FR2589325A1 - Granules delitables a base de substances a activite phytopharmaceutique et leur procede de preparation - Google Patents

Abstract

GRANULES DELITABLES A BASE DE SUBSTANCES A ACTIVITE PHYTOPHARMACEUTIQUE, CARACTERISES PAR LE FAIT QU'ILS COMPRENNENT DE 35 A 98 EN POIDS D'AU MOINS UNE SUBSTANCE A ACTIVITE PHYTOPHARMACEUTIQUE ET DE 2 A 15 EN POIDS D'UN MELANGE DE SEL ALCALIN OU D'AMMONIUM D'UN CONDENSAT DE NAPHTOLSULFONATE ET DE RESOL ET DE SEL ALCALIN OU D'AMMONIUM D'UN ACIDE ALKYLBENZENESULFONIQUE.

Description

granulés délitables à base de substances à activité
ohvtooharmaceutiaue et leur procédé de réoaration
L'invention a pour objet des granulés délitables å base de substances à activité phytopharmaceutique.

Elle vise également un procédé de préparation de ces granulés.

Il est connu de présenter les substances à activité phytopharmaceutique, en vue de leur mise en oeuvre sur le terrain, sous la forme
- de poudres mouillables utilisées en suspension dans l'eau lorsqu'il s'agit de substances phytopharmaceutiques insolubles dans l'eau et dans les solvants,
- de granulés réalisés par enrobage et collage sur support inerte,
- de granulés obtenus par atomisation d'une suspension fortement concentrée,
- de granules obtenus par compression-agglomération,
- de suspensions liquides fréquemment désignées par le terme de "flowables".

Toutes ces formes de présentation ont des inconvénients qui vont être rappelés ci-après.

Les poudres mouillables présentent l'inconvénient de comporter des particules fines sous forme de poussieres, gênantes pour l'utilisateur, une densité faible induisant des emballages volumineux et un caractère souvent mottant conduisant à la formation de blocs durs après un stockage prolongé sous pression.

Les granulés enrobés-collés concernent des préparations peu concentrées et, de plus, généralement non diluées lors de l'utilisation.

La fabrication des granulés atomises --qui sont obtenus à partir de bouillies contenant jusqu'à 70 Z maximum de substances actives, et donc 30 Z d'eau, ces bouillies étant séchées par pulvérisation à haute température dans un atomiseur--, entraine des dépenses calorifiques impor tantes lors de l'évaporation de l'eau de la bouillie, ce qui rend ce procédé onéreux ; de plus, leur densité apparente faible et la présence de particules fines (de dimensions inférieures à 100 microns) font que ces granulés ne suppriment pas certains inconvénients des poudres mouillables; cette technique est illustrée par le brevet fran çais Nw 2.030.315 suivant lequel on réalise des microgranules par pulvérisation d'une suspension contenant 30 à 60 parties d'eau sur un disque rotatif, en mélange avec un gaz chaud dont la température d'entrée est comprise entre 180 et 270"C, les granulés ainsi obtenus ayant un diamètre compris entre seulement 75 et 400 microns.

Les granulés comprimés-agglomérés utilisent généralement des proportions importantes de charges et nécessitent la présence de liants, ce qui restreint fortement leur teneur en matières actives ; de plus, les conditions de réalisation et la nature des charges de ces comprimés sont essentiellement variables en fonction des matières actives mises en oeuvre et doivent être ajustées au cas par cas ; enfin, la consistance et la dispersibilité dans l'eau de ces granulés sont des facteurs limitants ; cette technique est illustrée par le brevet français 2.509.575 qui décrit la préparation de granulés effervescents par mélange d'acide chloro-2-(trifluorométhyl)-4-phénoxy-5- nitrobenzoate (acifluorfen) avec du carbonate ou bicarbonate de sodium et du stéarate d'aluminium; un inconvénient majeur de cette façon de procéder est que le choix du carbonate est lié au caractère acide de la matière active et que le procédé n'est donc pas généralisable à l'ensemble des substances bio-actives.

Enfin, les suspensions liquides appelées flowableus", --qui sont obtenues en incorporant dans une phase liquide, aqueuse ou solvantée, les matières actives à l'état solide et, si possible, sous forme de poudres ainsi que les additifs de formulation, la bouillie ainsi obtenue étant broyée dans un broyeur humide à billes jusqu'à la granulométrie désirée et la suspension résultante éventuellement épaissie de manière classique afin de retarder toute sédimentation des grains solides dans la phase liquide--, ont très souvent une stabilité limitée dans le temps, la chaleur ayant tendance à les fluidifier, a augmenter la sédimentation et donc à favoriser des dépôts durs en fond de récipient ; ces suspensions sont donc applicables uniquement aux matières actives de solubilité dans le liquide porteur inférieure à quelques centaines de ppm ; par ailleurs, les matières actives présentant un changement d'état dans un intervalle de températures -10 C à +80*C sont difficilement présentables suivant de telles formulations.

L'invention a pour but, surtout, de remédier aux inconvénients de l'art antérieur et de fournir des granulés délitables à base de substances à activité phytopharmaceutique
- dont la concentration en matières actives puisse être la plus importante possible et, en tout état de cause, supérieure à 35 X, (les charges limitant cette teneur présentent généralement l'avantage d'aider à la cohésion, à la dureté, et à la dispersion du granulé dans l'eau, et par conséquent les possibilités de diminuer la proportion de ces charges sont généralement très restreintes).

- dont la granulométrie soit la plus homogène pos- sible et le taux de particules fines le plus réduit possible de façon à ce que les granules résultants ne pressentent pas les inconvénients de salissure, de réenvo- lement et de toxicité éventuelle que l'on rencontre dans la manipulation des poudres,
- qui s'ecoulent librement les uns sur les autres lorsqu'ils sont versés,
- dont la préparation puisse autre obtenue avec le moins d'énergie possible, la proportion d'eau de granulation à évaporer étant la plus faible possible,
- dont la dureté soit suffisante pour leur perme tre de ne pas s'écraser lorsqu'ils sont soumis à des pressions importantes au stockage prolongé, caractéristique qui est souvent en opposition avec la spontanéité recherchée du délitage lorsque le granulé est introduit dans l'eau, au moment de l'application, car les granulés durs ont tendance à ne pas se désagréger,
- dont la spontanéité du délitage permette une division fine et homogène dans l'eau dans le temps le plus court et avec des moyens mécaniques les plus réduits possibles (ces granulés, dits auto-délitables, conduisant des particules après délitage dont les dimensions sont celles des solides divisés avant granulation),
- dont le délitage dans l'eau conduise à une bouillie dont la suspensivite soit suffisante pour qu'elle soit aussi homogène en fin d'application qu'au début, et ceci même lorsque l'agitation est réduite (caractéristique fondamentale car l'application des préparations aqueuses étant réalisée par déplacement du dispositif d'épandage sur le terrain, il serait ïmpensable de répandre des solutions de concentration variable en matière active d'un endroit à l'autre du lieu d'application, une mauvaise suspensivité pouvant provoquer par ailleurs une agglomération physique au fond de la citerne d'application capable de boucher le dispositif d'épandage),
- dont la stabilité dans le temps soit telle que l'ensemble de leurs propriétés physiques est conserve apres 14 jours de stockage à +54 C ou apres 2 ans de stockage à température ambiante.

Or, la Société Demanderesse a eu le mérite de trouver qu'il était possible de préparer des granulés à base de toutes substances à activite phytopharmaceutique qui présentent l'ensemble des avantages mentionnés cidessus en incorporant à la préparation des substances devant être granulés. d'une part un liant dispersant constitué par un sel alcalin ou d'ammonium d'un condensat de naphtolsulfonate et de résol et, d'autre part, un hydrotrope délitant constitué par un sel alcalin ou d'ammonium d'un acide alkylbenzénesulfonique. les granulés ainsi constitués présentant à la fois un caractère dur à sec, une grande vitesse de délitage et une bonne suspensivite lors de l'application en suspension dans l'eau,
Par conséquent, les granulés délitables à base de substances à activité phytopharmaceutique conformes à l'invention, sont caractérisés par le fait qu'ils comprennent de 35 à 98 X en poids d'au moins une substance à activité phytopharmaceutique et de 2 à 15 X en poids d'un mélange de sel alcalin ou d'ammonium d'un condensat de naphtolsulfonate et de résol et de sel alcalin ou d'ammonium d'un acide alkylbenzènesulfonique.

Les substances à activité phytopharmaceutique entrant en ligne de compte comprennent les herbicides, les insecticides, les acaricides, les fongicides, les nématicides, les rodenticides, les substances de croissance plusieurs de ces substances, assurant des activités complémentaires ou différentes, peuvent entrer dans la composition d'un seul et même granulé.

Outre la matière active comportant la ou les substances à activité phytopharmaceutique, le liant dispersant et l'hydrotrope délitant, les granulés conformes à l'invention peuvent contenir jusqu'à 50 X d'additifs tels que des agents mouillants et des dispersants secondaires, des charges inertes et éventuellement des produits auxiliaires tels que des colorants, des parfums, des agents antimousses, des agents protecteurs de matières actives, des agents procurant un effet retard, tous ces produits étant de nature à favoriser la caractérisation du produit, son activité, son utilisation ou l'amenée à un titre commercialisable des granulés correspondants.

Plus particulièrement, ils peuvent contenir de 0,1 à 5 Z en poids, de préférence de 0,2 à 1 Z en poids. d'un agent mouillant et d'un dispersant secondaire.

Ceci étant,
- le susdit condensat est un condensat de ss-naph- tolsulfonate et de resol présentant un rapport molaire "ss-naphtolsulfonate/résol" compris entre 0,5 et 2 et, de préférence. entre 0,8 et 1,25,
- le radical alkylbenzène du susdit sel alcalin ou d'ammonium d'acide alkylbenzènesulfonique comprend une ou plusieurs chaines alkyle courtes ramifiées ou non de 1 à 3 atomes de carbone, de préférence deux chaines isopropyle ou méthyle.

Pour la préparation du naphtolsulfonate. on utilise l'acide mono ss-naphtolsulfonique ou acide de Schaeffer qui est obtenu par sulfonation à chaud du ss-naphtol à l'aide de l'acide sulfurique à 93-98 Z.

On sait par ailleurs que les résols sont des produits de la condensation du formaldéhyde sur des phénols (phénol, crésol? sous l'influence des alcalis. On peut se reporter utilement à ce sujet à "Chimie des Peintures,
Vernis et Pigments" tome 1, p. 303-356 par G.Champetier, H.Rabaté, J.L.Rabaté, Dunod, 1956.

La condensation entre le naphtolsulfonate et le résol s'effectue par l'intermédiaire des groupements méthylol présents dans le résol à des températures de l'ordre de 100 pendant 8 heures. (voit toujours l'ouvrage "Chimie des Peintures, Vernis et Pigments* identifié plus haut).

L'acide dialkylbenzènesulfonique est obtenu par sulfonation classique d'un mélange des isomères ortho, méta, para du dialkylbenzène disponible industriellement (par exemple, par sulfonation à 80-100' à l'aide d'un mélange d'acide sulfurique à 98 Z et d'oléum).

Le rapport pondéral "liant-dispersant/hydrotrope-délitant' est compris entre 0,5 et 20 et préférentiellement entre 1 et 10.

Le procédé de preparation conforme à l'invention, des granulés conformes à l'invention, est caractérisé par le fait qu'on réalise un mélange intime, aux doses désirées, de la ou des matières actives, du liant dispersant et de l'hydrotrope délitant et éventuellement des autres adjuvants, sous forme d'une poudre fine homogène qui peut etre éventuellement ensuite broyée sur un broyeur à poudre avant réhomogénéisation, cette poudre étant ensuite introduite dans un appareil de granulation. notamment un granulateur à plateau tournant ou une cuve munie d'agitateurs et de systèmes de cassage de mottes, les granulés étant enfin séchés.

A titre d'exemple d'un tel appareil, on signale celui fabriqué en France chez la Société GUEDU ; dans cet appareil, de l'eau est pulvérisée sous agitation sur la poudre jusqu'à apparition de granulés de la taille dési- rée; la quantité d'eau versée est ajustée suivant la composition à granuler et varie de 3 à 30 Z du poids de la poudre à granuler.

Suivant une variante du susdit procédé, on prépare une poudre à granuler qui contient une partie seulement du melange "liant-dispersant/hydrotrope délitant" et adjuvants et on pulvérise sur cette poudre une solution aqueuse comportant le complément du mélange "liant-dispersant/ hydrotrope délitant" et adjuvants, les granulés obtenus étant ensuite séchés.

A titre d'exemple, on pourra introduire dans la poudre 50 Z de l'ensemble du mélange "liant-dispersant/ hydrotrope délitant" ou bien n'introduire que certains constituants du mélange "liant-dispersantihydrotrope délitant" ou encore n'introduire que les constituants secs du mélange wliant-dispersantlhydrotrope délitant", le com plément étant incorporé en dose correcte-dans l'eau de pulvérisation, cette solution aqueuse pouvant éventuelle- ment etre pulvérisée à chaud.

Pour le séchage'des granulés, on peut avoir recours soit a une cuve de granulation équipée d'un dispositif de chauffage et/ou de mise sous vide, soit à un tunnel à air chaud séparé du lieu de granulation, soit à un rayonnement infrarouge, soit à un passage dans un lit fluidisé, ou encore à une combinaison de deux ou plusieurs de ces moyens.

Le dispositif de séchage est choisi non seulement en fonction de son coût mais également en tenant compte de la stabilité thermique, du point de fusion, ou de la compatibilite des substances actives mises en oeuvre.

Dans des conditions normales, on choisit une temps rature de séchage comprise entre 30 et 100'C et préférentiellement entre 35 et 95'C. Dans le cas où le séchage est au moins partiellement assuré par une mise sous vide, la température pourra être comprise entre 0'C et 60'C.

Les granulés obtenus contiennent encore entre 0.1 et 3 Z et préférentiellement moins de 1 Z d'eau.

Ces granules seront éventuellement tamisés afin d'obtenir quantitativement la coupe granulomètrique recherchée ; les granulés hors norme après broyage pourront être recyclés dans la poudre de départ,
La granulométrie des granulés pourra être ajustée entre 50 microns et 1 cm et préférentiellement entre 100 et 1400 microns pour être compatible avec les normes des microgranulés d'épandage à sec.

Dans les exemples suivants, qui ne sont nullement limitatifs et qui illustrent des modes de réalisation avantageux de l'invention. les caractéristiques des granules sont précisées et éventuellement déterminées comme suit.

La composition des poudres de préparation ainsi que la quantité d'eau choisie pour la granulation sont données en grammes pour environ 100 grammes de poudre prête à grava nuler , la quantité d'eau résiduaire peut être donnee en pourcentage pondéral du granulé prêt à l'emploi , elle est mesurée par étuvage à la5'C de 100 g de granulés jusqu'à poids constant.

Le délitage est apprécié en versant un poids P égal à 1 g de granulés dans une éprouvette remplie de 250 ml d'eau dure (selon le Collaborative International Pesticide
Analytical Council CIPAC MT 18.1.4). On effectue immédiatement cinq retournements complets de l'éprouvette puis la suspension est versée sur un tamis de 40 microns. Le refus de tamis est grossièrement rincé, puis versé avec l'eau de rinçage dans une coupelle tarée (T en g). Le tout est séché à l'étuve jusqu'à poids constant (T' en g?.

Le pourcentage de délitage est calculé par la formule
P - (T' - T)
Délitage (%) = 100 x
P
Le délitage doit être d'au moins 80 X pour un granulé ac- ceptable.

La suspensivité est appréciée suivant le principe de la méthode CIPAC MT 15.1 aménagée de la manière indiquée ci-après. Une masse P = 10 g de granulés est directement versée dans une éprouvette rodee de 1 litre remplie de 1 litre d'eau dure (CIPAC MT 18.1.4) ; on effectue 15 retournements complets de l'éprouvette fermée ; celle-ci est laissée 30 minutes sans agitation à 20'C et, au bout de ce temps. on retire par succion les 9/10 de la suspension comme spécifié dans la méthode ; le reliquat est place dans un bécher taré à l'étuve à 105'C pour élimination de l'eau jusqu'à poids constant. soit P' (en g) étant le poids de résidu ainsi obtenu.

Le pourcentage de suspensivité est donné par la formule
Suspensivité (%) = ## x #### x 100
La suspensivité doit etre d'au moins 60 % pour un granulé acceptable.

La mouillabilité est appréciée selon le principe de la méthode CIPAC MT 53.3.1 aménagée comme il va être in diqué.

On verse une masse de lg de granulés dans un bécher de 250 ml rempli de 200 ml d'eau dure (CIPAC MT 18.1.4) le temps nécessaire pour mouiller complètement la masse est chronométré, comme spécifié dans la méthode.

La dureté est appréciée d'une manière empirique, en versant quelques granulés dans le creux de la main et en essayant de les écraser avec l'index de la main opposée.

Pour ce faire, on appuie avec le doigt en exerçant un léger mouvement rotatif de celui-ci. Les granules qui, soumis à la pression et à l'attrition par frottement mutuel, produisent une poussière, sont dits tendres ; s'ils ne produisent pas de poussière après environ 5 secondes d'expérimentation, ils sont déclarés durs.

Pour évaluer la granulométrie, on fait passer une masse P d'environ 50 g de granulés sur un empilage de deux tamis ASTM 11.70 ayant une ouverture respectivement de 1400 et 106 microns. On recueille après 30 minutes de tamisage une masse P' ayant passé le tamis de 1400 microns et retenue sur le tamis 106 microns.

Le pourcentage de granulés présentant la granulome- trie recherchée est exprimé par la formule
P'
granulométrie 106 - 1400 (Z) = p x 100
Dans les exemples qui suivent, on utilise, de façon non limitative, comme condensat de naphtolsulfonate et de résol, un produit dans lequel le rapport molaire "ss-naph- tolsulfonate/résol" est égal à 1.

Le résol entrant dans la constitution de ce condensat est préparé en faisant réagir 1 mole de crésol et 2,5 moles de formol en presence de soude, comme décrit dans l'ouvrage "Chimie des Peintures, Vernis et Pigment", identifié plus haut.

Le condensat se présente sous la forme d'une poudre brune atomisée, dont l'humidité residuelle est inférieure à 5 Z ; dans les exemples, ce produit est désigné par le terme "condensat".

Toujours dans les exemples qui suivent, on utilise à titre d'alkylbenzènesulfonate, du diisopropylbenzène sulfonate de soude qui est disponible sous deux formes, à savoir une solution aqueuse à 40 Z d'extrait sec une poudre atomisée blanche à 1 % d'humidité résiduelle.

EXEMPLE 1
On constitue une formulation herbicide en mélangeant 90 g d'atrazine (ou chloro-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine) technique de qualité industrielle courante (å 97 % de pureté), 7 g de condensat, 1,8 g de diisopropylbenzènesulfonate de sodium en poudre, 0.6 g de lignosulfonate de sodium et 0,2 g de dibutylnaphtalène sulfonate de sodium jusqu'à homogénéité parfaite.

L'ensemble est broyé dans un broyeur de laboratoire jusqu'à obtention d'une poudre de granulométrie moyenne centrée sur 5 microns, puis placé sur un granulateur à plateau de laboratoire type Eirich mis en rotation sur lequel on pulvérise effectivement 26 g d'eau. Les granulés ainsi obtenus sont ensuite séchés dans une armoire chauffante réglée à 80'C pendant 3 heures. On obtient ainsi des granulés fluant librement et facilement coulables. L'humi- dité résiduaire représente 0,5 Z de leur poids et ils contiennent environ 87 X d'atrazine herbicide.

De façon à illustrer les avantages procurés par l'invention, on compare dans le tableau I les caracteris- tiques des granulés obtenus avec la formulation de l'exem ple 1 aux caractéristiques des granulés obtenus avec huit formulations respectivement A, B, C, D, E, F, G, H de 1 art antérieur à base d'atrazine, ces formulations ayant la composition suivante
Formulation A
- Atrazine ..................................... 90 %
- Nekal BX Sec (alkylnaphtalène sulfonate de sodium commercialisé par la Société BASF? ..... 3 .'.

Tamol NNO {polynaphtalene sulfonate de sodium
commercialisé par la Société BASFB , 7 Z
Formulation B
- Atrazine 0 90 Z
- Nekal BX Sec .................................. 3 %
- Lignosulfonate de sodium ...................... 7 X
Formulation C
- Atrazine , 90 Z - Nekal BX Sec .................................. 3 X
- Lignosulfonate de calcium ..................... 7 %
Formulation D
- Atrazine ...................................... 90 Z
- Nansa HS/80.S {laurylbenzène sulfonate de
sodium commercialisé par la Société MARCHON .... 3 X
- Lignosulfonate de sodium ....................... 7 Z
Formulation E
- Atrazine ...................................... 90 Z
- Nekal BX Sec .:: 3 Z
- Tamol NNO ..................................... 6,5Z
- Klucel 'H (hydroxypropylcellulose commercialisé
par la Société HERCULES) ...................... 0,5Z
Formulation F
- Atrazine ....................................... 90 Z
- Cemulsol NP 10 {nonylphénol avec 10 groupements
oxyde d'éthylène commercialisé par la Société
RHONE POULENC) ................................. 2 %
- Tamol NNO ...................................... 8 %
Formulation G
- Atrazine ....................................... 90 Z
- Aérosol OT 75 (dioctyl sulfosuccinate de sodium
commercialisé par la Société AMERICAN CYANAMID) 2 Z
- Tamol NNO ...................................... 8 Z
Formulation H
- Atrazine , 90 Z
- Nekal BX sec , 3 3 Z
- Orotan 731 SD (sel de sodium d'un acide
polycarboxylique commercialisé par la Société
ROHM & HAAS) ..................................... 7 % T A B L E A U

Délitage <SEP> Suspensivité <SEP> Mouillabilité <SEP> dureté <SEP> Granulométrie <SEP> Observations
<tb> (%) <SEP> (%) <SEP> (secondes) <SEP> (%)
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 99,5 <SEP> 95,8 <SEP> 60 <SEP> dur <SEP> 90 <SEP> granulé <SEP> fluant
<tb> Formulation <SEP> A <SEP> 98,8 <SEP> 96,8 <SEP> 60 <SEP> tendre <SEP> 87 <SEP> granulé <SEP> fluant
<tb> formulation <SEP> B <SEP> 99,4 <SEP> 96,3 <SEP> 75 <SEP> tendre <SEP> 81 <SEP> granulé <SEP> fluant <SEP> mais <SEP> collant
<tb> sur <SEP> les <SEP> parois <SEP> du <SEP> récipient
<tb> Formulation <SEP> C <SEP> 86,7 <SEP> 79 <SEP> 20 <SEP> tendre <SEP> 79,8 <SEP> granulé <SEP> fluant <SEP> mais <SEP> collant
<tb> sur <SEP> les <SEP> parois <SEP> du <SEP> récipient
<tb> Formulation <SEP> D <SEP> 96,5 <SEP> 55 <SEP> 15 <SEP> tendre <SEP> 95,3 <SEP> granulé <SEP> fluant <SEP> légèrement
<tb> collant <SEP> sur <SEP> les <SEP> parois <SEP> du
<tb> récipient
<tb> Formulation <SEP> E <SEP> 97,7 <SEP> 29 <SEP> 75 <SEP> dur <SEP> 86,6 <SEP> granulé <SEP> fluant
<tb> formulation <SEP> F <SEP> 50,1 <SEP> 43,5 <SEP> 15 <SEP> dur <SEP> 76 <SEP> granulé <SEP> fluant
<tb> (blocs)
<tb> formulation <SEP> G <SEP> 78,1 <SEP> 15,1 <SEP> 20 <SEP> tendre <SEP> 94,8 <SEP> granulé <SEP> fluant
<tb> Formulation <SEP> H <SEP> 98,5 <SEP> 96,1 <SEP> 45 <SEP> tendre <SEP> 95,1 <SEP> granulé <SEP> fluant <SEP> mais <SEP> collant
<tb> sur <SEP> les <SEP> parois <SEP> du <SEP> récipient
<tb>
La supériorité des granulés conformes à l'invention dont les caractéristiques sont par ailleurs inchangées après 14 jours de stockage à une température de +54'C, résulte clairement de l'examen des chiffres et observations réunis dans le tableau I.

EXEMPLES 2 à 21
Dans chacun de ces exemples, on formule-la ou les matières actives avec des quantités appropriées de condensat, de diisopropylbenzènesulfonate de sodium poudre, de lignosulfonate de sodium. de dibutylnaphtalène sulfonate de sodium et, lorsque mentionné, d'argile kaolinique en vue de produire environ 100 g de poudre. Cette poudre est broyée dans un broyeur à poudre de laboratoire jusqu'à obtention d'une poudre fine de granulométrie moyenne centrée sur 5 microns. Elle est ensuite placée sur un granulateur à plateau de laboratoire type Eirich mis en rota- tion et l'on pulvérise effectivement sur la poudre une quantité d'eau variable précisée pour chaque exemple.

Les granulés ainsi obtenus sont ensuite séchés dans les conditions précisées pour chaque exemple. On obtient ainsi 100 g de granulés fluant librement et facilement coulables.

L'humidité résiduaire ainsi que les teneurs en matières à activité phytopharmaceutique sont précisées pour chaque exemple.

Ces granulés peuvent être par la suite tamisés pour ne retenir que la coupe granulométrique 106-1400 microns avant conditionnement.

Les granulés ayant été stockés pendant 14 jours. à +54 C d'une part et pendant 2 ans à température ambiante d'autre part, possèdent des caractéristiques d'utilisation inchangées par rapport à celles mentionnées pour chaque exemple.

EXEMPLE 2
On prépare des granulés autodélitables titrant 85 Z de bromoxynil.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ,. 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Bromoxynil technique à 94 % de pureté ........ 90 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 11,59.

Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80 C.

La quantité d'eau résiduaire apres séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,4 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 gil pendant 30 mni 86 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 99 %
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté {appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 3
On prépare des granulés autodélitables titrant 85 Z d'ioxynil.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium 0,2 g
. Ioxynil technique à 9@ % de pureté ........... 90 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 159.

Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80"C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,4 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 65 Z
- Délitage (sur I g, 5 retournements immédiats) 84 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 t.

EXEMPLE 4
On prépare des granulés autodélitables titrant 15 Z d'ioxynil sous forme d'ester butyrique et 60 Z de 2,4-MCPP sous forme de sel de sodium.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ......... 2,1 g
. Condensat ..................................... 3,5 g
. Lignosulfonate de sodium ; 0,7 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0.2 g
Argile kaolinique ............................ 0,2 g
. Butyrate d'ioxynil à 77,3 Z d'équivalent
d'ioxynil .................................... 19,4 g
2,4-HCPP, sel de sodium à 81,8 Z
d'équivalent acide ........................... 73,4 g
La quantité d' eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 6 g
Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 50-C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prets à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g,
Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité sur 10 g/l pendant 30 mn) 93 Z
- Délitage (sur t g, 5 retournements immédiats) 100 X
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 10 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 80 Z
EXEMPLE 5
On prépare des granulés autodélitables titrant 4 Z d'ioxynil sous forme d'ester butyrique, 13 X de 2,4-MCPP sous forme de sel de sodium et 23 % d'isoproturon.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium .O.* 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Argile kaolinique ............................ 45,6 g
. Butyrate d'ioxynil à 77,3 Z d'équivalent
d'ioxynil .................................... 5,2 g
2,4-MCPP, sel de sodium à 81,8 Z
d'équivalent acide ........................... 15,9 g . Isoproturon technique à 98,8 Z de pureté .. 23,3 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 9 g.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 50-C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0.4 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granules ainsi obtenus sont les suivantes :
- Suspensivité < sur 10 g/l pendant 30 mn) 83 %
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats? 100 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complets 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm1 90 %.

EXEMPLE6
On prépare des granulés autodélitables titrant 7,5% de bromoxynil, 7,5 Z d'ioxynil sous forme d'ester butyrique et 60 % de 2,4-MCPP sous forme de sel de sodium.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 2,1 g
. Condensat .................................... 3,5 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,7 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Argile kaolinique ............................ 1,9 g
. Bromoxynil technique à 94 Z .................. 8 g
. Butyrate d'ioxynil à 77,3 Z d'équivalent
d'ioxynil ....................................... 9,7 g
. 2,4-MCPP, sel de sodium à 81,8 Z
d'équivalent acide ........................... 73,4 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 6 g.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 50 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivite (sur 10 g/l pendant 30 mn) 96 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 100 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt? dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 85 Z.

EXEMPLE 7
On prepare des granulés autodélitables titrant 8 Z de bromoxynil, 24 % de 2,;-MCPP sous forme de sel de sodium et 48 Z de chlortoluron.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
Condensat 7 7 g
Lignosulfonate de sodium , 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium 0,2 g
Argile kaolinique , 1,8 g
2,4-MCPP, sel de sodium à 81,8 X
d'équivalent acide ........................... 29,4 g
Bromoxynil technique, à 94 X de pureté ....... 8,5 g
. Chlortoluron technique à 96 % de pureté e 50 g
La quantité d'eau utilisée et ab@orbée au cours dc la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 6 g.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 50 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,7 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus
sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 74 %
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 99,5%
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) , 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 m) 80 %.

EXEMPLE 8
On prépare des granulés autodélitables titrant 21 % de biomoxynil, 50 7. de 2,4-MCPP sous forme de sel de
sodium et 7 Z de terbuthylazine.

Pour ce faire, on soumet å la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 5 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Argile kaplinique ............................ 0,4 g
2,4-MCPP, sel de sodium à 81,8 Z
d'équivalent acide ........................... 61,2 g
. Bromoxynil technique. à 94 X de pureté ....... 22,3 g
. Terbuthylazine technique à 99 Z de pureté , 7,1 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 4 g.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 50-C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 1 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes :
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 89 Z
- Délitage {sur 1 g, 5 retournements immédiats) 100 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt? dur
- Granulométrie coupe granulométrique
106-1400 pm) 95 %.

EXEMPLE 9
On prépare des granulés autodélitables titrant 92 Z d'aminotriazole.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 0,7 g
. Condensat .................................... 2,8 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,2 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,1 g
. Aminotriazole technique, à 96 Z de pureté ... 96 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 6 g
Les granulés sont séchés pendant 1 heure dans une étuve sous vide de 20 mm de mercure et réglée à 50C environ
La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,2 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 gll pendant 30 mn) 100 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 100 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet? immédiate
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 %.

- Mottage : une masse de 50 g de granulés soumise pendant 100 heures à une pression de 50 g/cm2 à 54 C reste coulable en fin d'essai alors que le meme test effectué sur de l'aminotriazole non traité et en poudre, donne un bloc unique entièrement motté.

EXEMPLE 10
On prépare des granulés autodélitables titrant 41,5Z d'aminotriazole, 33% de diuron et 11,5% de bromacil.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 9
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium , 0,2 g
Aminotriazole technique à 96 Z de pureté ..... 43,2 9
. Diuron technique à 95 Z de pureté ............ 34,6 g
. Bromacil technique, à 95 Z de purete ......... 12,2 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 109.

Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à 800C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,4 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 80 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats 95 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 11
On prépare des granulés autodélitables titrant 75 Z d'aminotriazole et 10 Z de thiocyanate de sodium.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Thiocyanate de sodium technique à 94 Z
de pureté .................................... 10,6 g
Aminotriazole technique à 96 Z de purete ..... 78,1 g
Argile kaolinique ............................ 1,2 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de T g.

Les granulés sont séchés pendant 45 minutes dans un séchoir rotatif à 150*C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granules ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn? 100 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 100 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet? 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 12
On prépare des granulés autodélitables titrant 33 Z d'aminotriazole, 37 Z d'acide trichloracétique. sous forme de sel de sodium et 5 % de 2,4-MCPA, sous forme de sel de sodium.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diispropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat 0 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Argile kaolinique ............................ 4 g
Aminotriazole technique à 96 Z de pureté ..... 34,4 g
. Trichloracétique de sodium à 83,6 %
d'équivalent acide ........................... 44,3 g
. 2,4-MCPA, sel de sodium à 75 Z d'équivalent
acide ........................................ 6,7 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 6,59.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures dans une étuve ventilée et réglée à 40'C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 1 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 100 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats 100 Z.

- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) immédiate
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 m) 95 %.

EXEMPLE 13
On prépare des granulés autodélitables titrant 40 Z d'aminotriazole et 40 X d'éthidimuron.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
Diisopropylbenzènesulfonate de sodium , 1,8 g
. Condensat ....................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... O,E g
. Dibutylnaphtalénesulfonate de sodium - 0,2 g
. Argile kaolinique 6,1 g
. Aminotriazole technique à 96 Z de pureté ..... 41,7 g
- Ethidimuron technique à 95 Z de pureté ., 42,1 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 7,59*
Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 85 X
- Délitage (sur 1 g 5 retournements immédiats) 99 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 Mm) 90 Z.

EXEMPLE 14
On prépare des granulés autodélitables titrant 64 Z d'aminotriazole et 16 X de picloram sous forme de sel de potassium.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante :
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium .e 0,9 g
. Condensat .................................... 3,5 g
Lignosulfonate de sodium , 0,3 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,1 g
. Argile kaolinique ............................ 9,3 g
Aminotriazole technique à 96 % de pureté ..... 66,7 g
. Picloram. sel de potassium, à 86 Z
d'équivalent acide ............................. 18,6 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 8,59.

Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à BOC.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,6 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 93 %
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 99 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 5 sec
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 15
On prépare des granulés autodélitables titrant 27 Z d'aminotriazole, 9 Z de karbutylate [N- (diméthyl-3,3- uréido)-phényl-tert.butyl carbamate], 27 % d'atrazine et 18 % de diuron.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante . Diisopropylbenzènesulfonate de sodium d 1, 1,S g
. Condensat , 7 g
. Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Argile kaolinique ............................ 5,3 g
. Aminotriazole technique à 96 % de pureté . . . 28,1 g
. Atrazine technique à 97 Z de pureté .......... 27,8 9
. Diuron technique à 95 % de pureté ............ 18,9 g
. Karbutylate technique à 95 Z de pureté ....... 9,5 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 14g.

Les granulés sont séchés sous agitation pendant 3 heures dans une armoire ventilée et réglée à 80'C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,8 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 70 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 84 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté (appréciation au doigt) très dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 80 Z.

EXEMPLE 16
On prépare des granulés autodélitables titrant 87 Z de simazine.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante :
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g . Condensat 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 9
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
. Simazine technique à 97 Z de pureté .......... 89,7 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 199.

Les granulés sont séchés pendant 3 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80-C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,3 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn: 90 Z
- Délitage (sur I g, 5 retournements immédiats) 99 Z
- Mouillabilité (sur 1 g; temps de mouillage
complet) 60 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 17
On prépare des granulés autodélitables titrant 79 % de folpel.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante :
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonata de sodium o 0,2 g Argile kaolinique . . 2,1 g
. Folpel technique à 90 Z de pureté .'. 87,8 9
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de
Les granulés sont séchés pendant 2 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivite (sur 10 g/l pendant 30 mn) 80 Z
- Délitage (sur d , 5 retournements immédiats) 99 %
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 m) 80 Z
EXEMPLE 18
On prépare des granulés autodélitables titrant 81 % de captane.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une pou dre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0.2 g
Argile kaolinique ............................ 2,2 g
Captane technique à 92 Z de pureté ........... 88 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 139.

Les granulés sont séchés pendant 2 heures dans une étuve ventilée et réglée à BO'C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,2 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 80 Z
- Délitage (sur 1 g. 5 retournements immédiats) 99 2
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 30 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulometrique
106-1400 m) 95 2.

EXEMPLE 19
On prépare des granulés autodélitables titrant 85 Z de captafol.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une pou- dre dont la composition est la suivante :
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ., 1,8 g Condensat T 7 7 g
Lignosulfonate de sodium . 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
Argile kaolinique ............................ 2,3 g
. Captafol technique à 97 Z de pureté .......... 87,6 s
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre å granuler est de 15g.

Les granulés sont séchés pendant 2 heures dans une étuve ventilée et réglée à 80 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prets à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 85 %
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 99 X
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 45 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

EXEMPLE 20
On prépare des granulés autodélitables titrant 81 Z de soufre.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante . Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ....0... 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g Lignosulfonate de sodium ................ 0,6 g
. Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0,2 g
Argile kaolinique ............................ e g
. Soufre ....................................... 81 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 199.

Les granulés sont séchés pendant 4 heures en couche mince dans une étuve ventilée et réglée à 50 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 1 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 gil pendant 30 mn) 77 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 94 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 60 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 85 Z.

EXEMPLE 21
On prépare des granulés autodélitables titrant 85 Z de diuron.

Pour ce faire, on soumet à la granulation une poudre dont la composition est la suivante
. Diisopropylbenzènesulfonate de sodium ........ 1,8 g
. Condensat .................................... 7 g
Lignosulfonate de sodium ..................... 0,6 g
Dibutylnaphtalènesulfonate de sodium ......... 0.2 g
Diuron technique à 95 Z de purete ............ 89,5 g
La quantité d'eau utilisée et absorbée au cours de la granulation pour 100 g de poudre à granuler est de 22g.

Les granulés sont séchés pendant 2 heures dans une armoire ventilée et réglée à 80 C.

La quantité d'eau résiduaire après séchage dans les granulés prêts à l'emploi est de 0,5 g pour 100 g.

Les caractéristiques des granulés ainsi obtenus sont les suivantes
- Suspensivité (sur 10 g/l pendant 30 mn) 60 Z
- Délitage (sur 1 g, 5 retournements immédiats) 90 Z
- Mouillabilité (sur 1 g, temps de mouillage
complet) 60 sec
- Dureté (appréciation au doigt) dur
- Granulométrie (coupe granulométrique
106-1400 pm) 90 Z.

En suite de quoi et quel que soit le mode de réalisation adopté, on dispose ainsi de granulés délitables dont les caractéristiques et les avantages résultent suffisamment de ce qui précède pour qu'il soit inutile d'insister davantage à ce sujet.

Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes.

Claims (7)

REVENDICATIONS

1. Granulés délitables à base de substances à activité phytopharmaceutique, caractérisés par le fait qu'ils comprennent de 35 à 98 Z en poids d'au moins unesubstance à activité phytopharmaceutique et de 2 à 15 % en poids d'un mélange de sel alcalin ou d'ammonium d'un condensat de naphtolsulfonate et de- résol et de sel alcalin ou d'ammonium d'un acide alkylbenzènesulfonique.

2. Granulés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que le rapport pondéral "liant-dispersant/ hydrotrope-délitant" est compris entre 0,5 et 20 et préfé- rentiellement entre 1 et 10.

3. Granulés selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que l'on prend du ss-naphtolsulfo- nate et un rapport molaire "naphtolsul'onate/résol" compris entre 0,5 et 2 et, de préférence, entre 0,8 et 1 1,25.

4. Granulés selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que le radical alkylbenzène du susdit sel alcalin ou d'ammonium d'acide alkylbenzènesul- fonique comprend une ou plusieurs chaines alkyle courtes ramifiés ou non de 1 à 3 atomes de carbone, de préférence deux chaines isopropyle ou méthyle.

5. Granulés selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés par le fait qu'ils contiennent jusqu'à 50 Z d'additifs tels que des agents mouillants et des dispersants secondaires, des charges inertes et éventuellement des produits auxiliaires tels que des colorants, des parfums, des agents antimousses, des agents protecteurs de matières actives et des agents procurant un effet retard.

G. Granulés selon l'une des revendications X à 5, caractérisés par le fait qu'ils contiennent de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,2 à 1 Z en poids, d'un agent mouillant et d'un dispersant secondaire.

7. Procédé de préparation de granulés délitables selon l'une des revendications X à 6, caractérisé par 9a fait qu on réalise un mélange intime, aux doses désirées, de la ou des matières actives, du liant dispersant et de l'hydrotrope délitant et éventuellement des autres adjuvants, sous forme d'une poudre fine homogène qui peut entre éventuellement ensuite broyée sur un broyeur à poudre avant réhomogénéisation, cette poudre étant ensuite introduite dans un appareil de granulation, notamment un granulateur à plateau tournant ou une cuve munie d'agitateurs et de systèmes de cassage de mottes, les granulés étant enfin séchés.

8. Procédé de préparation de granulés délitables selon l'une des revendicaticns 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on prépare une poudre contenant une partie du condensat et du sel d'acide alkylbenzénesulfonique et des adjuvants et qu'on pulvérise sur cette poudre une solution aqueuse comprenant le complément de ces deux produits et des adjuvants, les granulés obtenus étant ensuite séchés.