DE19500203A1 - Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number
DE19500203A1
DE19500203A1 DE19500203A DE19500203A DE19500203A1 DE 19500203 A1 DE19500203 A1 DE 19500203A1 DE 19500203 A DE19500203 A DE 19500203A DE 19500203 A DE19500203 A DE 19500203A DE 19500203 A1 DE19500203 A1 DE 19500203A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound
paper
dyeing
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19500203A
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Anton Dr Moser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Sandoz AG
Sandoz Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG, Sandoz Patent GmbH filed Critical Sandoz AG
Priority to DE19500203A priority Critical patent/DE19500203A1/de
Publication of DE19500203A1 publication Critical patent/DE19500203A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
    • C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0075—Preparations with cationic dyes
    • C09B67/0076—Preparations of cationic or basic dyes in liquid form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/41—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using basic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/324—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using basic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6016—Natural or regenerated cellulose using basic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/70—Material containing nitrile groups
    • D06P3/76—Material containing nitrile groups using basic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents

Description

Die Erfindung betrifft kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung in Färbe- und Druckverfahren.
Gegenstand der Erfindung sind folglich Verbindungen der Formel I
worin K₁für eine beliebige Kupplungskomponente,
B für ein beliebiges Brückenglied,
K₂ für einen kationischen oder eine tertiäre Aminogruppe tragenden Pyridonkuppler,
A für ein Anion, bevorzugt einer organischen Carbonsäure und
D für einen Hydroxyalkylen-, Alkylen- oder Xylyl-Rest stehen;
wobei jedes Chromophor mindestens zwei wasserlöslichmachende Gruppen enthalten und die Kupplung asymmetrisch sein muß.
Bevorzugt bedeutet
K₁ eine Pyridon-, Barbitursäure-, Acetessigsäureanilid- oder Pyrazolon- Kupplungskomponente und
B eine Carbonamid-Brücke.
Bevorzugte Verbindungen besitzen die Formel II
worin K₁′ eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₁H oder C1-4-Alkyl,
R₂ H, CN, CONH₂ oder
R₃ H, Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, C1-2-Alkyl und C1-2-Alkoxy substituiertes Phenyl, einen Rest der Formel
worin der Substituent sich in der 3- oder 4-Stellung des Phenylringes befindet,
jedes m unabhängig voneinander für 2 oder 3 und
jedes R₈ unabhängig voneinander für C1-3-Alkyl steht;
R₄ OH oder NH₂;
R₅ OH oder NHCN und
R₆ H oder CH₃ bedeuten;
oder durch Methoxy, Aminoalkylamid oder Aminoalkylsulfonamid substituiertes Acetessigsäureanilid;
B′ ein Brückenglied der Formel -*CONH- oder -*NHCO-, worin das markierte Atom an ein C-Atom des Ringes A gebunden ist, inbesondere bevorzugt -*CONH-;
K₂′ eine Kupplungskomponente der Formel
worin R₇H, CN, CONH₂ oder
m 2 oder 3 bedeutet,
R₈ wie oben definiert ist;
D′ für ein Brückenglied der Formel
oder -C₂H₄- steht,
und worin
Ab - Benzolsulfonat, Oxalat, Maleinat, Methoxyacetat, Formiat, Propionat, Succinat, Tartrat, Malat, Methansulfonat; ferner Anionen von Säuren wie Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure und bevorzugt Lactat oder Acetat bedeuten,
wobei jedes Chromophor der Formel II mindestens zwei wasserlöslichmachende Gruppen enthalten muß und die Kupplung asymmetrisch sein muß.
Unter wasserlöslichmachenden Gruppen sind solche Gruppen zu verstehen, die eine tertiäre oder quaternäre Aminogruppe enthalten.
Die Stellung der Azobindung ist bevorzugt in 3 oder 4 Position.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel
tetrazotiert und asymmetrisch mit einer Kupplungskomponente K₁ und K₂ kuppelt, die erhaltene Verbindung der Formel
mit einer Verbindung der Formel
Hal-D-Hal oder
einem Epihalogenhydrin umsetzt.
Die erhaltenen Verbindungen der Formel I können auf an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch als Preßkuchen oder nach dem Trocknen in Pulver- oder Granulatform isoliert werden. Die Isolierung kann aber auch entfallen und die Verbindung der Formel I kann dann ohne Abtrennung vom Reaktionsgemisch weiterverwendet werden.
Die als Ausgangsmaterial eingesetzten Verbindungen der Formeln I und II sind bekannt oder sie können analog zu an sich bekannten Verfahren aus bekannten Ausgangsstoffen erhalten werden. Bevorzugte Ausgangsmaterialien für die Überbrückung der kationischen Disazofarbstoffe sind Dihalogenalkane, Dihalogenhydroxyalkane, Epihalogenhydrine oder dihalogeniertes Xylol.
Die Verbindungen der Formel I in wasserlöslicher Salzform stellen Farbstoffe dar und können zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten verwendet werden. Dabei sind sie geeignet zum Färben oder Bedrucken von kationisch anfärbbaren Materialien wie einheitlichen oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, sauer modifizierten Polyamid- oder Polyesterfasern; von Leder, Baumwolle, Bastfasern wie Hanf, Flachs, Sisal, Jute, Kokosfasern und Stroh; Celluloseregeneratfasern, Glasfasern und Papier.
Die Verbindungen der Formel I dienen beispielsweise zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Cellulosematerial, z. B. Baumwolle, bestehen oder diese enthalten, nach an sich bekannten Methoden. Baumwolle wird dabei vorzugsweise nach üblichem Ausziehverfahren gefärbt, beispielsweise aus langer oder kurzer Flotte und bei Raum- bis Kochtemperatur. Das Bedrucken erfolgt durch Imprägnieren mit einer Druckpaste, welche nach an sich bekannter Methode zusam­ mengestellt wird.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können weiter zum Färben oder Bedrucken von Leder, vorteilhaft auch von niederaffinen Lederarten, die vegetabil nachgegerbt wurden, nach an sich bekannten Methoden verwendet werden.
Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel I jedoch zum Färben oder Bedrucken von Papier oder Papierprodukten, z. B. für die Herstellung von geleimtem oder ungeleimtem, holzfreiem oder insbesondere holzhaltigem Papier (sog. Holzschliff) in der Masse wie in der Leimpresse. Sie können aber auch zum Färben von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden. Das Färben und Bedrucken von Papier erfolgt nach bekannten Methoden.
Die so erhaltenen Färbungen und Drucke und im besonderen die Papierfärbungen und Papierdrucke zeigen gute Gebrauchsechtheiten.
Die Verbindungen der Formel I können unmittelbar (in isolierter Pulverform oder als Lösung) als Farbstoffe verwendet werden, sie können aber auch in Form von Färbepräparaten eingesetzt werden. Die Verarbeitung in stabile flüssige, vorzugsweise wäßrige wie auch feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen. Geeignete flüssige Präparationen können vorteilhaft durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln wie Mineralsäuren oder organischen Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Methansulfonsäure und Citronensäure; des weiteren Formamid, Dimethylformamid, Harnstoff; Glykole und deren Aether, die im Gemisch mit Wasser eingesetzt werden, gegebenenfalls unter Zufügen eines Hilfsmittels, z. B. eines Stabilisators erhalten werden. Solche Präparationen können beispielsweise wie in der französischen Patentschrift Nr. 1.572.030 beschrieben hergestellt werden.
Eine günstige Zusammensetzung solcher flüssigen Präparate ist beispielsweise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile):
100 Teile einer Verbindung der Formel I,
1-100, vorzugsweise 1-10 Teile eines anorganischen Salzes,
1-100 Teile einer organischen Säure wie Ameisen-, Essig-, Milch-, Citronen-, Propion-, Methoxyessigsäure,
100-800 Teile Wasser,
0-500 Teile eines Lösungsvermittlers (z. B. Glykole wie Aethylenglykol, Propylenglykol, Di- oder Triäthylenglykol, Hexylenglykol; Glykoläther wie Methylcellosolve, Methylcarbitol, Butylpolyglykol; Harnstoff, Formamid und Dimethylformamid).
Ebenso können die Verbindungen der Formel I auf an sich bekannte Weise zu festen, bevorzugt granulierten Färbepräparaten, vorteilhaft durch Granulieren wie in der französischen Patentschrift Nr. 1.581.900 beschrieben, verarbeitet werden.
Eine günstige Zusammensetzung für feste Präparate ist beispielsweise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile):
100 Teile einer Verbindung der Formel I,
1-100, vorzugsweise 1-10 Teile eines anorganischen Salzes,
0-800 Teile eines Stellmittels (vorzugsweise nicht-ionogen wie Dextrin, Zucker, Traubenzucker und Harnstoff).
In der festen Präparation kann noch bis zu 10% an Restfeuchtigkeit vorhanden sein.
Die Verbindungen der Formel I besitzen gute Löslichkeitseigenschaften, insbesondere zeichnen sie sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus. Infolge ihrer hohen Substantivität ziehen die Farbstoffe praktisch quantitativ aus und zeigen dabei ein gutes Aufbau­ vermögen. Bei der Herstellung von geleimtem wie auch ungeleimtem Papier sind die Abwässer praktisch farblos oder nur geringfügig angefärbt. Die Farbstoffe können der Papiermasse direkt, d. h. ohne vorheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne daß eine Minderung in der Brillanz oder Verminderung in der Farbausbeute eintritt.
Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel I jedoch als Lösung oder flüssig-wäßrige Färbepräparation verwendet.
Die geleimte Papierfärbung zeigt gegenüber der ungeleimten keinen Stärkeabfall. Mit den vorliegenden Farbstoffen kann auch in Weichwasser mit voller Farbausbeute gefärbt werden. Die Farbstoffe melieren insbesondere auf holzhaltigem Papier gefärbt nicht, sie neigen nicht zur Papierzweiseitigkeit und sind weitgehend unempfindlich gegen Füllstoff und pH-Schwankungen.
Die gefärbten Papiere zeigen hohe Ausblutechtheiten, sie sind sehr gut naßecht nicht nur gegen Wasser, sondern auch gegen Milch, Fruchtsäfte, gesüßte Mineralwasser, Seifenwasser, Tonicwasser, Kochsalzlösung, Urin etc.; zudem besitzen sie gute Alkoholechtheit.
Papier, das mit den Verbindungen der Formel I gefärbt wurde, ist sowohl oxidativ als auch reduktiv bleichbar, was für die Wiederverwendung von Ausschuß- und Altpapier von Wichtigkeit ist.
Faserstoffe, die Holzschliff enthalten, werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in guter und egaler Qualität gefärbt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen alle Teile und Prozente Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
45,4 Teile 4,4′-Diaminobenzanilid (0,2 Mol) werden nach bekannter Methode, in salzsaurem Medium, bei 1-10° mit 27,6 Teilen Natriumnitrit (0,4 Mol) tetrazotiert und stark sauer (pH-Werte 0,5-2) zuerst asymmetrisch auf 50,5 Teile 6-Hydroxy-4-methyl-pyridonyl- (3)-3′-methyl-pyridiniumchlorid (0,2 Mol) danach auf 42 Teile 6-Hydroxy-4-methyl-1-(3′- dimethyl-amino)-propyl-pyridon-(2) (0,2 Mol) gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der folgenden Formel in einer hellorangen Suspension:
Diese hellorange Suspension wird mit ca. 100-110 Teilen einer 30%igen Natronlauge versetzt. Bei 40-60° werden ca. 70-75 Teile (Überschuß) 1,3-Dichlor-2-propanol bei einem pH-Wert von ca. 9-11 zugetropft.
Man erhält den Farbstoff der Formel:
Dieser wird abgesaugt, gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Man erhält die Farbbase des gelben Papierfarbstoffs. Die Papierfärbungen haben insbesondere eine ausgezeichnete Naßechtheit und Füllstoffunempfindlichkeit.
Anstelle von 1,3-Dichlor-2-propanol kann für Dimerisierung auch die entsprechende Menge an Epichlorhydrin verwendet werden.
Beispiele 2-54
Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methode können unter Verwendung der entsprechen­ den Ausgangsstoffe weitere Verbindungen der Formel I erhalten werden. In den nachfolgen­ den Tabellen 1-4 sind die Ausgangsverbindungen angeführt, welche den Formeln M, M1, M₂und M₃ entsprechen, worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Durch Umsetzung dieser aufgelisteten Verbindungen 2-54 mit der entsprechen­ den Menge an 1,3-Dichlor-2-propanol oder Epichlorhydrin gemäß der in Beispiel 1 gezeigten Methode werden die Endfarbstoffe als Beispiele 2-54 erhalten.
Als Anion A- kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 54 färben Papier in gelber Nuance; diese Färbungen zeigen gute Naßechtheiten und Füllstoffunempfindlichkeit.
Tabelle 1/Verbindungen der Formel (M)
Tabelle 2/Verbindungen der Formel (M₁)
Für R₃ stehen die folgenden Reste
Tabelle 3/Verbindungen der Formel (M₂)
Tabelle 4/Verbindungen der Formel (M₃)
X steht in folgender Bedeutung:
Beispiele 55-57
Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methode, aber indem das 4,4′-Diaminobenzanilid zuerst auf die Pyridon-Kupplungskomponente kuppelt und erst danach auf die Pyrazolon-, Barbitursäure oder Aceressigsäureanilidkupplungskomponente gekuppelt wird, werden die folgenden Ausgangsverbindungen 55-57 erhalten. Durch Umsetzung dieser aufgelisteten Verbindungen 55 bis 57 mit der entsprechenden Menge 1,3-Dichlor-2-propanol oder Epichlorhydrin gemäß der in Beispiel 1 gezeigten Methode werden die Endfarbstoffe als Beispiel 55-57 erhalten.
Als Anion A- kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Die Farbstoffe der Beispiele 55-57 färben Papier in gelber Nuance, diese Färbungen zeigen gute Naßechtheiten und Füllstoffunempfindlichkeit.
Verbindung 55
Verbindung 56
Verbindung 57
Beispiel 58 und 59
45,4 Teile 4,4′-Diaminobenzanilid (0,2 Mol) werden nach bekannter Methode, in salzsaurem Medium, bei 1-10° mit 27,6 Teilen Natriumnitrit (0,4 Mol) tetrazotiert und stark sauer (pH- Werte 0,5-2) zuerst asymmetrisch auf 50,5 Teile 6-Hydroxy-4-methyl-pyridonyl-(3)-3′-methyl- pyridiniumchiorid (0,2 Mol) danach auf 42 Teile 6-Hydroxy-4-methyl-1-(3′-dimethyl-amino)- propyl-pyridon-(2) (0,2 Mol) gekuppelt. Man erhält den gelben Farbstoff der folgenden Formel in einer hellorangen Suspension:
Beispiel 58
Zur Herstellung des Beispiels 58 wird diese hellrote Suspension mit ca. 100-110 Teilen einer 30%igen Natronlauge versetzt. Bei 60-70° werden 73,5 Teile (0,4 Mol + 5%) α-α′-Dichlor-p- xylol
beigegeben und bei einem pH-Wert von 8-8,5 zum Farbstoff der Formel
umgesetzt.
Beispiel 59
Zur Herstellung des Beispiels 59 wird diese hellrote Suspension mit ca. 100-110 Teilen einer 30%igen Natronlauge versetzt. Bei 65-70° werden 82,7 Teile (0,4 Mol + 10%) 1,2 Dibromäthan zugetropft und bei einem pH-Wert von 11,0-11,5 umgesetzt. Man erhält den Farbstoff der Formel:
λmax.-Werte
Absorptionsmaxima λmax. (in nm) gemessen in Wasser jeweils für Ausgangsfarbstoff A (Verbindung Nr.) und Endfarbstoff E (Beispiel Nr.):
Färbevorschrift A
In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse gibt man 0,2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1. Nach 20 Minuten Mischzeit wird daraus Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähi­ ge Papier ist rotstichig gelb gefärbt. Das Abwasser ist farblos.
Färbevorschrift B
0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung wird auf übliche Art mit Harzleim und Aluminiumsulfat geleimt.
Papier, das aus diesem Material hergestellt wird, ist rotstichig gelb gefärbt und besitzt gute Naßechtheiten; das Abwasser ist farblos.
Färbevorschrift C
Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40-50° durch eine Farbstoff­ lösung folgender Zusammensetzung gezogen:
0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1
0,5 Teile Stärke und
99,0 Teile Wasser.
Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepreßt. Die getrocknete Papierbahn ist rotstichig gelb gefärbt und zeigt hohes Naßechtheitsniveau.
Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A bis C angeführt kann auch mit den Farbstoffen der Beispiele 2-59 gefärbt werden. Die erhaltenen gelb gefärbten Papierfärbungen haben ein hohes Echtheitsniveau.
Färbevorschrift D
1,0 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in 4000 Teilen enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwollgewebe in das Bad ein und erhitzt in 30 Minuten auf Siedetemperatur. Das Bad wird während einer Stunde bei Siedetemperatur gehalten, wobei von Zeit zu Zeit das verdampfte Wasser ersetzt wird. Hierauf wird das gefärbte Gewebe aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Der Farbstoff zieht praktisch quantitativ auf die Faser auf; das Färbebad ist farblos. Man erhält eine gelbfarbene Färbung von guten Echtheiten.
Analog können die Farbstoffe der Beispiele 2-59 zum Färben von Baumwolle eingesetzt werden.
Färbevorschrift E
100 Teile frisch gegerbtes und neutralisiertes Chromnarbenleder werden in einer Flotte aus 250 Teilen Wasser von 55° und 0,5 Teilen des in Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes während 30 Minuten im Faß gewalkt und im gleichen Bad mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Tranbasis während weiterer 30 Minuten behandelt. Die Leder werden in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält egal gefärbtes Leder in Gelbton.
Auf analoge Weise kann Leder mit den Farbstoffen der Beispiele 2-59 gefärbt werden. Weitere niederaffine, vegetabil nachgegerbte Leder können ebenfalls nach bekannten Methoden gefärbt werden.
Färbevorschrift F
Ein aus 60% Holzschliff und 40% ungebleichtem Sulfitzellstoff bestehender Trockenstoff wird im Holländer mit so viel Wasser angeschlagen und bis zum Mahlgrad 40°SR (Grad Schopper-Riegler) gemahlen, daß der Trockengehalt etwas über 2,5% liegt; anschließend wird mit Wasser auf exakt 2,5% Trockengehalt an Dickstoff eingestellt.
200 Teile dieses Dickstoffes werden mit 5 Teilen einer 0,25%igen essigsauren Lösung des Farbstoffe aus Beispiel 1 versetzt und ca. 5 Minuten verrührt. Nach Zugabe von 2% Harzleim und 4% Alaun (bezogen auf Trockenstoff) wird wiederum einige Minuten homogen verrührt. Man verdünnt die Masse mit ca. 500 Teilen Wasser auf 700 Teile und stellt hieraus in bekannter Weise durch Absaugen über einen Blattbildner Papierblätter her. Die Papierblätter haben einen intensiven Gelbton.
Färbevorschrift G
15 Teile Altpapier (holzhaltig, 25 Teile gebleichter Holzschliff und 10 Teile ungebleichter Sulfatzellstoff) werden im Pulper zu einer 3%igen wäßrigen Stoffsuspension aufgeschla­ gen. Die Stoffsuspension wird in einer Färbebütte auf 2% verdünnt. Dieser Suspension werden dann (berechnet auf trockene Gesamtfaser) unter Rühren nacheinander 5% Kaolin und 0,6 Teile einer 5%igen essigsauren Lösung des Farbstoffs aus Beispiel 1 zugegeben. Nach 20 Minuten wird der Stoff in der Mischbütte mit 1% (bezogen auf Trockengewicht der Gesamtfaser) einer Harzleim-Dispersion versetzt. Die homogene Stoffsuspension wird auf der Papiermaschine kurz vor dem Stoffauflauf mit Alaun auf pH 5 eingestellt.
Auf der Papiermaschine wird auf diese Weise ein 80 g/m² schweres gelbfarbenes Tütenpa­ pier maschinenglatt hergestellt. Das gefärbte Papier weist sehr gute Ausblutechtheiten nach DIN 53 991 auf.
Das erhaltene Papier kann mit Hypochlorit praktisch vollständig entfärbt werden.
Auf analoge Weise wie in den Vorschriften F und G angeführt kann das Massefärben von Papier auch mit den Farbstoffen der Beispiele 2-59 erfolgen. In allen Fällen zeigt das Abwasser eine sehr geringe Konzentration an Farbstoff.

Claims (12)

1. Verbindungen der Formel I, worin K₁für eine beliebige Kupplungskomponente,
B für ein beliebiges Brückenglied,
K₂ für einen kationischen oder eine tertiäre Aminogruppe tragenden Pyridonkuppler,
A- für ein Anion, bevorzugt einer organischen Carbonsäure und
D für einen Hydroxyalkylen-, Alkylen- oder Xylyl-Rest stehen;
wobei jedes Chromophor mindestens zwei wasserlöslichmachende Gruppen enthalten und die Kupplung asymmetrisch sein muß.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß K₁ eine Pyridon-, Barbitursäure-, Acetessigsäureanilid- oder Pyrazolonrest ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß B eine Carbonamid-Brücke ist.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, welche der Formel II entsprechen worin K′₁ eine Kupplungskomponente der Formel worin R₁ H oder C1-4-Alkyl,
R₂ H, CN, CONH₂ oder R₃ H, Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Chlor, C1-2-Alkyl und C1-2-Alkoxy substituiertes Phenyl, einen Rest der Formel worin der Substituent sich in der 3- oder 4-Stellung des Phenylringes befindet, jedes m unabhängig voneinander für 2 oder 3 und jedes R₈ unabhängig voneinander für C1-3-Alkyl steht;
  • R₄ OH oder NH₂;
  • R₅ OH oder NHCN und
  • R₆ H oder CH₃ bedeuten;
oder durch Methoxy, Aminoalkylamid oder Aminoalkylsulfonamid substituiertes Acetessigsäureanilid;
  • B′ ein Brückenglied der Formel -*CONH- oder -*NHCO-, worin das markierte Atom an ein C-Atom des Ringes A gebunden ist, insbesondere bevorzugt -*CONH-;
K′₂ eine Kupplungskomponente der Formel worin R₇ H, CN, CONH₂ oder m 2 oder 3 bedeutet,
R₈ wie oben definiert ist;
D′ für ein Brückenglied der Formel oder -C₂H₄- steht,und worin
Ab - Benzolsulfonat, Oxalat, Maleinat, Methoxyacetat, Formiat, Propionat, Succinat, Tartrat, Malat, Methansulfonat; ferner Anionen von Säuren wie Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure und bevorzugt Lactat oder Acetat bedeuten,
wobei jedes Chromophor der Formel II mindestens zwei wasserlöslichmachende Gruppen enthalten muß und die Kupplung asymmetrisch sein muß.
5. Verbindung nach Anspruch 1 mit folgender Formel
6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I wie in Anspruch 1 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel tetrazotiert und asymmetrisch mit einer Kupplungskomponente K₁ und K₂ kuppelt, die erhaltene Verbindung der Formel mit einer Verbindung der FormelHal-D-Hal oderEpihalogenhydrin umsetzt.
7. Lagerstabile, flüssig-wäßrige Farbstoffpräparation enthaltend eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 in wasserlöslicher Salzform.
8. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, oder einem Gemisch davon oder mit einer Präparation nach Anspruch 7 färbt oder bedruckt.
9. Verfahren nach Anspruch 8 zum Färben oder Bedrucken von Leder oder von Fasergut, das aus natürlicher oder regenerierter Cellulose besteht oder diese enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 9 zum Färben oder Bedrucken von Papier oder Papierprodukten, von Bastfasern oder von Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.
DE19500203A 1994-01-14 1995-01-05 Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung Withdrawn DE19500203A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19500203A DE19500203A1 (de) 1994-01-14 1995-01-05 Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4400855 1994-01-14
DE19500203A DE19500203A1 (de) 1994-01-14 1995-01-05 Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19500203A1 true DE19500203A1 (de) 1995-07-20

Family

ID=6507871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19500203A Withdrawn DE19500203A1 (de) 1994-01-14 1995-01-05 Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5545724A (de)
CH (1) CH688552A5 (de)
DE (1) DE19500203A1 (de)
ES (1) ES2111449B1 (de)
FR (1) FR2715159A1 (de)
GB (1) GB2285809B (de)
IT (1) IT1277138B1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005116143A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-08 Clariant International Ltd Concentrated dye solution

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4759702B2 (ja) * 2002-06-06 2011-08-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 黄色アニオン性ジスアゾ染料
CN105985286A (zh) * 2015-02-02 2016-10-05 上海申伦科技发展有限公司 吡啶酮偶氮化合物和其n-取代吡啶酮基吡啶类季铵盐中间体及其制法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1067070A (en) * 1975-06-30 1979-11-27 Helmut Moser Azo dyestuffs
DE2627680C2 (de) * 1975-06-30 1986-02-06 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Organische Verbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
FR2536083B1 (fr) * 1982-11-11 1987-03-20 Sandoz Sa Composes polyazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants
CH656630A5 (de) * 1982-11-22 1986-07-15 Sandoz Ag Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung.
CH656880A5 (de) * 1982-11-22 1986-07-31 Sandoz Ag Basische verbindungen, ihre herstellung und verwendung.
CH667464A5 (de) * 1985-03-30 1988-10-14 Sandoz Ag Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen.
US5352334A (en) * 1985-03-30 1994-10-04 Sandoz Ltd. The use of metal-free sulfo group free basic disazo compounds containing two identical 6-hydroxypyrid-2-one coupling component radicals for producing colored paper
FR2637289B1 (fr) * 1988-10-05 1992-11-06 Sandoz Sa Composes azoiques de la serie de la pyridone, leur preparation et leur utilisation comme colorants
US4946508A (en) * 1989-05-23 1990-08-07 Sun Chemical Corporation Disazo pyrazolone pigment compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005116143A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-08 Clariant International Ltd Concentrated dye solution
JP2008500421A (ja) * 2004-05-26 2008-01-10 クラリアント インターナショナル リミティド 濃縮染料溶液

Also Published As

Publication number Publication date
US5545724A (en) 1996-08-13
GB2285809B (en) 1998-06-24
ES2111449A1 (es) 1998-03-01
IT1277138B1 (it) 1997-11-04
FR2715159A1 (fr) 1995-07-21
ITRM950021A0 (it) 1995-01-12
ES2111449B1 (es) 1999-07-01
GB9500496D0 (en) 1995-03-01
ITRM950021A1 (it) 1996-07-12
CH688552A5 (de) 1997-11-14
GB2285809A (en) 1995-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2915323A1 (de) Basische bzw. kationische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen
CH667464A5 (de) Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen.
CH663417A5 (de) Basische verbindungen, deren herstellung und verwendung.
CH668977A5 (de) Basische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen.
CH672923A5 (de)
DE19629238B4 (de) Basische Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE4005015C2 (de) Kationische Phthalocyaninfarbstoffe
CH627201A5 (de)
EP0482508B1 (de) Biskationische Azofarbstoffe sowie deren Zwischenprodukte
DE60215918T2 (de) Azofarbstoffe
DE2810246A1 (de) Azoverbindungen und verfahren zu deren herstellung
DE3715066B4 (de) Sulfonsäuregruppenfreie und sulfonsäuregruppenhaltige basische Azoverbindungen, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen und ihre Verwendung
EP0306452B1 (de) Kationische Stilben-disazofarbstoffe
DE3609590C2 (de)
DE3030196A1 (de) Organische verbindungen, verfahren zur herstellung und verwendung
DE19500203A1 (de) Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung
DE4439243B4 (de) Kationische Aluminium-Phthalocyaninfarbstoffe
EP0851004B1 (de) Disazofarbstoffe zum Färben von cellulosehaltigen Materialien
EP0212553B1 (de) Verfahren zum Färben von Papier
DE3815481A1 (de) Sulfonsaeuregruppenfreie basische verbindung
CH678431A5 (de)
DE3717869A1 (de) Triazinhaltige monoazoverbindungen
EP0434623B1 (de) Kationische Azofarbstoffe
EP0122458B1 (de) Azoverbindungen
DE3625576A1 (de) Basische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: CLARIANT FINANCE (BVI) LTD., TORTOLA, VG

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: SPOTT WEINMILLER & PARTNER, 80336 MUENCHEN

8139 Disposal/non-payment of the annual fee