FR2536407A1

FR2536407A1 - Nouveaux derives de la pyridone, leur preparation et leur utilisation comme colorants

Info

Publication number: FR2536407A1
Application number: FR8317861A
Authority: FR
Inventors: Manfred Greve
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1982-11-22
Filing date: 1983-11-08
Publication date: 1984-05-25
Also published as: ES527204A0; IT1171886B; GB2131019B; FR2536407B1; US4634764A; CH656880A5; GB2131019A; JPS59113063A; GB8330013D0; IT8349303A0; ES8502684A1; JPS59113062A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LES DERIVES DE LA PYRIDONE DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU Z SIGNIFIE L'HYDROGENE OU UN GROUPE -NN-D OU D EST LE RESTE D'UNE COMPOSANTE DE DIAZOTATION, T SIGNIFIE UN GROUPE FORMANT PONT, R SIGNIFIE UN GROUPE HYDROXY OU UN GROUPE AMINO OU AMINO QUATERNAIRE ET A SIGNIFIE UN ANION NON CHROMOPHORE. L'INVENTION CONCERNE EGALEMENT DES POLYMERES CONSTITUES D'AU MOINS DEUX SEQUENCES DE COMPOSES DE FORMULEI RELIES PAR DES PONTS BIS-CATIONIQUES. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME COLORANTS, SPECIALEMENT POUR LA COLORATION DU PAPIER.

Description

La présente invention a pour objet de nou-

veaux dérivés de la pyridone, leur préparation et

leur utilisation comme colorants.

L'invention concerne plus particulièrement les dérivés de la pyridone répondant à la formule

NH 2

R-T-N

N

T-R dans laquelle Z signifie l'hydrogène ou un groupe -N=N-D o D est le reste d'une composante de diazotation, chaque T signifie indépendamment un groupe formant pont, chaque R signifie indépendamment -N(R 1)2, (R 2)3 A ou -OH, chaque R 1 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle, chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle, ou bien 'deux substituants R 1 ou deux substituants R 2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un noyau hétérocyclique saturé à 5 ou 6 chainons, ou bien les trois substituants R 2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un noyau hétérocyclique insaturé à 5 ou 6 chaînons, et

AG signifie un anion non chromophore.

Z signifie de préference Z', Z' ayant la

signification donnée ci-après.

Les composés de formule I préférés sont ceux correspondant à la formule II

NH 2 (II)

H

NH 2 -R

T 1-RN

dans laquelle T signifie un groupe alkylène

en Cl-C 12 qui peut être interrompu par 1 à 3 hétéro-

atomes,ou un groupe alcénylêne en C 3-C 12 qui peut être interrompu par 1 à 3 hétéroatomes, R' signifie

-N "-N" A

R' -N\, N R 2 A ou -OH dans lesquelles chaque substituant R) signifie indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12 non substitué ou substitué par de l'halogène,CN, OH, phànyle non substitué ou CONH 2, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1C 4 ou un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4, ou bien les deux substituants Ri forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pipéridino,

morpholino, l-pipérazinyle,4-(alkyle en C 1-C 4)-l-

pipérazinyle ou 1-pyrrolidinyle, et chaque substituant R signifie indépendamment un groupe alkyle en C 1-C 12 non substitué ou substitué par de l'halogène, CN, OH, phényle non substitué ou CONH 2, un groupe phényle non substitué ou substitué par I à 3 groupes alkyle en C 1-C 4,ou un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl-C 49 ou bien deux substituants R' forment ensemble, avec l'atome l O d'azote auquel ils sont liés, un groupe pipéridino, morpholino, 1pipérazinyle ou l-pyrrolidinyle,ou bien les trois substituants R' forment ensemble, avec

l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pyri-

dinium non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou un groupe de formule NO_/-alkyle en C -C

R 2 4

R 2,et Z' signifie l'hydrogène ou un groupe de formule

(R 3)2 (R 3)2 (R)

-N=N<' X N=N-K N a 2

dans lesquelles chaque substituant R 3 signifie indé-

pendamment l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 et,indépendamment de R 3,chaque R 3 a 1 possède indépendamment l'une des significations données pour R 3 ou signifie -NO 2 ou R 3 -O 3 Rou 0 ou -N=Nc_ X est choisi, lorsque tous les substituants R si gni fient 1 'hydrogène,parmi les si gni fications à x suivantes: X une liaison directe, Xun groupe alkylène en C,-C,, linéaire ou rami xi L 1 I+ f i é 1 S go -Co-, X 4 -11 H-C-NP,, X 5 -CH=CH-, x 8 -5-5-, x 9 -NH-, X NH-CO-, x il 12 x 3 T 7 x 10 -S-3 x 6 -O-,

-SO 2-D

-N-CO-

1 O CH 3 x CO-? _C, x "Il, 4 13 Qd-) 14 _ II Hc OI x 15 x Nill

16 -Co -CO>CO-ITLJ-, X 17 _So 2-

x 18 NH-SO 2 _# x

19 - %-Co-R 6-CO-N-

R -R

b 5 X 20 X -N CO-N-, x 21 22 -CO-NH-N-K-co-,

R R R R

5 5

X 23 -CH 2 CO-NH-NH-CO-CH 2 X 24 -CH-CE-CO-NE-NH-CO-CH-CH-.

H 2 CH 2 "

X.)5 N x 26

",,CH H

2 2

N-N x 1 _ 1 x -O-c-o-, 27 C-,, 11 1 28 1 a

0 O

X 31 -0-(CH 2)q-o-l

111114 H 2-

-0-CO-N N-CO O-,

ICH -CH,,-,'

2 2 x -C-0-9 x -C-C, 29 il M U il

0 ( O

N e 11 N CI 'c N -, X x 32 1 il 1 33 R 5 I Ik_ Il N R S c R 7

O e OON N"b O -

1 il

IN 11-11 M

c R-7

x -CO-t Z R -N-CO-, X -C 0-N-(CH)-o-ICH)CI-N-CO-

34 1 6 35 2 q 2 1

R 5 R 5 R 5 R 5

x '-Co-N-(CH -N-(CH) -N-CO-

36 t 2 q 2 q

R 5 R 5

x -CO-)I-(cit -O-(CH) -0-(CH)q-N-CO-

37 2 q 2 q 2 R 5 x

38 -CH 2-CO-N-, y -

R, a x 40 -N-N-, X 41 -CH 2-S-CH 2 _' X 42 -SO-1 X 43 CH SID-CH

2 2

x 44 -cil 2-so 2 CH 2-s X 45 Cil 2-NH-CO-NH-CH x CH -CS-NI -cil 46 2-NH p CH Cil x 47 -co-N 2 m 4 NH-CO-,

CH CH,

2 2

x 48 -Cil 2-CH -CO-N-, x -CH

1 49 2-CO-CH 2 XE( -CH-CH-CH-CH-,

R x -Co O x 52 _Co_" 2 H Co-, X 53 -Co-o -co-, X 54 -CO-NH- 2-NH- CO-, 1 O 1 5

CH Cil _NH-CO-

x -Co NHCH Cil -NH-CO X 5.5 2 'c r 2 56 -CO-NH Ci 13 CH 3 x 57 -CO-NN\ x 58 -CH 2-co-, x 59 -CH=CH-co-C Hkcx-, 0 H x CH CH, x -0-CH -CH O.

x 6 o -cil 1 61 2 62 2 2-

j. Húos E HN H os

-N=N N=N 9 ZX

s H U z(HE O z (Hú O sz -N=N N=N x

ZHN HO

sz H os H OS -N'=N N=N tlx

H O

-OD-HM-9 U-HN-03-HN 9 U-HN 03 ux -03-0-e o-03 z lx IL -0-03 03-0 x -03-09 U-fi-03 oix su su 69 X Ol -ODHI,-9 d-H,-,,,LHN-98-HNOJ 89 X -03-HK-9 U-HI-OD-HD=IID-03-HN-9 b-HN-03 Z 9 x 9 z 2 9 -03-HN U-HNI-OD PD HD-OD-HN 8-H o:) 99 X

-OD-HN-98-HNOD 9 U-HN 03 9 X

"X 19-o-Z x

Z 09 ESZ

Mhaque z signifie indépendamment O, I ou 2, :haque R 4 signifie indépendamment un halogène ou un groupe alkyle en C-C 4 ou alcoxy en C 1C 4 non substitués, :haque R 5 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alk Sle en C 1-C 4 non substitué, :haque R 6 signifie indépendamment un groupe alkylène en C 1-C 4 linéaire ou ramifié non substitué, :haque R 7 signffie'indépendamment

-NH 2, -OH, -NH-CH 2 CH 2 OH,

-NH(CH 2 > 3-N(CH 3)2, -N(CH 2-CH 2-OH)2, -NH(CH 3)2

-N(C 2 H 5)2, un halogène, ou CH 3 -CH CH 3- chaque ou bien q signifie indépendamment 1, 2, 3 ou 4,

X est choisi, lorsque unou plusieurs substi-

tuants R 3 a ou ont une signification-autre que l'hydrogène, parmi les significations X 1, X 2, X 14, X 21, X 32 et X 34 indiquées ci-dessus, K est un groupe de formule 0 NH a) i 2 RI-T N-Cy OH b) O CH 3-CC-CO-h F R c c c c c

H 3 1

C) C-OH 1

il G-NH-CO-1

-C-CO-NR (D-X O

Cil 1 3 1 un R = 4, Ka nil ci) 1 O R I i 3 e) Pl 4 1 5 CN f) il

NII-R 15

R 15 7 g)

CI.: 1

CO-Rlg 11)

" ? 2 O

i) O _N \ Kz i k) so

NI-R 22

1) HO N OH

OH O Ra a l'une des significations données pour R' autre que OH, chaque R 8 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou êthoxy, R 9 représente un groupe de formule R 23 R 24 R 8

i Nr >-

I

R 8-,N C

I -K-<):1 \f Cx:r R X a A, ou. S N;o' C-, o Ra a la signification donnée ci-dessus, R 10 et Rll signifient,indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en C -C non substitués, 1 4 R 1 i 2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle

en C 1-C 4 non substitué, benzyle non substi-

tué ou phényle non substitué, R 13 signifie H, -CN, -CONH 2 ou un groupe de formule <R Y_ y, 26)u A A A ou

O_-CH 3

R 14 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué ou substitué par un groupe phényle non substitué,ou un groupe de formule (CH 2)2-CN, -(CH 2)20 H, -(CH 2)r-N(Rla)2, -(CH 2)3-OCH 3, -(CH 2)r N(R 2 a)3 A o Rla possède les significations données pour Ri, y compris les groupes cycliques, excepté

l'hydrogène et R 2 a a toutes les significa-

tions de R 2 y compris les groupes cycliques, r signifie 2, 3, 4, 5 ou 6, chaque R 15 signifie indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1C non substitué, 1 4

-(CH 2)3-OCH 3, (CH 2)2-OH, -(CH 2)3-N(CH 3)2,

-(CH 2)3 N(CH 3)3 A ou -(CH 2)3-N(C 2 H 5)2;

-NH- D

1 l R 16 signifie -OH ou -H 2 R 17 signifie un groupe alkyle, -en C_ non substitué ou -CO-R 27,% R 18 sinii ,H 2, R,

\NH 2

R 1 signifie -N-H 2 -NH-(CH 2)E-N o' R 10 u _H R 20 signifie un groupe alkyle en C-C non substitué ou -(CH 2)2 CN; R 21 si-gnifie un groupe alkk'le en C 1 C non substitué ou de formule G -(CH 2)rn N(CH 3)3 AG - ou

(CH 2 M)-N

R 22 sinifie l';-CO-CHF Ae

N 31

R' R 1

ou CO-f CH 2-)m(CH,-> 2 ni,2 m'1 Rj A O

_CH__D

R 23, R 24 et R 25 signifient,indépendamment les ns des autres, l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C -C ou 1 4 alcoxy en C 1-C 4 non substitués, -NO 2 ou -CN, R 26 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué, -CONl(C 14)alkyl)l 2, -Nl(C 1 _ 4)alkyll 2, -CONH(C 1 4) alkyl, -NH(C 1 4)alkyl ou -NH 2; u signifie O, 1 ou 2, R 33 R 27 signifie -0-R 32 ou -N/ R R 28 et R 29 signifient,indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 non substitués, -NO 2, -NH 2 ou -NHCOCH 3, R 30 signifie l'hydrogène ou -NH-CO-(CH 2)m-R 35, chaque R 31 signifie indépendamment un groupe de formule -NH-(CH 2)m-N(Rj)2, R 32 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué,

R 33 et R 34 signifient indépendamment l'hydro-

gène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ion 1 4 substitué, R 35 signsfie CH N(R:)3 A Ne, CH 2 < > A,

\CH 3 -

CH 3

N O 1 CHOR-CH 2-C 1

2 113

ci 13 CH e Ge_ A 6, 23 N-CH -CH -CH Ae 9

CH 3 O

A ou o X p signifie un nombre de 1 à 3 inclus, chaque m signffie indépendamment 1, 2,3, 4, 5 ou 6, et K est une composante de copulation de la a série de l'acétoacétyl-alkylamide,de l'acétoacétylarylamide, de la pyridone, de

la diaminopyridine,de lapyrazolone, de l'amino-

pyrazole, de l'a ou ?-naphtol, de

l'aminophényle ou de l'acide barbiturique.

Ka signi fie de préférence un groupe de for-

mule a), b), c) et e) à k)'ci-dessus, définis pour le substituant K. Les composés préférés de formule pondent à la formule III

R'

dans laquelle R"i signifie -OH ou HH 2 CH 2)n HN-OC I 2

H N A O

II corres-

(III) (CH 2)n R" et Z" signifie l'hydrogène ouun groupe de formule R 3 R 3 R 3 u -N=N X N=N-K' ou -N=N l Ae, Ae, -.l<OD -N./ dans lesquelles R si'gnifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy, Ra Si gnifie l'hydrogène, CI, -NO 2, CH

-N=N; -N=N -0

OCH 3 R 3 b signifie l'hydrogène, Cl, NO 2 ou CH 3,

X', lorsque chaque substituant R -signifie l 'hydro-

gène, est choisi parmi les significations X 1, X 5, X 6, X 7,> X 0,X l, x X 12,1X 16,X 17,x 22,X 25,X 26 *'X 27,

X 3 O, X 31, X 49, X 50, X 51, X 52, X 53, X 54, X 58, X 59,

X 62, X 63 X 64 indiquées ci-dessus, ou les signi-

fications X' à X "' suivantes 2 34

X 14 -CO-NH-S-NH-C O O-, X 15

NH-CO-

x 1 -NH-CO-CH 2 CH 2CO-N Hi Xi 9 NH (C 2)4-CO-N-

X 1 " -N-CO-<CH) -CO-N-

CH 3 CH 3

2 -NH-CO-CH=CH-CONH, X 2#

X 2 -NHCONH-, X 2 -N-CO-N

CH 3 CH 3

-N -CO-CH=CH -GO-N-

CH 3 CH 3

H C N,-CN CH 3

N\

-NH-C C-NH-

N N

R'

X 34 -CO-NH-(CH 2)2-NH-CO-,

X 34 -CO-NH-(CH 2)3-NH-CO-, X'4 -CO-NH-(CH 2)4-NH-CO-,

iv X 34 Yvi X 34

-CO-N-(CH 2)2-N-CO-

CH 3 CH 3

X 34 -CO-NH-CH -CH-NH-CO-,

CH 3 CH 3

-CO-NH-CH CH-NH-CO-

3 HI

CH 3 CH 3

ou bien X' lorsque un ou plusieurs substituants R 3 a ou ont une signification autre que l'hydrogène, est choisi parmi les significations X 1, X 21, Xo 4, X 2,X X 2 u X 34 X 21 ' XI, ou X 3 '2 X 2 2 4 indiquées ci-dessus, chaque R 4 signifie indépendamment l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy, chaque R' signifie indépendamment Cl, NH-CH 2 CH 20 H,

-N(CH 2 CH 20 H)2, -OH, -NH 2, -NH(CH 2)3 N(C 2 H 5)2,

CH 3

Ou -N -

CH 3 n est un nombre entier de 2 à 6 inclus, chaque R' signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 linéaire ou ramifié non substitué, K' signifie un groupe répondant à l'une des formules a 1 à k 1 suivantes: (formules voir page suivante) -si tua m Id c M ( 6) çi T

9 19-RN

N 3 (L 4) 1 6 a

0 1 OR

(t G) úT, S)j H:) T-Ex Il SL ( LP) d

BRONZAI,

11 %

ú -W,:)

s

D I-Y-<

<-1 N

N=N-:)ODHN 4 tu 311 -

Ho-D Hol ú H 1 c D -Ra OL ( 1 q) e-moj-;=>,HD HO ( 4) u z z L DHN ( HD)N (lie) Il 9 1 io 9 ú 52 QÈCRI(h 1) 0-R R'O N OH < z lR 22

22

dans lesquelles R' signifie un groupe de formule a o -N(Rï)2ou N(R')2 R 2 bA o chaque R 2 s ignifie indépendamment un groupe alkyle en C 1-C 4, Rb" signifie un groupe méthyle, alkye en C 1-C 4, 2 b éthyle ou benzyle, et R' a la signification déjà donnée, R' signifié un groupe de formule 2 Ri R 25 sc 2 o O s

H 5 C 2 O \C

Rj O et R'l signifient,indépendamment l'un de 1 'autre,un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R 3 signifie -CN,-CONH 2 R 132 * Ae D

ON(C 2 H 5)2

k -J N / \ (Cli) e 3 2 ou l'hydrogène, Ae j G - i,

ou -1 C -

\ le-CH R,', signifie l'hydrogène, -CH, -C H 59 -CH, no

3 2

1 O -CH -cw,-no

_NH_D

-(CH 2)2-OH, -(CH 2)3 OCH 3 D -(CH 2)2-CN$

-(.CH) N(CH) G AG

2 3 3 2 (CH 2)3N(CH 3)3

G

(CH 2 Y-5-N(CH 3)2 A 9

CH D-

ou 1 5 chaque R ' signifie indépendamment éCH 2)2-OHI -(CH 2)30 cm 39 _(CH 2)3 N(CH 3)2 Ou -(C" 2)3 N(C 2 H 5)21, _CQ M Ri, signifie, AD, no

\ NH 2

G O

ou _(DHCOCH 2 N(CH 3)3 A RI'q signifie -NH(CH 2)3 -N(R")ou NH __O

1 2 '

ou -CH__D -

2 - % signifie -CH 3 p c 2 H 5 -CH 3, -C 2 H 51 -(CH 2)i N(CH 3)3 R; 1 signifie ou

(CH 2) 2 'ON-%

\ j Ae 9 R R'2 signifie 31

9 LR;,

R \ R 23, R 24 et R 25 signifient,indépendamment les uns des autres l'hydrogène, le chloreou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R; 1 signifie -NH-(CH 2)m-N(CR 3)2 ou-NH-(CH 2)m -N(C 2 H 5)2, K' est une composante de copulation de formule a -a,), bl), cl), el), fl), g 91), h 1), il) ou kl) définies Pour le substituant K' Les composés préférés de formule III sont ceux correspondant à la formule IV R' Ri

NH N

(IV) (R'i)2 N-(CH 2)n-N-C @' X x_ "=-""

(CH 2 N(R)2 I(R)

dans laquelle R 5 signifie l'hydrogène, le chlore, méthyle ou méthoxy,

X"', lorsque les deux substituants R signifient l'hydro-

gêne, a l'une des significations

X 1, X 10, X 121 X 17, X 27, X 51, X 52, X 54, X 64 X 2, X',

X 14, X 19, X 20, X 19, X 192 ' X 20 ' X 21 x 3, X 3 j X X 34, X 33, X 34, ' iv v vi

X 34, X 34;,X

données ci-dessus, ou bien X", 11 orsque l'un des substituants R est le chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy, signifie une liaison directe, K" signifie un groupe de formule a,), bl), dl), el), fl), g 1), hl), il), kl) ou c 2)

CH 3 CH 3

3 ?COH 70 F/ SCH 3

Il -N=N CH 2-R Ia)l

-C-CONH NHC 0-CN 4

o p' est un nombre de 1 à 2, de préférence un

nombre moyen de 1,5.

Les composés de formule I o Z signifie l'hydro-

gène peuvent être préparés par cyclisation de deux moles

*d'un composé de formule V-

o

NC-CH 2 C NH-T-R

(V).

o T et R ont les significations donnees ci-dessus, dans un milieu organique exempt d'eau, par exemple un alcool, à des températures élevees et en présence d'une base, par exemple un alcoolate Les composés de formule V sont connus ou peuvent étre-préparés selon des méthodes

connues à partir de produits connus.

Les composés de formule I dans laquelle Z a une signification autre que l'hydrogène, peuvent être préparés par réaction du diazolque d'une amine de formule VI

D NH 2 (VI)

avec un composé de formule I dans laquelle Z signifie l'hydrogène. Les composés de formule I dans laquelle Z signifie un groupe de formule

(R 3)2 (R 3)2

N=N-K

peuvent être préparés par réaction d'une mole du bis dia-

zoque d'une amine de formule VII (i R 3) (R 3)

R 3) 2

NH _' X H( V I I)

avec deux moles d'un composé de formule I dans laquelle Z signifie l'hydrogène, ou avec une mole d'un composé de formule I dans laquelle Z signifie l'hydrogène et une mole d'un composé de formule VIII

H K (VIII)

dans laquelle K a la signification donnée ci-dessus

excepté le groupe de formule a).

Les composés de formules VI, VII et VIII sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes

connues à partir de produits connus.

La copulation peut être effectuée selon les méthodes connues, par exemple en milieu aqueux à des températurescomprises entre -10 C et la température ambiante, éventuellement en présence d'un accélérateur

de copulation, par exemple l'urée ou la pyridine.

L'invention concerne également un polymère constitué d'aumoins deux séquences répondant à l'une des formules X à XIII suivantes RlNH NH R 1 "" 2 " 2 Il

-:T-HN A N=N-0 D-N= C ONH-T E-

R 1 x

R 1 O NN OR R N N 1 (X)

T _ 1 1 i l 2 T ?-El, -N T i 4 A O. E R b 2 A R 1 4 AR WH 2 4 AG (XI) N 2 Rb (XII) 2 Ae NH-T

(XIII)

dans lesquelles E signifie un groupe formant pont correspondant aux formules E 1 à E 70 suivantes: - H 3 E 1 (CH 24 %, E 2 -CH 2 CH -CH 2 _b E 4 -CH 2 H-CH-CH 2 _' E 5 -CH 2 ci H 3 H

E 7 -CH -C -C-CH -P E -CH -CH

2, 2 8 2 2

H CH 3 CH d'%-èii-ciî 2-CIT 2,

m Y-CH IIî -

2 2-e 2 D -CH -C-C-Cil

6 2,, 2

H H E -CH -c'Sc-cl 12-)

9 2

-CH-Cli-CH 2-P C Hi -OET 2 < 0 il E 12 H 2 _ " -P E 15 -cil 2 CII-CH-, E -cil H CH 2

2

E 13 -CH 2 _ I-CH 2-8

OR E 11 O H

E i 4 -CH -cil-cil-cq-.

2 1 1 ú

OH cil E -cil Il -9

16 2

CF 12 -à E 18 CH __ H 2-

ci E 1 7

-CF CP 2 _

2 (D Ocil 3 9 E 20 -CH 12-o E 21 2- ci ci -H C

H CH E

1 D E 2 3 2 3 1 2 i E 19 H 2 E 22 OCR 3

-H 2 1

E 2 6 -H 2 C à-

ci -I 12 c r 25 E 2 C C"

F 2 7

ci 1 cil 2, E -CH cli 2-b

E 28 29 2

3 C 113

c RD

4 z j ' e Hi-ella-

(J Ha H 3-1 à Ha 1RD zai 1 3 U 7 a e Oú HJ li De Ha

1 % RD Ha-

j -C Ha Ra z z Z SE

HD 113 3

JH 3 Ra Ha oz Ha RD H O _e HjHa a c 10 E Ili CRD' a z & S z à z z SE YZ H-D H:" 9-: HD B,-> a E) cj f O Ha _z Ha-z Ha z R:)-O-z Hi z Hi 9 ú 3 r Io cilio Hà s L Zà- 3 - JH Et Ol ica 9 a z Ha z 113 6 z HD l -Qi HJ O ú a io 9 ú Z c Ha

-1 Z Ili -z Ra -

c %ir Ha

2-536 4 O 7

CH -CH OH CH

01 2 Il O Gi L E CH A, E ' CH CF -CH CH cil Ae,

42-CH 27 CH 2-N-CH 2 2 43 2 2 li 2 2 2-

L 2-CH 2 OH CH 2-CH 2 OH

1 O

CH 3

G>l or G E -CH -CH -N-Cil -Cli-CH-CH -N-Cit -CH 2 A 9

4 4 2 2 1 2 2 1 2 2

CH 3 CH 3

G 2 A, E C H -vdc H ivii-C H

46 2 4 2 4 2 4 9

E 48 -C 2 Id 4-Nil-C 3 il 6-NH-C 2 il 4-1,

CH 1

1 3

H N C 'H

E-50 _C 2 4 e 4-' -C 2 H 4-' E 52 -c 2 H 4-h"O-C 3 H 6-N 4-c 3 H 6-il"tdC 2 il 4 '

E 47 -C 2 H

E 49 CH 2-CH 2-hu-C 6 il 12-I;i-C 284-

CH Ci,

13 1 3

E -C H -14 C il -%, -c H A si 2 4 2 4 1 2 4 CF 3 E 53 -C 2 H 4-'n'-C 2 " 4 4

C 2 H 4 OH

1 5

54 -C 2 E 4-'N-C 3 H 6 E 55 -C 04-"'-C 3 H 6-'

C 2 li 5 Cli 3

E -CH -bli-Cli CE -NH-C H -

56 2 2 2 2 4

-C 2 " 4 -h H-Crl -O -e cil 2-ll H-c 2 H 4-1 E 58 -C 4 il 8-illi-C 2 H 4%ni-c 4 i 18 E 59 -C 4 H 8-NU-C 3 " 6 -NH-C ? 6 _ 1 "_V 8 E 60 -CH CH=CH-CH 2-HH-C 2 H 4-h H-Cg 2-CH-CH-CH 2 E -CH CH 2-lia-Q-NH-CH e CH 2

61 2

E 62 -C 2 H 4 N\,e,N(D-C 2 H 4 AI E 63 -C 24 -11,HCO-NH-c 2 E 4 _' E 64 -C 2 H 4-"H-Co-o-c 2 H 4-P -C 2 " 4-M-C-C" 2-" 2-'-2 " 4-jl 65 il E -C H 0-C-CH -h-H-C H -, 66 2 4 il 2 2 4

-C E -,à 4 H-CO-C H IZR-C H -, E-Co IH-co-CH O-C H -

67 2 4 2 4 2 4 68 4 2 2 4

E NH-C H

69 -'04 2 4 _*

E -CH H-CO-NH(CE NK-CO-CH-Cit 2 2 t 2

R OR

r signifie un nombre entier de 2 à 6 inclus, t signifie' un nombre entier de 1 à 6 inclus, Y signifie

-O S_,

b 9 un à N v ai 3 I(D e ou CH 3-N -CH 3 A,

_N_ -

C 04 "n Y O signifie (CH 2)q-, -0-, -S, -Co-, -coo-, -502 _ 1 -502-o-, -OSO 2-0-9

-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CS-NH-, -NH-, -N-;

& 3 s signifie un nombre entier de 2 à 10 inclus, Q signifie _ -CH 2-9 _c 2 H 4-' -c 3 H 6, -C 6 H 12 ou -CW 2 G

2 (D,,RI

1 N"I R 2; Ou -N _"RI Rb si gni fie

-N,,-R 1

-',R 1

_N_, -N_ 9

I

C 2 H 5 (O

dans lequel une liaison est attachée à T et la liaison restante est attachéeau symbole E d'une autre sequence de formule XII ou XIII respectivement, et les autres substituants-ont les significations donnees precédemment. Les polymères de l'invention con-tiennent de préférence de 2 à 25 de l'une des sequences de formule X à XIII représentees ci-dessus, plus préférablement

de 2 à 10 et plus particulièrement de 3 à 6.

Les polymères préféres selon l'invention sont ceux correspondant aux formules Xa à XII Ia suivantes: NH 2

R? 1

lx

RI'R' 4 A 9

R' R' N-T x

R'1 R

(Xa) V o Rt R' DI. 4 AG (XI) a -V

(R 3)2 (R 32 NH, R'

, 9 O l 8 42 X W N =N XCO- H-Ta E ' | O 1,NE T x ' I 2 Plx 1 (XI) 2 AO 2 a Ti Rl Ix b (R 3)2 (R 32 Re Ri NH ú

-01 110

TCN oc N -N RI' H 2 N H 2 H 2 R XIII a) 2 AO Co T R' lx- b NH-TIX-R b dans lesquelles v signifie un nombre de 2 à 25, 1 O Tlx signifie -(CH 2)- n' xi a la signification donnée ci-dessus 3 -suivantes E possède 1 une des significations E E E,0 PF 11 l' F 12, E,3, 3 4-E 6 15 D I r'14 ' F 1,, E 170 Elat E 219 'ú 22 ' E 28 " E 29, E 31 Y E 32 'E 351, E 38 ' E 41 ' E 46 ' E 63 ou E 71 (CH 2)2-8

73 3

E 72 (CH 2) 3-9 E 73 -cil 2-CH-COI;H-cm 2-I HCO-CH-cll 2 _' E 74 -(CH 2)4"

E 75 (Cil 2)5 _ E 76 '-(C" 2)6-9 E 77 -Cil 2 CH,)_OCH 2 CH 2

E CH CH N-CH CH -CH C 4

2 2 2 2-9 E -0 al _'

78 79 92 2 2

E CH,,-G-CH E

eo 2 CH 2 _ O -CH 2 _'81 -CH 2G-o-G-CH 2-'

E E CH

82 83 _G 2-9

E 84 _C' 2-0 CH 2 -NH (C'12) 2-N-,i-C" 2-'Q Cil 2-1 E 85 -CH 2-CH 2-COIZH-(CH 2) 2-thit-co-CH 2-CH 2 % signifie un groupe de formule

ED

N( AG O Là

-N(R j)2 ou R)3 dans lequel la liaison restante est attachée au symbole E' d'une autre séquence de formule XI Ia ou XII Ia respectivement, et les autres substituants ont les significations

données précédemment.

Les polymères de l'invention contiennent de préférence les séquences de formule Xa à XII Ia, Ri signifie de préférence R"', Rb signifie de préférence R", c'est-à-dire un reste b' de formule "

G R 1

ou(R)2 -N(R")3 A ou -N-

vi' o uneliaison est fixée à Tlx et l'autre liaison libre est attachée au symbole E d'une autre séquence, E' signifie de préférence E", c'est-àdire E 2,E 3,E 4, E 6,

E 7 ' E 101, E 1 'E 12, E 13, E 14, E 16, E 21 E 28 ' E 29 ' E 31 '

E 72, E 74, E 76, E 77 ' E 78 ' E 79 ' E 80 ' E 81 ou E 85, et

X' signifie de préférence X".

Les polymères constitués d'au moins deux séquences correspondant à l'une quelconque des formules X à XIII, peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule XIV E-(Hal)2 (XIV) * 25 dans laquelle Hal signifie un atome d'halogène, avec la quantité appropriée d'un composé de formule I correspondant mono ou polyazolque, de préférence 'dans un milieu organique à la température ambiante ou à une température supérieure, en présence d'un agent

accepteur d'acide.

Lorsque T signifie un groupe alkylène, il s'agit de préférence d'un groupe -(CH 2)n-, plus préférablement

de -(CH 2)2-.

Lorsque R 1 ou R 2 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en C 1-C 2 plus préférablement d'un groupe alkyle en C- C 4,

en particulier du groupe méthyle ou éthyle.

Lorsque R 14 signifie un groupe alkyle substitué,

il s'agit de préférence d'un groupe benzyle ou phénéthyle.

Sauf indication contraire, les groupes alkyle contiennent de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et signifient enparticulier un groupe méthyle ou éthyle, et les groupes alcoxy contiennent de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et signifient de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy Par halogène, on entend de préférence

le chlore ou le brome, plus préférablement le chlore.

Dans les composés de formule I ou II et dans les séquences de formules X à XIII, les substituants ont de préférenceles significationssuivantes: T signifie de préférence Tl, plus préférablement

-(CH 2)-;

R signifie de préférence R| plus préférablement R", en particulier -N(Rj') 2; R 1 R 2 R 4 R 7 Rg Rlo R 13 R 14 R 15

R 18

Rlg 9 R 20 R 21 signifie de préférence Rj,plus préférablement R"'; signifie de préférence R, plus préférablement R";

signifie de préférence R;-

signifie de préférence R,; signifie de préférence R; et Rll signifient de préférence R 1 O et R O l; signifie de préférence R 3; signifie de préférence R e 4; signifie de préférence Rj 5; signifieé 3 de préférence R 8 signifie de préférence R 19; signifie de préférence Rg O; signifie de préférence R l; R 22 signifie de R 23, R 24 et R 25 R 25; X signifie de K signifie de p signifie de K signifie de a E signifie de La signi déjà été donnée Dans les l'anion A peut G l'anion A peut préférence signifient de préférence R 3, 22 R et de préférence R 23, R 24 e préférence X', plus préférablement X"; préférence K', plus préférablement K"; préférence p'; préférence K'; a

préférence E', plus préférablement E".

fication de tous ces substituants a

précédemment dans la description.

composés ou polymères selon l'invention, être échangé avec d'autres anions, par exemple à l'aide d'un échangeur d'ions, ou par réaction avec des sels ou des acides, éventuellementen plusieurs

étapes, par exemple en passant par l'hydroxyde ou le bicar-

bonate, ou comme décrit dans la demande de brevet alle-

mand n 2 001 748 ou 2 001 816.

L'anion A est un ion non-chromophore et peut être un anion quelconque utilisé habituellement dans la chimie des colorants basiques L'anion A comprend aussi bien des ions organiques que minéraux, par exemple des ions halogànures, tels que les ions chlorure ou bromure, des ions sulfate, bisulfate, méthylsulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzènesulfonate, oxalate, maléate, acétate, proprionate, lactate,succinate, tartrate, malate, méthanesulfonate ou benzoate, ou des anions complexes tels que les sels doubles avec du chlorure de zinc, ainsi que les anions de l'acide borique,citrique,glycolique, diglycolique ou adipique, ou de produits d'addition de l'acide orthoborique

avec des polyols,par exemple les cis-polyols.

Les nouveaux composés et polymères selon

l'invention peuvent être utilisés comme colorants.

Ils peuvent être utilisés tels quels ou sous forme de solutions aqueuses, par exemple de solutions concentrées

stables, ou de granulés, sous forme quater-

nisée et/ou sous forme des sels correspondants avec des acides minéraux ou organiques Ils conviennent pour la teinture de tous les types de matières fibreuses, de-la cellulose, du coton ou du cuir, spécialement la coloration du papier ou des produits en papier, et également des fibres libériennes,telles que le chanvre, le lin, le sisal,

le jute, la fibre de coco et la paille.

Les colorants de l'invention peuvent être également utilisés pour la préparation de

papier collé ou non collé coloré dans la masse.

Ils peuvent être également employés pour

la coloration du papier selon le procédé par immersion.

La coloration du papier et la teinture du cuir et de la

cellulose peuvent être effectuées selon les méthodes connues.

Dans la préparation du papier, les colorants

selon l'invention et leurspréparations ne colorent prati-

quement pas ou seulement faiblement les eaux résiduaires, ce qui constitue un avantage pour l'épuration des eaux rés iduaires Les colorants-selonl'invention font preuve d'une substantivité élevée, ils ne chinent pas et sont dans une'large mesure insensibles au p H. Les colorationsobtenuessur le papier se signalent par leurs bonnes solidité; Après une longue exposition à la lumière, la nuance ne change que ton sur ton Les colorations obtenues sur le papier sont solides au mouillé, non seulement à l'eau, mais aussi au lait, à l'eau savonneuse, aux solutions de chlorure de sodium, aux jus de fruits, aux eaux minérales sucrées et également aux boissons alcoolisées, étant donné leur

* bonne solidité à l'alcool De plus, les composés de l'invention four-

nissent sur le papier des colorations dont -les nuances

sont très stables.

Les colorants selon l'invention peuvent égale-

ment être utilisés pour teindre, foularder ou imprimer des substrats textiles en polyacrylonitrile ou des substrats textiles en polyamide ou en polyester

modifiés par des groupes anioniques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Toutes les parties et pourcentages sont indiqués en poids

et les températures sontindiqués en degrés Celsius.

Exemple 1

a) Préparation de la composante de copulation de formule (C" 3)2 N(CH 2)3 NHCO 2 i H 2 N

(CH 2)3 N(CH 3)2

A une solution de 10,2 g de diméthylaminopropyl-

amine dans 200 ml d'éthanol absolu, on ajoute goutte

à goutte, sous refroidissement, 11,3 g de cyano-

acétate d'éthyle de sorte que la température de la

solution réactionnelle demeure en-dessous de 35 .

On agite le mélange réactionnel à 30-35 jusqu'à ce que la chromatographie en couche mince indique que la formation du diméthylaminopropylamide de l'acidecyanoacétique a cessé On ajoute ensuite 1,7 g d'éthylate de sodium et on chauffe aureflux pendant 14 heures On élimine ensuite le solvant sous pression réduite dans un évaporateur rotatif et on reprend l'huile brune restante dans 200 ml d'acide chlorhydrique dilué La solution ainsi obtenue peut

être utilisée telle quelle pourla synthèse des colorants.

Dans le tableau I suivant, on a indiqué la composition d'autres composantes de copulation qui peuvent être préparées de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 à partir de produits de départ appropriés Ces composantes de copulation correspondent à la formule Ia pour K 12 et K 13 ou à la formule Ib) pour Kl à Kll et K 14 et K 15

NHI NIH

R 2 N-T-NH la) R 2 u R T-NHCO b) 3 R ou

H 2 N 0,1 HN

N -R 2 T-R

2 A R 3 R Dans la formule Ib, R signifie -N pour R 3 K 1 à K 1 l et R signifie -OH pour K 14 à K 15 (Tableau I voir page suivante)

T A B L E A U I

b) Dans 200 ml d'eau, on met en suspension 13,8 g d'o-nitroaniline, tout en ajoutant 50 ml d'acide chlorhydrique l ON A la suspension brune, on ajoute ensuite goutte â goutte, entre O et 5 et en l'espace d'environ 45 minutes,20 ml d'une solution de nitrite de sodium 5 N Après l'addition de nitrite, l'acide nitreux qui n'a pas réagi est détruit avec de l'acide aminosulfonique A la solution du sel de diazonium, on ajoute ensuite du charbon décolorant et on filtre,

ce qui donne une solution jaune limpide Cette solu-

tion est ensuite ajoutée goutte à goutte, en l'espace

de 30 minutes à la température ambiante, à une solu-

tion de composante de copulation acidiféepar de l'acide chlorhydrique, qui contient 34,5 g de 4,6-

diamino-l-(diméthylaminopropyl)-5-(N-diméthylamino-

propylcarbonyl)- 11,2-dihydropyridine-2-one Durant cette addition, le p H est maintenu entre 2 et 3 par

addition simultanée d'une solution de soude caustique.

Lorsque la copulation est terminée, on alcalinise le mélange réactionnel avec une solution ammoniacale, on chauffe pendant un court instant la suspension de colorant à 60 et on laisse refroidir à la température ambiante Apres filtration, on obtient le composé de formule (CH 3)2 Ni(CH 2)3 NHCOO i:N

H 2 NN O

(CH 2)3 N(CH 3)2

En solution faiblement acide, il teint le polyacry-

lonitrile, le coton, le cuir et le papier en nuances jaunes Etant donné sa bonne solubilité, le composé est spécialement approprié pour la teinture gel du

polyacrylonitrile -

Dans le tableau Il, on a indiqué d'autres composés de formule 2 3

K-N=N

R 6 qui peuvent être préparés de maniéee analogue à celle

décrite à l'exemple lb à partir de produits de départ appropriés.

T A B L E A U II

EX Radical K de la com Signification de R Signification de posante de copula et position dans le R et position dan tion No du tabl I cycle F là cycle F -yl yl

2 K 6 -H -H

3 K 6 3-C 1 -H

4 K 6 4-C 1 -H

K 6 2-C 1 5-C 1

6 K 6 2-NO 2 -H

7 K 6 4-NO 2 -H

*8 K 6 2-NO 2 4-C 1

9 K 6 2-C 1 4-NO 2

K 6 4-N=N o -H

11 K 6 4-0 C 1 -H

12 K 6 4-OCH 3 -H

13 K 1 4-NO 2 -H

14 K 2 2-C 1 l -5 C 1

K 3 -H -H

16 K 4 -H -H

17 K 5 2-NO 2 -H

18 K 7 2-NO 2 -H

19 K 8 -H -H

K 9 -H -H

21 K 1 O -H -H

22 Kll -H -H

23 K 12 4-N=N < -H

24 K 13 4-0 1 -H

≥=(CH 3

K 6 4-N=NC 3-CH 3

a K 14 2-NO 2 -H

A I

f Exemie 26 On dissout 22,7 g de 4,4 '-diaminobenzanilide

dans 200 ml d'eau à 90 avec 50 ml d'acide chlorhy-

drique 10 N A la suspension maintenue sous refroidis-

sement entre O et 5 , on ajoute ensuite 50 ml d'une solution 4 N de nitrite de sodium L'addition terminée, on détruit l'acide nitreux qui n'apas réagi avec de l'acide aminosulfonique On ajoute du charbon décolorant à la solution du sel de diazonium et on filtre La solution limpide ainsi obtenue est ajoutée goutte à

goutte, en l'espace de 30 minutes, à une solution acidi-

fiée avec de l'acide chlorhydrique et contenant 69 g

de 4,6-diamino-l-(diméthylaminopropyl)-5-(N-diméthyl-

aminopropylcarbamoyl)-l,2-dihydropyridine-2-one Durant la copulation, le p H est maintenu à une valeur comprise entre 2 et 3 par addition simultanée d'une solution de soude caustique Lorsque la copulation est terminée, on alcalinise le mélange réactionnel avec une solution ammonicale, on chauffe la suspension pendant un court instant à 600 et on la laisse refroidir à la température ambiante Apres filtration, on obtient le composé de formule NH

(CH 3)2 N(CH 2)3 NHCO2 -CONN-

H 2 N, O _

(CH 2)3 N(CH 3)2

En solution faiblement acide, il teint le polyacrylonitrile, le co-

ton, le cuir et le papier en une nuance jaune rougeâtre.

Dans le tableau III,on a donné la constitution d'autres composés de formule KNNXNN-K qui peuvent être préparés de manière analogue à celle

décrite à l'exemple 26.

2536407.

T ABL EA U

III E Radical K de la com Radical K' de la J Signification'de X

E.posante de copula- composante de copu-I dans la description

tion No du tabl I lation No du tab LI 11 x 51 X 34 X 34 i x 67 (R =(CH) -)

X 58 (R 7 =-N O-),

CH 3

R 6 = (CH 2 > 2 '

x 72 Xl

X il-

X 67 (ca

X 67 (CO

X 72 XII I. X 34 Xl I mme l'exemple 32) mmé l 'exemple 33) I K 6 1 < 6 1 < 6 K 6 K 6 K 6 K 6 K 6 1 < 2 Ki 1 < 3 Ki K 4 K 5 1 < 6 1 < 6 K 6 1 < 6 K 6 K 6 K 6 K 6- KI 1 K 2 K< 1 Ki K 3 KI 1 *K 4 1 < 5 1 < 5

2536407.

EX Radical' K de la com Radical K' de la J Signification de X

posante de copula Compoôsante de copu-I dans la description

tion No du tabl I lation No du tab L I ___________ X 2 X 34 xli XII X 3 I :34 X 34- X 67 (comme l'exemple 32) X 34 xli X 34 34 il X 34 X 34 X 34 X 34 Xii xli Xil 69 a 1 ( 5 1 ( 5 1 ( 7 K 7 V( 1 ( 7 1 ( 8 1 ( 8 K 9 1 ( 9 K( 10

K 10 O

Kll K Il K( 12 K 13 1 ( 6 KS 1 ( 6 K 6 1 ( 6 K 6

1 ( 14

1 ( 5 K 5 K 7 K 1 1 ( 7 K 7 1 ( 8 K 8 K 9 K 9 Ki 1 O KIO O Kll K Il Ki 2 K 13 1 ( 1 1 ( 1 ( M(

1 ( 14

E Radical K de la com-t Radical K' de la composante de E.posante de copula Jcopulation No du tableau I X tion No du tabl Ij do. CH 3

(CH 2 > 3 N<CH 3)2

do. A O H do. do.

(CH 3) 2 N

AP do.

(CH 3)2 N(CH 2)

1 C 2) 3 <C 3> 2

3 4 X 34 X 3 i 4 Xi X 34 XI I 74 a

1 < 12

K 6 K 6 1 < 6 K 6

1 < 14

1 < 6 1 < 6 1 < 6 K 6 1 < 6

2536407.

EX Radical K de la com, Radical K' de la composante de posante de copula copulation No du tableau I tion No du tabl I

K 6 H

CHKCOCH-CONH il

N/C 2 H 5 (

81 K 6 ? C 2

(CH 2)2 N(CH 3)3A X 4

82 K 12 X

OH CONH(CH 2)3 N(CH 3)2

83 K 6 2 x 11 HO 3 S NHCOC '<Dn 8 II K CH 3 CDCHCOUNH i 3 4 3 X 4

Exemple 85

On agite 14 g du composé de l'exemple 26 dans 100 ml de 2-éthoxyéthanol, puis on ajoute 10 ml de soude caustique à 10 % On ajoute ensuite par petites portions, à la température ambiante et en l'espace de 3 heures, 2, 2 g d'a,a-dichloro-p-xylène et on agite le mélange pendant encore 15 heures à la température ambiante,puis pendant 1 heure à 35 On sépare par filtration le produit qui a précipité Le polymère résultant contient de 3 à 6 séquences de formule NH 9 (CH 2)3 tlr CH 3)2

)3 CH'2

CH 3 A^ I 1 teint le papier en une nuance jaune rougeâtre présentant des solidités particulièrement bonnes au

mouillé.

Dans le tableau IV suivant, on a indiqué des polymères contenant de 3 à 6 séquences de formule

153 NH 2 CH 23

1 5 el 2) Co =N X N= 1 j o H(CH 2)3 3

A O HH 3) O" ) A

Ae (C H 2) N( H 92 A 2.)3 N(CH 3)2 (CH 2)3 N(CH 3)2A j et qui peuvent être préparés de manière analogue

à celle décrite à l'exemple 85.

T A B L E A U IV

EXEIMPLE Définition ae E

86 X 51 E 10

87 X E 10

88 XI E 1

2 10

89 X 34 E 10

X 34 E 13

91 X 34 E 74

92 X 3; E 11

Exemples 93 à 96 Dans le tableau V suivant, on a indiqué les polymères contenant des séquences de formule A l O NH

)3-NHC ( N=N-D

(CH 2) N -

CH 3 2 AG et qui peuvent être préparés de manière analogue à

celle décrite à l'exemple 85.

TABLE AU V

EXEMPLE

EXEMPLE Definition de E D NO 2 93 E 1 o O 94 E 13 N=N-n

E 74 C 1

96 E 11 02

Exemples 97 à 100 Dans le tableau VI suivant, on-a indiqué des polymères contenant de 3 à 6 séquences de formule As CH 3

-E N(CH 2)3-

CH 3 N=N-D Ai

0 ' CH 3 A

D-N: <NN( CH 2)31 I

OH 3 H 3 NH 2 y H 2

N-(CH 2)3-NH-C

J 3 O

et qui peuvent être préparés de manière analogue à

celle décrite à l'exemple 85.

T A B L E A U VI

EX Définition de E D &NO 2

97 E 10

9813 =

253640 _ 7

Exemples l O 1 à 107 Dans le tableau VII suivant, on a indiqué des polymères contenant de 3 à 6 séquences de formule

A CH 3 O NH CH O

E.NCH 2)-H

C 3) k J CHI

, -> I H

NH 2 'I

(CH 2)3-'I(CH 3)2

et qui peuvent être préparés de celle décrite à l'exemple 85, à

départ appropriés.

NH

(CH 2)3

N(CH 3)2

manière analogue à partir des produits de

T A B L E A U VII

Exemple X Definition de E

101 X 51 E 10

102 X E 10

102 XII

102 XE 2 10

104 X 34 E 10

X 34 E 13

106 X 34 E 74

107 X 34 E 11 l 7, Le papier coloré avec les composés des exemples 2 à 26 et-28 à 30 est d'unenuance jaune-verdâtre à orange et avec les composés des exemples 27 et 31 à 84 et

à 107,d'une nuance jaune -à vert jaunâtre.

Les significations de X et E dans les tableaux

ci-dessus ont été données précédemment dans la descrip-

tion. Exemple d'application A Dans une pile hollandaise, on broie 70 parties de cellulose sulf-itique blanchie chimiquement (obtenue à partir de bois de résineux) et 30 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement (obtenue à partir de bois de bouleau), dans 2000 parties d'eau A la pâte ainsi obtenue on ajoute 0,2 partie du colorant décrit a l'exemple 26 On mélange pendant 20 minutes et on prépare du papier avec cette pâte Le papier absorbant ainsi obtenu est coloré en jaune rougeâtre Les eaux

résiduaires sont pratiquement incolores.

Exemple d'application B On dissout 0,5 partie du colorant obtenu à l'exemple 26 dans 100 parties d'eau chaude et on refroidit à la température ambiante On ajoute la solution ainsi obtenue à 100 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement et préalablement broyée dans une pile hollandaise avec 2000 parties d'eau On mélange bien pendant 15 minutes, puis on procède au collage Le papier ainsi préparé est d'une nuance jaune rougeâtre,

d'intensité moyenne, présentant de bonnes solidités-

au mouillé.

Exemple d'application C On fait passer à une température comprise entre et 500 un ruban de papier non collé et absorbant dans une solution de colorant contenant 0,5 partie du colorant décrit à l'exemple 26, 0,5 partie d'amidon et 99,0 parties d'eau On élimine l'excès de solution colorante à l'aide d'une presse à rouleaux Le ruban

de papier séché est d'une nuance jaune rougeâtre présen-

tant de bonnes solidités.

Exemple d'application D On dissout à 40 2 parties du colorant décrit à l'exemple 26 dans 4000 parties d'eau douce On introduit dans ce bain 100 parties d'un tissu de coton humidifié au préalable et on chauffe pendant 30 minutes à la température d'ébullition Le bain est maintenu à l'ébullition pendant 1 heure, tout en remplaçant périodiquement l'eau quis'est évaporée On retire ensuite

le tissu teint, on le lave-à l'eau et on le sèche.

Le colorant est pratiquement absorbé quantitativement sur les fibres et le bain de teinture est pratiquement incolore On obtient ainsi une teinture jaune rougeâtre présentant de bonnes solidités à la lumière et de bonnes

solidités au mouillé.

Dans les exemples d'application A à D on peut utiliser, à la place du colorant de l'exemple 26, une quantité appropriée de l'un quelconque des colorants 1 à 25 et 27 à 107 sous forme liquide ou sous forme d'un granulé On obtient-ainsi aes colorations et des

teintures présentant de bonnes solidités.

Claims

REVENDICATIONS

1. Les dérivés de la pyridone répondant à la formule I

0 NH 2 ('5

R-T-N-C Z

H

NH 2 N

T-R dans laquelle Z signifie l'hydrogène ou un groupe -N=N-D o D est le reste d'une composante de diazotation, chaque T signifie indépendamment un groupe formant pont, chaque R signifie indépendamment -N(R 1)2, -W(R 2) 3 A ou -OH, chaque R 1 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle, chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle, cycloalkyle ou aryle, ou bien 'deux substituants R 1 ou deux substituants R 2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un noyau hêtérocyclique saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien les trois substituants R 2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,un noyau hétérocyclique insaturé à 5 ou 6 chaînons, et

AQ signifie un anion non chronophore.

2. Un dérivé de la pyridone selon la reven-

dication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule II (formule II voir page suivante)

0 NH 2

R'-T 1-N-C z' H

NH 2 1 (II)

T 1-R'

dans laquelle T 1 signifie un groupe alkylène

en C 1-C 12 qui peut être interrompu par 1 à 3 hétéro-

atomes,ou un groupe alcénylêne en C 3-C 12 qui peut être interrompu par I à 3 hétéroatomes, R' signifie

R' R' A

/1 Rj x 2 As -N -N -, R 2 ou -OH 1

R; \R 2

dans lesquelles chaque substituant Ri signifie indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 12 non substitué ou substitué par de l'halogêne,CN, OH, phanyle non substitué ou CONH 2, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou un groupe cycichexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4, ou bien les deux substituants Ri forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pipéridino,

morpholino, l-pipérazi-nyle,4-(alkyle en C 1-C 4)-l-

pipérazinyle ou 1-pyrrolidinyle, et chaque substituant R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle en C 1-C 12 non substitué ou substitué par de l'halogène, CN, OH, phényle non substitué ou CONH 2, un groupe phényle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4,ou un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C-C 4, ou bien deux substituants R 2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pipéridino, morpholino, 1pipérazinyle ou l-pyrrolidinyle,ou bien les trois substituants R 2 forment ensemble,avec

l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe pyri-

dinium non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou un groupe de formule -/NO lN-alkyle en Cl-C 4 R 2,et Z' signifie l'hydrogène ou un groupe de formule

<R 23) 2 (R 3)2 R

-N=N X)N=N-K -N=N 3 a _ ou dans lesquelles chaque substituant R 3 signifie indé pendamment l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 et,indépendamment de R 3,chaque R 3 a possède indépendamment l'une des significations données pour R 3 ou signifie -NO 2 ou R R 3 -o O ou Ri 2 X est choisi, lorsque tous les substituants R 3 signifient 1 'hydrogèneparmi les significations Xi à x 76 suivantes: x 1 une li -aison directe, x 2 un groupe alkylène en C 1-C, linéaire au ramifié, S il X 3 -CO-' X 4 -ut,-c-NH-, x 5 -5-, x 6

_ 7 -CH-CH-, X 8 -S S-, x 9 -SO-

x -NH-, x __r

il -Nn-co-, x 12 'O-

eil 3 xi 3 _C_ 1, X -CO-NH NH-Co-, i 4 -gr H

-0 -,

x 15 -CO-NH-1 _R 4 N Pco_ 1 O 1 5 x 16 -MI-CO _ 9 _c O-h-H-, X-SO _NH-i

17 2

x 18 -SO 2 _NH NH-SO 2-, x 19 -1 '-CO-R 6 -CO-N O

_P_ 9

R 5 R 5

--CO-CH-Cil-co-N-;, x N-CO-N-9 X 20 il -1 X 22 -CO-Nn-NH-CO-, R I;;ri R 5; 5 x 23 -CH 2 CI:>-NH-NH-CO-CH 2 _' X 24 -CH-CH-CO-NE-h H-CO-CH-CH-,

"CH 2 CH 2 _ 1 '

x 25 -W C,,,,,, N_ ' x 26

2 2

X-N 1 1 P x -0-C_oI Y 27 -C I-11 28 el X 31 -0 (CR 2) q-o-' Il CH 2 CH 2 "" -0-CO-17 N-COo-, "CH 2 2 x _C_ O _ 9 x 29 le 30 -C-C, la il 0 O hl e O le, x N C "'C 32 il N " X 33

1 1

5 h" N R S -11 C.1 1 - R 7 -.

-do-e ON FI -

IN c'Ie N R 7 3

x -CO-N-R -N-CO-, X -CO-N-(Cli)-O-(CH -Co-

34 6 35 2 q 2 q

57 R 5 5-

) -N-(CH) a X 36 -CO-N-(CH 2 q 8 2 q _CO_

R R

x -O-(

-CO-N-(CH CH) -O-(CH) -N-CO-

37 2 q 2 q 2 q 1 u R 5

X 38 -CH 2CO-N-, x -CH=CH-CO-N-

R 1 39

x 40 -N-N-, X 41 -Cil 2-5-cil 2-0 X 42 -SO-9 X 43 CH 2 SO-CH 2-9

x 44 CH 2-so 2 CH 2 _' X 45 Cil 2-NH-CO-NH-CH 2-P -

x 46 -CH 2-NH-CS-NH-CH 2 cil CH

x 47 -co-N N-C 2 H 4NH-CO-.

CH CH

2 2

X 48 -Cil 2-CH 2-co-N-9 x 49 -cil 2-CO-CH 2-9 x 5 o -CH-CH-CH-CH-0 R 1 X 51 -CO r__\ O CO-, X 52

-CO O-, x CO-mi- H h IîCO-

YS 3 54 2-

1 O 1 5 CH

Cil -Nli-co-

cil 2-Ili-CO x 56 -CO-WH Cil 3 Cil 3

x -CO-M e NH-CO-1 X CH CO CH=C'd-CO-CH-Ch-

57 58 2 X 59

0 -

0 li-, x -CH Hm x -CH -CH -O.

x 60 -Cil 1 61 2-1: 62 -0 2 2 il x 63 x 64 -CO-NH-R -CO-NH-,

X 65 -CONH-R 6-CONH-R 6-NI Iq-CO-

X 66 -CONH-R 6-NH-CO-CH 2 CH 2-CO-NH-R 6 NH-CO-

x 67 -CO-NH-R 6-NH-CO-Cli=CH-CO-NH-R 6 NH-CO-

x 68 -CONH-R 6 NH-INI-NH-R 6-NHCO-

y R 7 X 69 -SO 2 --(CH 2)q--so 2 '

R R

X 70 -CO-N-R

a 6-0-co-

R

x 71 -o-co c-o-

X 72 -co-oo o-co-

X 73 -CONH-R 6-NH-CO-NH-R 6 N 4-co-

0 H

X 74 -N=N (D N'=t 4-

so 3 H so 3 H

0.4 NH

x 75 -N=N è '= N -

H O H)

z 3 z X 76 chaque Z signifie indépendamment O, 1 ou 2, chaque R 4 signifie indépendamment un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 non substitués, chaque R 5 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué, chaque R 6 signifie indépendamment un groupe alkylène en C 1-C 4 linéaire ou ramifié non substitué, chaque R 7 signifie indépendamment

-NH 2, -OH, -NH-CH 2 CH 20 H,

-NH(CH 2)3-N(CH 3)2, -N(CH 2-CH 2-OH)2, -NH(CH)2-

-N(C 2 H 5)2, un halogène, NCH 3 CH 3 ou CH 3 chaque q signifie indépendamment 1, 2, 3 ou 4,

ou bien X est choisi, lorsqueun ou plusieurs substi-

tuants R 3 a ou ont une signification autre que l'hydrogène, parmi les significations X 1, X 29 X 14, X 21, X 32 et X 34 indiquées ci-dessus, K est un groupe de formule a) O NH 2

R'-T-N-C R'

T-,R' b) OH C 1-

CH 3-C"C-CO-NU-R 9

6

H CH

3 1 3

C) c OH C-OH R 8 1, il c Pl -C-CO-Nli-D-X-00-NH le, "D e a)p

CO-U i-N-N-

- 4 c';"N j d) C) -N-N Ka R 1 3 "il 1 5 C 4 NM-R i s f) R 15 ri) \ /n 2 O i) O N\ lil 7 R 16 ji R 18 ON CO Rig k) 50. Mu-R 22

1) HO N OH

OH chaque R p O Ra a l'une des significations données pour R' autre que OH, signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, t représente un groupe de formule

R 8 S

R SI-11 ol

R 8

ou OCR 3 Q Ra t\ N Ne S P. s - 11 A, " 23

-< C R 24

o Ra a la signification donnée ci-dessus, *R 10 et Rll signifient, indépendamment l'un de l'autre,un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C non substitués, 1 4 R 12 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle

en C 1-C 4 non substitué, benzyle non substi-

tué ou phényle non substitué, R 13 signifie H, -CN, CONH 2 ou un groupe de formule

H (R

A@G ( (R 26)

G e A ou A h'._N-CH 3 R 14 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1C 4 non substitué ou substitué par un groupe phényle non substitué,ou un groupe de formule, (H)2 H

(CH 2)2-CN,(CH 2)20 H,

-(CH 2)r-N(Rla)2, -(CH 2)3-OCH 3, (CH 2)r N(R 2 a)3 A<,

-NHI-H

r chaque R 15 o Rla possède les significations données pour R 1, y compris les groupes cycliques, excepté

l'hydrogène et R 2 a a toutes les significa-

tions de R 2 y compris les groupes cycliques, signifie 2, 3, 4, 5 ou 6, signifie indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué,

(CH 2)3-OCH 3, -(CH 2)2-OH, -(CH 2)3-N(CH 3)2,

-(CH 2)3 N(CH 3)3 A ou -(CH 2)3-N(C 2 H 5)2; R 16 signifie -OH ou -H 2 R signifie un groupe alkyle en C -C non substituê ou -CO-R 2,1 R 18 signifie NH -c

-_ \NH 2

A O Ou R 28 R 19 S ig ni f ie -NH-NH 2NH-C N Il-1 2 $ N'YR j NO 2 ou N e R 20 signifie un groupe alkyle en substitue Cl-_c 4 non ou -(CH 2)2 CN; R 21 signifie un groupe alkg&le e n substitué ou de formul'e

-<CH 2)M-N(CH 3)AG

ou

(CH 2)M

non A .; R 22 signifie AE) ou -CO*CH-*oti-(CH -)-N /l 2 m 1 2 m R 31

-I N _ 31

A O

-CH__D

-CO-CHF-N

0 D R 23, R 24 et R 25 signifient,indépendamment les ns des autres, l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en Ci-C non substitués, -NO 2 ou

-CN,

R 26 sighifie un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué, -CONl(C 1-4) alkyl) l 2 ' -Nl(C _ 4)alkyl 2, -CONH(C 1-4)alkyl, -NH(C 1 4)alkyl ou -NH 2; u signifie O, 1 ou 2, R 27 signifie -O-R 32 ou _ R 34 R 28 et R 29 signifient,indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 non substitués, -NO, -NH 2 ou -NHCOCH 3, R 30 signifie l'hydrogène ou -NH-CO-(CH 2)m-R 35, chaque R 31 signifie indépendamment un groupe de formule -NH-(CH 2)m-N(Ri)2, R 32 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué,

R 33 et R 34 signifient indépendamment l'hydro-

gène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 non substitué, R 35 signifie C -N(Rk) 3 A -N CH A CH 3 A CH cil

3, C 3 CR

H CCHOH-CH 2-C 1 A, -N-CH -CH-CH A O

CH 3 CH 3

chaque dicatio mule II p signifie un nombre de 1 à 3 inclus, m signffie indépendamment 1, 2,3, 4, 5 ou 6, et K est une composante de copulation de la série de l'acétoacétyl-alkylamide,de l'acétoacetylarylamide, de la pyridone, de

la diaminopyridine,de lapyrazolone, de l'amino-

pyrazole, de l'a ou -naphtol, de

l'aminophényle ou de l'acide barbiturique.

3. Un dérivé de la pyridone selon la reven-

n 1, caractérisé en ce qu'il répond à la for-

I NH 2 R' (CH 2)n HNOC I"

2 (CH 2)

(CH 2 >R"'

(III) dans laquelle R' R" signifie -OH ou -N R" et Z" signifie l'hydrogène, ouun groupe de formule __ + X 3 3-N u 3 a 3 b

-Nno AG.

G ou A O N dans lesquelles R signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe mêthyle ou mêthoxy, R'asigni fie l'hydrogène, Cl' -NO 2, 3 aH OCH 3 O _-Ci; R 3 b signifie l'hydrogène, Cl, N 02 ou CH 3,

lorsque chaque substituant R signifie l'hydro-

gène, est choisi parmi les significations Xi X 5 $ X 6, X 7, X 10, Xil, X 12, X 16 X 17, X 22, X 25, X 26, X 27 x 30, x 31 ' x 49, xsol x 51, x 52, x 53, x 54, x 58, x 59, X 62, X 63 e t X 64 i ndiquées à la revendication 2, ou les significa tions X' àxv suivantes 2 34 Xi NH-CO-CH 2 CH 2 CO-NH-; Xi

X NC(C ON

9 N C C 2)2C N

CH 3 CH 3

2 -NH-CO-CH=CH-CONH,X 28

3 X 2 j-NHCC'IH-,X A -N- O-N

CH 3CH 3

NH-CO-

-NH-CO-<CH 2)4-CO-NH-,

-N-CO-CH=CH-CO-N-

CH 3 CH 3

X 3 -NI-I C-N-

3 1 Il I

H C N C -N CH 3

N

X 32 -NH-C C-NH X 3 -CO-NH-(CH 2)2-NH-CO-

32 1 ilX 3422 NHO,

N N

SC/ Rt

X 34 -CO-NH-(CH 2)3-NH-CO-, X 34 -CO-NH-(CH 2)4-NH-CO-,

iv v ON H CH O

X -CO-N-(CH 2)2-N-CO X -CO-NH-CH -CH-NH-CO-,

X 34 2 2, X 34

CH 3 CH 3 CH

X 34 -CO-NH-CH CH-NH-CO-

I I

CH CH

ou bien X',lorsque un ou plusieurs substituants R' a ou ont une signification autre que l'hydrogène, est choisi parmi les significations X 1, X 1 X 4, X 3 X 2, X 2 ou X % Xi 4 32, X ou X 34 indiquées ci-dessus, chaque Ri signifie indépendamment l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy, chaque Rj signifie indépendamment Cl, -NH-CH 2 CH 20 H,

-N(CH 2 CH 2 OH)2, -OH, -NH 2, -NH(CH 2)3 N(C 2 H 5)2,

ou

CH 3 CH 3

n est un nombre entier de 2 à 6 inclus, chaque R' signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 linéaire ou ramifié non substitué, K' signifie un groupe répondant à l'une des formules a 1 à k 1 suivantes: (formules voir page suivante) 6 4

0 N P 2

(R')2 N(CH 2)n NH ( 2 i-Ri NH 2 1

(CH 2 V N(R )2

t 1)

OH ' -

CH -é=C-CONF

3 1 (b 1) CH 3 i-OH Il -c:-cc CH 1 3 C-OH il

tire NHCOC-N=N -

o-XI ->, g=N-Kà (dl) (el) 1 20 (fi) (g) (h 1) H - 0-Ri (CI) -F(CH 2-R'a) , CH H R O CH CN mm-R 9 < N '/N (i) -: R 20 o} 2

3 < O R 22 -

dans lesquelles R' signifie un groupe de formule a ( -N(R')2 ou N(R 2)2 R 2 b, A o chaque R" signifie indépendamment un groupe alkyle en C, Rt' signifie un groupe méthyle, alkyl en 1-C 4,2 b éthyle ou benzyle,et R' a la signification déjà donnée, R' signifié un groupe de formule ,23 o \Cs= Ri o R O et R'l signifient,indépendamment l'un de l'autre,un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R 13 signifie -CN, -CONH 2 ci A 0,

/ON (C 2 H 5)2

2 Ne 1 3 ou l'hydrogène, R' signifie 1 'hydrogène -CH 3, -C 2 H 5, -CHln C-_WJ

-NH-_Y (CH 2)2-OH, -(CH 2)3 OCH 3, (CH)-CN,

o -(CH 2)3-N(CH 3 2, -(CH 2)3 N(CH 3)3 AG ou chaque Ri 5 signifie indêpendamment

-+CH 2)2 OH, -(CH 2)3 OCH 3, -(CH 2)3 N(CH 3)2

ou N R' signifi je

H 12-N(C 2 N 3-NRCOH 3 A

Ri O signifie NHCHC 2 H 5 NR)ou -

R-11 signifie A O 2 CH, -C 2 H 5, -(H) N(CHAP ou

39%-(CH 30

R 22 signifie i 1 R' R_ 3, R 24 et R 25 signifient,indépendamment les uns des autres l'hydrogène, le chloreou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R 31 signifie -NH-(CH 2)m-N(CR 3)2 ou-NH-(CH 2)m-N(C 2 H 5)2, Ka est une composante de copulation de formule al), bl), cl), el), fl), g 1), hl), i') ou k 1)

définies pour le substituant K'.

4. Un d rivé de la pyridone selon la reven-

dication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la for-

mule IV

R' R

0 NH R 3

(R'j)2 N-(CH)V-N-C K"

2 N (I)

(CH 2 n N(R)2-

dans laquelle R signifie l'hydrogène, le chlore, méthyle ou méthoxy,

X", lorsque les deux substituants R signifient l'hydro-

gène, a l'une des significations xl, Xlo, x 12, x 17, x 27, x 51, x 52, x 54, x 64, X, X 2, X 14, X 19, x 20, Xlg", X 19# X 201 ' X 2 j X 32 ' X 32 ' X 34 ' X 34,' iv v vi

X 34, X 34, X 34;

-34 X 341 données à la revendication 2 et 3,

ou bien X", lorsque l'un des substituants R est -

le chlore ou un groupe méthyle ou mêthoxy, signifie une liaison directe, K" signifie un groupe de formule al), bl), dl), el), f Il), gl),hl), il) ou kl) telle que définie à la revendication 3 ou de formule c 2)

CH 3 CH 3

C-H C-OH S H

-C-CONH NHCO-C-N=N

W X CH 2-Rà)

o p'est un nombre de 1 à 2.

5. Un dérivé de la pyridone selon la reven-

dication 1, caractérisé en ce que, dans la formule I,

Z signifie l'hydrogène.

6. Un procédé de préparation des dérivés de la pyridone de formule I spécifiésa la revendication 1, et dans laquelle Z signifie l'hydrogène, caractérisé en ce qu'on cyclise deux moles du composé de formule V O À "I

-20 NC-CH 2-C-NH-T-R ()

2 (V)

dans laquelle R et T on les significations données à la revendication l, dans un milieu organique exempt d'eau,a des températures élevées et en présence d'une

base.

7. Un procédé de préparation des dérivés de la pyridone de formule I spécifiés àa la revendication 1, et

dans laquelle Z a une signification autre que l'hydro-

gene, caractérisé en ce qu'on fait réagir le diazoque d'une amine de formule VI

D NH 2 (VI)

dans laquelle D a la signification donnée à la reven-

* dication 1, avec un composé de formule I tel que spécifié à la

revendication 1 et dans -laquelle Z signifie l'hydrogè ne.

8. Un polymère,caractérisé en c e qu'il est-

constitué d'au moins deux séquences répondant à l'une des formules X à XIII suivantes R 1 li

4 IPT-HN-0 N=N-D D-N

N RR

t NT-O Nl EN-

IR 1 H

C 0-NH-T-Nb E -

H 2 4 Ae N 1 R il E

(R 3)2 -( R 3 I)2NH R 2

2 AO T Rb (XII)

< R 3)2 ( R 3)2

2 AO N Hl-T Pb (Xi II) (x (xi) M LZI 4 Dz H 9 z 3 I zm- 4 i j z H çza r a a- ir HDO z 71 z a

4 ID; 3 rH-

a R- c Ha O 3 r ItIl z 1

az H -

c t:i CHM

-Z H:)- Z Hi-

13 1 a

Tza -Z 9:) Z H:) -

61 3 0 Z-3 ID 4 -Z H 3 C) i Ri-si a f

L 1 34-Z Wl e H 3-

ú 14 a c RD' FIO 1 's-Z H 1 s P Ra-

l Hae % -

-Z HD-HD-H 3 r H 3-Z ai-

q L i 4 o 1 > 1

3 -CH:)-RJH:)-

lia -I Ra -"D HD-

Il 4 -Z Il 5 zi a - 1, -Z R 3-Z=D-z HI-63 H H z à

H 3-,=J-r HJ 91 4-

1.71 a 0 1:1 0 L H

_? Hi-3 = 3-exi-

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-CH CHUCH-CH 2-NH-C 2 H 4-NH-CH -CH-CH-CH

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E -C H -N N -C H P#

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E 63 -r-04-"HCO-IZH-C E 4-9 E 64 _C 2 E 4-NH-CO-0-C 2 R 4:-

E 65 -C 2 H 4-NH-C-CH 2-l;H-c 2 v 4-" E 66 _C 2 li 4-0-C-CH 2-1 f i-C 2 li 4-P go te E 67 -C 2 H 4 H 4 NH-C 2 E 4-9 E 68 -C 2 H 4-NH-CO-CH 2-o-c 2 H 4-l'

F-69 _C 2 NH-C 2 H 4-'

E CH H-CO-NH(CE NH-CO-CH-CH

2 2 t 2

R 20 OH

r signifie un nombre entier de 2 à 6 inclus.

t signifie un nombre entier de 1 à 6 inclus, Y signifie

_O-, -S-9 -NH-9 -N-9 -N_ -N-,

I 1 O

CH 3 C 05

El _N_ ou CH 3-N -CH 3 A g

1 1

C 04 OH

y O S i g N i f i e 0-,

-(CH 2)q, -0-, _S_, _Co_, -Coo-, _ 502 _ 1 -so 2 O-, -O-SO 2-

-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CS-NH-, -NH-, -N-;

CH 3

s signifie un nombre entier de 2 à 10 inclus,

Q signifie -C 2 H 4 _ 9 _C 3 H 6 9 '_C 6 H 12 Ou -CH 2 _ CH 2-

Rb signifie un groupe -R

ou / R 2 -

-Nf: R R 2; R 2 NR 1 R 1 ou un groupe ou un groupe dans lequel une liaison est attachée à T et la liaison restante est attacheeau symbole E d'une autre séquence de formule XII ou XIII respectivement, et les autres substituants ont les significations données

à la revendication 1.

9. Un polymère selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il répond à l'une des formules Xa à XIIIà suivantes: a r s t, R 1 Ri

N=N-D D-N=Nc -

A l lx lix t R Rl'Ri R 4 A O (Xa) V

R' NH

-'N-T-HN-O N=N-D

T-TN E '

llx RR I t F 1

-T N"-' E-

LY s R 1 N 1 " 2 4 A ) (Xl) a v 0 R -N- Ri (R 3)2 R 32 Nlî

0-NH-T -N E

li X N=N lx, figée 1

R 1 RI

O H (XII

Ti R x R x b 24 b V

(P.3) (P

2 2 2 O RI

i--xîN-OC 'l

N= N r-

R X 1 N lx 1 1 P H N O H N M i XIII 2 2 AG 2 Co 2 a)

T -R'

lx b NN-T 1 x-R T 5 dans lesquelles V signifie un nombre de, 2 à 25, Tlx signifie -(CH 2) n' xi a la signification donnée à la revendication 2,

Es possède l'une des significations suivantes données à la re-

vendication 8 F 29 E 39-E 49 E 61 E 79 E F-12 El V 114 N 16 '17 'W 1 2 l, E 221 E E E E E 35, e 3 g, E, E, E 3 01 1 E -(CH) -, 28 ' 29 ' 31 ' 32 t 41 46 6 71 2 2

H 3 CH 3

E 72 (CH 2)3 E 73 CH -CH-CONH-CH 2 NHCO-H-CH 2 E 74 -(CH 2)4-'

E (CH E (CH E CH cm 0-CH CH

75 2 5 76 2 6 77 2 2 2

E CH ci, N-CH CH E rH C H 2-9

i HD-

78 2 2 2 2 9 79 ? 2

E -CH 2-C'-','CH 2 C " 2-'C-C'41-' 81 -CH 2-CD-o-'1 CH 2

E E, -NHCOUF-O CH

82 3 2

E 84 CH 2-l CH 2-NH-(CH 2) 2-NH-CH 2-0 CH 2

E -CH -Cli -CO-NH-(CH) -NH-CO-CHZ-CH 2-

2 2 2 2 1

Rb signifie un groupe -N(R)2 ou -N(R 2)3 A -N Ae ou un groupe R dans lequel la liaison restante est attachée au symbole E' d'une autre séquence de formule XI Ia ou XII Ia respectivement, et les autres substituants ont les significations

données à la revendication 2.

1-O Un procédé de préparation des polymères spécifiés à la revendication 8, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule XIV E (Hal)2 (XIV)

dans laquelle E a la signification donnée à la revendica-

tion 8, et Hal signifie un atome d'ha Togène, avec la

quantité appropriée d'un composé de formule I corres-

pondant mono ou polyazofque tel que spécifié à la reven-

dication 1, dans un milieu organique.

11 L'utilisation des dérivés de la pyridone

spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 5

et des polymères spécifiés à la revendication 8 ou 9, comme colorants pour la teinture des matières fibreuses,

de la cellulose, du coton et du cuir.

12 L'utilisation des dérivés de la pyri-

done spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à

et des polymères spécifiés à la revendication 8 ou 9,

comme colorants pourla coloration du papier.

13. Les matières fibreuses, la cellulose, le coton et le cuir, caractérisés en ce qu'ils ont été teints à l'aide d'un dérivé de la pyridone spécifié

à l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou à l'aide

d'un polymère spécifié à la revendication 8 ou 9.

14. Le papier, caractérisé en ce qu'il a été coloré à l'aide d'un dérivé de la py Hidone spécifié

à l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou à l'aide

d'un polymère spécifié à la 1 revendication 8 ou 9.