FR2528447A1 - Composition detergente et blanchissante et son procede de preparation - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE ET BLANCHISSANTE ET SON PROCEDE DE PREPARATION. CETTE COMPOSITION DETERGENTE ET BLANCHISSANTE CONTIENT COMME COMPOSANT ACTIF DU PERCARBONATE DE SODIUM QUE L'ON A REVETU AVEC UN AGENT DE REVETEMENT CONTENANT UN BORATE; UN PROCEDE DE PREPARATION D'UNE TELLE COMPOSITION EST EGALEMENT DECRIT.

Description

La présente invention concerne un détergent blan-

chissant ayant une excellente stabilité au stockage Plus par-

ticulièrement, l'invention concerne un détergent blanchissant

contenant du percarbonate de sodium dont la surface est revê-

tue d'un agent de revêtement contenant un borate. On sait que le percarbonate de sodium est un agent

blanchissant ou un agent oxydant Comme le perborate de so-

dium, le percarbonate de sodium est un agent blanchissant oxy-

géné typique Généralement, on produit le percarbonate de so-

dium par réaction du carbonate de sodium avec du peroxyde d'hy-

drogène et on le représente par la formule: 2 Na 2 CO 3 3 H 20.

Le percarbonate de sodium a un pouvoir blanchissant légèrement inférieur à celui des agents blanchissants chlorés à la température ordinaire Cependant, il a pour avantages de ne pas jaunir les fibres synthétiques, les fibres animales, les fibres traitées par une résine ou les fibres traitées avec ues a ejuis fluorescents d'azurage et il n'endommage pas les

fibres De plus il présente des effets blanchissants suffi-

sants à température élevée ou en présence d'un accélérateur de décomposition Donc le percarbonate de sodium a été employé

comme agent blanchissant domestique et industriel.

Les raisons pour lesquelles le percarbonate de so-

dium a attiré l'attention dans le domaine des détergents géné-

raux et des agents blanchissants domestiques sont que ses produits de décomposition ne provoquent pas de pollution de

l'environnement et qu'on peut l'employer pratiquement de fa-

çon quelconque sans qu'aucun problème ne se pose.

Cependant le percarbonate de sodium a le défaut ca-

pital de présenter une stabilité au stockage bien inférieure

à celle du perborate de sodium et une perte rapide de l'oxy-

gène actif au cours du stockage La surface du percarbonate de sodium s'humidifie et il est décomposé en présence d'un taux d'humidité même très faible car il a une grande affinité pour l'eau En particulier, lorsqu'il contient des ions fer,

cuivre, manganese ou cobalt, la décomposition est encore ac-

céléree et sa stabilité est inférieure à celle du perborate de sodium Lorsqu'on conserve le percarbonate de sodium seul dans un récipient fermé, sa stabilité au stockage est égale a celle du perborate de sodium Cependant, lorsqu'on conserve

le percarbonate de sodium sous forme d'un mélange avec un dé-

tergent ou dans un récipient ouvert, il présente une grande hygroscopicité et une faible stabilité au stockage, bien qu'il

ait une grande solubilité.

Le tripolyphosphate de sodium (STPP) contenu comme

adjuvant de détergence dans les détergents, favorise l'eutro-

phisation en provoquant une pollution de l'environnement dans une étendue d'eau fermée Dans ces circonstances, on recherche de plus en plus des détergents à faible teneur en phosphore ou dépourvus de phosphore Dans la production des détergents à

faible teneur en phosphore ou dépourvus de phosphore, les zeo-

lites synthétiques (aluminosilicates) ont été récemment beau-

coup employées pour remplacer le STPP.

Cependant le percarbonate de sodium est très insta-

ble cans un détergent contenant une zéolite Dans un détergent

sans phosphore contenant une zéolite, l'oxygène actif du per-

carbonate de sodium est rapidement perdu par la décomposition

catalytique due à la zéolite.

On s'efforce donc de mettre au point une technique capable de réduire la teneur en phosphore du détergent ou de

rendre inutile l'emploi du STPP et de conférer une grande sta-

bilité au stockage au percarbonate de sodium qui y est con-

tenu.

On a proposé des procédés pour stabiliser le per-

carbonate de sodium, tels que celui dans lequel le percarbo-

nate de sodium est revêtu de paraffine ou celui dans lequel il est revêtu de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire

de 3 000 à 8 000 Cependant, dans le premier procédé, la so-

lubilité dans l'eau est fortement réduite à une valeur ne con-

venant pas en pratique Dans le second procédé, on ne peut

pas obtenir la stabilité au stockage à long terme car le po-

lyéthylèneglycol a en soi une hygroscopicité considérable

bien que la solubilité dans l'eau ne soit pas altérée.

On a proposé un autre procédé dans lequel on incor- pore à une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène lors de

la production du percarbonate de sodium, au moins deux stabi-

lisants choisis dans le groupe constitué par les composées de l'acide phosphorique, les composés de l'acide silicique, les

éthylènediaminetétraacétates et les nitrolotriacëtates Ce-

pendant ces stabilisants ne présentent pratiquement aucun ef-

fet de stabilisation lorsqu'on les mélange avec de l'eau ou des détergents, bien qu'ils présentent un effet stabilisant vis-à-vis de la température Dans un autre procédé, on revêt uniformément le percarbonate de sodium de pyrophosphate de sodium Cependant ce procédé n'est pas satisfaisant en ce qui

concerne l'effet stabilisant en présence d'eau et de déter-

gent, bien que la vitesse de décomposition thermique soit fai-

ble.

Un des buts de l'invention est de fournir un déter-

gent blanchissant contenant du percarbonate de sodium que l'on peut stocker sous une forme stable jusqu'à l'emploi, même

lorsque ce percarbonate de sodium est incorporé à un déter-

gent à faible teneur en phosphore ou dépourvu de phosphore.

Après avoir effectué des recherches poussées visant à atteindre ce but, la Demanderesse a découvert qu'on peut l'atteindre en revêtant le percarbonate de sodium contenu dans un détergent blanchissant avec un agent de revêtement

contenant un borate L'invention repose sur cette découverte.

L'invention fournit une nouvelle composition conve-

nant comme détergent blanchissant et comme agent blanchissant.

La composition est caractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 99 % en poids de percarbonate de sodium dont la surface est

revêtue d'un agent de revêtement contenant un borate La com-

position détergente et blanchissante comprend de préférence

2528447.

de 1 à 40 % en poids dudit percarbonate de sodium revêtu La composition blanchissante est de préférence constituée de 40

à 90 % en poids dudit percarbonate de sodium revêtu.

L'invention sera mieux comprise a la lecture de la

description qui suit faite en regard des dessins annexes dans

lesquels: la Fig 1 est une photomicrographie prise avec un

microscope électronique à balayage de particules de percarbo-

nate de sodium non revêtu avec un grossissement de 100 fois;

la Fig 2 est une photographie prise avec un mi-

croscope électronique à balayage de particules de percarbonate de sodium revêtu avec un grossissement de 100 fois; et

la Fig 3 est une photographie agrandie (grossisse-

ment 440 fois) d'une coupe des particules de percarbonate de

sodium revêtu de la figure 2 qui montre une couche de revête-

ment contenant un borate sur les surfaces des particules.

Le percarbonate de sodium des figures 2 et 3 est re-

vêtu de 3,7 % de métaborate de sodium dihydraté.

Le percarbonate contenu dans le détergent blanchis-

sant selon l'invention, est stabilisé par revêtement avec un

agent de revêtement contenant un borate, de préférence du bo-

rate de sodium, en particulier du métaborate de sodium L'a-

gent de revêtement peut de plus contenir un agent séquestrant tel qu'un éthylènediaminetétraacétate, un nitrilotriacétate

ou un phosphate.

La quantité d'agent de revêtement représente de pré-

fërence de 0,1 à 30 % du poids du percarbonate de sodium La quantité de borate dans l'agent de revêtement représente de

préférence de 10 à 100 1 en poids.

On sait que les composés de l'acide borique sont uti-

lisés comme agents de revêtement/granulation des peroxydes

destinés à être incorporés dans les détergents blanchissants.

Par exemple les composés de l'acide borique (acides orthobori-

que, métaborique ou tétraborique) sont décrits comme agents de revêtement des peroxydes dans le brevet GB 1 575 792 Dans le 2528447 i

brevet JA publie 6760/1974 on decrit l'addition d'acide mé-

taborlque à un produit d'addition au peroxyde d'hydrogène

pour améliorer sa stabilité au stockage Cependant ces publi-

cations ne parlent pas du revêtement de peroxydes avec des borates comme c'est le cas dans le procédé de l'invention. La Demanderesse a découvert que le revêtement de borate a une grande aptitude a l'ttalement, que son efficacité de revêtement du percarbonate de sodium est très élevée et que du percarbonate de sodium en poudre ou en granules dont la surface est revêtue du borate a une stabilité au stockage bien supérieure a celle du percarbonate de sodium revêtu d'acide borique dans un détergent blanchissant L'invention repose sur cette découverte Les micropnotographies prises au microscope

électronique montrent que les surfaces des particules de per-

13 carbonate de sodium sont revêtues uniformément du borate Ce fait prouve que le procédé de revêtement de l'invention est

très efficace.

Les borates de sodium conviennent comme borates pour

revêtir le percarbonate de sodium selon l'invention Ces bo-

rates de sodium comprennent le tétraborate de sodium décahy-

draté (borax, Na 20 2 B 203 10 H 20), le tétraborate de sodium pen-

tahydraté (Na 20 2 B 203 5 H 20), le tétraborate de sodium tétrahy-

drate (Na 20 2 B 203 4 H 20), le têtraborate de sodium (anhydre)

(Na 20 2 B 203), l'octaborate de sodium tétrahydraté (Na 20 4 B 203.

4 H 20), le pentaborate de sodium pentahydraté (Na 20 5 B 203.

H 20), le métaborate de sodium tétrahydraté (Na BO 2 4 H 20) et le métaborate de sodium dihydraté (Na BO 2 2 H 20) Parmi eux on préfère particulièrement le métaborate de sodium dihydraté

et le métaborate de sodium tétrahydraté.

L'agent de revêtement du percarbonate de sodium

employé dans l'invention peut contenir divers composés orga-

niques ou minéraux en combinaison avec les borates de sodium.

Les composés minéraux sont par exemple le carbonate de sodium, le Sel de Glauber et le sulfate de magnésium Les composés organiques sont par exemples des composés organiques de poids

mol'culaire élevé, tels que le polypthylneglycol, la poly-

vinylpyrroliaone et i'hydroxyppzopylceilulose Les borates de sodium peuvent être également employés en combinaison avec

un agent séquestrant, tel qu'un nitrilotriacétate ou un Athy-

lenediaminetétraacatate La quantitée d'agent séquestrant est

de préférence de 0,01 à 3 % en poids par rapport au percarbo-

nate de sodium 4 Dans l'invention, on peut revêtir selon un procède

ordinaire de revêtement, le percarbonate de sodium avec l'a-

gent de revêtement contenant le borate Par exemple on mélan-

ge une solution de l'agent de revêtement ou un agent de revë-

tement en poudre avec de la poudre ou des granules de percar-

bonate de sodium humide ou sec pour obtenir une adsorption

uniforme et on sèche le mélange Les particules de percarbo-

nate de sodium revêtues ont un diamètre moyen de 100 à 2 000 m,

de préférence de 250 à 1 000 jm.

La Demanderesse a effectué des études pour découvrir un procédé de préparation d'un percarbonate de sodium revêtu de borate qui se prête bien à l'application industrielle et qui permette de revêtir complètement le percarbonate de sodium

avec un borate Elle a découvert que l'on peut obtenir le per-

carbonate de sodium désiré par emploi des caractéristiques du

borate dans le traitement de revêtement.

Le procédé le plus avantageux pour obtenir un percar-

bonate de sodium revêtu en surface par traitement de sa poudre

avec un agent de revêtement contenant un borate selon l'in-

vention, consiste à mouiller avec de l'eau le percarbonate de sodium, à mélanger le percarbonate de sodium humide avec un agent de revêtement en poudre contenant un borate pour que ledit agent soit adsorbé par le percarbonate de sodium puis à les sécher a une température qui n'est pas inférieure à celle

à laquelle le borate commence à fondre.

Dans le procédé avantageux ci-dessus de l'invention, il semble que lorsqu'on saupoudre du percarbonate de sodium à l'état humide avec un borate en poudre contenant de l'eau de 2528447 i cristallisation puis qu'on sèche le percarbonate de sodium à une température qui n'est pas inférieure au point de fusion du borate (par exemple Na 2 B 407 10 H 20: 75 C, Na BO 2 4 H 20: 57 OC, Na BO 2 2 H 20: 90 C et Na B 03 4 H 20: 63 C) le borate se dissout dans l'eau de cristallisation et fond si bien que le percarbonate de sodium est entièrement enrobé du borate fondu Pendant ce stade, l'eau du percarbonate de sodium et

l'eau de cristallisation du borate sont évaporées et l'opé-

ration de séchage s'achève On effectue ainsi simultanément

la formation d'une pellicule uniforme et le séchage Générale-

ment, on peut sécher le percarbonate de sodium à une tempéra-

ture comprise entre 40 et 160 C Le séchage peut même être effectué à une température inférieure à 40 C mais la durée de séchage est trop longue A une température supérieure à 160 C, le percarbonate de sodium subit une décomposition indésirable et présente une perte importante d'oxygène actif On préfère donc dans l'invention effectuer le séchage à une température qui n'est pas inférieure au point de fusion du borate mais qui

ne dépasse pas 160 C.

Les borates anhydres ont des points de fusion supé-

rieurs a ceux des hydrates correspondants (par exemple Na 2 B 407 fond à 741 C) mais les points de fusion des borates anhydres sont réduits sous l'effet de l'humidité contenue dans le percarbonate de sodium humide qui se comporte comme de l'eau de cristallisation Donc, on peut employer des borates

anhydres dans l'invention, bien qu'on préfère les borates con-

tenant de l'eau de cristallisation La quantité de borate dans le percarbonate de sodium revêtu de borate est de 0,04 à 10 % (p/p), de preéférence de 0,1 à 5 % (p/p) (exprimé en bore) par rapport au percarbonate de sodium sec On préfère que la

taille des particules de borate soit faible, mais elle est ge-

néralement de 50 à 300 pm et de préférence de 100 à 150 pm

pour des raisons d'aptitude à la mise en oeuvre.

2528447,

Comme percarbonate de sodium humide employé pour la production du percarbonate de sodium stable de l'invention,

on peut employer tel quel celui obtenu par réaction du carbo-

nate de sodium avec le peroxyde d'hydrogène de façon classi-

que puis déshydratation classique Ce percarbonate a l'état humide a une teneur en humidité de 7 à 18 % Comme l'humidité est employée comme eau d'humidification nécessaire, on peut employer le percarbonate de sodium tel quel Cependant, on préfère le percarbonate de sodium ayant une teneur en humidité de 10 à 16 % Lorsqu'on emploie un percarbonate de sodium ayant une teneur en humidité plus faible, on préfère humidifier le percarbonate de sodium avec une quantité appropriée d'eau de

façon à ce que l'on puisse le saupoudrer uniformément de bo-

rate en poudre.

Il est avahtageux que l'agent de revêtement de l'in-

vention contienne un stabilisant classique du percarbonate de

sodium tel qu'un éthylenediaminetétraacétate ou un agent sé-

questrant tel qu'un nitrilotriacetate n'ayant pas d'effet nui-

sible sur la formation ou la pellicule de borate fondu.

Dans la préparation du percarbonate revêtu de borate de l'invention, on peut revêtir le percarbonate de sodium par pulvérisation d'une solution aqueuse d'un borate sur la poudre

de percarbonate de sodium, mélange de cette poudre puis sécha-

ge Cependant, comme on doit employer dans ce procédé du per-

carbonate de sodium sec, il est nécessaire d'effectuer deux

fois un traitement de séchage.

Sinon le percarbonate de sodium peut 4 tre revêtu par emploi de poudre de percarbonate de sodium humidifié avec de

l'eau, en particulier du percarbonate de sodium sous une for-

me humide obtenu par réaction du peroxyde d'hydrogène avec le carbonate de sodium en solution aqueuse puis déshydratation, c'est-a-dire par mélange dudit percarbonate de sodium à l'état

humide avec un borate en poudre pour que le borate soit adsor-

bé par le percarbonate de sodium puis séchage du percarbonate de sodium Ce procédé utilise les caractéristiques du borate

et est un procéde industriel très avantageux car on peut fa-

cilement le mettre en pratique avec une consommation d'éner-

gie moindre sans qu'il soit nécessaire de dissoudre le borate.

L'examen des photomicrographies annexées, montre que dans le percarbonate de sodium revêtu de borate obtenu selon

le procédé de l'invention, les surfaces des particules de per-

carbonate de sodium sont revêtues uniformément du borate.

Le percarbonate de sodium ainsi revêtu présente une stabilité au stockage très élevée lorsqu'on l'incorpore à un détergent en poudre ordinaire (détergent séché par atomisation)

en particulier un détergent à faible teneur en phosphore ou dé-

pourvu de phosphore contenant une zeolite On incorpore à un détergent en poudre de 1 à 40 % en poids du percarbonate de sodium revêtu obtenu pour produire le détergent blanchissant

désiré de l'invention.

Comme précédemment décrit, l'invention fournit un agent blanchissant amélioré qui contient de 40 à 90 % en poids dudit percarbonate de sodium revêtu Il résoud les problèmes

indiqués de l'état de la technique.

Le percarbonate de sodium a l'inconvénient d'être su-

jet à la décomposition par l'humidité, les sels de métaux lourds ou similaires et par conséquent il se décompose par suite de l'absorption de l'humidité, des autres ingrédients incorporés dans la composition de l'agent blanchissant ou cdes

impuretés provenant du récipient au cours d'un stockage prolon-

gé Par conséquent, la quantité d'oxygène actif est réduite.

Cependant, il est nécessaire que le percarbonate de sodium

employé dans les agents blanchissants domestiques ait une sta-

bilité au stockage prolongée, n'absorbe pas d'humidité après l'ouverture d'un récipient, ne soit pas affecté par les divers

ingrédients constitutifs tels qu'un agent d'activation du blan-

chiment, une enzyme, un colorant fluorescent, un parfum, etc, incorporés pour améliorer les performances de blanchiment ou le toucher et qu'il n'ait pas non plus d'effet nuisible sur eux Donc si e percartcnate de sodium est stabilité pour ne pas être affecté par ces autres ingrédients, il devient

possible d'obtenir une composition d'agent blanchissant do-

mestique a hautes performances ayant une bonne stabilité an stockage. Dans une composition contenant du percarbonate de

scliumn, un sel de métal de transition, tel qu'un sel de co-

balt, de fer ou de cuivre, et un agent chélatant, le percar-

bonate de sodium est rapidement décomposé par l'action cata-

lytique du metal de transition.

Lorsqu'on emploie le précurseur de peracide organi-

que mentionne ci-dessus, l'agent d'activation et le percar-

bonate de sodium sont décomposés par réaction mutuelle De

plus sa valeur commerciale comme agent blanchissant domesti-

que est fortement réduite en raison de l'odeur de l'acide car-

boxy Ilique, en particulier de l'acide acétique, formé par la

décomposition de l'agent d'activation.

Comme précédemment indiqué, lorsque dans 1 'inven-

tion on mélange le percarbonate de sodium revêtu et l'ageit

d'activation du blanchiment, on peut de façon avantageuse ob-

tenir une composition d'agent de blanchiment ayant une forte activité blanchissante ainsi qu'une excellente stabilité au stockage et il devient possible de choisir dans des gammes

étendues les ingrédients de composition tels qu'un parfum.

La composition d'agent de blanchiment de l'invention

contient au moins 40 % en poids du percarbonate de sodium re-

vêtu La quantité de percarbonate de sodium revêtu à mélanger est de 40 à 99 % en poids et de préférence de 40 à 90 % en poids La quantité de l'agent d'activation du blanchiment à mélanger est de 0,1 à 60 % en poids et de préférence de 1 à

o en poids.

Le percarbonate de sodium revêtu employé dans l'in-

vention a donc une stabilité au stockage extrêmement amélio-

rée et par conséquent ses influences sur les autres composants

2528447;

il contenus dans le détergent, tels qu'un colorant fluorescent et une enzyme qui présentent leurs effets lors du stade de lavage, peuvent être réduites au minimum Ainsi, même si on

incorpore le percarbonate de sodium à une composition déter-

gente contenant une enzyme et un colorant fluorescent, qui

sont facilement influencés par la décomposition du percarbo-

nate de sodium, le problème de la stabilité de la composition peut dtre résolu selon l'invention Ainsi selon la présente

invention, on peut obtenir un détergent sans phosphore conte-

nant du percarbonate de sodium en combinaison avec l'enzyme

et Xe colorant fluorescent dans lequel les composants respec-

tifs ont d'excellentes stabilités au stockage.

La composition détergente et blanchissante de l'in-

vention peut contenir si on le désire, des savons solubles dans l'eau, des agents tensi O-actifs anioniques, non ioniques

ou amphotères, des adjuvants de détergence organiques ou mi-

néraux, des agents séquestrants, des charges, des enzymes dé-

tergentes, des agents d'activation du blanchiment, des agents

fluorescents d'azurage et des parfums comme décrit ci-dessous.

Ces additifs ne sont pas particulièrement limités et on les

emploie selon les applications envisagées.

*ZL/ Agents tensio-actifs:

1) Alkylbenzenesulfonates à chaîne droite ou rami-

fiée contenant des groupes alkyles ayant 10 à 16 atomes de

carbone en moyenne.

2) Alkyl ou alcényl-éther-sulfates contenant un

groupe alkyle ou alcényle droit ou ramifié ayant 10 à 20 ato-

mes de carbone en moyenne et contenant 0,5 à 8 moles en moyen-

ne d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de bu-

tylëne ou de deux de ces trois composés dans un rapport oxy-

ae d'éthylene/oxyde de propylne de 0,1/9,9 à 9,9/0,1 ou un rapport de l'oxyde d'éthylène/oxyde de butylène de 0,1/9,9 à

9,9/0,1.

3) Alkyl ou alcényl-sulfates contenant un groupe

aikyle ou alcènyle ayant 10 à 20 atomes de carbone en moyenne.

4) Olfinesulfonates ayant 10 A 20 atomes de carbone

en moyenne dans leur molécule.

) Alcanesul énates ayant 10 à 20 atomes de carbone

S en moyenne dans leur molécule.

6) Sels d'acides gras saturées ou insaturés ayant 10

à 24 atomes de carbone en moyenne dans leur molécule.

7) Sels d'acides alkyl ou alcényl-&ther-carboxyli-

ques contenant un groupe alkyle ou alcényle ayant 10 à 20 ato-

mes de carbone en moyenne et 0,5 à 8 moles d'oxyde d'éthylene,

d'oxyde de propylène ou d'oxyde de butyltne ou d'oxyde d'é-

tnylène/oxyde de propylène dans un rapport de 0,1/9,9 à 9,9/ 0,1 ou d'oxyde d'téthylène/oxyde de butylène dans un rapport de

0,1/9,9 à 9,9/0,1.

8) Sels ou esters d' %-suifo-acide gras de formule:

R CHCO 2 Y

503 Z

dans laquelle Y représente un groupe alkyle ayant 1 à 3 ato-

mes de carbone ou un ion complémentaire, Z représente un ion complémentaire et R représente un groupe alkyle ou alc 6 nyle

ayant 10 à 20 atomes de carbone.

Comme ions compilmentaires dans les agents tensio-

actifs anioniques, on peut mentionner les ions des métaux al-

calins tels que le sodium ou le potassium, ceux des métaux alcalinoterreux tels que le calcium ou le magnésium, l'ion ammonium, et ceux des alcanolamines contenant 1 à 3 groupes

aicanols ayant 2 ou 3 atomes de carbone, tels que la monoethna-

nolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et la triiso-

propanolamine.

9) Agents tensio-actifs de type amino-acide de for-

mule générale: N 1 R_ Co _ N _ CH_ COOX

R 2 R

2 3 t

dans laquelle R représente'un groupe alkyle ou alcényle a-

i t

yant 8 à 24 atomes de carbone, R 2 représente un atome a'hydro-

t gene ou un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, R 3 représente un reste d'amino-acide et X représente un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux

N 2 -1 O 2 N COOX

R 2 I I

dans laquelle R 1, R 2 et X ont la même signification que ci-des-

sus et N représente un nombre entier de 1 a 5

N 3 R

N (CH 2)m COOX R 1

dans laquelle R 1 a la même signification que ci-dessus et m re-

présente un nombre entier de 1 à 8

N 04 R 1 -N CH COOX

14 R 3

dans laquelle R 1, R 3 et X ont la même signification que ci-

1 '3 dessus et R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone

N 5 R 5 N CH COOX

RI

2 3

dans laquelle RI, R 3 et X ont la même signification que ci-

dessus et R 5 représente un groupe P-hydroxyalkyle ou P-hydro-

xyalcnyle yant 6 28 atomes de carbone R 5

N CH COOX

R 5 R 3 I

dans laquelle R 3, RD et X ont la même signification que ci-

dessus ) Agents tensio-actifs de type ester phosphorique 1 Phosphatesacides d'alkyle (ou d'alcényle) o (.:)), | __^ ((OH)m dans laquelle R' reprsente un groupe alkyle ou alcényle

ayant 8 à 24 atomes de carbone nt + m' = 3 et n' = 1-2.

N 2 Phosphates d'alkyle (ou d'alcényle) o O (R' 0)n" P (OH)ml, dahs laquelle R' a la même signification que ci-dessus, n" + m"t = 3 et n" = 13 N 03 Sels de phosphate d'alkyle (ou d'alcenyle) Or o Il (R'O)n, _ P _ (OM')m,

dans laquelle R', n" et m" ont la m Sme signification que ci-

dessus et M' représente Na, K ou Ca.

11) Agents tensio-actifs amphotères de type acide sulfonique de formules générales: 2-n Nol Ri)-

} 1 CCNTE-R -R -S

R O II dans laquelle Rll représente un groupe alkyle ou alcényle

ayant 8 à 24 atones de carbone, R 12 représente un groupe al-

kyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R 13 représente un groupe allkyle ayant 1 A 5 atomes de carbone et R représente un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 a 4 atomes de carbone N' 2 R

11 -15

dans laquelle R 1 l et R 14 ont les mêmes significations que ci-

dessus et R 15 et R 16 représentent un groupe alkyle ou alcé-

nyle ayant 8 à 24 ou 1 a 5 atomes de carbone N 3 ' C C 2 E; ' n Irr 1 ( Rl _N-R 15 3 (C;' 0) n''F

dans laquelle Rll et R 14 ont la même signification que ci-des-

sus et N 1 représente un nombre entier de 1 à 20; 12) Agents tensioactifs amphotéres de type betaine réponcant aux formules générales:

N O 11

R 22

R. COO

R i 22 dans laquelle R 21 représente un groupe alkyle, alcényle, p-hy-

droxyalkule ou P-hydroxyalcényle ayant 8 à 24 atomes de car-

bone, R 22 re Dresente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de car-

2528447.

bene et R 23 représente un grzupe aikyle ou hydroxyalkyle ayant 1 x 6 atomes de carbone (C 2 HO)n 2 H

R 21 > R 2 C 00

l '1

( 02 W 0) N 2 H

dflans laquelle R 21 et R 23 ont la même signification que ci-des-

sus et N 2 représente un nombre entier de 1 a 20 R 2

R 21 2)COO

e 2 3

cans laquelle R 21 et R 23 ont la même signification que ci-des-

sus et R 24 représente un groupe carboxyalkyie ou hydroxyal-

kyle ayant 2 à 5 atomes de carbone.

13) Polyoxyethylène-alkyl ou alcényl-éthers con-

tenant un groupe alkyle ou alcényle ayant 10 à 20 atomes de

carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde d'étnylène.

14) Polyoxyethylène-allckylphenyl-éthers contenant un groupe alkyle ayant 6 à 12 atomes de carbone en moyenne et

1 à 20 moles d'oxyde d'ethyléne.

) Polyoxypropylene-alkyl ou alcényl-éthers conte-

nant un groupe alkyle ou alcênyle ayant 10 à 20 atomes de car-

bone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde de propylene.

16) Polyoxybutylene-alkyl ou alcényl-éthers con-

tenant un groupe alkyle ou alcényle ayant 10 à 20 atomes de

carbone en moyenne et 1 à 20 moles d'oxyde de butylène.

17) Agents tensio-actifs non ioniques contenant un groupe alkyle ou alcényle ayant 10 e 20 atomes de carbone en

moyenne et 1 à 30 moles au total d'oxyde d'éthylène et d'oxy-

de de propylène ou d'oxyde d'éthylne et d'oxyde de butylène O (le rapport de l'oxyde d'éthylène à l'oxyde de propylène ou à l'oxyde de butylène est de 0,1/9,9 à 9,9/0,1)} 18) Alcannlamides d'acides gras supérieurs ou leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène répondant A la formule suivante: Riz (CHC Ez O) 3

R/ CON <

(CECH 20)m 3

-

dans laquelle Rll représente un groupe alkyle ou alcényle ayant l

à 20 atomes de carbone, R 12 représente un atome d'hydrogè-

ne ou un radical méthyle, N 3 représente un nombre entier de

1 à 3 et m 3 représente O ou un nombre entier de 1 à 3.

19) Esters d'acides gras et de saccharose constitués d'un acide gras ayant 10 à 20 atomes de carbone en moyenne

et de saccharose.

) Monoesters d'acides gras et de glycérol consti-

tués d'un acide gras ayant 10 à 20 atomes de carbone en moyen-

ne et de glycérol.

21) nxydes d'alkylamine répondant à la formule gé-

nérale: Rj 3 _ o N O

RI 5

RR'

1

dans laquelle R 13 représente un groupe alkyle ou alcényle ayant 10 à 20 atomes de carbone et R 14 et R 15 représentent un 1.8

Oroupe alkvle avant 1 L' 3 atomes de carbone.

22) Agents tensio-actifs cationiques répondant aux formules générales > K

dans laquelle au moins un des symboles Ri, R 2, R 3 et R 4 re-

presente un groupe alkyle ou alcényle ayant S 'a 24 atomes de carbone et les autres représentent un groupe alkyle ayant 1 3 atomes de carbone et X' représente un halogéne L' R_ -Ri et X i

À R'

dans laquelle Ri, R 2 3 et X' on t la meme S ignification que cidprésente un groupe alkyleayant ess se N O 3 jl l

djans laquelle R 1, R 2 et X' ont la nxme signification que ci-

dessus, ate reprèsente un groupe alkylène ayant 2 ou 3 atomes

de carbone et N 4 représente un hnombre entier de 1 à 20.

Il est souhaitable que la composition contienne au

2528447-

moins 10 %o en poids d'un ou plusieurs des agents tensio-ac-

tifs précités.

l 2 t Agent séquestrant: La composition peut contenir O à 50 % en poids d'un ou plusieurs adjuvants de détergence choisis parmi le groupe

constitue par les sels de métaux alcalins et les sels d'alca-

nolamine des composés suivants: 1) Les sels d'acides phosphoriques tels que l'acide

orthophosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide tripoly-

phosphorique, l'acide métaphosphorique, l'acide hexamétaphos-

pho Xique ou l'acide phytique.

2) Les sels d'acides phosphoniques tels que l'acide éthane-l,ldiphosphonique, l'acide ethane-1,2-triphosphonique

ou l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique et leurs déri-

vés, l'acide éthane-hydroxy-l,l,2-triphosphonique, l'acide é-

thane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonique ou l' acide méthanehydro-

xyphosphonique 3) Les sels d'acides phosphonocarboxyliques tels que

l'acide 2-phospnonobutane-l,2-dicarboxylique, l'acide 1-phos-

phonobutane-2,3,4-tricarboxylique ou l'acide g -methylphos-

phonosuccinique.

4) Les sels d'amino-acides tels que l'acide asparti-

que ou l'acide glutamique.

) Les sels d'acides aminopolyacétiques tels que

l'acide nitrilotriacetique, l'acide éthylènediaminetétraacé-

tique ou tl'acide diéthylenetriaminepentaacetique.

6) Les électrolytes de poids moléculaire élevé tels que l'acide polyacrylique, l'acide polyaconitique, l'acide

polyitaconique, 1 tacide polycitraconique, l'acide polyfumari-

que, l'acide polymaléique, l'acide polymésaconique, l'acide

poly t -hydroxyacrylique, l'acide polyvinylphosphonique, l'a-

cide polymaleique suifoné, un copolymêre anhydride maléique/ diisobutylene, un copolymère anhydride maléique/styrène, un copolymère anhydride maléique/oxyde de méthyle et de vinyle,

un copolymère anhydride maléique/éthylene, un copolymnre ré-

ticulé anhydride maléique/ethylène, un copolymnère anhydride maléique/acêtate de vinyle, un copolymére anhydride maléique/ acrylonitrile, un copolymère anhydride maléique/acrylate, un copolymère anhydride maleique/butadiène, un copolymère anhy-

dride maléique/isoprène, un acide poly-p-cétocarboxylique dé-

rivé de l'anhydride maléique et du monoxyde de carbone, un co-

polymère acide itaconique/êthylène, un copolynmère acide ita-

conique/acide aconiticue un copolymnre acide itaconique/aci-

de maléique, un copolymère acide itaconique/acide acrylique, un copolymère acide malonique/méthylène, un copolymnre acide mésaconique/acide fumarique, un copolynmre éthylèneglycol/

teréphtalate d'éthylène, un copolynmère vinylpyrrolidone/acéta-

te de vinyle, un copolymnère acide 1-butène-2,3,4-tricarboxy-

lique/acide itaconique/acide acrylique, un polyester-polyal-

déhyde-acide carboxylique contenant un groupe ammonium qua-

ternaire, l'isomère cis de l'acide époxysuccinique, un poly

g I,N-bis (carboxyméthyl)acrylamide 7, un polyacides oxycarbo-

xyliques), le succinate, maléate ou téréphtalate d'amidon, le

phosphate d'amidon, le dicarboxyamidon, le dicarboxyméthylami-

don ou le succinate de cellulose.

7) De grosses molécules ne se dissociant pas telles

que le polyèthyleneglycol, l'alcool polyvinylique, la polyvi-

nylpyrrolidone, ou un alcool polyvinylique uréthanisé soluble

dans l'eau froide.

8) Les sels d'acides organiques tels que l'acide di-

glycolique, l'acide hydroxydiglycolique, l'acide carboxynmétho-

xysuccinique, lacide cyclopentane- 11,2,3,4-tétracarboxylique, l'acide tétrahydrofuranne- 11,2,3,4-tétracarboxylique, 1 'acide tetrahydrofuranne2,2,5,5-tetracarboxylique, l'acide citrique,

l'acide lactique ou l'acide tartrique, les produits carboxy-

methylés du saccharose, du lactose ou du raffinose, le penta-

erythritol carboxymethyle, l'acide gluconique carboxyméthylé, des condensats de polyols ou de sucres et d'anhydride maléique ou succinlque, les condensats d'acides hydroxycarboxyliques

et d'anhydride maleique ou succinique, les acides benzène-

polycarboxyliques, tels que l'acide mellitique, l'acide étha-

ne-1,1,2,2-tetracarboxylique, l'acide ethylene-,1 l,2,2-tétra-

carboxylique, l'acide butane-l,2,3,4-tétracarboxylique, l'a-

cide propane-I,2,3-tricarboxylique, l 'acide butane-1 4-dicar-

boxylique, l'acide oxalique, l'acide sulfosuccinique, l'acide decane-l,10dicarboxylique, 1 t acide sulfotricarbaliylique,

l'acide sulúo-itaconique, l'acide malique, l'acide-hydroxy-

i O disuccinique ou l'acide gluconique, le CMOS ou l'adjuvant de

détergence M -

9) Les aluminosilicates: No 1 Aluminosilicates cristallins de formule: x' X(Mt 20 ou M"O) At 203 y(Si O 2) wt (H 20)

cans laquelle M' représente un atome de métal alcalin, M" re-

Drésente un atome de métal alcalino-terreux échangeable avec

le calcium et x', y' et w' représentent chacun un nombre mo-

laire des composants respectifs et généralement O,7 < x'< 1,5,

0,86 y'I 6 et w' étant un nombre positif quelconque.

N 2 Comme adjuvants de détergence on préfère particulièrement ceux repondant à la formule générale suivante: Na 2 O A 203 n Si O 2,H 20 dans laquelle N est un nombre de 1,8 à 3,0 et W est un nombre

de 1 à 6.

? 3 Aluminosilicates amorphes de formule: X( M 20) A 203 y(Si O 2) w(H 20)

dans laquelle M représente un atome de sodium et/ou de potas-

sium et x, y et W représentent chacun un nombre molaire des composants respectifs dans les gammes suivantes: 0,7 _x_ 1,2 1,6 -y-2 8

w étant zero ou un nombre positit queonque.

Nu 4 Aluminosilicates amorphes de forxmule: X(M% 0) A 203 Y(si O 2)Z(P 205) U(W) dans laquelle M représente un atome de sodium ou de potassium et X, Y, Z et W représentent chacun un nombre molaire des composants respectifs dans les gammes suivantes:

O O 20 _11,10

0, 20 _Y= 4 L, OO

o,o 01 zo, 80 IC étant zérn ou un nombre positif quelconque A 31 Alcalis et électrolytes minéraux: De plus la composition peut contenir un ou plusieurs des sels de métaux alcalins ci-dessous en une quantité de 1 à 50 % en poids, de préférence de 5 à 30 % en poids sous

forme d'alcalis ou d'électrolytes minéraux: silicates, carbo-

nates et sulfates Les alcalis organiques comprennent par

exemple la triéthanolamine, la diéthanolamine, la monoéthano-

lamine et la triisopropanolamine.

L'incorporation d'un silicate de métal alcalin à

l'agent de revêtement est décrite ci-après en détail.

Dans le revêtement du percarbonate de sodium qui est

un stade indispensable pour améliorer sa stabilité au stocka-

ge, la résistance mécanique du revêtement est remarquablement améliorée lorsqu'on emploie un borate en combinaison avec un silicate de métal alcalin On ne risque pas ainsi d'endommaber

le revêtement au cours de la manutention, en particulier jus-

qu'au stade de mélange avec les détergents en poudre.

Des silicates de métaux alcalins appropriés sont

ceux de formule Na 20 n Si O 2, dans laquelle N représente le rap-

port molaire de Si O 2/Na 2 O et est de 0,5 à 4 Des exemples de tels silicates de métaux alcalins sont une solution aqueuse a'un silicate de sodium cristallin tel que 11 orthosilicate de sodium ( 2 Na 20 Si O 2 x H 20, soit N = 0,5), le sesquisilicate de sodium ( 3 Na 20 2 Si O 2 H 20, soit N = 0,67) et le métasilicate de sodium (Na 20 Si O 2 x H 20, soit N = 1), une solution aqueuse d'un silicate de sodium amorphe tel que Na O n Si O 2 (n = 1-4)

et la poudre de silicate de sodium déshydratée.

Le percarbonate de sodium ainsi revêtu presente une excellente stabilité au stockage, même lorsqu'on l'incorpore a des détergents en poudre classiques (produits séchés par atomisation) en particulier des détergents à faible teneur en phosphore ou dépourvus de pnosphore auxquels sont mélangés

une zeolite Egalement en plus de l'effet synergique du re-

vêtement obtenu par emploi en combinaison du borate et du si-

licate de métal alcalin, la résistance mécanique des particu-

les et le revêtement sont améliorées par l'emploi du silicate

de métal alcalin sans que la solubilité du percarbonate de so-

dium soit altérée Donc on ne risque pas d'endommager le revé-

tement lors des stades précédant le mélange du percarbonate de

sodium avec les détergents en poudre.

/4 j Agents d'antiredéposition:

La composition peut contenir 0,1 à 5 X d'un ou plu-

* sieurs des composés suivants employés comme agents d'antire-

déposition: polyéthylèneglycol, alcool polyvinylique, polyvi-

nylpyrrolidone et carboxyméthylc llulose.

Z 3 Colorants fluorescents: Les colorants fluorescents représentés par exemple par les formules développées (w), (x) et (y) suivantes peuvent

$ egalement être contenus dans la composition.

NC S Na

CE N: N ( EW)

I 10 y I SOF Na ( NC o- Nz

1 -

// % N 2 I O 'N a SO 3 Na SO 3 Na

J 67 Enzymes (celles présentant leurs effets enzymatiques es-

sentiels dans le stade de datergence):

En ce qui concerne la réactivité, les enzymes peu-

vent être classees aans le groupe des hydrolases, des hydra-

ses, des oxydo-réductases, des désmolases, des transférases et des isomérases Parmi elles on préfère particulièrement

les hydrolases Elles comprennent les protëases, les esté-

rases les carbohvdrases et les nucléases.

Des exemples particuliers de protéases sont la pep-

sine, la trypsine, la chymrotrypsirne, la collagénase, la kera-

tinase, l'élastase, la subtilisine, la BPN, la papa 5 ne, la bro-

mei Line, les carboxypeptidases A et B, l'aminopeptiaase et les aspernillopeptidases A et B. Des exemples particuliers d'estérases sont la lipase gastrique, la lipase pancréatique, les lipases végétales, les phospnolipases, les cholinestérases et les pnosphatases. Comme carbohyarases, on peut mentionner par exemple

la cellulase, la maltase, la saccharase, l'amylase, la pecti-

nase, le lysozyme, l'ts-glucosidase et la 13-glucosidase.

Le percarbonate ce sodium revêtu selon l'invention

coexiste sous une forme stable avec une enzyme dans la compo-

sition La stabilité dcie la composition qui comprend ledit per-

carbonate de sodium revêtu et une enzyme est encore améliorée par l'incorporation d'une zéolite synthétique en une quantité

au moins égale à 5 ' en poids Une telle composition est pra-

tiquement constituée de 50 à 99 % en poids dudit percarbonate de sodium revêtu et de 0,1 à 10 % en poids de protease à 2,0 unités Anson/g, et de 5 à 100 % en poids d'une zéolite, par rapport au poids dudit percarbonate de sodium rev 8 tu L'unité

Anson est ciéfinie par Anson, M L dans Journal of General Phy-

siology, vol 22 ( 1939), pages 79 à 89.

l 7/ Agents d'$zurage:

On peut, s'il est nécessaire, incorporer divers a-

gents d'azurage à la composition Des agents d'azurage ayant par exemple la structure suivante sont recommandés:

D NR-C C Y

il I k IC _( 503 H)n Dans cette structure D représente un reste de colorant bleu ou pourpre de type monoazoique, disazoique ou anthraquinone,

X et Y représentent chacun un groupe hydroxy, amino, amino ali-

phatique pouvant être substitué par N groupe lvdroxv, acide suiúonique, acide carboxylique ou alcoey, ou un grou De amino aromatique ou amino alicyclique pouvant être substitué par un atone d'halo ne ou un groupe hlydroxyv acide sulfonique, acide carboxylique, alkyle inférieur ou alcoxy inférieur et R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur sauf dans le cas of R représente un ato-re d'hydrogène et ( 1) X-et Y représentent chacun un groupe hydroxy ou alcanolamino ou ( 2) un de X et

Y représente un groupe hydroxy et l'autre reorésente un groupe alcano-

lamino et N représente un nrombre entier au moins égal à 2, et N

D NB-C X

il I I Y

dans laquelle D représente un reste de colorant bleu ou pour-

pre azoque ou anthraquinone et X et Y representent un reste

alcanolamino semblable ou différent ou un groupe hydroxy.

/AJ Inhibiteurs de prise en masse: Les inhibiteurs de prise en masse suivants peuvent

également être compris dans la composition: p-toluenesulfo-

nates, xylenesulfonates, acétates, sulfosuccinates, talc, si-

lice finement pulvérisée, argile, silicate de calcium (tel que Microcells de Jolms-r Manvill Co), carbonate de calcium ou

oxyde de magnésium.

/93 Antioxydants:

Les antioxdants comprennent par exemple le tert-

butylhydroxytoluéne, le 4,4 ' -butylidènebis( 6-tert-butyl-3-mé-

thvlnhènol), le 2,2 ' -butylidénebis ( é-tert-butyl-4-méthylphénol),

le crésol monostyrène, le crésol distyréné, le phénol monosty-

rene, le phénol dîstyrén et le ll'-bis-( 4-hydroxyphônyl)cy-

33 c inhexane.

/101 Agents d'activation du blanchiment: Les agents d'activation du blanchiment sont des composes qui forment des peracides organiques en présence de composes peroxy dans une solution alcaline aqueuse On peut les classer en les trois groupes suivants: 1) anhydrides d'acides organiques 2) composés de type ester et

3) composes N-acylés.

Comme exemples particuliers des composés d'activa-

tion du blanchiment, on peut mentionner le cyanuratede triacé-

tyle (TACA), le p-acétoxybenzenesulfonate de sodium (SABS), le tetraacétylglyco-urile (TAGU), l'acide acétylsalicylique,

le N-acetylimidazole (AID), la N,NN',N,-tetraacétyléthylene-

diamine (TAED) et le pentaacétyl-p-D-glucose.

111 Stabilisants desperoxydes: Ils comprennent par exemple le silicate de magnésium, le sulfate de magnésium, l'oxyde de magnésium et le chlorure

de magnésium.

Par conséquent le percarbonate de sodium que l'on incorpore au détergent blanchissant de l'invention peut être stabilisé par revêtement avec un agent de revêtement contenant

un borate et un composé de magnésium Comme borates, on pré-

fère le borate de sodium et tout particulièrement le métabo-

rate de sodium Comme composés de magnésium on emploie de pré-

férence un ou plusieurs constituants du groupe composé par le chlorure de magnésium, l'oxyde de magnésium, le sulfate de

magnésium et le silicate de magnésium De plus l'agent de re-

vêtement peut contenir un agent séquestrant tel qu'un éthylè-

nediaminetétraacétate ou un nitrilotriacétate.

On emploie le percarbonate de sodium en une quantité

de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport à la quanti-

té de l'agent de revêtement On emploie le borate en une quan-

tité de préférence de 10 à 95 % en poids et on emploie le com-

posé de magnésium en une quantité de préférence de 5 à 70 % en

poids par rapport à la quantité de l'agent de revêtement Gé-

néralement, on préfère employer le composé de magnésium en

une quantité ne dépassant pas celle du borate.

Au contraire, la Demanderesse a effectué des études

complémentaires et découvert que lorsqu'on emploie en combi-

naison un borate et un composé de magnésium, on peut obtenir

un percarbonate de sodium revêtu ayant une remarquable stabi-

lité au stockage grâce à l'effet synergique du pouvoir de re-

vêtement du borate et du pouvoir stabilisant du composé de magnésium et que lorsqu'on incorpore ce percarbonate de sodium

revêtu à des détergents en poudre, on peut obtenir des déter-

gents blanchissants ayant une stabilité au stockage étonnamment

excellente L'invention repose sur ces découvertes.

Des exemples de composés de magnésium comprennent le sulfate de magnésium, le chlorure de magnésiums l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de magnésium, le silicate de magnésium,

le nitrate de magnésium, le phosphate de magnésium et le car-

bonate de magnésium sous une forme anhydre ou hydratée et les sels de magnésium de divers acides organiques Parmi eux, on préfère particulièrement le sulfate de magnésium, le chlorure de magnésium, l'oxyde de magnésium et le silicate de magnésium

sous une forme anhydre ou hydratée.

Les exemples suivants illustrent le percarbonate de

sodium revêtu selon l'invention.

Exemple 1

On introduit dans un mélangeur continu a un débit

de 5,3 kg/min au moyen d'un alimenteur continu, du percarbo-

nate de sodium humidifié ayant une teneur en humidité de 10 % et une taille moyenne des particules sèches de-480 im obtenu par réaction entre le peroxyde d'hydrogène et le carbonate de sodium en solution aqueuse On introduit également dans ce mélangeur à un débit de 0,178 kg/min au moyen d'un alimenteur continu, du métaborate de sodium dihydratë ayant une taille

moyenne des particules de 150 pm On ajuste le débit d'alimen-

tation pour obtenir une durée de séjour de 5 minutes dans le melangeur On introduit le melange en continu dans un séchoir

a fluidisation pour le sécher à 130 QC.

On détermine que la quantité de bore du percarbonate

de sodium revêtu est de 0,42, (en bore) On mélange le per-

carbonate de sodium revêtu avec divers seconds composants et on mesure la stabilité des mélanges Les résultats figurent

dans le tableau 1 La stabilité est exprimée par l'oxygène ac-

tif résiduel obtenu apres qu'on ait laissé reposer à 50 C et

à 80 Sa d'humidité relative pendant 24 heures une quantité dé-

terminée d'un échantillon dans un récipient en plastique per-

cé de petits trous.

TABLEAU 1

PC non revêtu (quantité: %) PC revêtu (quantité:%) PC revêtu ( 90) Second composant c (quantité: 7) zéolite A-4 ( 10) Stabilité 88,8 PC non revêtu zeolite A-4 32,5

( 90) ( 10)

PC revêtu métasilicate de 456 ( 90) sodium ( 10) PC non revêtu métasilicate de ( 90) sodium 32,0 ( 10) PC revêtu pyrophosphate 98,2 ( 50) acide de sodium ( 50) PC non revêtu ( 50) PC revêtu ( 50) PC non revêtu ( 50) pyrophosphate acide de sodium ( 50) tripolyphosphate de sodium (procédé humide) ( 5 ( tripolyphosphate de sodium (procédé humide) ( 50)

Nota: PC = percarbonate de sodium.

,2 93,8 82,8 o) l,xem D 1 e 2 en introduit dans un mélangeur discontinu 3, 4 9 de percarbonate de sodium humidifie ayant une teneur en humidité de 12 e et une taille moyenne des particules sèches de 400 am

et 0,1 kg de borate de sodium décahydraté et on mélange pen-

-ant une minute.

On soche le mélange dans un séchoir à fluidisation

A 160 OC On determine que la quantité de bore dans le per-

carbonate de sodium revêtu est ce 0,40 % (en bore).

A titre comparatif, on répète l'opération ci-dessus si ce n'est qu'on emploie comme agents de revêtement au lieu

du borate de sodium décahydraté, 0,16 kg de carbonate de so-

dium, 0,78 kg de silice colloïdale (teneur en Si O 2: 20 %)

et 0,31 kg de silicate de sodium JIS N 3 On mélange le per-

carbonate de sodium revêtu obtenu avec un détergent A du comn-

merce (détergent sans phosphore auquel est mélangée une zéolite)

aans un rapport de mélange de 9/1 dans un récipient en plasti-

que percé de petits trous et on laisse séjourner à 40 C et

% d'humidité relative pendant 2 semaines Ensuite, on mesu-

re l'oxygène actif résiduel (stabilité) Les résultats figu-

rent dans le tableau 2

TABLEAU 2

Agent de revêtement Stabilité <) Présente borate de sodium décahydraté 92, 4 invention Exemple carbonate de sodium 55,7 comparatif silice colloïdale 74,0 silicate de sodium n 3 70,0 pas de revêtement 44,6 ixemple 3 On soumet le percarbonate de sodium revêtu prépare dans les exemples 1 et 2 à un essai de stabilité au stockage dans les conditions suivantes: ( 1) On mélange 10,e en ponds du percarbonate ue sodium revêtu avec un aetergent B du commerce (un détergent sans phosphore contenant une zéolite) ( 2) On mélange 10 % en poids du percarbonate de sodium revêtu avec un détergent C du commerce (détergent phosphoré conte-

nant au tripolyphosphate de sodium).

On introduit 10 g de chacun des mélanges ci-dessus

dans des récipients plastiques de 50 cm, On ferme les réci-

pients et on laisse reposer à 40 C et 80 % d'humidité rela-

tive pendant 14 jours Ensuite on détermine l'oxygène actif -résiduel selon l'équation suivante: oxygène actif résiduel (%) = oxygène actif après stockage x 100 oxygène actif avant stockage

On mesure l'oxygène actif selon la méthode de titra-

ge du permanganate de potassium 0,1 N. A titre comparatif, on soumet également à des essais ( 1) du percarbonate de sodium non revêtu obtenu par séchage

tel quel du percarbonate de sodium humidifié et ( 2) du perbo-

rate de sodium (PB) en plus du percarbonate de sodium revêtu

de la présente invention.

PC revêtu de PC revêtu de PC non PB Na BO 2 2 H 20 Na B 20 1 OH 20 revêtu

N 32 2 27 2

Détergent B du commerce (sans phosphore et 90,1 88,0 30,7 91,0 contenant une zéolite Détergent C du

commerce (conte-

nant du phosphore 94,5 92,0 90,3 94,9

et du tripolyphos-

phate de sodium)

Exemple 4

On introduit 100 g (e percarbonate de sodium dans un mélangeur aà agitation On pulvérise sous agitation à 250 tr/min

une solution aqueuse à 25 % de 5 g de métaborate de sodium té-

trahydrate (Na BO 2 4 H 20) (prépare par dissolution a chaud) A-

prres 10 minutes d'agitation on seche le mélange avec de l'air chaud pour obtenir du percarbonate de sodium revêtu.

A titre comparatif, on prépare également du percar-

bonate de sodium revêtu d'acide borique ( 2,4 g d'acide bori-

que/100 g de percarbonate de sodium).

On mélange de facon homogène 10 r en poids du per-

carbonate de sodium revêtu dans un détergent en poudre sans

pnosphore ayant la composition suivante pour obtenir un déter-

gent blanchissant selon l'invention.

Composition détergente et blanchissante sans phosphore (selon l'invention) : en poids dodécylbenzénesulfonate de sodium 20,0 zéolite zynthétique (type 4 A) 20,0 silicate de sodium (JIS N 2) 10,0 carbonate de sodium 5 $ O colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1, 0 enzyme (alcalase) 0,3

percarbonate de sodium (revêtu de métabo-

rate de sodium selon l'invention) 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100 On soumet a des essais de stabilité au stockage de la même façon que dans l'exemple 3, trois échantillons de la

composition ci-dessus contenant du percarbonate de sodium re-

vêtu de métaborate de sodium selon la présente invention, de

percarbonate de sodium revêtu d'acide borique à titre compa-

ratif et de percarbonate de sodium n'ayant pas de revêtement.

Les résultats figurent dans le tableau 3.

TABLEAU 3

i.'evétement du per Oxygene actif carbnate de sodium résiduel (,)

,,,,,,,, __.

Détergent blanchis 5 %r de mètaborate sant de l'inven de sodium 75,3 tion (Na BO 2 4 H 20) Exempie comparatif 2,44 % d'acide borique 1 (H 3 Bo 3) 51,2 Exemple comparatif 1 e 2 Néant 31,1 * Revêtement % de Na BO 2: 2,4 Il ressort du tableau 3 que les effets du revêtement de métaborate de sodium dclans le détergent blanchissant de l'invention sont bien supérieurs à ceux du revêtement d'acide

borique.

Le détergent blanchissant de cet exemple est un dé-

tergent absolument dépourvu de phosphore contenant une zéo-

lite Cepéndant il a une grande stabilité par suite du revê-

tement de métaborate de sodium.

Exemple 5

On revêt du percarbonate de sodium avec une combinai-

son de métaborate de sodium avec un autre agent de revêtement,

de la même façon que dans l'exemple 4 Les agents de revête- ment employés figurent ci-dessous Les quantités des agents

de revêtement sont exprimées en pourcentage pondérai par rap-

port au percarbonate de sodium.

( 1) 5 % de métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) + 5 % de poly-

éthylèneglycol (PEG, poids moléculaire: 6 000), ( 2) 5 % de métaborate de sodium + 5 % de carbonate de sodium,

( 3) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 % dtéthylènediamine-

tétraacétate disodique (EDTA),

( 4) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 % 5; de sel de di-triétha-

nolamine de 1 'EDTA, et ( 5) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 5 de nitrilotriacétate

de trisodium (NTA).

On incorpore six chantillons (c'est-a-dire les cinq échantillons précités de percarbonate de sodium revêtu et un

echantillon de percarbonate de sodium non revêtu) au même dé-

teroent blanchissant dépourvu de phosphore que dans l'exemple

4 ( la teneur en percarbonate de scdium est de 10 %' en poids).

On soumet les compositions obtenues au même essai de stabilité au f; tockage que dans l'e:xemple 4 et on obtient les résultats

úislurant dans le tableau 4.

TABLEAU 4

, l _, À _ i: Revêtement du percarbonate de Oxygéne actif sodium résiduel (O%) C) Na BO 4 H 20 + PEG 82,3 So 5 %' Na BO 2 4 H 20 + Na 2 CO 3 777

5 % 5 %

@ Na BO 2 41120 + EDTA 2 Na 83,0

% 0,5 %

O Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA* 86,6

% O,5 %

Na BO 2 4 H 20 + NTA 3 Na 84,4

5 % 0,5 %

6) non revêtu 30, 5 *EDTA Sel de di-triéthanolamine

Il ressort du tableau 4 que lorsqu'on emploie le me-

taborate de sodium en combinaison avec un autre agent de re-

vêtement, on obtient une stabilité au stockage particulière-

ment excellente Notamment, lorsqu'on emploie le métaborate

de sodium en combinaison avec des composés de poids moléculai-

res élevés tels que le PEG ou un agent séquestrant tel que l'EDTA ou le NTA, il se produit une synergie améliorant la

stabilité au stockage.

Exem D Ilec 6 On examine les solubilités, les résistances à la

compression et les propriétés de désintégration des percarbo-

nates de sodium revêtus preparés dans l'exemple 5 et on ob-

tient les résultats figurant dans le tableau 5.

/%Itnodes d'essai J Solubilité On introduit un litre d'eau du robinet dans un bêcher de 1 litre On ajoute 1 g de percarbonate de sodium granulaire

et on agite le mélange à 2 (X) tr/min On mesure le temps néces-

saire pour que la conductivité électrique de la solution de-

vienne constante après le début de l'agitation et il constitue

le temps de dissolution.

Résistance à la compression On applique une charge à une quantité donnée d'un

échantillon dans des conditions données au moyen d'un dispo-

sitif d'enregistrement et on détermine la charge nécessaire

pour provoquer une compression de 1 cm.

Propriétés de désintégration Or S introduit 100 g d'un échantillon passant au tamis de 1,40 mm d'ouverture de maille mais retenu au tamis de 0,180 mm d'ouverture de maille, dans un flacon de matière plastique'de 500 ml à goulot large On introduit 500 g de billes d'acier inoxydable (diamètre: 3 4) et on bouche le flacon On place le flacon sur un dispositif d'agitation et on agite à 360 tr/min pendant 10 minutes (amplitude: 4,5 cm) On exprime les propriétés de désintégration par la quantité (% en poids) d'échantillon passant au tamis de 0,180 mm d'ouverture de maille Plus le pourcentage est faible, meilleurs sont les résultats. Revêtement du percarbonate Solubilité Rèsîstance à Propretàs de de sodium (S) la compression désint'(-iration (i (bar) Na BO 411 O + PE-G 96 19,9 13,0 2 2

5

Na BO 241120 + Na CO 3 il 180 15 8 v 5 01 3 Na BO, O 411 O + EDTA 2 Na 93 20 $ 6 13 e 8 03 5 t,'O Na I 30241120 + EDTA2 TEA 92 20,4 13,9

% 0 > 5 %

Na DO 241120 + NTA 3 Na 95 2 OP 4 1-1 2

590, 0, 5 %,

non revêtu 90 20,2 13,4

TA 13 Lú,-AU 5

w 0 % ru Lil r%) 4

11-J 1

Il ressort du tableau 5 que la solubilité, la

résistance à la compression et les propriétés de désinté-

gration du percarbonate de sodium sont pratiquement inchan-

gées lorsqu'on le revêt selon le procédé de l'invention.

Exemple 7.

* On introduit 20 kg de percarbonate de sodium humide dans un mélangeur à diffusion centrifuge (mélangeur FKM-130 D, T M Engineering Co, Ltd) On ajoute un agent de revêtement en poudre en agitant et on mélange pendant 10 minutes au total On recueille ensuite le percarbonate

de sodium revêtu et on le sèche avec de l'air chaud.

Les agents de revêtement employés sont les sui-

vants: ( 1) 5 % de métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, ( 2) 4,5 % de borax (Na 2 B 40710 H 20) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, et

( 3) 2,4 % d'acide borique (H 3 B 03) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA.

(Les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au

percarbonate de sodium).

On incorpore les trois échantillons (c'est-à-

dire deux échantillons de percarbonate de sodium revêtu selon la présente invention et un échantillon comparatif) et du percarbonate de sodium non revêtu à raison de 10 % en poids à la composition détergente blanchissante sans phosphore suivante de la même façon que dans les exemples 4 et 5 Les résultats des essais de stabilité au stockage effectués de la même façon que dans l'exemple 4 figurent

dans le tableau 6 On détermine également l'activité ré-

siduelle d'une enzyme (alcalase 2,0 M) incorporée de la

même façon que ci-dessus On détermine l'activité enzyma-

tique résiduelle selon la formule suivante et elle figure également dans le tableau 6: activité enzymatique résiduelle (%) = activité enzymatique apres stockage x 100 activité enzymatique avant stockage La méthode de mesure de l'activité résiduelle de l'enzyme est décrite dans J B C 244 ( 4), pp 789-793

( 1969) et Analyst 96, pp 159-163 ( 1071).

Composition détergente blanchissante dépourvue de phos-

phore % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 zéolite synthétique (type 4 A) 20,0 silicate de sodium (JIS N O 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium (revêtu) 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100

TABLEAU 6

Revêtement du percarbonate Oxygène Activité de sodium actif enzymatique résiduel résiduelle

(%) (%)

O Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA 90,1 95,4

%" 0,5 %

Na 2 B 407 10 H 20 + EDTA 2 TEA 88,2 94,4

4,54 %* 0,5 %

H 3 B 03 + EDTA 2 TEA 73,8 90,2

2,4 % 0,5 %

pas de revêtement 32,0 80,3 *Taux de revêtement avec l'agent de

2,4 %.

revêtement anhydre: Il ressort du tableau 6 que dans les détergents blanchissants dépourvus de phosphore ( 1) et ( 2) selon l'invention, la stabilité du percarbonate de sodium est

extrêmement élevée et la stabilité de l'enzyme est éga-

lement excellente bien que ces détergents contiennent

une zéolite.

Exemple 8.

On incorpore à un détergent blanchissant en poudre ayant la composition indiquée ci-après, 10 % en poids du percarbonate de sodium revêtu de l'invention préparé dans l'exemple 7 (percarbonate de sodium revêtu

de Na BO 2 4 H 20 ou de Na 2 B 4 H 7 10 H 20) ou un des deux échan-

tillons comparatifs (percarbonate de sodium revêtu de

H 3 B 03 ou percarbonate de sodium non revêtu) On les sou-

met à un essai de stabilité au stockage pour déterminer l'oxygène actif résiduel dans le percarbonate de sodium

et l'activité enzymatique résiduelle (alcalase 2,0 M).

Les résultats figurent dans le tableau 5 La méthode

d'essai est la même que dans les exemples 4 et 7.

Composition détergente et blanchissante % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 tripolyphosphate de sodium 18,0 silicate de sodium (JIS N 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 0,5 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100

TABLEAU 7

Revêtement du percarbonate Oxygène Activité de sodium actif enzymatique résiduel résiduelle

(%) (%)

Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA 95,8 84,8

% 0,5 %

O Na 2 B 407 10 H 20 + EDTA 2 TEA 96,0 85,0

% 0,5 %

H 3 B 03 + EDTA 2 TEA 90,2 80,4

% 0,5 %

pas de revêtement 88,8 60,5 La composition détergente et blanchissante de

cet exemple contient du STPP comme les compositions dé-

tergentes classiques Les échantillons ( 1) et ( 2) selon

l'invention présentent des stabilités au stockage parti-

culièrement excellentes Ce fait indique que les déter-

gents blanchissants de l'invention ont une très grande

stabilité au stockage qu'ils contiennent ou non une zéo-

lite.

Exemple 9.

On introduit 100 g de percarbonate de sodium dans un mélangeur à agitation On y pulvérise en agitant

à 250 tr/min une solution aqueuse à 25 % de 5 g de méta-

borate de sodium (Na 2 BO 2 4 H 20) (préparée par dissolution du métaborate dans l'eau à chaud) et une solution aqueuse à 25 % de 1 g (en matières sèches) de silicate de sodium (JIS n 3) (Na 20 3 Si O 2 aq) Après 10 minutes d'agitation, on sèche le percarbonate de sodium avec de l'air chaud

pour obtenir du percarbonate de sodium revêtu.

A titre comparatif, on prépare également du percarbonate de sodium revêtu uniquement de métaborate

de sodium ( 7,1 g de Na 2 BO 2 4 H 20 pour 100 g de percarbo-

nate de sodium), du percarbonate de sodium revêtu d'aci-

de borique ( 3,4 g d'acide borique pour 100 g de percar-

bonate de sodium), du percarbonate de sodium revêtu d'a-

cide borique et de silicate de sodium (JIS n 3) ( 2,4 g d'acide borique et 1 g (en matières sèches) de silicate de sodium JIS n 3 pour 100 g de carbonate de sodium) et du percarbonate de sodium revêtu uniquement de silicate ( 3,4 g (en matières sèches) de silicate de sodium JIS

n 3 pour 100 g de percarbonate de sodium).

On incorpore uniformément 10 % en poids de

chacun de ces percarbonates de sodium revêtus à un dé-

tergent en poudre dépourvu de phosphore ayant la compo-

sition suivante pour obtenir un détergent blanchissant:

Composition du détergent blanchissant dépourvu de phos-

phore % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 zéolite synthétique (type 4 A) 20,0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 enzyme (alcalase) 0,3 percarbonate de sodium 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100 On soumet à un essai de stabilité au stockage 6 échantillons des compositions ci-dessus contenant comme

percarbonate de sodium incorporé du percarbonate de so-

dium revêtu de métaborate de sodium et de silicate de

sodium selon l'invention, du percarbonate de sodium re-

vêtu uniquement de métaborate de sodium, du percarbonate

de sodium revêtu d'acide borique, du percarbonate de so-

dium revêtu d'acide borique et de silicate de sodium, du percarbonate de sodium revêtu uniquement de silicate de sodium et du percarbonate de sodium non revêtu à titre

comparatif Les résultats figurent dans le tableau 8.

T A B L E A U 8

Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène actif résiduel (%) Détergent blanchissant 5 % métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) 85,4 de l'invention 1 % silicate de sodium (JIS n 3) Exemple comparatif 3 7,1 % métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) 79,7 Exemple comparatif 4 3,4 % acide borique (H 3 B 03) 60,8 Exemple comparatif 5 2,4 % acide borique (H 3 BO 3) 63,3 1 % silicate de sodium (JIS n 3) Exemple comparatif 6 3,4 % silicate de sodium (JIS n 3) 45,3 Exemple comparatif 7 néant 31,1 *La quantité (taux de anhydre) par rapport revêtement) de l'agent de revêtement est de 3,4 % (en matière

au percarbonate de sodium dans tous les cas.

à> P run oc

2528447;

Il apparaît que l'oxygène actif résiduel du dé-

tergent blanchissant contenant du percarbonate de sodium revêtu de métaborate de sodium et de silicate de sodium

de l'invention est supérieur à celui des détergents blan-

chissants des exemples comparatifs 3 à 7 et que l'effet du revêtement du détergent blanchissant de l'invention

est supérieur à celui des exemples comparatifs.

Le détergent blanchissant employé dans cet exemple ne contient absolument pas de phosphore et est

un détergent sans phosphore auquel est mélangée une zéo-

lite Cependant, le détergent blanchissant selon l'inven-

tion présente une bonne stabilité par suite de l'excellent effet de revêtement qu'apportent le métaborate de sodium

et le silicate de sodium.

Exemple 10.

On examine la solubilité, la résistance à la

compression et les propriétés de désintégration des per-

carbonates de sodium revêtus préparés dans l'exemple 9.

Les résultats figurent dans le tableau 9.

TA L EAU U

P-,,, Revêtement du percarbonate Solubilité Résistance à Propriétés de de sodium* (s) la compression désintégration (bar) (%) Détergent blanchissant 5 % Na BO 2 4 H 20 98 19,11 6,2 blanchissant 2 de l'invention 1 % silicate de sodium" Exemple com 7,1 % Na B 02 4 H 20 96 20,3 13,9 paratif 3 Exemple com 3,4 % acide borique (H 3 B 03) 95 20,6 14, 4 paratif 4 Exemple com 2,4 % acide borique 96 19,2 7,7 paratif 5 1 % silicate de sodium Exemple com 3,4 % silicate de sodium 109 19,0 8,2 paratif 6 Exemple com néant 90 20,2 13,4 paratif 7

La quantité (en matières sèches anhydres) du revêtement est de 3,4 %.

**Silicate de sodium JIS n 3 en matières sèches.

CA ul tn r V l 4 Il ressort du tableau 9 que la solubilité est pratiquement inchangée, bien que le percarbonate de sodium soit revêtu selon le procédé de l'invention et que les

propriétés de désintégration sont remarquablement amélio-

rées lorsque le percarbonate de sodium est revêtu de méta- borate de sodium et de silicate de sodium selon le procédé

de l'invention.

Exemple 11.

On revêt du percarbonate de sodium selon le

mode opératoire de l'exemple 9 en utilisant divers sili-

cates de sodium en combinaison avec le métaborate de so-

dium On emploie les agents de revêtement suivants:

( 1) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) d'ortho-

silicate de sodium,

( 2) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de méta-

silicate de sodium,

( 3) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de sili-

cate de sodium (JIS n 1),

( 4) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + i % (en matières sèches) de sili-

cate de sodium (JIS n 2),

( 5) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de sili-

cate de sodium (JIS n 3), et

( 6) 7,1 % de Na BO 2 4 H 20.

On incorpore 7 échantillons (c'est-à-dire les

six percarbonates de sodium revêtus ci-dessus et du per-

carbonate de sodium non revêtu) à raison de 10 % en poids par rapport au percarbonate de sodium, à un détergent blanchissant sans phosphore ayant la même composition que dans l'exemple 9 On effectue un essai de stabilité au stockage de la même façon que dans l'exemple 9 De plus, on soumet ces sept percarbonates de sodium à un essai de désintégration comme décrit dans l'exemple 10 On soumet de plus les échantillons de percarbonate de sodium après achèvement de l'essai de désintégration à un essai de stabilité au stockage Les résultats figurent dans le

tableau 10.

T A B L E A U 10

Revêtement du percarbonate Oxygène Propriétés de Oxygène actif de sodium actif désintégration résiduel selon l'essai de résiduel (%) stockage après (%) l'essai de désintégration

_______________________________________ _________________ (%)

% Na BO 2 4 H 20 + 81,0 10,8 75,1

2 ' 2 81,O10,8 75,1

1 % orthosilicate de sodium % Na BO 2 4 H 20 + 82,3 9,0 79,8

2 ' 2 82,3 9,0 79,8

1 % métasilicate de sodium % Na BO 2 4 H 20 + 82,3 7,8 82,1 1 % silicate de sodium (JIS n 1) % Na BO 2 4 H 20 + 84,0 6,2 83,0 1 % silicate de sodium (JIS n 2) % Na BO 2 4 H 20 + 85,4 6,2 84,4

2 2 85,4 6,2 84,4

1 % silicate de sodium (JIS n 3) 7,1 % Na BO 2 4 H 20 79,7 13,9 72,9 O néant 31,1 13,4 30,5 y Le taux de revêtement en matières anhydres est

de 3,4 %.

-J ro oo 1.4 Il ressort du tableau 10 que les produits ( 1) à ( 5) de l'invention Drésentent une excellente stabilité

au stockage due à l'effet synergique du revêtement de bo-

rate et de silicate L'emploi d'une combinaison de borate et de silicate confère aux particules revêtues une résis- tance mécanique que l'on ne peut pas obtenir lorsqu'on les revêt uniquement de borate Comme le montrent les

résultats de l'essai au stockage après l'essai de désin-

tégration, on peut conférer une résistance à la détério-

ration aux particules revêtues Donc, le revêtement des particules revêtues de l'invention est peu endommagé

lors du transport dans le stade de mélange avec les dé-

tergents blanchissants et même lorsque les particules

sont endommagées, la stabilité au stockage n'est prati-

quement pas altérée.

Exemple 12.

On revêt du percarbonate de sodium selon le mode opératoire de l'exemple 9, si ce n'est qu'on emploie

le métaborate de sodium et le silicate de sodium en com-

binaison avec les autres agents de revêtement indiqués

ci-dessous La quantité d'agent de revêtement est expri-

mée en pourcentage pondéral

de sodium.

( 1) 5 % de Na B 02 4 H 20 + 1 % cate de sodium (JIS n 3) + (PEG, poids moléculaire = 6 ( 2) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % cate de sodium (JIS n 3) + ( 3) 5 % de Na BO 2 4 H 120 + 1 % cate de sodium (JIS n 3) + acétate de disodium (EDTA), ( 4) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % cate de sodium (JIS n 3) + amine) de l'EDTA, et ( 5) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % par rapport au percarbonate

(en matières sèches) de sili-

% de polyéthylèneglycol 000),

(en matières sèches) de sili-

% de carbonate de sodium,

(en matières sèches) de sili-

0,5 % d'éthylènediaminetétra-

(en 0,5

matières sèches) de sili-

% de sel de di(triéthanol-

(en matières sèches) de sili-

cate de sodium (JIS n 3) + 0,5 % de nitrilotriacétate de

trisodium (NTA).

On incorpore 10 % en poids de chacun des six

échantillons (c'est-à-dire les cinq percarbonates de so-

dium reyvêtus ci-dessus et un percarbonate de sodium non revêtu) à un détergent blanchissant sans phosphore ayant la même composition que dans l'exemple 9 On effectue un

essai de stabilité au stockage comme décrit dans l'exem-

ple 9 Les résultats figurent dans le tableau 11.

T A B L E A U 11

Revêtement du percarbonate de sodium Oxygène actif résiduel (%) Q Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium n 3 + PEG 87,2

% 1 % 5 %

Q Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium n 3 + Na 2 CO 3 86,6

% 1 % 5 %

QI Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium n 3 + EDTA 2 Na 87,7

% 1 % 0,5 %

Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium n 3 + EDTA 2 TEA 90,9

% 1 % 0,5 %

Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium n 3 + NTA 3 Na 88,8

% 1 % 0,5 %

néant 30,5 ui O DO on co 4. t 4 Il ressort du tableau 11 que le percarbonate de sodium présente également une excellente stabilité au

stockage lorsqu'il est revêtu d'une combinaison de per-

borate de sodium, de silicate de sodium et d'autres agents de revêtement En particulier, lorsau'on emploie

le perborate de sodium et le silicate de sodium en com-

binaison avec un composé organique de poids moléculaire élevé tel que le PEG ou un agent séquestrant tel que 1 'EDTA ou le NTA, on peut obtenir un effet synergique

et la stabilité au stockage est encore améliorée.

Exemple 13.

On charge 20 kg de percarbonate de sodium hu-

mide dans un mélangeur à diffusion centrifuge (L 5 dige Mixer, FK/-130 D, T M Engineering Co Ltd) On ajoute un agent de revêtement en poudre en agitant On effectue

le mélange pendant 10 minutes au total On recueille en-

suite le percarbonate de sodium revêtu et on le sèche avec de l'air chaud On emploie les agents de revêtement suivants. ( 1) 5 % de métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) + 1 % (en matières sèches) de silicate de sodium (JIS n 3) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, ( 2) 4,54 % de borax (Na 2 B 407 10 H 20) + sèches) de silicate de sodium (JIS n 2 TEA, et ( 3) 2,4 % d'acide borique (H 3 BC 3) + 1 sèches) de silicate de sodium (JIS n

2 TEA.

Nota: Les pourcentages sont exprimés

port au percarbonate de sodium.

On incorpore 10 g de chacun Zc'est-à-dire les trois percarbonates 1 % (en matières

3) + 0,5 % d'EDTA.

% (en matières

3) + 0,5 % d'EDTA.

en poids par rap-

de 4 échantillons de sodium revêtus

( 2 échantillons de l'invention et 1 échantillon de l'e-

xemple comparatif) et du percarbonate de sodium non re-

vêtul à une composition détergente et blanchissante sans

2528447.

phosphore dont la composition est indiquée ci-dessous, comme dans les exemples 9 et 10 On effectue un essai de stabilité au stockage comme décrit dans l'exemple 9 Les résultats figurent dans le tableau 12 De plus, on mesure également l'activité résiduelle d'une enzyme (alcalase

2,0 M) incorporée simultanément à la composition.

Com Dosition déterqente et blanchissante sans phosphore % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 0 zéolite synthétique (type 4 A) 20,0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium (revêtu) 10,0 eau sulfate de sodium ,0 complément Total 100

TAB * E A U 12

Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène Activité actif enzymatique résiduel résiduelle

(%) (%)

Na BO 2 4 H 20 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 93,9 96,8

% 1 % 0,5 %

Na 2 B 207 10 H 20 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 89,0 94,6

4,54 % 1 % 0,5 %

H 3 B 03 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 75,0 90,4

2,4 % 1 % 0,5 %

néant 32,0 80,3

Le taux de revêtement en matières anhydres est de 3,9 % dans tous les cas.

*$Silicate de sodium (JIS n 3).

Ln w Co 4- Il ressort du tableau 12 que le percarbonate de sodium présente une très bonne stabilité et que l'enzyme

a également une excellente stabilité, bien que les déter-

gents blanchissants ( 1) et ( 2) de l'invention contiennent de la zéolite qui leur est mélangée.

Exemole 14.

On incorpore à un détergent blanchissant en poudre ayant la composition indiquée ci-dessous 10 % de chacun des percarbonates de sodium revêtus (revêtus de Na BO 2 4 H 20 et de Na 2 B 407 10 H 20 en combinaison avec du silicate de sodium) de l'invention préparés dans l'exemple 13 et de 2 échantillons comparatifs (l'un revêtu de H 3 B 03 en combinaison avec du silicate de sodium et préparé dans l'exemple 5 et l'autre constitué de percarbonate de sodium non revêtu) On effectue un essai de stabilité au stockage

comme décrit dans les exemples 9 et 13 Les résultats re-

latifs à l'oxygène actif résiduel du percarbonate de so-

dium et à l'activité enzymatique résiduelle de l'alcalase

2,0 M figurent dans le tableau 13.

Composition détergente et blanchissante % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 tripolyphosphate de sodium 18,0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 0,5 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100

T A B L E A U 13

Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène Activité actif enzymatique résiduel résiduelle

% (%)

O Na B 02 4 H 20 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 97,0 84,8

% 1 % 0,5 %

Na 2 B 207 10 H 20 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 96,0 86,0

4,54 % 1 % 0,5 %

Q H 3 B 03 + silicate de sodium + EDTA 2 TEA 90,8 81,0

2,4 % 1 % 0,5 %

*néant 88,8 60,5

>Le taux de revêtement en matières anhydres est de 3,9 %.

Ln u L r%> Ln Co l J -

Cet exemple illustre l'emploi d'une composi-

tion détergente et blanchissante classique contenant du

STPP Dans ce cas également, la composition de l'inven-

tion présente une stabilité au stockage particulièrement excellente Ce fait montre que le détergent blanchissant de l'invention a une remarquable stabilité au stockage,

au'une zéolite soit présente ou non.

Exemple 15.

On introduit 100 O g de percarbonate de sodium dans un mélangeur à agitation On y pulvérise en agitant

à 250 tr/min une solution aqueuse à 25 % de 5 g de méta-

borate de sodium tétrahydraté (Na BO 2 4 H 20) (préparée par dissolution du métaborate dans de l'eau à chaud) et une solution aqueuse à 25 % de 1 g de sulfate de magnésium anhydre (Mg SO 4) Après 10 minutes d'agitation, on sèche

le percarbonate de sodium avec de l'air chaud pour obte-

nir du percarbonate de sodium revêtu.

A titre comparatif, on prépare également du percarbonate de sodium revêtu uniquement de métaborate de sodium ( 7,1 g de Na BO 2 4 H 20 pour 100 g de percarbonate

de sodium), du percarbonate de sodium revêtu d'acide bo-

rique ( 3,4 g d'acide borique pour 100 g de percarbonate

de sodium), du percarbonate de sodium revêtu d'acide bo-

rique et de sulfate de magnésium anhydre ( 2,4 g d'acide borique et 1 g de Mg SO 4 pour 100 g de percarbonate de sodium) et du percarbonate de sodium revêtu uniquement de sulfate de magnésium anhydre ( 3,4 g de Mg SO 4 pour

g de percarbonate de sodium).

On incorpore de façon uniforme 10 % en poids de chacun de ces percarbonates de sodium revêtus à un détergent sans phosphore en poudre ayant la composition

suivante pour obtenir un détergent blanchissant.

Composition détergente et blanchissante sans phosphore % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 zéolite synthétique (type 4 A) 20, 0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 enzyme (alcalase) 0,3 percarbonate de sodium 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100 On soumet a un essai de stabilité au stockage

6 échantillons de composition contenant comme percarbo-

nates de sodium incorporés à la composition ci-dessus, un percarbonate de sodium revêtu de métaborate de sodium et de Mg SO 4 selon l'invention, un percarbonate de sodium

revêtu uniquement de métaborate de sodium, un percarbo-

nate de sodium revêtu d'acide borique, un percarbonate

de sodium revêtu d'acide borique et de Mg SO 4, un percar-

bonate de sodium revêtu uniquement de Mg SO 4 et un percar-

bonate de sodium non revêtu Les résultats figurent dans

le tableau 14.

TABLEAU 14

Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène actif résiduel (%) Détergent blanchissant 5 % métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) 86,2 de l'invention 1 % Mg SO 4 Exemple comparatif 8 7,1 % mâtaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) 79,7 Exemple comparatif 9 3,4 % acide borique (H 3 B 03) 60,8 Exemple comparatif 10 2,4 % acide borique (H 3 BO 3) 65,0 1 % Mg SO 4 Exemple comparatif Il 3,4 % Mg SO 4 50,8 Exemple comparatif 12 néant 31, 1 *Lerapport (taux de revêtement) de l'agent de revêtement au percarbonate de sodium

est de 3,4 % en matières sèches dans tous les cas.

o D N N Co -45

On voit que l'oxygène actif résiduel du déter-

gent blanchissant contenant du percarbonate de sodium

revêtu de métaborate de sodium et de Mg SO 4 selon l'inven-

tion est supérieur à celui des exemples comparatifs 8 et 12 et que l'effet du revêtement de l'agent de blanchiment

de l'invention est supérieur à celui des exemples compa-

ratifs 8 à 12.

Le détergent blanchissant employé dans cet exemple ne contient absolument pas de phosphore et est

un détergent sans phosphore auquel est mélangée une zéo-

lite Cependant, le détergent blanchissant selon l'inven-

tion présente une bonne stabilité par suite de l'excellent

effet de stabilisation du revêtement constitué de métabo-

rate de sodium et de Mg SO 4.

Exemple 16.

On revêt du percarbonate de sodium selon le

mode opératoire de l'exemple 15 en employant divers com-

posés de magnésium en combinaison avec du métaborate de sodium. On emploie les agents de revêtement suivants: ( 1) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4, ( 2) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg C 12, ( 3) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de 2 Mg O 35 i O 2, ( 4) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg O,et

( 5) 7,1 % de Na BO 2 4 H 20.

On incorpore à un détergent blanchissant sans phosphore, ayant la même composition que dans l'exemple , 10 % de chacun de six échantillons (c'est-à-dire les

cinq percarbonates de sodium revêtus ci-dessus et du per-

carbonate de sodium non revêtu) On effectue un essai de stabilité au stockage comme décrit dans l'exemple 15 Les

résultats figurent dans le tableau 15.

2528447 -.

6 00

TABLEAU 15

*Le taux de revêtement est de 3,4 % (en matières sèches)

par rapport au percarbonate de sodium dans tous les cas.

On voit que les compositions ( 1) à ( 4) de l'in-

vention présentent une stabilité au stockage particuliè-

rement excellente due à l'effet synergique du pouvoir de revêtement du borate et du pouvoir stabilisant du composé

de magnésium.

Exemple 17.

On revêt du carbonate de sodium selon le mode opératoire de l'exemple 15, si ce n'est qu'on emploie du

métaborate de sodium et du sulfate de magnésium en combi-

naison avec les autres agents de revêtement indiqués ci-

dessous Les quantités des agents de revêtement sont ex-

primées en pourcentage pondéral par rapport au percarbo-

nate de sodium.

( 1) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 5 % de polyéthylèneglycol (PEG, poids moléculaire =

6 000),

( 2) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 5 %-de carbonate de sodium, ( 3) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 0,5 % d'éthylènediaminetétraacétate de disodium (EDTA 2 Na), Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène actif résiduel I (%) e, 5 % Na BO 2 4 H 20 + 1 % Mg SO 4 85,8 % Na BO 2 4 H 20 + 1 % Mg C 12 83,9 % Na BO 2 4 H 20 + 1 % 2 Mg O 3 Si O 2 84,0 % Na BO 2 4 H 20 + 1 % Mg O 82, 1 7,1 % Na BO 2 4 H 20 79,7 O néant 31,1 ( 4) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 0,5 % de sel de di(triéthanolamine) ( 2 TEA) d'EDTA, et ( 5) 5 % de Na BO 2 4 H 20 + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4

+ 0,5 % de nitrilotriacétate de trisodium (NTA 3 Na).

On incorpore 10 % de chacun de six échantillons (c'est-à-dire les cinq percarbonates de sodium revêtus ci-dessus et du percarbonate de sodium non revêtu) à un

détergent blanchissant sans phosphore ayant la même com-

position que dans l'exemple 15 On effectue un essai de stabilité au stockage comme décrit dans l'exemple 15 Les

résultats figurent dans le tableau 16.

TABLEAU 16

Revêtement du percarbonate de sodium Oxygène actif résiduel (%) Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + PEG 88,0

% 1 % 5 %

Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + Na 2 CO 3 86,0

% 1 % 5 %

& Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + EDTA 2 Na 86,0

% 1 % 0,5 %

@Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 91,8

% 1 % 0,5 %

Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + NTA 3 Na 90,6

% 1 % 0,5 %

_ néant 30,5 On voit que le percarbonate de sodium présente une stabilité au stockage particulièrement excellente

également lorsqu'il est revêtu d'une combinaison de méta-

borate de sodium, de sulfate de magnésium et d'autres agents de revêtements En particulier, lorsqu'on emploie le métaborate de sodium et Mg SO 4 en combinaison avec un composé organique de poids moléculaire élevé tel que le PEG ou un agent séquestrant tel que l'EDTA ou le NTA, la stabilité au stockage est encore améliorée par l'effet synergique.

Exemmle 18.

On examine la solubilité, la résistance à la

compression et les propriétés de désintégration des per-

carbonates de sodium revêtus préparés dans l'exemple 17.

Les résultats figurent dans le tableau 17.

T A B LEAU 17

Revêtement du percarbonate de sodium Solubilité Résistance à Propriétés de <s) la compression désintégration (bar) Na BQ 2 4 H 0 + Mg SO 4 + PEG 94 18,5 15,0

% 1 % 5 %

Na BO 24 H 20 + Mg SO 4 + Na 2 C 03 93 19,2 14,7

% 1 % 5 %

Na BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 +EDTA 2 Na 91 18,9 14,6

% 3 % 0,5 %

(D Na BO4 H 0 + Mg SO 4 + E DTA 2 TEA 90 20,9 13,3

% 1 % 0,5 %

Na B 024 H 20 + Mg SO 4 + NTA 3 Na 95 21,7 13,3

% 1 % 0,5 %

Onéant 90 20,2 13,4 o' w I-'J Il ressort du tableau 17 que la solubilité, la

résistance à la compression et les propriétés de désinté-

gration du percarbonate de sodium revêtu selon le procédé

de l'invention sont presque égales à celles du percarbo-

nate de sodium non revêtu.

Exem Dle 19.

On charge 20 kg de percarbonate de sodium hu-

mide dans un mélangeur à diffusion centrifuge (LÈdige Mixer, FKM-130 D, T M Engineering Co, Ltd) On ajoute en agitant un agent de revêtement en poudre On mélange

pendant 10 minutes au total On recueille ensuite le per-

carbonate de sodium revêtu et on le sèche avec de l'air chaud On emploie les agents de revêtement suivants: ( 1) 5 % de métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, ( 2) 4,54 % de borax (Na 2 B 407 10 H 20) + 1 % (en matières sèches) de Mg SO 4 + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, et ( 3) 2,4 % d'acide borique (H 3 B 03) + 1 % (en matières

sèches) de Mg SO 4 + 0,5 % d'EDTA 2 TEA.

Nota: Les pourcentages sont exprimés en poids par rap-

port au percarbonate de sodium.

On incorpore comme dans les exemples 15 et 16

à une composition détergente et blanchissante sans phos-

phore ayant la composition indiquée ci-dessous 10 % de chacun de quatre échantillons (c'est-à-dire les trois percarbonates de sodium revêtus cidessus ( 2 échantillons de l'invention et 1 échantillon de l'exemple comparatif) et du percarbonate de sodium non revêtul On effectue un essai de stabilité au stockage comme décrit dans l'exemple 15 Les résultats figurent dans le tableau 18 De plus, on mesure également l'activité résiduelle d'une enzyme

(alcalase 2,0 M) incorporée simultanément à la composition.

Composition détergente et blanchissante sans phosphore % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 zéolite synthétique (type 4 A) 20, 0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium (revêtu) 10,0 eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100

T A BL EAU 18

Revêtement du percarbonate de sodium* Oxygène Activité actif enzymatique résiduel résiduelle

(% (%

(àNa BO 2 4 H 20 + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 96,0

% 1 % 0,5 %

(?à Na 2 B 407 10 H 20 + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 89,8 96,0

4,54 % 1 % 0,5 %

Q H 3 B 03 + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 74,0 90,0 2,4 % i % 0,5 % néant 32,0 81, 0 *Le taux de revêtement en matières sèches est de 3,9 % par rapport au percarbonate

de sodium dans tous les cas.

r', oe Il ressort du tableau 18 que dans les détergents blanchissants sans phosphore ( 1) et ( 2) de l'invention,

le percarbonate de sodium présente une très bonne stabi-

lité et que l'enzyme a également une excellente stabilité, bien que de la zéolite soit incorporée.

Exemple 20.

On incorpore à un détergent blanchissant en poudre ayant la composition indiquée ci-dessous 10 % de chacun des percarbonates de sodium revêtus (revêtus de Na BO 2 4 H 20 et de Na 2 B 407 10 H 20 en combinaison avec Mg SO 4) de l'invention préparés dans l'exemple 19 et de deux échantillons comparatifs (l'un revêtu de H 3 B 03/Mg SO 4

préparé dans l'exemple 19 et l'autre étant du percarbo-

nate de sodium non revêtu) On effectue un essai de sta-

bilité au stockage comme décrit dans les exemples 15 et 19 Les résultats relatifs à l'oxygène actif résiduel du

percarbonate de sodium et à l'activité enzymatique rési-

duelle de l'alcalase 2,0 M figurent dans le tableau 19.

Composition détergente et blanchissante % en poids dodécylbenzènesulfonate de sodium 20,0 tripolyphosphate de sodium 18,0 silicate de sodium (JIS n 2) 10,0 carbonate de sodium 5,0 colorant fluorescent 0,5 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 0,5 enzyme (alcalase 2,0 M) 0,3 percarbonate de sodium 10,O O eau 5,0 sulfate de sodium complément Total 100

T A BL EAU 19

Revêtement du percarbonate de sodium* oxygène Activité actif enzymatique résiduel résiduelle

M% (%

Q Na BO 24 H 20 + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 96,8 86,1

% 1 % 0,5 %

Q Na 2 B 4 0710 H O + Mg SO 4 + EDTA 2 TEA 97,8 87,2 4,54 % i % 0,5 % Il HBO+ Mg SO 4 EDTA 2 TEA 90,7 80,5

2,4 % 1 % 0,5 %

Q néant 88,8 60,5 M Co

*e taux de revêtement en matières sèches est de 3,9 %.

r 4 U c 1 o Cet exemple illustre l'emploi d'une composition

détergente et blanchissante classique contenant du STPP.

Dans ce cas également, la composition de l'invention pré-

sente une stabilité au stockage particulièrement excel-

lente Ce fait montre que le détergent blanchissant de l'invention a une stabilité au stockage particulièrement

excellente, qu'une zéolite y soit présente ou non.

Exemple 21.

On introduit 100 g de percarbonate de sodium dans un mélangeur à agitation On y pulvérise en agitant

à 250 tr/min une solution aqueuse à 25 % de 5 g de méta-

borate de sodium tétrahydraté (Na BO 2 4 H 20) (préparée par dissolution du métaborate dans l'eau à chaud) Après 10 minutes d'agitation, on sèche le percarbonate de sodium

avec de l'air chaud pour obtenir du percarbonate de so-

dium revêtu.

A titre comparatif, on prépare du percarbonate de sodium revêtu d'acide borique ( 2,4 g d'acide borique

pour 100 g de percarbonate de sodium).

On incorpore uniformément à une composition d'agent de blanchiment ( 1) ayant la composition indiquée ci-après chacun de ces percarbonates revêtus (l'un revêtu

de métaborate de sodium selon l'invention et l'autre re-

vêtu d'acide borique à titre comparatif) et du percarbo-

nate de sodium non revêtu On soumet ces trois échantil-

lons d'une composition d'agents de blanchiment à un essai de stabilité au stockage On examine simultanément leur odeur. Composition d'agents de blanchiment ( 1) % en poids percarbonate de sodium 30 pyrophosphate de sodium 10 laurylsulfate de sodium 5 sel de Glauber 15 agent d'activation granulaire A* 40 Total 100 *Cet agent est préparé par granulation de 50 % en poids

de nentaacétate de glucose, 10 % en poids de polyéthylène-

glycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 000 et 40 % en poids de sulfate de sodium dans un granulateur (X-Pelleter 60-D, fabricué oar Fuji Powdaru K K) sous pression en faisant passer à travers un tamis de 0,77 mm

d'ouverture de maille.

TABLEAU 20

Revêtement du Oxygène Odeur percarbonate actif de sodium résiduel (%) Agent de * 5 % métaborate 79 bonne blanchiment de sodium de l'in (Na BO 2 4 H 20) vention Exemple 2,4 % acide 61 Odeur légèrement comparatif borique (H 3 B 03) désagréable Exemple néant 40 Odeur d'acide comparatif acétique "La quantité (en matières sèches) du revêtement est de

2,4 % par rapport au percarbonate de sodium.

Il ressort du tableau 20 que la composition d'agent de blanchiment de l'invention a une stabilité au stockage bien supérieure à celle des exemples comparatifs

(percarbonate de sodium revêtu d'acide borique et percar-

bonate de sodium non revêtu) Le produit de l'invention

ne pose pas de problème d'odeur.

Exemole 22.

On incorpore uniformément à une composition

d'agent de blanchiment ( 2) ayant une composition diffé-

rente de celle de l'exemple 21 chacun de trois échantil-

lons (percarbonate de sodium revêtu de métaborate de so- dium selon l'invention, percarbonate de sodium revêtu d'acide borique à titre comparatif et percarbonate de sodium non revêtu) employés dans l'exemple 21 On soumet ces échantillons au même essai de stabilité au stockage que dans l'exemple 21 Les résultats figurent dans le

tableau 21.

Composition d'agent de blanchiment ( 2) % en poids percarbonate de sodium 40 tripolyphosphate de sodium 10 colorant fluorescent 0,3 parfum 0,3 sel de Glauber complément agent d'activation granulaire B 4 40 Total 100 *Cet agent est préparé par granulation de 5 % en poids de Cu 504 5 H 20, 5 % en poids d'acide picolinique, 20 % en poids de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 6 000 et 70 % en poids de sulfate de sodium dans un granulateur (X-Pelleter 60-D, fabriqué par Fuji Powdaru K.K) sous pression avec passage à travers un tamis de

0,7 mm d'ouverture de maille.

TABLEAU 21

Revêtement du Oxygène percarbonate actif de sodium résiduel |Agent de blanchiment * 5 % métaborate 66 de l'invention de sodium (Na BO 2 4 H 20) Exemple comparatif 1 2,4 % acide 25 borique (H 3 B 03) Exemple comparatif 2 néant 3 *La quantité (en matières sèches) du revêtement est de

2,4 % par rapport au percarbonate de sodium.

Il ressort du tableau 21 que la composition d'agent de blanchiment de l'invention a également une excellente stabilité au stockage dans le cas o un agent

d'activation à métal de transition lui est incorporé.

Exemple 23.

On revêt du percarbonate de sodium avec du méta-

borate de sodium en combinaison avec un autre agent de revêtement en opérant comme décrit dans l'exemple 21 On

emploie les combinaisons suivantes de percarbonate de so-

dium et d'autres agents de revêtement Les quantités des

autres agents de revêtement sont les pourcentages pondé-

raux par rapport à la quantité de percarbonate de sodium.

( 1) 5 % de métaborate de sodium (Na BO 2 4 H 20) + 5 % de po-

lyéthylèneglycol (PEG, poids moléculaire = 6-000),

( 2) 5 % de métaborate de sodium + 5 % de carbonate de so-

dium,

( 3) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 % d'éthylènediamine-

tétraacétate de disodium (EDTA), ( 4) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 % de sel de di(tri éthanolamine) de i'EDTA, et ( 5) 5 % de métaborate de sodium + 0,5 % de nitrilotriacé tate de trisodium (NTA).

On incorpore uniformément à chacune des compo-

sitions d'agent de blanchiment ayant les compositions ( 3-1) et ( 3-2) suivantes chacun de six échantillons

(c'est-à-dire les cinq échantillons précités de percar-

bonate de sodium revêtus et du percarbonate de sodium non revêtu) On soumet ces compositions au même essai de stabilité au stockage que celui décrit dans l'exemple

21 Les résultats figurent dans le tableau 22.

Composition Compositiol d'agent de d'agent de blanchiment blanchimeni

( 3-1) ( 3-2)

percarbonate de sodium 40 30

tripolyphosphate de sodium 10 -

pyrophosphate de sodium

silicate de sodium -

colorant fluorescent parfum sel de Glauber agent d'activation granulaire C 0,3 0,3 complément 0,3 0,3 complément agent d'activation granulaire DO 40 Total 100 100 % en poids On prépare ces agents de la façon suivante On chauffe à environ 140 C des mélanges constitués des compositions C et D suivantes et on agite jusqu'à formation d'une pâte uniforme On refroidit la pâte à la température ordinaire pour qu'elle se solidifie On broie la matière solide et on emploie des granules ayant une taille des particules

de 250 à 1 000 pm.

m t

C D

octaacétate de saccharose Fe SO, 5 H 20 Co 504 7 H 20 im-inodliacétate de sodium moivéthvl èneglycol (poids moléculaire moyen = 6 000) amidon de mais sel de Glauber

-

i

60

10

19

T A BL EAU 22

Revêtement du percarbonate de sodium Oxygène actif Oxygène actif résiduel dans résiduel dans la composition la composition

3-1 ()3-2 <%

Na BO 2 4 H 0 + PEG 84 70

% 5 %

Na BO 2 4 H 20 + Na CO 3 80 69

% 5 %

3 "Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 Na 79 69

% 0,5 %

Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA 89 72

% 0,5 %

(à Na BO 24 H 20 + NTA 3 Na 86 71

% 0,5 %

* pas de revêtement 42 -J Ln 1 VI Co 4- Il ressort du tableau 22 que les compositions de l'invention ont également une excellente stabilité au stockage même lorsqu'on emploie du percarbonate de sodium

en combinaison avec d'autres agents de revêtement En par-

ticulier, lorsqu'on emploie le métaborate de sodium en combinaison avec un composé organique de poids moléculaire élevé tel que le PEG ou un agent séquestrant tel que 1 'EDTA ou le NTA, on peut obtenir un effet synergique

et améliorer encore la stabilité au stockage.

Exem Dle 24.

On introduit 20 kg de percarbonate de sodium humide dans un mélangeur à diffusion centrifuge (L 5 dige

Mixer, FKM-13 OD, fabriqué par T M Engineering Co, Ltd).

On y ajoute en agitant un agent de revêtement en poudre.

On mélange pendant 10 minutes au total On recueille en-

suite le percarbonate de sodium revêtu et on le sèche avec de l'air chaud On emploie les agents de revêtement suivants. ( 1) Métaborate de sodium à 5 % (Na BO 2 4 H 20) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, ( 2) 4,54 % de borax (Na 2 B 407 1 OH 20) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA, et

( 3) acide borique à 2,4 % (H 3 B 03) + 0,5 % d'EDTA 2 TEA.

(Les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au

percarbonate de sodium).

On incorpore uniformément à chacune des compo-

sitions d'agent de blanchiment ayant les compositions ( 4-1) et ( 4-2) suivantes chacun de quatre échantillons (c'est-à-dire 3 échantillons de 2 percarbonates de sodium

revêtus selon l'invention et 1 percarbonate de sodium re-

vêtu de l'exemple comparatif, et du percarbonate de sodium non revêtu) On soumet ces compositions au même essai de

stabilité au stockage que celui décrit dans l'exemple 21.

Les résultats figurent dans le tableau 23.

Composition Composition d'agent de d'agent de blanchiment blanchiment

( 4-1) ( 4-2)

percarbonate de sodium 30 40 carbonate de sodium (anhydre) 10 silicate de sodium 2 2 colorant fluorescent 0,3 0,3 parfum 0,3 0,3 carboxyméthylcellulose 2 2 sel de Glauber complément complément

agent d'activation granulaire E* 40 -

agent d'activation granulaire Fl 40 Total 100 100 % en poids *onn prépare ces agents de la façon suivante On ajoute de l'acétone à des mélanges ayant les compositions E et F suivantes On malaxe intimement dans un mortier et on chasse l'acétone sous pression réduite Apres séchage, on broie le résidu en grains grossiers On emploie des

granules ayant une taille des particules de 250 à 1 O 000 m.

E F

tétraacétyléthylènediamine 70 2,4,6,8-tétracotyl-2,4,6,8-tétrazabicyclo( 3 3 0)octa 3, 7-dione polyëthylèneglycol(poids moléculaire moyen = 6 000) hydroxypropylamidon silicate de magnésium sel de Glauber

10

10

5

5

T A B L E A U 23

-J Co

*La quantité (en matières sèches) du revêtement est de 2,4 %.

V'I Co -1 Revêtement du percarbonate de sodium Oxygène actif Oxygène actif résiduel dans résiduel dans la composition la composition

4-1 (%) 4-2 (%)

Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA 92 90

%* 0,5 %

O Na 2 B 407 1 OH 20 + EDTA 2 TEA 88 91

4,54 % 0,5 %

H 3 B 03 + EDTA 2 TEA 54 60

2,4 % 0,5 %

4 pas de revêtement 40 41

Dans cette expérience, le revêtement du percar-

bonate de sodium a été effectué à une plus grande échelle que dans les exemples 21 à 23 Il ressort du tableau 23 que les produits revêtus ( 1) et ( 2) de l'invention ont une stabilité au stockage supérieure à celle du percar-

bonate de sodium des produits comparatifs ( 3) et ( 4).

Exemple 25.

On ajoute le percarbonate de sodium obtenu dans

l'exemple 24 à chacune des deux compositions de blanchi-

ment contenant une enzyme indiquées ci-dessous On exa-

mine chacune des compositions obtenues en ce qui concerne la stabilité au stockage après stockage à 50 *C pendant

jours Les résultats figurent dans le tableau 24.

Composition ( 1) Composition ( 2) percarbonate de sodium revêtu 80 % en poids 80 % en poids carbonate de sodium 10 10 alcalase 2,0 M (comme enzyme) 2 2 zéolite de type 4 A 5 sulfate de sodium 8 3 quantitéêtotale 100 100

Dans cet exemple, il n'y a pas d'agent tensio-

actif et les N O 1 et 2 entrent dans le cadre de l'inven-

tion mais non les N O 3 et 4 Les résultats montrent que les no 1 et 2 sont supérieurs aux témoins 3 et 4 en ce qui concerne la stabilité au stockage du percarbonate de sodium et de l'enzyme De plus, la stabilité de l'enzyme

est améliorée dans la composition ( 2) contenant la zéo-

lite par rapport à la composition ( 1).

T A B L E A U 24

Revêtement du percarbonate Composition ( 1) Composition ( 2) de sodium __ Oxygène Activité Oxygène Activité actif enzymatique actif enzymatique résiduel résiduelle résiduel résiduelle

(%) (%) (%) (%)

_ Na BO 2 4 H 20 + EDTA 2 TEA 94,8 72,2 94,2 90,3

%X 0,5 %

Na 2 B 407 10 H 20 + EDTA 2 TEA 93,8 68,7 93,7 89,2

4,54 % 0,5 %

O H 3 B 03 + EDTA 2 TEA 91,2 42,2 80,1 80,6

2,4 % 0,5 %

pas de revêtement 90,2 28,3 51,6 60,4

A La quantité (en matières sèches) du revêtement est de 2,4 %.

o O O Mj ui PQ 411. Ij

Claims (10)

REVENDICATIONS

1 Composition détergente et blanchissante qui comprend de 1 à 99 % en poids de percarbonate de sodium revêtu sur sa surface d'un agent de revêtement contenant un borate, le complément étant constitué d'autres compo- sants.

2 Composition détergente et blanchissante se-

lon la revendication 1, dans laquelle le percarbonate de

sodium représente de 1 à 40 % en poids.

3 Composition détergente et blanchissante se-

lon la revendication 1, dans laquelle le percarbonate de

sodium représente de 40 à 99 % en poids.

4 Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle le borate est le borate de sodium.

Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle le borate est le métaborate de sodium.

6 Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle la quantité de l'agent de revêtement représente de 0,1 à 30 % du poids du percarbonate de sodium et la quantité du borate représente de 10 à 100 % du poids de

l'agent de revêtement.

7 Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle l'agent de revêtement contient de plus un agent séquestrant.

8 Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3 dans

laquelle l'agent de revêtement contient un éthylènediami-

netétraacêtate ou un nitrilotriacétate comme agent séques-

trant.

9 Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle le percarbonate de sodium revêtu a un diamètre

moyen des particules de 100 à 2 000 pm.

Composition détergente et blanchissante se-

lon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, dans

laquelle l'agent de revêtement contient de plus un sili-

cate de métal alcalin ou un composé de magnésium.

11 Composition détergente et blanchissante se-

lon la revendication 3, qui contient de plus une enzyme

et une zéolite synthétique.

12 Procédé pour préparer une composition dé-

tergente et blanchissante qui comprend les stades de revêtement de la surface du percarbonate de sodium avec un agent de revêtement contenant un borate et de mélange

du percarbonate de sodium revêtu avec un autre ingrédient.