FR2567024A1 - Procede de coloration a chaud avec des solutions sursaturees a froid - Google Patents

Abstract

PROCEDE DE TEINTURE DES CHEVEUX HUMAINS, CARACTERISE PAR LE FAIT QUE L'ON APPLIQUE SUR LES CHEVEUX UNE COMPOSITION DONT LA TEMPERATURE EST SUPERIEURE A 30C ET INFERIEURE A 50C CONTENANT AU MOINS UN COLORANT NITRE DE LA SERIE BENZENIQUE EN SURSATURATION PAR RAPPORT A LA LIMITE DE SOLUBILITE A TEMPERATURE AMBIANTE DANS UN MILIEU COSMETIQUE APPROPRIE POUR LA TEINTURE DES CHEVEUX ET CHOISI PARMI LES COLORANTS PRESENTANT EN SOLUTION AQUEUSE UN RAPPORT KC LIM SUPERIEUR A 2, KC LIM ETANT LE RAPPORT DES CONCENTRATIONS LIMITE EN MILIEU AQUEUX DU COLORANT MESUREES A 50C ET 18C; QUE L'ON MAINTIENT CETTE COMPOSITION AU CONTACT DES CHEVEUX SOIT A TEMPERATURE AMBIANTE, SOIT A UNE TEMPERATURE SUPERIEURE A LA TEMPERATURE AMBIANTE ET INFERIEURE A 50C, ET QUE L'ON RINCE LES CHEVEUX.

Description

2567024e

Procédé de coloration à chaud avec des solutions sursaturées à froid.

La présente invention a pour objet un nouveau procédé de teinture des

cheveux mettant en oeuvre des solutions de colorants directs.

Il est bien connu dans le domaine de la coloration des cheveux que l'on

peut utiliser différentes classes de colorants.

Parmi celles-ci, la classe la plus performante est celle des colorants d'oxydation qui permet d'obtenir des nuances de puissance et de reflets variés. Il est en particulier possible d'obtenir des nuances d'aspect naturel très foncées grâce à des phénomènes de condensations oxydatives à l'intérieur du cheveu. o On utilise par ailleurs des colorants dits directs qui teignent les

cheveux en l'absence d'un processus d'oxydation. Dans cette gamme de colo-

rants figurent les colorants directs nitrés de la série benzénique qui sont

susceptibles de pénétrer à l'intérieur du cheveu et qui donnent par conse-

quent des nuances assez résistantes au lavage sans pour autant atteindre la

ténacité très grande des colorants d'oxydation.

Les colorants nitrés de la série benzénique posent également le problème d'un relatif manque de puissance notamment au niveau des colorants bleus et jaunes qui servent à élaborer des nuances naturelles. L'affinité de ces colorants est souvent bonne pour les cheveux sensibilisés par une permanente

mais est plus faible pour les cheveux naturels, ce qui entraîne une sélecti-

vité des teintures.

De tels colorants ne permettent pas pratiquement d'obtenir des nuances aussi foncées que celles obtenues avec les colorants d'oxydation dans leurs

conditions habituelles d'utilisation.

Pour remédier à cet inconvénient, on a déjà proposé d'effectuer les colorations directes avec des colorants nitrés de la série benzénique sous bonnet ou sous casque afin de maintenir une température plus élevée au niveau

du cuir chevelu.

La température favorisant les phénomènes de diffusion, on obtient un

léger gain de puissance tinctoriale mais qui ne satisfait pas encore tota-

lement les exigences des spécialistes de la teinture des cheveux.

La demanderesse a découvert que l'accroissement de la température pou-

vait avoir un effet non seulement au niveau de la zone d'application des colorants sur les cheveux mais aussi au niveau de la composition tinctoriale

elle-même. Elle a constaté en particulier que l'augmentation de la tempé-

rature dans le cas de certains colorants directs nitrés permettait d'aug-

menter fortement les concentrations des colorants dissous, sans pour autant que ces accroissements des quantités des colorants dissous ne se traduisent comme on pouvait le croire, par un plafonnement de la coloration dû à un phénomène de saturation. On constate en particulier un gain spectaculaire de

puissance tinctoriale.

Ce procédé permet d'obtenir des nuances extrêmement puissantes d'une intensité sensiblement égale à ce que l'on peut obtenir avec des colorants

d'oxydation, ceci même sur des cheveux non sensibilisés par une permanente.

Les teintures présentent par ailleurs une bonne résistance à la lumière, au

lavage et aux intempéries et on constate une nette diminution de la sélecti-

vité de ces colorants vis-à-vis des cheveux par une très nette amélioration de la montée sur cheveux non sensibilisés et une bonne couverture des cheveux blancs. L'invention a donc pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre

des colorants directs nitrés de la série benzénique présents dans des compo-

sitions tinctoriales à des concentrations supérieures à leur limite de solu-

bilité à température ambiante dans les milieux cosmétiques utilisés.

Par température ambiante, on entend la gamme de températures comprises entre 15' et 25'C qui représente la zone de températures des locaux o l'on

applique habituellement les produits de coloration capillaire.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la des-

cription des exemples qui suivent.

Le procédé de teinture des cheveux conforme à l'invention est essen-

tiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition contenant dans un milieu cosmétique approprié pour la teinture au moins un colorant nitré de la série benzénique de formule:

R NO2

dans laquelle R désigne un groupement amino, amino mono ou disubstitué par un groupement alkyle ou hydroxyalkyle, le noyau aromatique pouvant porter par ailleurs un ou plusieurs autres substituants choisis parmi les groupements alkyle, alcoxy, hydroxyalcoxy, halogène, amino, amino mono ou disubstitué par un groupement alkyle ou hydroxyalkyle, ce ou ces colorant(s) présentant dans un milieu aqueux une valeur KC lin supérieure à 2, KC lir est défini comme le rapport KC lim = C lim 50 C lim 18

C lim 50 étant la concentration limite à 50'C et C lir 18 étant la concentra-

tion limite à 180C, ce ou ces colorant(s) étant présent(s) dans la composi-

tion tinctoriale en sursaturation par rapport à leur limite de solubilité à température ambiante, la composition au moment de l'application étant à une

température comprise entre 300C et 50 C suffisante pour solubiliser la tota-

lité des colorants et compatible avec le contact du cuir chevelu. L'applica-

tion de la composition tinctoriale est suivie par une pose à température ambiante ou à température supérieure à la température ambiante et inférieure

à 50 C.

La valeur KC lir est déterminée en dissolvant le colorant en question dans de l'eau contenant 10% d'éthylcellosolve et amenée à pH = 9,6 pour une

variation de température de 18 à 50 C. On détermine les concentrations limi-

tes du colorant à 18 C et 50 C.

Le colorant qui présente une valeur KC lir supérieure à 2 pour une

variation de température de 18 à 50 C répond aux critères de l'invention.

La demanderesse a constaté que le choix de ces colorants conduit de

façon surprenante à un gain spectaculaire de puissance tinctoriale.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention sont portées à la température souhaitée grâce à un dispositif approprié tel qu'un manchon

chauffant, une plaque chauffante, un bain thermostaté, un four à microondes.

La concentration en colorants conforme à l'invention est de préférence telle qu'à température ambiante au moins 0,05% d'un colorant défini comme

précédemment se trouve à l'état non dissous dans la composition.

Les colorants en sursaturation se dissolvent progressivement, la dis-

solution suivant la nature du milieu s'effectuant en l'espace de quelques

secondes à quelques minutes.

La composition à une température supérieure à 30 C et inférieure à 50 C

est appliquée sur la chevelure.

Selon une première variante, on applique la composition tinctoriale chaude et contenant les colorants sur la chevelure et l'on maintient la

chevelure à une température supérieure à la température ambiante par utili-

sation d'un bonnet ou d'un casque chauffant.

Selon une autre variante, on applique la composition tinctoriale à l'air ambiant et suivant la cinétique de refroidissement et l'état initial de sursaturation, le colorant précipitera ou non sur le cheveu. A cet effet, on ajuste pour des raisons de qualité de résultats et d'économie de matières colorantes la concentration en colorants pour qu'à l'issu du temps de pose il

n'y ait pas de sursaturation en fonction de la température finale atteinte.

On rince ensuite après le temps de pose les cheveux de manière classique

et on effectue ou non un ou plusieurs shampooing(s).

Les temps de pose pourront éventuellement être réduits par rapport aux

compositions classiques contenant les mêmes colorants mais dans des propor-

tions différentes. Ces temps de pose peuvent varier entre 5 et 30 minutes.

Les colorants plus particulièrement utilisables dans les compositions et dans le procédé conforme à l'invention sont choisis notamment parmi: - le 2-N- /-hydroxyéthylamino 5-N,N-bis- /3-hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lir = 6,2) - le 2-N-méthylamino 5-N,N-bis-/-hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lim = 3,2) - le 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N- ehydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lir = 6,5)

- le 2-N-e-hydroxyéthylamino 5-N-méthyl N-/3-hydroxyéthylaminonitro-

benzene (KC lim = 6,2) - le 2-N-méthylamino 4-/ hydroxyéthyloxynitrobenzène (KC lic = 3,0) - le 2-N- hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lic = 3,2) - le 3-/e-hydroxyéthyloxy 4N- -hydroxyéthylaminonitrobenzène (KG lim = 6,8) - le 3-méthoxy 4-N- hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lim = 4,0) - le 2-N-/Phydroxyéthylamino 5-aminonitrobenzène (KC lim = 2,7) - le 2-amino 5-N-ehydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lim = 6,6) - le 3,4-diamino nitrobenzène (KC lin > 5,0) - le 3-amino 4-N-/3- hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lin = 2,5) - le 2-amino 5-N- méthylaminonitrobenzène (KC lim = 2,4) - le 3,4-bis-N-,3- hydroxyéthylaminonitrobenzène (KC lia = 5,0) - le 3-amino 4hydroxynitrobenzène (KC lim = 5,3) - le 2,5-N-f -hydroxyéthylamino nitrobenzène (KC lim = 11,9) - le 2-hydroxy 5-aminonitrobenzène (KC lim = 13,1) - le 3-hydroxy 4-aminonitrobenzène (KC lim = 3,6) - le 2-amino 5hydroxynitrobenzène (KC lim = 2,4) - le 2-N-/-hydroxyéthylamino 5hydroxynitrobenzène (KC lim = 5,4) - le 2-amino 3-hydroxynitrobenzène (KC lim = 9) - le 3-hydroxy 4-N- -hydroxyéthylamino nitrobenzène (KC lim = 6, 8) Les compositions peuvent contenir naturellement d'autres colorants

nitrés ne répondant pas à cette condition.

La proportion totale des colorants utilisés dans les compositions tinc-

toriales est comprise entre 0,2 et 20% et de préférence entre 0,5 et 10% en poids. Les compositions utilisables selon l'invention peuvent se présenter sous

des formes diverses telles que sous forme de solutions plus ou moins épais-

sies.

Elles peuvent contenir les ingrédients cosmétiques habituellement uti-

lisés dans ce type de composition et notamment des agents'tensio-actifs

anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer notamment les alkyl-

benzènesulfonates et les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, les éther-

sulfates ou les sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les amides, les amines ou les alcools polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés

et polyglycérolés.

Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,5% et 55% en poids et de

préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la com-

position. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des solvants organiques sous réserve toutefois que ces solvants ne présentent un

point d'ébullition trop bas et une tension de vapeur trop importante à 50 C.

En particulier, on évitera l'utilisation de l'éthanol, de l'isopropanol et du tertiobutanol.

Parmi les solvants organiques utilisables dans les compositions con-

formes à l'invention, on peut citer le glycérol, le propanol-l, les alcanols

en C4 et C5 autres que le tertiobutanol, le phényléthanol, l'alcool benzy-

lique, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le butylèneglycol, les alkyl ou aryléthers de glycol comme le propylèneglycolméthyléther, le dipropylèneglycolméthyléther, le

tripropylèneglycolméthyléther, 1' éthylèneglycolméthyléther, 1' éthylène-

glycoléthyléther, l'éthylèneglycolbutyléther, le diéthylTneglycolméthyléther, le diéthyleneglycoléthyléther, le diéthylèneglycolbutyléther, 1' éthylène

loglycolphényléther, le diéthylàneglycolisobutyléther, le diéthylène glycol-

hexyléther, le triméthylTneglycoléthyléther, le triméthylàne glycolbutyl-

éther, le l-butoxy-2-propanol, l' éthylèneglycoldiéthyléther, l' éthylène-

glycoldibutyléther, 1' éthylèneglycolmonobenzyléther, le diéthylèneglycol-

diméthyléther, le diéthylèneglycoldiéthyléther, le diéthylèneglycoldibutyl-

éther, le triéthylèneglycoldiméthyléther, le tétraéthylèneglycoldiméthyl-

éther, le 1,3-butylèneglycolméthyléther, ces solvants pouvant être utilisés

seuls ou en mélanges.

Les solvants sont présents de préférence dans les proportions allant de 1 à 40% en poids, et plus particulièrement de 2 à 30% en poids par rapport au

poids total de la composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme

arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydro-

xyéthylcellulose, l'hydroxypropyléthylcellulose et la carboxyméthylcellulose et des polyméres divers ayant cette fonctiou tels qu'en particulier les

dérivés d'acide acrylique.

I1 est également possible d'utiliser les agents épaississants minéraux

tels que la bentonite.

Les agents épaississants sont présents de préférence dans les propor-

tions comprises entre 0,5 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en

poids par rapport au poids total de la composition.

I1 est aussi possible d'additionner aux compositions conformes à l'in-

vention tout autre adjuvant habituellement utilisé dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier les agents de pénétration, les

agents séquestrants, des agents filmoégènes et des parfums. Le pH des com-

positions tinctoriales utilisé dans le cadre de l'invention peut être compris entre 3 et 11 et de préférence entre 5 et 10 et sera ajusté avec des acides

ou des bases d'origine minérale ou organique.

Les exemples suivants sont destines à illustrer l'invention sans pré-

senter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1

- 2-N-;,-hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-/ô-hydroxyéthyl-

amino nitrobenzène 4,4 g - 2-N-méthylamino 4-/i, Ydihydroxypropyloxynitrobenzène 1,5 g - 2-N-méthylamino 5-N,N-bis-/-hydroxyéthylamino nitro- benzene 0,9 g - Acide laurique 1,0 g Diéthanolamide oléique 3,0 g - Butylglycol 5,0 g - Ethomeen HT 60 vendu par la Société AKZO 3,5 g -Natrosol 250 HHR vendu par la Société HERCULES (Hydroxyéthyl cellulose) 0,25 g - 2-amino 2-méthyl propan-l-ol q.s. pH = 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100,0 g

Cette composition est portée à la température de 45 C avant application.

Après 15 minutes d'agitation à cette température la composition est appliquée

sur une chevelure châtain clair contenant un assez fort pourcentage de che-

veux blancs. On laisse poser 25 minutes sous casque à 45 C.

On rince, on effectue uu shampooing et on sèche.

La chevelure est alors teinte en noir. L'unisson est très bon et les

cheveux blancs sont couverts.

EXEMPLE 2

- 2-N-/f-hydroxyéthylamino 5-aminonitrobenzène 0,5 g - 3,4-N-bis-/5hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,15 g - 2-N,f5-hydroxyéthylamino 5hydroxy nitrobenzène 0,7 g - 2-N- /-hydroxyéthylamino 5-/,Ydihydroxypropyloxy nitrobenzène 0,5 g -Acide laurique 1,0 g Diéthanolamide oléique 3,0 g - Butyglycol 5,0 g - Ethomeen HT 60 vendu par la Société AKZO 3,5 g - Natrosol 250 HHR vendu par la Société HERCULES 0,25 g - 2-amino 2-méthyl propan-l-ol q.s. pH = 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100,0 g On porte cette composition liquide à la température de 45 C et après dissolution on l'applique sur une chevelure châtain. On laisse poser 25 minutes. On rince, on effectue un shampooing. Les cheveux sont alors colorés

uniformément avec un intense reflet auburn.

EXEMPLE 3

-2-amino 5-N-/ -hydroxyéthylamino nitrobenzène 1,0 g - 2-N-/3hydroxyéthylamino 5-aminonitrobenzène 0,4 g - 2-N-méthylamino 5-N-méthyl N-/--hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,3 g - 2-N-/ -hydroxyéthylamino 5hydroxynitrobenzène 0,4 g -Acide laurique 1,0 g -Diéthanolamide oléique 3, 0 g - butylglycol 5,0 g - Ethomeen HT 60 vendu par la Société AKZO 3,5 g Natrosol 250 HHR vendu par la Société HERCULES 0,25 g - 2-amino 2-méthyl propan-l-ol q.s. pH = 9,5 - Eau déminéralisée q.s.p. 100,0 g Le liquide épaissi est préchauffé avant emploi à 45 C et appliqué 25 minutes sur une chevelure châtain foncé. Après rinçage et shampooing, on

obtient sur la chevelure un intense reflet violine très uni.

Claims (14)

REVENDICATIONS

1. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que

l'on applique sur les cheveux une composition dont la température est supé-

rieure à 30 C et inférieure à 50 C contenant au moins un colorant nitré de la série benzénique en sursaturation par rapport à sa limite de solubilité à température ambiante dans un milieu cosmétique approprié pour la teinture des cheveux et choisi parmi les colorants présentant en solution aqueuse un rapport KC lim supérieur à 2, KC lim étant le rapport des concentrations

limite en milieu aqueux du colorant mesurées à 50 C et 18 C; que l'on main-

lOtient cette composition au contact des cheveux soit à température ambiante, soit à une température supérieure à la température ambiante et inférieure à

C, et que l'on rince les cheveux.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition tinctoriale contenant un colorant tel que défini dans !5la revendication 1 dans des proportions telles qu'a température ambiante au moins 0,05% en poids dudit colorant soit présent à l'état non dissous dans

ladite composition.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on maintient le colorant en contact des cheveux à une température supérieure à

la température ambiante par utilisation d'un bonnet ou d'un casque chauf-

fants.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'application du colorant et le maintien en contact des cheveux s'effectuent

à température ambiante.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la concentration du colorant est déterminée de telle façon qu'à l'issu du temps

de pose il n'y ait pas de sursaturation à la température finale.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé

par le fait que les colorants sont choisis parmi: - le 2-N-/ f hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-/ ' -hydroxyéthylaminonitrobenzène - le 2-Nméthylamino 5-N,N-bis-/5-hydroxyéthylaminonitrobeuzène - le 2-Nméthylamino 5-N-méthyl N-/3. -hydroxyéthylaminonitrobenzène

- le 2-N-/3 -hydroxyéthylamino 5-N-méthyl N-/3 -hydroxyéthylaminonitro-

benzene - le 2-N-méthylamino 4-/ -hydroxyéthyloxynitrobenzène - le 2-N- À -hydroxyéthylaminonitrobenzène - le 3-/9 -hydroxyéthyloxy 4-N- /3.hydroxyéthylaminonitrobenzène - le 3-méthoxy 4-N-/3 hydroxyéthylaminonitrobenzène - le 2-N-/f -hydroxyéthylamino 5aminonitrobenzène - le 2-amino 5-N-. -hydroxyéthylaminonitrobenzène - le 3,4-diamino nitrobenzène - le 3-amino 4-N-/-fhydroxyéthylaminonitrobenzène - le 2-amino 5-N-méthylaminonitrobenzène le 3,4-bis-N-3. -hydroxyéthylaminonitrobenzène -le 3-amino 4hydroxynitrobenzène - Ie 2,5-N-/3--hydroxyéthylamino nitrobenzène - le 2hydroxy 5-aminonitrobenzène - le 3-hydroxy 4-aminonitrobenzène - le 2amino 5-hydroxynitrobenzène - le 2-N-f/>-hydroxyéthylamino 5hydroxynitrobenzène -le 2-amino 3-hydroxynitrobenzène -le 3-hydroxy 4-N/5-hydroxyéthylamino nitrobenzène

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisé par le fait que la composition contient en plus d'autres colorants nitrés de la série benzénique ne répondant pas aux critères tels que définis

dans la revendication 1.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé

par le fait que la proportion totale en colorants est comprise entre 0,2 et

20% par rapport au poids total de la composition.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac-

térisé par le fait que l'on utilise des compositions sous forme de solutions

plus ou moins épaissies.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé

par le fait que les compositions contiennent en plus des ingrédients cosméti-

quement acceptables choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, catio-

niques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, et des solvants présen-

tant un point d'ébullition et une tension de vapeur compatibles avec les

températures de mises en oeuvre pour la dissolution et l'application.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 -à 10, carac-

térisé par le fait que la composition contient en plus de l'eau un solvant organique choisi parmi le glycérol, le propanol-l, les alcanols en C4 et C5

autres que le tertiobutanol, le phényléthanol, l'alcool benzylique, le propy-

lèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylène-

glycol, le butylèneglycol, les alkyl ou aryléthers de glycol comme le propy-

lèneglycolmâthyléther, le dipropylèneglycolméthyléther, le tripropylène-

glycolméthyléther, 1' éthylèneglycolméthyléther, l'éthylèneglycoléthyléther,

1' éthylèneglycolbutyléther, le diéthylèneglycolméthyléther, le diéthylène-

glycoléthyléther, le diéthylèneglycolbutyléther, 1' éthylèneglycolphényléther,

le diéthylèneglycolisobutyléther, le diéthylèneglycolhexyléther, le tri-

méthylèneglycoléthyléther, le triméthylèneglycolbutyléther, le l-butoxy-

2-propanol, 1' éthylèneglycoldiéthyléther, 1' éthylène glycoldibutyléther,

1' éthylèneglycolmonobenzyléther, le diéthylèneglycoldiméthyléther,le dié-

thylèneglycoldiéthyléther, le diéthylèneglycoldibutyléther, le triéthy-

lèneglycoldiméthyléther, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le 1,3-bu-

tylèneglycolméthyléther.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, carac-

térisée par le fait qu'elle contient des agents épaississants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes des parfums, ou

leurs mélanges.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, carac-

térisé par le fait que la composition utilisée a un pH compris entre 3 et 11.

14. Composition tinctoriale à base de colorants nitrés de la série benzénique, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, au moins 0,05% à l'état non dissous, d'un colorant présentant un rapport KC lim supérieur à 2 pour une variation de température

de 18 à 50 C.