, il est apparu une forte demande pour que l'image à pleines couleurs ou à couleurs multiples formée sur un film transparent soit

utilisée pour former-l'image projetée mentionnée ci-dessus.

Cependant, dans le cas o une image en couleurs ou en couleurs complètes est formée sur un film transparent par un processus électrophotographique utilisant un procédé de développement à sec et que l'image résultante est utilisée pour former une image projetée au moyen d'un rétro-projecteur, l'image projetée ainsi formée présente un ton gris d'ensemble, tandis que l'image formée sur le film présente des caractéristiques de formation de couleur suffisantes. En conséquence, la plage de reproduction des

tons de couleur devient très étroite.

La raison d'un tel phénomène peut être considérée comme étant que les particules de toner fixées à un film transparent lisse ne sont pas suffisamment fluidisées en étant chauffées au moment du fixage, mais conservent des caractéristiques de particules, de sorte que la lumière incidente est dispersée au moment de la projection et forme une ombre sur un écran. En particulier, dans une partie de ton moyen ayant une faible densité d'image, le nombre de particules de toner attachées à cette partie est réduit, de sorte que l'absorption par un colorant ou un pigment qu'elles contiennent est également réduite. En conséquence, étant donné que le degré d'une telle absorption devient égal à celui de l'absorption par le noir des rayons visibles, le ton de la couleur à

reproduire devient un ton gris.

Pour résoudre le problème mentionné ci-dessus, on a proposé que les particules de toner proprement dites constituant une image en couleur formée sur un film soient lissées ou qu'une image en couleur formée sur un film soit lissée comme décrit dans la demande de brevet japonais N 80273/1988. Des exemples spécifiques d'un tel procédé de lissage comprennent: (1) un procédé dans lequel les particules de toner sont fixées à une température a laquelle elles sont suffisamment fondues; (2) un procédé dans lequel les particules de toner sont fixées par l'utilisation d'un solvant tel que du toluène; (3) un procédé dans lequel une image fixée est polie; et (4) un procédé dans lequel une peinture transparente ne dissolvant pas le toner est appliquée sur

l'image fixée.

Cependant, lorsque les procédés mentionnés ci-

dessus sont appliqués à la formation d'une image en couleurs complètes, il se pose les divers problemes qui suivent. Dans le cas du procédé précité (1) dans lequel le fixage est effectué à une température élevée par l'utilisation d'un rouleau de fixage, lorsque l'on souhaite lisser une partie en demi-ton contenant une faible quantité de particules de toner, un phénomène dit de décalage apparaît dans une partie ayant une grande quantité de particules de toner (par exemple une partie noire dans laquelle du toner cyan, du toner magenta et du toner jaune sont présents en même temps). Lorsqu'un dispositif de thermofixage de type sans contact, tel qu'un four, est utilisé, le film transparent devient ondulé et il faut une période de temps importante pour obtenir une transparence suffisante. Dans le cas du procédé précité (2) utilisant un solvant, lorsque les particules de toner sont suffisamment fluidisées par l'utilisation d'un solvant de manière que celles constituant la partie en demi-ton perdent leur propriété de particules, une déformation ou coulée de

l'image apparait dans une partie d'image à haute densité.

Dans le cas du procédé précité (3) utilisant le polissage d'une image, la transparence est augmentée dans une partie ayant une quantité relativement grande de particules de toner, mais le caractère particulaire de celles constituant la partie diimage à basse densité n'est pas suffisamment éliminé. En conséquence, il est difficile d'éliminer des ombres dues aux périphéries des particules

de toner.

Dans le cas du procédé précité (4) dans lequel une peinture transparente ne dissolvant pas les particules de toner est appliquée sur une image à toner, des limites ou interfaces nettes peuvent parfois être formées entre les particules de toner et la peinture, de sorte qu'une absorption du noir apparaît dans un rétroprojecteur du type à réflexion en raison, de la dispersion de la lumière

provoquée par les limites.

Par ailleurs, par améliorer la reproductibilité des couleurs dans une image en couleurs complètes, on peut utiliser un liant formé d'une résine pour le toner de couleur, afin qu'il prenne un état à haute fluidité et

faible viscosité (environ 103 Pa.s) au moment du fixage.

Pour fixer le toner à faible viscosité sans provoquer de décalage à haute température (c'est-à-dire un phénomène de décalage tel que, lorsqu'une image à toner en couleur formée sur le film stratifié transparent est fixée par un moyen de fixage tel qu'un rouleau de thermopressage,

l'image à toner fondu adhère au rouleau de thermopres-

sage), une huile du type diméthylsilicone, ayant une viscosité de 1 à 10 cm2/s est habituellement utilisée en tant qu'agent complémentaire de libération. En conséquence, dans le cas du procédé précité (4), lorsqu'une huile de diméthylsilicone est utilisée, la peinture ne peut pas adhérer suffisamment au film transparent, de sorte qu'elle

provoque une nouvelle inégalité de l'image.

Comme décrit précédemment, dans l'art anté-

rieur, divers problèmes sont apparus lorsque l'on souhai-

tait obtenir une reproductibilité suffisante des couleurs en utilisant une lumière de transmission basée sur une

image en couleurs complètes formée sur un film transparent.

Un objet de l'invention est de proposer un film transparent capable de produire une bonne image en couleurs

complètes par projection.

Un autre objet de l'invention est de proposer un film transparent capable d'empêcher un décalage à température élevée, ainsi qu'un film transparent ayant une

excellente reproductibilite des couleurs.

L'invention a également pour objet un film transparent ayant une excellente reproductibilité des

couleurs sur une image en couleurs complètes.

Un autre objet de l'invention réside dans un procéde de formation d'une image en couleurs destiné à former de façon simple un film transparent portant une image en couleurs complètes, présentant une excellente

transparence à la lumière.

L'invention a également pour objet un procédé de formation d'une image en couleurs complètes ayant une

excellente reproductibilité de couleurs.

Un autre objet de l'invention réside dans un procédé de formation d'une image en couleurs destiné à former un film transparent portant une image en couleurs complètes! dans lequel un phénomène de décalage à basse température (c'est-à-dire un phénomène de décalage qui apparaît dans le cas o la température de fixage est trop

basse et l'adhérence d'un toner à un rouleau de thermo-

pressage est plus forte que celle du toner à un film) et un

phénomène de décalage à haute température sont supprimés.

Conformément à l'invention, il est proposé un film stratifié transparent comprenant: au moins une première couche de résine transparente comprenant une résine transparente résistant à la chaleur, et une seconde couche de résine transparente disposée sur la première couche 'et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche ayant une compatibilité avec une résine formant le liant d'un toner à fixer sur elle, et ayant une plus grande élasticité que celle de la résine formant le liant du toner à la température de

fixage du toner.

L'invention propose aussi un procédé pour former une image en couleur transparente a la lumière, consistant: à former un film stratifié transparent pour transmettre la lumière, qui comprend au moins une première couche de résine transparente comprenant une résine transparente résistant à la chaleur, et une seconde couche de résine transparente disposée sur la première couche et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche étant compatible avec une résine formant un liant dans un toner à fixer sur cette seconde couche, et ayant une plus grande élasticité que la résine du liant du toner à une température de fixage du toner; à former sur le film stratifié transparent une image à toner en couleur comprenant un toner qui contient au moins la résine formant le liant et un colorant chromatique; et à fixer l'image à toner en couleur sur le film stratifié transparent sous l'application de chaleur et de pression. L'invention propose en outre un film stratifié transparent comportant: une première couche de résine transparente comprenant une résine transparente résistant à la chaleur, et une seconde couche de résine transparente disposée sur la première couche et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche ayant un paramètre de solubilité de 9,5 à 12,5 et un module

d'élasticité au stockage (G') de 1 à 100 mN/cm2 à 160C.

L'invention sera décrite plus en détail en regard des dessins annexés à titre d'exemples nullement limitatifs et sur lesquels: - la figure 1 est une vue schématique en coupe longitudinale montrant une machine de copie en couleurs complètes dans laquelle le film stratifié transparent selon l'invention peut être utilisé; - la figure 2 est un graphique illustrant la caractéristique de fusion d'un toner utilisé dans la présente invention; - les figures 3A et 3B sont des coupes transversales schématiques montrant chacune une forme de

réalisation du film stratifié transparent selon l'inven-

tion, dans la direction de l'épaisseur; - les figures 4A a 4F sont des graphiques montrant les caractéristiques de transmission du spectre visible de films transparents obtenus dans des exemples et des exemples comparatifs décrits ci-après; et

- les figures 5A a 5D sont des vues schéma-

tiques, respectivement en plan pour les deux premières et en coupe pour les deux dernières, obtenues par une observation au microscope, qui montrent un film stratifié transparent ou un film transparent sur lequel est fixée une image formée d'un toner, obtenue dans les exemples et les exemples comparatifs décrits ci-après.

L'invention propose un film stratifié trans-

parent qui est convenablement utilisé pour produire un film transparent pour rétroprojection portant une image en couleurs complètes ayant d'excellentes transmission de la lumière et reproductibilité de couleurs, par l'utilisation d'un procédé plus simple que le procédé classique mentionné précédemment. L'invention propose aussi un procédé pour

préparer un film transparent portant une image en couleurs.

Dans le cas o le film stratifié transparent conforme à l'invention est utilisé, lorsqu'une image à toner en couleurs formée sur le stratifié transparent est fixée par des moyens de fixage tels qu'un rouleau de thermopressage, un phénomène de décalage de température élevée, tel que l'image formée par le toner fondu adhère au rouleau de

thermopressage, peut être supprimé.

Plus particulièrement, la présente invention propose un film stratifié comprenant une première couche de résine transparente résistant à la chaleur et une seconde couche de résine transparente disposée sur la première couche, la seconde couche de résine transparente comprenant une résine transparente qui est compatible avec une résine formant le liant d'un toner à utiliser pour la formation d'une image en couleur, et qui possède une caractéristique de fusion à la chaleur différente de celle de la résine du liant, à une température de fixage. En utilisant un tel film stratifié, on obtient une bonne transparence et une

bonne reproductibilité des couleurs.

Lorsqu'une image à toner fixée formée sur une matière de report telle que du papier ordinaire est observée à l'oeil nu, étant donné qu'on observe une image par réflexion formée par des rayons lumineux incidents sur l'image fixée et réfléchis par celle-ci, la qualité de

l'image est peu affectée même lorsque la nature parti-

culaire reste quelque peu sur la surface de l'image formée par le toner. Cependant, dans le cas o une image formée par le toner est observée au moyen d'une lumière passant par transmission ou projetée sur un écran à l'aide d'un rétroprojecteur, etc., lorsque les formes des particules de toner restent nettement, la transmission de la lumière se détériore du fait de la dispersion de la lumière. Par conséquent, un objet de l'invention est de proposer un film stratifié transparent capable de diminuer la nature particulaire des particules de toner après le fixage, d'augmenter la transmission de la lumière et de supprimer le phénomène de décalage au moment du fixage. Chacune des figures 3A et 3B montre une forme de réalisation du film

stratifié transparent conforme à l'invention.

Sur la figure 3A, le film stratifié transparent de l'invention comprend une première couche 31 de résine transparente en tant que film de base, sur laquelle est disposée une seconde couche 32 de résine transparente. Sur la figure 3B, le film stratifié transparent comprend une première couche 31 de résine transparente, une couche

adhésive 33 et une seconde couche 32 de résine trans-

parente, disposées dans cet ordre sur la première couche 31

de résine transparente.

Sur les figures 3A et 3B, la première couche 31 de résine transparente en tant que film de base est nécessaire pour l'obtention de la résistance à la chaleur, et elle peut avantageusement avoir une résistance à la chaleur telle qu'elle ne provoque pas de distorsion (ou déformation) thermique considérable en étant chauffée au moment du thermofixage ou d'un fixage par chaleur et pression. Le film de base 31 peut avantageusement avoir une température de déformation à la chaleur de 145 C ou plus, plus avantageusement de 150 C ou plus', conformément à la norme ASTM D 648, dans la condition d'une charge de 4,6 kg/cm2. La température de déformation à la chaleur utilisée ici est une température à laquelle un barreau d'essai normalisé (essai ASTM) fléchit de 0,254 mm sous une charge de 4,6 kg/cm2 lorsqu'il est chauffé à une vitesse

d'élévation de température de 2'C/min.

Plus particulièrement, le film de base 31 peut comprendre avantageusement une résine telle que du téréphtalate de polyéthylene (TPE), une résine polyamide et un polyimide qui possède une température de déformation à la chaleur de 145'C _ou plus et une résistance à la chaleur telle que sa température maximale de travail ou sa température continue de résistance à la chaleur (norme JIS K 7201) soit de 100 C ou plus. Parmi ces matières, le

téréphtalate de polyéthylene est particulièrement avanta-

geux en raison de sa résistance à la chaleur et de sa transparence. Le film de base 31 peut avantageusement avoir une épaisseur telle qu'il ne se froisse pas même lorsqu'il est ramolli en étant chauffé au moment du fixage. Plus particulièrement, le film de base 31 peut avantageusement avoir une épaisseur de 50 micromètres ou plus lorsque les

résines mentionnées ci-dessus sont utilisées pour ce film.

Lorsque l'épaisseur du film devient trop grande, la transmission de la lumière décroit, même dans le cas d'un fiim transparent. En conséquence, le film de base 31 peut

avantageusement avoir une épaisseur de 50 à 200 micro-

mètres, plus.avantageusement de 70 à 150 micromètres.

Sur les figures 3A et 3B, la référence numérique 32 désigne une surcouche ou couche supérieure de revêtement pour former une seconde couche de résine transparente qui est disposée de façon à améliorer la transmission de la lumière d'une image en couleur après le fixage. La seconde couche 32 peut avantageusement être une couche compatible avec la résine du liant d'un toner constituant l'image en couleur à une température à laquelle le toner est fixé sous chauffage. La couche 32 peut avantageusement être compatible avec la résine du liant du toner afin que la résine constituant la couche 32 et la résine du toner ne forment pas une limite (ou interface) visible entre elles dans l'image résultante après le fixage. On peut utiliser, comme norme pour choisir une

telle résine, un "paramètre de solubilité". Plus particu-

lièrement, dans la présente invention, le paramètre de solubilité de la résine de la seconde couche 32 est dans la gamme de 1,5, plus avantageusement 1,0, sur la base du paramètre de solubilité d'un constituant principal en résine utilisé dans un toner (c'est-à-dire une résine constituant 50 % en poids ou plus de la résine formant le liant du toner). Le "paramètre de solubilité" utilise ici

est décrit dans une publication telle que J. Brandrup, E.H.

Immergent, "Polymer Handbook" (Seconde Edition), John Wiley

& Sons, 1975).

Par exemple, lorsqu'une résine polyester est utilisée en tant que résine formant le liant d'un toner,

étant donné que son paramètre de solubilité est habituel-

lement 11,0, une résine ayant un paramètre de solubilité dans la gamme de 11,0 1,5 peut être utilisée en tant que la résine constitutive de la seconde couche 32. Des exemples particuliers d'une telle résine peuvent comprendre

une résine thermoplastique telle que des résines poly-

ester, des résine polyméthacrylate de méthyle, des résines époxy, des résines polyuréthanne, des résines chlorure de vinyle et des copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle. En particulier, la couche 32 peut avantageusement comprendre une résine du même type que le constituant

principal en résine du toner.

Dans la présente invention, par exemple, la il résine formant le liant d'un toner comprend une résine polyester, la seconde couche 32 peut avantageusement comprendre une résine polyester ayant un paramètre de solubilité dans la gamme de 1,0 ou moins, sur la base du paramètre de solubilité de la résine polyester constituant le liant du toner. En particulier, dans le cas d'une résine polyester, les deux résines polyester constituant l'une le liant du toner et l'autre la seconde couche 32, peuvent avantageusement comprendre 50 moles % ou plus (sur la base du constituant alcool d'un alcool du type bisphénol). Dans le cas o la résine-formant le liant du toner comprend une

résine de type styrène, la seconde couche 32 peut com-

prendre avantageusement une résine de type styrène ayant un paramètre de solubilité dans la gamme de 1,0 ou moins, sur la base du paramètre de solubilité de la résine de type styrène constituant le liant du toner. En particulier, dans le cas d'une résine de type styrène, les deux résines de type styrène constituant l'une le liant du toner et l'autre la seconde couche 32 peuvent comprendre avantageusement

50 % ou plus d'un composant styrène.

Dans la présente invention, la résine du même

type que la résine- formant le liant du toner peut avanta-

geusement constituer 90 % en poids ou plus, plus avantageu-

sement 98 % en poids ou plus, de la seconde couche 32.

La résine utilisée dans la seconde couche 32 peut avantageusement avoir un module d'élasticité au stockage (G') de 1 & 100 mN/cm2, plus avantageusement de 5 à 50 mN/cm2 à 160 C. Dans le cas o une résine ayant un module d'élasticité au stockage (G') inférieur à 1 mN/cm2 à 160 C est utilisée dans la couche 32, un phénomène de décalage risque d'apparaître lorsqu'une image formée d'un toner est fixée au moyzen d'un rouleau de chauffage et de

pressage et, en outre, la couche 32 risque d'être partiel-

lement décollée par pelage du film de base 31 et d'être rompue. Par ailleurs, dans le cas o une résine ayant un module d'élasticité au stockage (G') supérieur & 100 mN/cm2 à 160 C est utilisée dans la couche 32, même lorsqu'une image formée d'un toner est fixée au moyen d'un rouleau de chauffage et de pressage, le degré de pénétration de l'image a toner dans la couche 32 est très faible, de sorte que l'image projetée résultante présente un ton gris d'ensemble. Le module d'élasticité au stockage (G') d'une résine utilisée dans la couche 32 peut être mesuré au moyen d'un spectromètre dynamique du type RDS 7700 série II (fabriqué par la firme Rheometrics Inc.). Les modules d'élasticité au stockage (G') de la résine de la couche 32 et du liant décrits dans les exemples indiqués ci-après sont ceux mesurés au moyen du dispositif de mesure

mentionné ci-dessus. La seconde couche 32 peut avantageu-

sement avoir une épaisseur de 3 à 30 micromètres, plus avantageusement de 8 à 15 micromètres, tandis que son épaisseur optimale peut varier de façon à correspondre à la

dimension des particules d'un toner à fixer.

On décrira à présent un toner utilisé dans le

procédé de formation d'image de la présente invention.

D'une façon générale, un toner utilisé dans une machine d'électrophotographie en couleur peut avantageusement présenter une bonne caractéristique de fusion et une bonne caractéristique de mélange des couleurs lorsqu'il est chauffé. En conséquence, un tel toner peut avantageusement être du type ayant un bas point de ramollissement, un faible module d'élasticité au stockage à la température de

fixage et une caractéristique nettement définie de fusion.

En ce qui concerne la seconde couche précitée

32 d'un film stratifié transparent, le toner peut avanta-

geusement avoir un module d'élasticité au stockage qui est nettement inférieur a celui de la résine constituant la couche 32. Plus particulièrement, le toner utilisé dans la présente invention peut avantageusement avoir un module d'élasticité au stockage de 0,01 & 0,8 mN/cm2, plus avantageusement de 0,01 à 0,3 mN/cm2 à 160C, compte tenu de l'adaptabilité au film stratifié transparent et à la caractéristique de mélange de couleurs entre les particules de toner. Le module d'élasticité au stockage de la couche 32 peut avantageusement être égal entre 5 et 1000 fois, plus avantageusement entre 10 et 500 fois, celui du toner

ou de la résine formant le liant du toner.

Dans le cas de la formation d'une image en couleur ou en couleurs complètes, lorsqu'un toner pouvant fondre de façon nettement définie est utilisé, la plage de reproduction en couleur pour une copie peut être élargie, afin que l'on puisse obtenir de façon satisfaisante une copie en couleur reproduisant fidèlement l'image en

couleurs multiples ou en couleurs complètes de l'original.

Pour préparer un toner, les matières formant un toner, comprenant une résine constituant un liant telle qu'une résine polyester et une résine styrène-ester de l'acide acrylique, ou un colorant tel qu'une teinture, une teinture sublimable et un pigment, et un agent de contrôle de charge, comme souhaité, peuvent être malaxées à l'état fondu, pulvérisées et classées. Comme souhaité, le toner résultant peut être soumis à une étape supplémentaire extérieure dans laquelle divers additifs extérieurs (par

exemple de la silice colloidale hydrophobe) sont addi-

tionnés au toner.

Pour des caractéristiques d'aptitude au fixage et de fusion nettement définies, il est particulièrement avantageux d'utiliser une résine polyester en tant que résine formant le liant. Des exemples préférés d'une telle résine polyester fondant de façon nettement définie peuvent comprendre un composé polymère qui est synthétisé à partir d'un composé du type diol et d'un acide dicarboxylique, et

qui présente une liaison ester dans sa chaîne principale.

En ce qui concerne les caractéristiques de fusion définies, des résines particulièrement avantageuses

peuvent être des résines polyester obtenues par poly-

condensation d'au moins un composant de type diol choisi parmi les dérivés de bisphénol représentés par la formule: CH3 H__OR+O- @ Ce R H CH3 dans laquelle R désigne un groupe éthylène ou propylène; x et y sont respectivement un entier positif de 1 ou plus donnant la somme (x+y) de 2 à 10 en moyenne ou leurs dérivés de substitution, et un composant du type acide carboxylique à deux ou plus de deux fonctions ou son anhydride ou son ester d'alkyle inférieur, tel que l'acide fumarique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide trimellitique,

l'acide pyromellitique et des mélanges de ceux-ci.

La résine polyester utilisée dans la présente invention peut avantageusement avoir une température de ramollissement de 75 à 180 C, plus avantageusement de 80 à 'C. La figure 2 montre une caractéristique de ramollissement d'un toner comprenant une résine polyester en tant que liant. On décrira à présent un procédé pour mesurer le point de ramollissement utilisé dans la présente invention. En utilisant un appareil d'essai d'écoulement modèle CFT-500A (fabriqué par la firme Shimazu Seisakusho K.K.) équipé d'une filière (ou d'une buse) d'un diamètre de 0,2 mm et d'une épaisseur (c'est-à-dire la longueur de la buse) de 1 mm, on applique une charge d'extrusion de 20 kg

à un échantillon. L'échantillon est chauffé préliminai-

rement à une température initiale de réglage de 70 C pendant 300 secondes, puis est chauffé à une vitesse d'élévation constante de la température de 6 C/min, afin que-l'on obtienne, sur l'échantillon tel qu'un toner, une courbe présentant une relation température-degré de

descente de plongeur (appelée ci-après "courbe de ramollis-

sement à profil en S"). Le toner constituant l'échantillon utilisé ici est formé de 1 à 3 g d'une poudre fine qui a été pesée avec précision. La section transversale du

plongeur utilisé ici est de 10 cm2.

Sur la base de la mesure mentionnée ci-dessus, on obtient une courbe de ramollissement à profil en S telle que montrée sur la figure 2 Lorsque la température est élevée & une vitesse constante, le toner est chauffé progressivement et commence à s'écouler vers l'extérieur, de sorte que le plongeur descend comme indiqué par une courbe A -F B sur la figure 2. Lorsque la température est encore élevée, le toneur prenant un état de fusion s'écoule considérablement vers l'extérieur comme montré par une courbe B -- C - D sur la figure 2 et finalement, le plongeur s'arrête de descendre comme indiqué par une courbe

D - E.

La hauteur H de la courbe de forme en S

représente la quantité totale d'écoulement et la tempé-

rature To correspondant au point C (c'est-à-dire une hauteur de H/2) représente la température de ramollissement de l'échantillon tel qu'un toner et une résine.

On peut déterminer si un toner ou une résine formant un liant piésente une caractéristique de fusion définie en mesurant une viscosité apparente à l'état fondu

du toner ou de la résine formant le liant. Plus particu-

lièrement, dans la présente invention, le toner ou la résine possédant une caractéristique de fusion nettement définie peut avantageusement être du type satisfaisant les relations suivantes:

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T1 = 90 à 150 C, et | TI = IT1-T21 = 5 à 20oC, o T1 désigne une température a laquelle le toner ou la résine formant le liant présente une viscosité apparente à l'état fondu de 100 Pa.s et T2 désigne une température à laquelle le toner ou la résine formant le liant présente

une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s.

La viscosité apparente à l'état fondu du toner et de la résine formant le liant peut être mesurée au moyen de l'appareil d'essai d'écoulement mentionné ci-dessus, du type CFT-500A, dans les mêmes conditions de mesure que celles décrites ci-dessus en ce qui concerne la mesure du

point de ramollissement.

En ce qui concerne la relation entre le toner

et le film stratifié transparent, le toner peut avanta-

geusement avoir un module d'élasticité au stockage à 160 C qui est nettement inférieur à celui de la résine utilisée

dans la couche 32 du film stratifié transparent.

Dans la présente invention, on préfère que la couche 32 de résine transparente présente une élasticité supérieure à celle du toner ou de la résine formant le

liant à une température de fixage (par exemple 130-

C). Dans le cas ou le module d'élasticité au stockage de la résine transparente à la température de fixage est proche de celui de la résine formant le liant du toner, un

phénomène de décalage a haute température apparaît parfois.

Plus particulièrement, lorsqu'une partie sur laquelle une image formée d'un toner monochromatique est déposée et une partie sur laquelle des images formées de toner ayant deux ou plus de deux couleurs sont appliquées en superposition, sont soumises à un fixage par l'utilisation d'une opération de thermofixage dans des conditions telles que ces parties puissent présenter une transmission de lumière suffisante, en tant qu'image, pour transmettre de la lumière, la couche 32 est également chauffée suffisamment pour que son élasticité diminue, de sorte que la couche de résine transparente 32 risque d'être séparée du film de base 31 à leur interface. Par conséquent, l'image résultante peut être partiellement détachée par pelage par un rouleau de thermofixage et, par conséquent, le phénomène de décalage

à haute température apparaît parfois.

Lorsque le module d'élasticité au stockage de la résine constituant la couche 32 est inférieur à celui de la résine formant le liant du toner, une image a' toner

d'une seule couleur peut être fixée sur la couche 32.

Cependant, lorsque les images à toner en couleur ayant des couleurs différentes sont mises en superposition et fixées, la viscosité à l'état fondu de la couche 32 devient inférieure à la viscosité d'une résine formant le liant du toner, de sorte qu'il est difficile de produire un bon

mélange des couleurs.

En ce qui concerne la relation entre le toner et le-film stratifié transparent, dans le cas o le module d'élasticité au stockage de la couche 32 à une température de fixage (par exemple 160'C) est plus grand de 10 000 fois que celui du toner, on peut obtenir une transmission de la lumière acceptable en pratique lorsqu'une image comprenant une mince couche d'une seule espèce de particules de toner est formée. Cependant, dans ce cas, lorsqu'une image en couleurs multiples ou en couleurs complètes, ou une image à haute densité est formée, la couche 32 ne provoque pas une-deformation suffisante au moment du fixage, de sorte qu'une inégalité due à l'irrégularité de l'épaisseur de

l'image à. toner multicouche reste sur l'image résultante.

En conséquence, la transmission de la lumière tend à décroître. En outre, étant donné que l'adhérence entre la corche 32 et le toner est mauvaise, une séparation peut apparaître dans la couche du toner, de sorte qu'un

phénomène de décalage risque d'apparaître.

L'épaisseur de la couche 32 peut varier en

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correspondance avec les dimensions des particules du toner utilisé. Cependant, pour faire passer de la lumière à travers une partie à basse densité qui présente Une épaisseur comparable à celle d'une particule de toner, l'épaisseur de la couche 32 peut avantageusement être au moins d'une demi fois la dimension moyenne des particules du toner. Par ailleurs, lorsque l'épaisseur de la couche 32 devient égale à trois fois ou plus la dimension des particules du toner, la quantité de résine fondue devient importante, de sorte que non seulement l'image devient floue ou déformée, mais, également, une déchirure apparait dans l'image par suite d'une courbure. Dans la présente

invention, il est particulièrement avantageux que l'épais-

seur de la couche 32 soit comprise entre 0,5 et 2 fois la

dimension moyenne, en volume, des particules du toner.

Plus particulièrement, lorsqu'un toner ayant une dimension moyenne, en volume, de particules de 6 micromètres est utilisé, un film stratifié transparent ayant une couche 32 d'une épaisseur de 3 à 12 micromètres peut être utilisé avantageusement. Lorsqu'un toner ayant une dimension moyenne, en volume, de particules de micromètres est utilisé, un film stratifié transparent ayant une couche 32 d'une épaisseur de 7,5 a 30 micromètres

peut être avantageusement utilise.

Dans la présente invention, la dimension moyenne des particules d'un toner peut être mesurée de la

manière suivante.

Un compteur Coulter, modèle TA-II (disponible auprès de Coulter Electronics Inc.) est -utilisé en tant qu'instrument de mesure auquel sont connectés une interface (disponible auprès de la firme Nikkaki K.K.) destinée à

établir une distribution basée sur le nombre, une distri-

bution basée sur le volume, une dimension moyenne en nombre de particules et une dimension moyenne en volume de particules, ainsi qu'un calculateur individuel CX-1

(disponible auprès de la firme Canon K.K.).

Pour la mesure, on prépare une solution aqueuse à 1 % de NaCl en tant que solution électrolytique en utilisant du chlorure de sodium de qualité pour réactif. On introduit en tant que dispersant, dans 100 à 150 ml de la solution électrolytique, 0,1 à 5 ml d'un surfactant, avantageusement un sel de l'acide alkylbenzènesulfonique, ainsi que 0,5 à 50 mg, avantageusement 2 à 20 mg, d'un échantillon. La dispersion résultante de l'échantillon dans le liquide électrolytique est soumise à un traitement de dispersion pendant environ 1 à 3 minutes au moyen d'un appareil de dispersion à' ultrasons, puis elle est soumise àune mesure de la distribution de dimension des particules dans la gamme de 2 à 40 micromètres par l'utilisation du compteur Coulter modèle TA-II précité, avec une ouverture de 100 micromètres, pour obtenir une distribution basée sur le volume. A partir des résultats de la distribution basée sur le volume, on calcule une dimension moyenne en volume

de particules.

Le film stratifié conforme à la présente

invention peut être préparé de la manière suivante.

Une résine pour former une couche 32 est dissoute dans un solvant volatil comprenant des alcools tels que du méthanol et de l'éthanol, des cétones telles que de la méthyléthylcétone et de l'acétone, et le liquide de revêtement résultant est appliqué sur un filmin de base transparent 31 par un procédé tel que l'enduction à la barre, l'immersion, la projection et la pulvérisation par centrifugation, et est séché. Une couche adhésive 33 peut être mise en place, cette couche étant compatible avec le film de base 31 et avec la surcouche 32 de résine, et elle présente une grande résistance à la chaleur et ne fond sensiblement pas sous le chauffage appliqué au moment du fixage, comme montré sur la figure 3B. Une telle couche adhésive 33 peut améliorer l'adhérence entre la couche 32 et le film de base 31 et empêcher l'image du toner fixée de se détacher par pelage du film de base 31 au moment du

fixage et après celui-ci.

Des exemples particuliers d'une matière utilisée pour la couche adhésive 33 peuvent comprendre des résines telles que des résines polyester, des résines esters de l'acide acrylique, des résines ester de l'acide méthacrylique, des résines -styrène-ester de l'acide

acrylique, et des résine styrène-ester de l'acide méthacry-

lique.

On décrira à présent un procédé de formation

d'une image en couleur.

La figure 1 est une vue en coupe schématique montrant un appareil électrophotographique capable de produire une image en couleurs complètes conformément à l'invention. Sur la figure 1, le corps 100 de l'appareil est globalement divisé en un système (I) de transport de matière de report, une section (II) de formation d'une image latente et des moyens (III) de développement. Plus particulièrement, le système (I) de transport de matière de report est disposé dans une partie s'étendant du côte droit du corps 100 de l'appareil (c'est-à-dire le côté de droite de la figure 1) jusqu'au voisinage de son centre. La section (II) de formation d'image latente est disposée à proximité du centre du corps 100 de l'appareil et proche d'un tambour 8 de report ou de transfert constituant le

système (I) de transport de matière de report mentionné ci-

dessus. Les moyens (III) de développement (c'est-à-dire un dispositif rotatif de développement) sont disposés à proximité de la section (II) de formation diimage latente,

mentionnée ci-dessus.

Dans le système (J) de transport de matière de report sont disposés des plateaux 101 et 102 d'alimentation en matière de report qui peuvent être enlevés d'ouvertures formées dans le côté de droite du corps 100 de l'appareil mentionné ci-dessus (c'est-à-dire le côté de droite de la figure 1), des rouleaux 103 et 104 d'alimentation en papier disposés audessus des plateaux 101 et 102 et des guides 4A et 4b d'alimentation en papier munis d'un rouleau 106 d'alimentation en papier. A proximité du guide 4b d'alimentation en papier est disposé un tambour 8 de report pouvant tourner dans le sens indiqué par une flèche sur la figure 1. La surface périphérique du tambour 8 de report est entourée d'un rouleau 7 de contact, d'un dispositif 6 de prise, d'un chargeur 12 destiné à séparer une matière de report et d'une griffe 14 de -séparation, disposés dans cet ordre du côté d'amont vers le côté d'aval par rapport au sens du mouvement du tambour 8 de report. Le long de la surface périphérique intérieure du tambour 8 de report, un chargeur 9 de report et un chargeur 13 destiné à séparer la matière de report sont disposés dans cet ordre du côté d'amont vers le côté d'aval par rapport au sens du mouvement du tambour

8 de report.

En outre, une bande transporteuse 15 est disposée a proximité de la griffe précitée 14 de séparation et un dispositif 16 de fixage est disposé à proximité de l'extrémité arrière de la bande transporteuse 15. Un plateau 17 de déchargement, qui s'éetend à partir du corps 100 de l'appareil et qui peut en être retire, est placé à

proximité du dispositif 16 de fixage.

La section (II) de formation d'une image

latente comprend un élément de support d'image (c'est-à-

dire un tambour photosensible) 2, un chargeur 10 destiné à éliminer des charges, des moyens 11 de nettoyage, un

chargeur primaire 3 et des moyens d'exposition à une image.

Le tambour photosensible 2 est disposé de façon que sa surface périphérique soit en contact avec le tambour 8 de transfert et qu'il puisse tourner dans le sens indiqué par une flèche sur la figure 1. Au voisinage de la surface

2633733S

périphérique du tambour photosensible 2, le chargeur 10, les moyens 11 de nettoyage, le chargeur primaire 3 et les moyens d'exposition à une image pour former une image latente électrostatique sur la surface périphérique du tambour photosensible 2 sont disposes dans cet ordre du côté d'amont vers le côté d'aval par rapport au sens du

mouvement du tambour photosensible 2. Les moyens d'expo-

sition à l'image comprennent des moyens d'exposition tels qu'un dispositif de balayage à faisceau laser et des moyens

de réflexion tels qu'un miroir polygonal.

Le dispositif rotatif de développement (III) comprend un élément rotatif analogue à un caisson (appelé ci-après "corps de rotation") 4a, et un dispositif 4Y de développement du jaune, un dispositif 4M de développement du magenta, un dispositif 4C de développement du cyan et un dispositif 4BK de développement du noir, disposés sur le corps 4a de rotation de façon qu'il puisse rendre visible ou développer une image latente électrostatique formée sur la surface périphérique du tambour photosensible 2 en une

position dans laquelle le dispositif rotatif de dévelop-

pement est disposé en opposition à la surface périphérique

du tambour photosensible 2.

Le cycle de fonctionnement de l'ensemble de l'appareil de formation d'image, mentionné ci-dessus, est

décrit pour un mode en couleurs complètes.

En référence à la figure 1, lorsque le tambour photosensible 2 tourne dans le sens indiqué par une flèche sur cette figure, la matière photosensible disposée sur le tambour 2 est chargée uniformément au moyen du chargeur primaire 3. Puis le tambour 2 est exposé pour la formation d'une image à une lumière laser E modulée conformément à un signal d'image "jaune" provenant d'un original (non représenté) pour former sur ce tambour une image latente électrostatique qui est ensuite développée au moyen du

dispositif 4Y de développement du jaune qui a été préala-

blement placé dans une position de développement dans laquelle le tambour 2 lui est opposé, afin d'effectuer un développement. Par ailleurs, un papier de report (ou papier de réception de report) est avancé jusqu'à un dispositif 6 de prise au moyen d'un guide 4A d'alimentation en papier, d'un rouleau 106 d'alimentation en papier et d'un guide 4b d'alimentation en papier. Le papier de report est maintenu sur le dispositif 6 de prise en synchronisme avec des temps préalablement établis et il est enroulé électrostatiquement sur le tambour 8 de report au moyen du rouleau 7 de contact et d'une électrode qui lui est opposée. Le tambour 8 de report est mis en rotation dans le sens indiqué par une flèche sur la figure en synchronisme avec la rotation du

tambour photosensible 2.

Dans une position de report dans laquelle la surface périphérique du tambour 8 de report est opposée à la surface périphérique du tambour photosensible 2, l'image jaune développée par le dispositif 4Y de développement du jaune de la manière mentionnée ci-dessus est reportée du tambour photosensible 2 sur le papier de report disposé sur le tambour 8 de report au moyen du chargeur 9 de report. Le tambour 8 de report continue sa rotation telle quelle et se prépare pour le report de la couleur suivante (par exemple une couleur magenta dans la forme de réalisation montrée

sur la figure 1).

Par ailleurs, le tambour photosensible 2 est déchargé au moyen du chargeur 10 et nettoyé à l'aide des moyens de nettoyage 11. Ensuite, le tambour 2 est de nouveau chargé au moyen du chargeur primaire 3 et exposé à une lumière modulée conformément à un signal d'image

"magenta" de la même manière que celle décrite ci-dessus.

Pendant cette opération dans laquelle une image latente électrostatique est formée sur le tambour photosensible 2 par l'exposition précitée à une image, le dispositif rotatif précité de développement est mis en rotation pour placer le dispositif 4M de développement du magenta dans la position de développement, afin qu'un développement "magenta" préétabli soit effectué. Puis le processus mentionné ci-dessus est répété pour les couleurs cyan et noire. Lorsque les opérations respectives de report pour les quatre couleurs sont achevées, le papier de report portant l'image développée comprenant les quatre couleurs est déchargé au moyen des chargeurs 12 et 13 et est libéré du dispositif de prise précité 6 et séparé du tambour 8 de report au moyen de la griffe 14 de séparation. Puis le papier de report ainsi séparé est transporté vers un dispositif 16 de fixage par la bande transporteuse 15, ce

qui achève Ia suite des opérations d'une séquence d'impres-

sion en couleurs complètes et forme une image imprimée en

couleurs complètes souhaitée.

Le dispositif 16 de fixage comprend un rouleau 161 de thermofixage, un rouleau 162 de pression et des moyens 163 d'application. destinés à appliquer une huile siliconée au rouleau 161 de thermofixage. Le rouleau chauffant 161 peut avantageusement comporter une couche de surface comprenant une matière ayant une excellente

aptitude au détachement, telle qu'un caoutchouc siliconé.

La couche de surface du rouleau presseur 162 peut avanta-

geusement comprendre une résine contenant du fluor.

L'invention sera expliquée ci-dessus de façon plus spécifique en référence à des exemples spécifiques et

des exemples comparatifs.

Exemple 1

Une résine polyester Pl (paramètre de solubi-

lité: environ 11, comprenant principalement un composant formé d'acide téréphtalique et un composant formé d'un dialcool de type bisphénol A), ayant un module d'élasticité au stockage (G') de 10 mN/cm2 à 160 C et un point de

ramollissement de 116'C, a été dissoute dans de l'acétone.

La solution résultante a été appliquée sur un film de téréphtalate de polyéthylène (TPE) de 100 micromètres d'épaisseur, orienté biaxialement, ayant une température de déformation à la chaleur de 152'C et une température maximale de travail de 150 C, par un procédé d'enduction à la barre, puis séchée pour former une surcouche de revêtement ayant une épaisseur de 16 micromètres après

séchage, afin que l'on obtienne un film stratifié transpa-

rent (F1, format A-4).

Séparément, on a produit une résine polyester P2 (paramètre de solubilité: 11, comprenant principalement un constituant formé d'acide fumarique et un constituant formé d'un dialcool de type bisphénol- A) ayant un module d'élasticité au stockage (G') de 0,07 mN/cm2 à 160-C et un point de ramollissement de 105 C. Cette résine polyester P2

avait une température T1 de 123 C à laquelle elle présen-

tait une viscosité apparente à l'état fondu de 100 Pa.s et

avait une température T2 de 131 C à laquelle elle présen-

tait une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s, et elle présentait donc une propriété de fusion nettement

*définie, du fait que IT1-T21 = 8C.

On a.malaxé à l'état fondu, pulvérisé et classé pour préparer un toner jaune ayant une dimension moyenne en volume de particules de 12 micromètres, 100 parties en poids de la résine polyester précitée P2, 3,5 parties en poids d'un colorant jaune (pigment jaune C.I. 17) et 4 parties en poids d'un complexe organique contenant du chrome (complexe d'acide dialkylsalicylique au chrome). Le

toner jaune ainsi obtenu présentait un module d'élas-

ticité au stockage (G') de 0,1 mN/cm2 à 160-C, un point de ramollissement de 107 C, une température T1 de 125 C à laquelle il présentait une viscosité apparente à l'état fondu de 100 Pa.s, et avait une température T2 de 134 C à laquelle il présentait une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s, et il présentait donc une propriété de

fusion nettement définie du fait que IT1-T21 = 9-C.

On a ajouté extérieurement au toner jaune 0,4 % en poids de silice colloïdal hydrophobe, et on a mélangé 4 parties en poids du toner jaune résultant à 100 parties d'un support constitué de ferrite ayant une dimension moyenne de particules d'environ 50 micromètres, particules revêtues d'une résine (un mélange d'une résine contenant du fluor et d'une résine du type styrène) pour préparer un développateur. Le développateur ainsi obtenu a été chargé dans un appareil de formation d'image tel que montré sur la figure 1, dans lequel la couche superficielle d'un rouleau de thermofixage 161 comprenait un caoutchouc siliconé et la couche superficielle d'un rouleau de pression 162

comprenait une résine contenant du fluor.

En utilisant l'appareil de formation d'image, on a formé une image constituée d'un toner jaune non fixé (image pleine) sur le tambour photosensible 2 afin qu'il puisse présenter une image fixée ayant une densité de 1,5 conformément à un densitomètre a réflexion de Macbeth, et l'image résultante formée par le toner a été reportée sur le film stratifié transparent F1. L'image non fixée formée du toner a ensuite été fixée par chaleur et pression au moyen d'un dispositif de fixage par thermopression dans lequel une huile de diméthylsilicone (100 mPa.s), en tant qu'agent anti-adhérent, a été appliquée sur le rouleau de thermofixage, dans des conditions telles que la température du rouleau de thermofixage était de 160 C, le temps moyen de chauffage était de 25 millisecondes et la force de pressage était de 3 kg/cm2. En résultat, une image fixée en toner jaune a été formée sur le film stratifié transparent F1. L'image fixée a alors été observée et soumise à une mesure au spectre visible par l'utilisation d'une lumière

de transmission la traversant.

Les résultats de la mesure dans le spectre visible sont montrés par une ligne continue A sur la figure 4A. Comme montré sur la figure 4A, l'image de couleur jaune préparée par l'utilisation du film stratifié transparent

conforme à la présente invention présentait une trans-

mission de 70 % ou plus dans la bande non inférieure à 500 nm et une différence d'environ 50 % ou plus de transmission avec l'absorption dans la bande ne dépassant - pas 450 nm. En conséquence, il est apparu que l'on a obtenu

une lumière claire et jaune de transmission.

Exemple comparatif 1 Une image fixée constituée d'un toner jaune a été formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 1, sauf qu'un film transparent (F2), comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche 32 de revêtement (c'est-à-dire un film de téréphtalate de polyéthylène) proprement dite a été utilisé

en tant que film transparent.

L'image fixée en couleur de toner jaune a été observée et soumise à une mesure de spectre visible par l'utilisation d'une lumière de transmission de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats de la mesure au spectre visible sont indiqués par une ligne tiretée B sur

la figure 4A. Comme mQntré sur la figure 4A, la transmis-

sion dans la bande non inférieure à 500 nm descendait à environ 50 % et la différence avec l'absorption dans la bande ne dépassant pas 450 nm descendait à environ 35 %. En conséquence, il est apparu que l'image obtenue dans ce cas

présentait une couleur jaune noirâtre.

Exemple 2

On a préparé de la même manière que dans l'exemple 1 un toner magenta ayant une dimension moyenne en volume de particules de 12 micromètres, à l'exception que 1,9 partie en poids d'un colorant magenta (un mélange en parts égales d'un pigment rouge C.I. 52 et d'un -pigment rouge C.I. 49) a été utilisée en tant que colorant. Le toner magenta ainsi obtenu avait un module d'élasticité au

stockage (G') de 0,08 mN/cm2 à 160'C, un point de ramollis-

sement de 106 C, une température T1 de 124 C à laquelle il présentait une viscosité apparente à l'état fondu de 100 Pa.s et avait une température T2 de 133 C a laquelle il présentait une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s et, par conséquent, il présentait une propriété

nettement définie de fusion du fait que IT1-T21 = 9 C.

Une image formée d'un toner magenta ayant une densité de 1,5 a été formée par l'utilisation du toner

magenta fusible de façon définie telle que mentionnée ci-

dessus, de la même manière que dans l'exemple 1, et l'image résultante formée par le toner a été reportée sur un film stratifié transparent (F1), le même que celui utilisé dans

l'exemple 1, et fixée sur ce film.

Les résultats de la mesure du spectre de transmission de l'image en couleur magenta préparée par

l'utilisation du film stratifié transparent (F1) confor-

mement à l'invention sont représentés par une ligne

continue A sur la figure 4C.

Exemple comparatif 2 Une image fixee, constituée d'un toner magenta, a eété formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 2, à l'exception qu'un film transparent (F2) comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche 32 de revêtement proprement dite a été utilisé en

tant que film transparent.

Les résultats de la mesure du spectre de transmission de l'image résultante du toner magenta sont

indiqués par une ligne tiretee B sur la figure 4C.

Exemple 3

Un toner cyan aya::t une dimension moyenne en volume de particules de 12 micromètres a été préparé de la même manière que dans l'exemple 1, sauf que 5,0 parties en poids d'un colorant cyan (pigment du type phtalocyanine) ont été utilisées en tant que colorant. Le toner cyan ainsi obtenu avait un module d'élasticité au stockage (G') de 0,1 mN/cm2 à 160'C, un point de ramollissement de 180 C, une température T1 de 127 C à laquelle il présentait une viscosité apparente.à l'état fondu de 100 Pa. s et avait une température T2 de 137 C à laquelle il présentait une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s, et il présentait donc une propriété de fusion nettement définie

du fait que IT1-T21 = 10'C.

Une image en toner cyan ayant une densité de 1,5 a été formée par l'utilisation du toner cyan pouvant

fondre de façon nettement définie comme mentionné ci-

dessus, de la même manière que dans l'exemple 1, et l'image résultante formée par le toner a été reportée sur un film stratifie transparent (F1), identique\à celui utilisé dans

l'exemple 1, et fixée sur' celui-ci.

Les résultats de la mesure d'un spectre de transmission de l'image de couleur cyan préparée par utilisation du film stratifié transparent (F1) conforme à la présente invention sont représentés par une ligne

continue A sur ta figure 4E.

Exemple comparatif 3 Une image fixée en toner cyan a été formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 3, sauf qu'un film transparent (F2) comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche 32 de revêtement

proprement dite a été utilisé en tant que film trans-

parent. Les résultats de la mesure-dans le spectre de transmission de l'image résultante formée par le toner cyan

sont montrés par une ligne tiretée L sur la figure 4E.

Exemple 4

Une résine époxy P3, comprenant principalement un composant formé d'un dialcool du type bisphénol A et de l'épichlorhydrine (paramètre de solubilité d'environ 10,5; moyenne en poids du poids moléculaire: 20 000) ayant un module d'élasticité au stockage (G') de 8 mN/cm2 à 160 C et un point de ramollissement de 114C, a été dissoute dans de la méthyléthylcetone. La solution résultante a été appliquée sur un film detérêphtalate de polyethylene identique à celui utilisé dans l'exemple 1 pour former une surcouche 32 de revêtement afin que l'on obtienne un film

stratifié transparent (F3).

Une image fixée, formée d'un toher de couleur jaune, ayant une densité de 0,5, a été formée sur le film

stratifié transparent (F3) préparé ci-dessus 'par l'utili-

sation du toner jaune préparé dans l'exemple 1 de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats de la mesure du spectre de transmission de l'image en toner jaune sont

indiqués par une ligne continue A sur la figure 4B.

Exemple comparatif 4 Une image fixée, formée d'un toner jaune, a été formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 4, à l'exception qu'un film transparent (F2) comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche de revêtement 32 (c'est-à-dire un film de teréphtalate de polyethylene) proprement dite a été utilisé

en tant que film transparent.

Les résultats de la mesure dans le spectre de transmission de l'image en toner jaune résultante sont

indiqués par une ligne tiretée B sur la figure 4B.

En ce qui concerne la ligne continue A de la figure 4B (exemple 4), l'image de couleur jaune préparée par l'utilisation du film stratifié transparent conforme à la présente invention présentait une transmission de 80 à % dans la plage non inférieure à 500 nm, et une différence d'environ 30 % de transmission avec l'absorption dans la plage ne dépassant pas 450 nm. En conséquence, il est apparu que l'image de toner résultante était une image

jaune de ton brillant intermédiaire.

Par ailleurs, en ce qui concerne la ligne tiretée B de la figure 4B (exemple comparatir 4), l'image formée par le toner présentait une transmission d'environ % dans la plage non inférieure à 500 nm, et ne présentait pratiquement aucune différence de transmission avec l'absorption dans la plage non supérieure à 450 nm. En conséquence, on n'a pu observer pratiquement aucune couleur jaune à partir de l'image formée par le toner, qui

présentait donc une couleur grise.

Exemple 5

Une image fixée, en toner couleur magenta, ayant une densité de 0,5 (image fixée), a été formée sur un film stratifié transparent (F3) de la même manière que dans l'exemple 4, sauf que le toner magenta préparé dans l'exemple 2 a été utilisé. Les résultats de la mesure dans le spectre de transmission de l'image en couleur magenta

sont indiques par une ligne continue A sur la figure 4D.

Exemple comparatif 5 Une image fixée, en toner magenta, a été formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 5, à l'exception qu'un film transparent (F2) comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche 32 de revêtement (c'est-à-dire un film de téréphtalate de polyethylène) proprement dite a été utilisé en tant que film transparent. Les résultats de la mesure dans le spectre de transmission de l'image en toner magenta

sont indiqués par une ligne tiretée B sur la figure 4D.

Exemple 6

Une image fixée, formée d'un toner de couleur cyan, ayant une densité de 0,5 (image fixée), a été formee sur un film stratifié transparent (F3) de la même manière que dans l'exemple 4, à l'exception que le toner cyan préparé dans l'exemple 3 a été utilisé. Les résultats de la mesure dans le spectre de transmission de l'image en couleur cyan sont indiqués par une ligne continue A sur la

figure 4F.

Exemple comparatif 6 Une image fixée formée d'un toner cyan a été formée sur un film transparent de la même manière que dans l'exemple 6, à l'exception qu'un film transparent (F2), comprenant un film de base 31 ne comportant pas de surcouche de revêtement 32 (c'est-à-dire un film de téréphtalate de polyéthylène) proprement dite a été utilisé en tant que film transparent. Les résultats de la mesure dans le spectre de transmission de l'image en toner cyan

sont représentés par une ligne tiretée B sur la figure 4F.

En ce qui concerne la différence entre l'exemple 5 et l'exemple comparatif 5 et entre l'exemple 6 et l'exemple comparatif 6, on a observé une différence similaire à celle décrite en ce qui Concerne l'image jaune

mentionnée ci-dessus.

Lorsque les images obtenues dans les exemples mentionnés ci-dessus conformes à la présente invention ont été observées au moyen d'un microscope optique (de grossissement 100), la limite entre les particules de toner et la couche 32 n'était pas observée de façon sensible, comme montré sur la vue en plan de la figure 5A. Il est apparu qu'un tel pigment x était dispersé dans la mince couche 32. La vue en coupe de la figure 5B est une vue obtenue par une observation au microscope de la même manière que décrit ci-dessus. Il est apparu que le toner

était mouillé avec la couche mince 32 et était partiel-

lement dissous dans la couche mince 32.

A présent, les images fixées obtenues dans les exemples comparatifs mentionnés ci-dessus ont été observées au moyen d'un microscope. En résultat, lorsque la quantité de toner attaché au film diminuait, on observait une limite plus claire W entre le toner et le film, comme montré sur la vue schématique en plan de la figure 5C. Dans ce cas, étant donné que la section du film prenait une forme analogue à une lentille convexe comme montré sur la vue en coupe de la figure 5D, la lumière utilisée dans un système optique de rétroprojecteur était dispersée par une telle partie pour s'écarter du trajet optique. En conséquence, une telle image formée d'un toner ne pouvait pas produire

une couleur prédéterminée, mais obscurcissait l'image.

Les résultats mentionnés ci-dessus peuvent également,être rendus plus clairs par ceux montrés par les

graphiques correspondants des figures 4A à 4F.

Exemples 7 à 9

Une image fixée, formée d'un toner jaune, une image magenta fixée et une image cyan fixée ayant une densité de 0,5 ont été formées sur un film transparent de

la même manière que dans les exemples 4 à 6, respecti-

vement, à l'exception qu'un film stratifié transparent (F1) ayant une couche 32 de 'revêtement en résine polyester utilisée dans l'exemple 1 a été utilisé en tant que film transparent. Etant donné que le film stratifié transparent (F1) utilisé ici comportait une couche 32 de la résine polyester de la même espèce que la résine formant le liant du toner, les transmissions résultantes étaient supérieures

à celles obtenues dans les exemples 4 à 6.

Exemple 10

Une résine polyester, fusible de façon nettement définie, obtenue par polycondensation de bisphénol propoxydé et d'acide fumarique, a été utilisée en tant que résine. formant le liant pour le toner. Les propriétés physiques de la résine polyester sont montrées

dans le tableau 1 suivant.

Tableau I

Mobdule d'élasticité Point de Paraiètre au stockage ramollis- T1 T2 IT1T21 de solu- à 160 C (G') soent bilité 0,20 rmN/caf 106 C 125 C 132'C 7 c environ 11 Des toners ayant quatre couleurs ont été respectivement préparés par l'utilisation de 100 parties en poids de la résine polyester mentionnée ci-dessus et de

la matière indiquée dans le tableau 2 suivant.

Tableau 2

Colorant Toner Parties Parties en poids d'un Noa, en poids agent de contrôle de charge *1 Jaune Pigment jaune

C.I. 17 3,5 4,0

Magenta RPouge solvant

C.I. 52 1,0 4,0

RPuge solvant

C.I. 49 0,9

Cyan Pigment à la phtaloc7.ne 5,0 4,4 Noir Pigment jaune

C.I. 17 1,2

Pigment ruge

C.I. 5 2,8

Pigment bleu

C.I. 15 1,5 4,4

*1: Complexe organique contenant du chrome (complexe au

chrome d'un acide alkylsalicylique).

Les propriétés physiques de toners de couleurs

respectifs sont indiquées dans le tableau 3 suivant.

Tableau 3

Module d'élasticitéPoint de T1 T2 T1-T21 Toner au stockage à 160'C ramollissa' nt (-C) ('C) (C) Jaune 0,22 mN/crè 109 127 136 9 Magenta 0,21 mrN/cn: 108 126 134 8 Cyan 0,22 mN/c:n 109 127 136 9 Noir 0,22 nN/cV 109 127 136 9 0,5 partie en poids d'une silice colloïdale hydrophobe a été ajoutée extérieurement a chacun des toners mentionnés ci-dessus. En utilisant des développateurs comprenant chacun le toner ainsi obtenu et un support constitué de ferrite revêtue de résine, on a formé une image de toner en couleurs complètes fixée, sur un film stratifié transparent (F1) utilisé dans l'exemple 1 au moyen d'un appareil de formation d'image tel que montré sur

la figure 1, de la même manière que dans l'exemple 1.

Lorsque le film transparent résultant (F1), portant l'image en toner en couleurs complètes fixée, a été utilisé en tant que diapositive pour un rétroprojecteur, une image en couleurs complètes à haute définition a été projetée sur

un écran.

Exemple 11. et exemples comparatifs 7 et 8 Le film stratifié transparent (F1) précité, le film transparent (F2) et un film stratifié transparent (F4) ayant une couche 32 de 16 micromètres d'épaisseur, qui comprenait la résine polyester ayant été utilisée en tant que liant dans l'exemple 10, ont été utilisés en tant que

films pour rétroprojection.

Une image en couleurs multiples a été formée sur les films transparents précités par l'utilisation de toners jaune, magenta, cyan et noir de la même manière que dans l'exemple 10. L'image en couleurs multiples ainsi obtenue a été fixée sur le film, sous chaque jeu de conditions de fixage telles qu'indiquées dans le tableau 4 suivant, pour effectuer un mélange de couleurs afin qu'un

essai de fixage soit effectué.

Tableau 4

Température Tep Application du rouleau moyen Force d'une huile de thermode de de diméthyl- fixage chauffage pressage silicaoe Condition de Aucune fixage (I) 160 C 25 ms 3 kg/ci& application Condition de Application fixage (II) 160'C 40 ms 3 kg/cmî effectuée Les résultats de l'essai de fixage sont

indiqués dans le tableau 5 suivant.

Tableau 5

Film Condition de Condition de

Exemple transparent fixage (I) fixage (II).

Exemple 11 F1 Aucun phénomène de Aucun pénomène de décalage observe déca1ge observé

Exerple Fhérxnène de déca- Phénrúre de déca-

coaparatif lage observé sur lage partiellement 7 F2 l'ensemble de l'imageobservé (sur un oSté de densité élevée)

Exemple F4 Pheénomne de déca- hécnène de deca-

cQmparatif lage partiellerment lage observé sur 8 observé et rupture 1 'enseible de partielle de la l'image

couche 32 du strati-

fié Il est apparu, d'après le tableau 5 ci-dessus, que le film stratifié transparent conforme & l'invention

présentait une excellente stabilité au fixage.

Comme décrit précédemment, conformément à l'invention, il est proposé un film transparent comprenant un film transparent sur lequel est disposée une couche de résine comprenant une résine qui est compatible avec la résine formant le liant d'un toner et qui possède une plus grande élasticité- que celle du liant du toner à la température de fixation du toner. Lorsque le film stratifié transparent conforme à ia présente invention est utilisé, les limites entre les particules de toner et la couche de résine disparaissent et le facteur de réflexion irrégulière est réduit, ce qui améliore la reproductibilité des couleurs lorsqu'une image en couleurs complètes est

projetée par l!utilisation d'une lumière de transmission.

En outre, conformément à l'invention, le phénomène de décalage est réduit vis-à-vis d'un rouleau de

fixage, ce qui produit une image stable.

Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au film et au stratifié transparent

décrits et représentés sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (36)

REVENDICATIONS

1. Film stratifié transparent, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une première couche (31) de résine transparente comprenant une résine transparente résistant à la chaleur, et une seconde couche (32) de résine transparente disposée sur la première couche et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche ayant une compatibilité avec une résine formant le liant d'un toner à fixer sur cette seconde couche, et ayant une élasticité supérieure à celle de la résine formant le liant du toner à une température de

fixage du toner.

2. Film stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente comprend une résine ayant une température de déformation à la chaleur de 145 C ou plus, et la seconde couche de résine transparente comprend une résine ayant un

module d'élasticité au stockage de 1 a 100 mN/cm2 à 160'C.

3. Film stratifié selon la revendication 2,

2C carctérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine ayant un paramètre de solubilité

de 9,5 à 12,5.

4. Film stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 50 à 200 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une

épaisseur de 3 à 30 micromètres.

5. Film stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 70 a 150 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une épaisseur de 8 à 15 micromètres

6. Film stratifié selon la revendication 2, caractérisé en ce que la première couche de résine

transparente comprend une résine téréphtalate de poly-

éthylène et la seconde couche transparente comprend une résine ayant un module d'élasticité au stockage de 5 à

mN/cm2 à 160 C.

7. Film stratifié selon la revendication 6, caractérisé en ce que la seconde couche de résine trans-

parente comprend une résine polyester.

8. Film stratifié selon la revendication 6,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine trans-

parente comprend une résine époxy.

9. Procédé de formation d'une image en couleurs transmettant la lumière, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser un film stratifié transparent pour la transmission de la lumière, qui comprend au moins une première couche

(31) de résine transparente comprenant une résine trans-

parente résistant à la chaleur, et une seconde couche (32) de résine transparente disposée sur la première couche et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche étant compatible avec une résine formant le liant d'un toner à fixer sur cette seconde couche et ayant une élasticité supérieure à celle de la résine formant le liant du toner à une température de fixage du toner, le procédé consistant en outre à former sur le film stratifié transparent une image en couleurs comprenant un toner qui comporte au moins ladite résine formant le liant et un colorant chromatique, et à fixer l'image en couleur formée par le toner sur le film stratifié transparent en appliquant de la chaleur et une pression.

10. Procédé selon la revendication 9, carac-

terisé en ce que l'image en couleur du toner est formée sur

le film stratifié transparent par report électrostatique.

11. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que l'image en couleur du toner est fixée sur le film stratifié transparent par des moyens de fixage (16) comprenant un rouleau de thermofixage (161) et un rouleau

de pressage (162).

12. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que la première couche de résine transparente comprend une résine ayant une température de déformation à la chaleur de 145 C ou plus, et la seconde couche de résine

transparente comprend une résine ayant un module d'élas-

ticité au stockage de 1 à 100 mN/cm2 a 160 C.

13. Procédé selon la revendication 12,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine trans-

parente comprend une résine ayant un paramètre de solubi-

lité de 9,5 à 12,5.

14. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que la seconde couche de résine transparente présente une épaisseur qui est comprise entre 0,5 et 3 fois

la dimension moyenne en volume des particules du toner.

15. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 50 à 200 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une

épaisseur de 3 à 30 micromètres.

16. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 70 à 150 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une

épaisseur de 8 à 15 micromètres.

17. Procédé selon la revendication 12, caractérise en ce que la première couche de résine transparente comprend du téréphtalate de polyéthylène et la seconde couche de résine transparente comprend une résine ayant un module d'élasticité au stockage de 5 a 50 mN/cm2 à C.

18. Procédé selon la revendication 17,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine polyester.

263373E

19. Procédé selon la revendication 17,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine époxy.

20. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que la résine formant le liant du toner

comprend une résine polyester.

21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que la résine polyester présente un module d'élasticité au stockage de 0,01 à 0,8 mN/cm2 à

160-C.

22. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que la résine polyester possède un module

d'élasticité au stockage de 0,01 à 0,30 mN/cm2 à 16Q0C.

23. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la résine polyester satisfait la relation IT1-T21 = 5 à 20-C, dans laquelle T1 désigne une température à laquelle la résine polyester présente une viscosité apparente à l'état fondu de 100 Pa.s et T2 désigne une température à laquelle la résine polyester

présente une viscosité apparente à l'état fondu de 50 Pa.s.

24. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que le toner comprend un toner jaune.

25. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que le toner comprend un toner magenta.

26. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que le toner comprend un toner cyan.

27. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que l'image en couleurs du toner est formée à partir d'au moins deux espèces choisies dans le groupe constitué d'un toner jaune, d'un toner magenta et d'un

toner cyan.

28. Procédé selon la revendication 9, carac-

térisé en ce que l'image en couleurs du toner est soumise à un mélange de couleurs en étant fixée pour former une image

à couleurs multiples ou 'à couleurs complètes.

29. Film stratifié transparent, caractérisé en ce qu'il comporte une première couche (31) de résine transparente comprenant une résine transparente résistant à

la chaleur, et une seconde couche (32) de résine transpa-

rente disposée sur la première couche et comprenant une résine transparente, la résine transparente de la seconde couche ayant un paramètre de solubilité de 9,5 à 12,5 et un module d'élasticité au stockage (G') de 1 à 100 mN/cm2 à C.

30. Film stratifié selon la revendication 29, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente comprend une résine ayant une température de déformation à la chaleur de 145'C ou plus, et la seconde couche de résine transparente comprend une résine ayant un

module d'élasticité au stockage de 1 à 100 mN/cm2 à 160 C.

31. Film stratifié selon la revendication 30,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine ayant un paramètre de solubilite

de 9,5 à 12,5.

32. Film stratifié selon la revendication 29, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 50 à 200 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une

épaisseur de 3 à 30 micrometres.

33. Film stratifié selon la revendication 29, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente présente une épaisseur de 70 à 150 micromètres et la seconde couche de résine transparente présente une

épaisseur de 8 à 15 micromètres.

34. Film stratifié selon la revendication 30, caractérisé en ce que la première couche de résine transparente comprend du téréphtalate de polyethylene et la seconde couche de résine transparente comprend une résine ayant un module d'élasticité au stockage de 5 à 50 mN/cm2 à

160 C.

35. Film stratifié selon la revendication 34,

caractérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine polyester.

36. Film stratifié selon la revendication 34, caractérisé en ce que la seconde couche de résine transpa-

rente comprend une résine époxy.