FR2526782A1 - Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure - Google Patents
Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure Download PDFInfo
- Publication number
- FR2526782A1 FR2526782A1 FR8208415A FR8208415A FR2526782A1 FR 2526782 A1 FR2526782 A1 FR 2526782A1 FR 8208415 A FR8208415 A FR 8208415A FR 8208415 A FR8208415 A FR 8208415A FR 2526782 A1 FR2526782 A1 FR 2526782A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- ruthenium
- ruthenium chloride
- catalyst
- chloride
- useful
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
- C01G55/005—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
PROCEDE DE PREPARATION DE CHLORURE DE RUTHENIUM A PARTIR D'UN SEL NARUCL OBTENU PAR ACTION DU CHLORE SUR UN MELANGE DE POUDRE DE RUTHENIUM ET DE CHLORURE DE SODIUM. ON PROCEDE A UNE DISSOLUTION FRACTIONNEE DU SEL NARUCL PAR L'ALCOOL ABSOLU, ET ON RECUEILLE UNE SOLUTION ALCOOLIQUE DE CHLORURE DE RUTHENIUM QUI EST FILTREE POUR ELIMINER LE CHLORURE DE SODIUM RESTE EN SUSPENSION; LE CHLORURE DE RUTHENIUM EST FINALEMENT OBTENU PAR EVAPORATION DU SOLVANT. L'INVENTION S'APPLIQUE A LA PREPARATION DE CATALYSEURS POUR L'HYDROGENATION DES SUCRES EN ALCOOLS.
Description
La présente invention concerne un procédé de préparation de chlo
rure de ruthénium, et à partir de celui-ci d'un catalyseur destiné à l'hy
drogénation catalytique hétérogène des sucres.
rure de ruthénium, et à partir de celui-ci d'un catalyseur destiné à l'hy
drogénation catalytique hétérogène des sucres.
L'invention trouve une application dans la préparation industrielle d'alcools tels que le sorbitol, le mannitol ou le xylétol par hydrogénation de glucose, manose ou xylose ; de tels alcools et en particulier le sorbitol sont utilisés en patisserie ou en pharmacie.
On connaît le rôle catalytique actif du ruthénium dans ces réactions d'hydrogénation, le support du catalyseur étant jusqutà présent de préférence des argiles, Mais il apparait que le rendement catalytique, par
la quantité de sorbitol obtenue pour une quantité donnée de gluco
et surtou beaucoup du procédé utilisé pour associer le ruthénium au support,
et surtout du procédé utilisé pour préparer le précurseur de ce ruthénium,
c'est-â-dire le produit dont on imprègne le support pour aboutir à la formation sur celui-ci de dépôts de ruthénium sous forme de particules métalli
ques extrêmement divisées.
la quantité de sorbitol obtenue pour une quantité donnée de gluco
et surtou beaucoup du procédé utilisé pour associer le ruthénium au support,
et surtout du procédé utilisé pour préparer le précurseur de ce ruthénium,
c'est-â-dire le produit dont on imprègne le support pour aboutir à la formation sur celui-ci de dépôts de ruthénium sous forme de particules métalli
ques extrêmement divisées.
On connaît aussi l'utilisation du chlorure de ruthénium RuCl#
- precursaur du ruthénium métallique sur lé support. Pour le préparer on - * bo;rd passer le ruthénium en solution en le mélangeant intimement
avec - chlorure de sodium et en portant le tout à 600-6500C dans un cou
int de chlore provenant de la décomposition de tétrachlorure de carbone.
- precursaur du ruthénium métallique sur lé support. Pour le préparer on - * bo;rd passer le ruthénium en solution en le mélangeant intimement
avec - chlorure de sodium et en portant le tout à 600-6500C dans un cou
int de chlore provenant de la décomposition de tétrachlorure de carbone.
On obtient ainsi, comme signalé par Delépine en 1956, un produit solide de
formule Na Na2RuGl6. Pour arriver au chlorure de ruthénium on connait le procédé décrit dans un article de G. PANNETIER et C. POTVIN (Journal of the ess Common Metals, n 24 de 1971, pages 337 et 338) ; selon ce procédé le sel; h RuCl60est mis en solution hydroalcoolique et légèrement chlorhydri- qu--que l'on fait passer sur une résine cationique. Le chlorure de ruthénium a 9 obtenu conduit déjà à un catalyseur plus actif que celui préparé à partif de chlorure de ruthénium industriel désodé à 40 % de métal.
formule Na Na2RuGl6. Pour arriver au chlorure de ruthénium on connait le procédé décrit dans un article de G. PANNETIER et C. POTVIN (Journal of the ess Common Metals, n 24 de 1971, pages 337 et 338) ; selon ce procédé le sel; h RuCl60est mis en solution hydroalcoolique et légèrement chlorhydri- qu--que l'on fait passer sur une résine cationique. Le chlorure de ruthénium a 9 obtenu conduit déjà à un catalyseur plus actif que celui préparé à partif de chlorure de ruthénium industriel désodé à 40 % de métal.
La présente invention permet la production de chlorure de ruthé- nium et la préparation d'un catalyseur qui conduit à des réactions d'hydro
génation encore plus complètes et surtout plus rapides.
génation encore plus complètes et surtout plus rapides.
L'invention concerne donc d'abord un procédé de préparation de
chlorure de ruthénium à partir d'un sel Na2RuCl6 obtenu selon la méthode décrite par Delépine.
chlorure de ruthénium à partir d'un sel Na2RuCl6 obtenu selon la méthode décrite par Delépine.
Selon l'invention on procède à une dissolution fractionnée du sel Na2RuCl6 par de l'alcool absolu, pour recueillir une solution alcoolique de chlorure de ruthénium, après élimination par filtration du chlorure de sodium resté en suspension, le chlorure de ruthénium étant finalement obtenu par évaporation du solvant.
L'invention concerne aussi le catalyseur d'hydrogénation des sucres constitué par un support imprégné d'une solution aqueuse du chlorure de ruthénium obtenu comme ci-dessus, le support imprégné étant ensuite séché et réduit. Le support sera de préférence de la silice.
L'invention 'era mieux comprise par la description plus complète de la préparation d'jan catalyseur selon l'invention, et par des exemples comparés dthydrogénation de sucres au moyen de différents catalyseurs.
On partira d'un sel de sodium Na2RuC16, obtenu de façon connue comme indiqué plus haut par la méthode Delépine, ctest-à-dire en traitant par du chlore actif un mélange de poudre de ruthénium et de chlorure de sodium. On placera par exemple dans une nacelle en quartz un mélange homogène de 30 g de Ru en poudre et de 45 g de NaCl. La nacelle est placée dans un tube de quartz légèrement incline et chauffé à 600-6500C. On fait tomber du tétrachlorure de carbone sur la paroi interne du tube de quartz à la cadence de deux gouttes par seconde, et le chlore- issu de sa décomposition agit sur le mélange de la nacelle. Après 90 à 100 minutes on remplace le chlore par un courant d'azote et on laisse refroidir.
De façon nouvelle et conforme à l'invention, le gateau ainsi obtenu est alors fragmenté puis introduit par moitié dans la cartouche d'un
Soxhlet de 125 cm3.
Soxhlet de 125 cm3.
L'appareil connu sous le nom de Soxhlet est un appareil de dissolution fractionnée comportant un ballon de chauffage et vaporisation du solvant, un dispositif de condensation des vapeurs de solvant, une cartouche filtrante recevant le solvant condensé et dont la solution extractive est périodiquement éliminée par siphonage pour retomber dans le ballon.
Le ballon de 500 cm3 est rempli aux trois quarts d'alcool absolu, et on laisse l'extraction s'effectuer pendant 12 heures environ à raison d'une rotation de 125 cm3 toutes les huit minutes jusqu'à ce que l'éluat sorte incolore. Le contenu du ballon est alors une solution alcoolique de chlorure de ruthénium laissant en suspension le chlorure de sodium.
Les 7 à 800 cm3 d'extrait recueillis dans les ballons des deux
Soxhlet sont filtrés après décantation d'au moins 24 h ; le résidu solide de chlorure de sodium est joint à celui des cartouches. La phase alcooli que, qui se présente sous une couleur vert bouteille foncé, est évaporée en cristallisoir jusqu'à obtention d'une phase pâteuse. Après une nouvelle addition d'alcool, et nouveau décantage on procède à une nouvelle filtration qui sépare encore un peu de chlorure de sodium souillé de chlorure de ruthéniu . Enfin la phase liquide est évaporée soigneusement jusqu'à consistance sirupeuse, puis on poursuit l'évaporation très lentement. I1 reste une laque, d'abord brillante, puis qui se fragmente, se fissure et tombe en poudre.Le produit ainsi obtenu titre environ 43 % en poids de ruthénium sous forme de chlorure 'e ruthénium et ne comporte pas de produits organi ques ; il constitue un scellent précurseur pour la préparation d'un catalyseur d'hydrogénation.
Soxhlet sont filtrés après décantation d'au moins 24 h ; le résidu solide de chlorure de sodium est joint à celui des cartouches. La phase alcooli que, qui se présente sous une couleur vert bouteille foncé, est évaporée en cristallisoir jusqu'à obtention d'une phase pâteuse. Après une nouvelle addition d'alcool, et nouveau décantage on procède à une nouvelle filtration qui sépare encore un peu de chlorure de sodium souillé de chlorure de ruthéniu . Enfin la phase liquide est évaporée soigneusement jusqu'à consistance sirupeuse, puis on poursuit l'évaporation très lentement. I1 reste une laque, d'abord brillante, puis qui se fragmente, se fissure et tombe en poudre.Le produit ainsi obtenu titre environ 43 % en poids de ruthénium sous forme de chlorure 'e ruthénium et ne comporte pas de produits organi ques ; il constitue un scellent précurseur pour la préparation d'un catalyseur d'hydrogénation.
Le support du catalyseur pourra être un support usuel comme de la silice, de l'alumine, dessilico-aluminates naturels ou synthétiques, des charbons activés, des carbonates ou sulfates d'alcalino-terreux, ou des oxydes métalliques de titane, de zirconium, de zinc, de thorium, etc...
Les meilleurs résultats seront cependant obtenus avec de la silice.
Pour préparer le catalyseur on réalisera d'abord une solution aqueuse de la poudre de chlorure de ruthénium obtenue comme ci-dessus, en versant environ 10 g de poudre dans un litre deau distillée. Après agitai tion on verse dans cette solution de la silice, par exemple la silice vendue sous la marque commerciale "AEROSIL 200" ou "AEROSIL 380". On continue l'agitation pendant 1 h à froid, puis on chauffe entre 70 et 800C pendant 1 h. La solution passe de la couleur verte au gris. On sépare ensuite la silice imprégnée, par filtration ou centrifugation, puis on sèche à 1000C.
On réduit enfin dans l'hydrogène pour obtenir le catalyseur final.
On observe qu'à titre égal en métal le ruthénium supporté par la silice et obtenu à partir de chlorure de ruthénium préparé selon l'invention par dissolution alcoolique présente une activité pratiquement double de celle du ruthénium obtenu à partir de chlorure de ruthénium préparé selon les procédés antérieurs et particulièrement selon le procédé utilisant une résine cationique.
Ceci a pu être vérifié par des essais comparatifs, tous réalisés dans les mêmes conditions suivantes, d'une part avec un catalyseur (A) obtenu selon les procédés antérieurs et d'autre part avec un catalyseur (B) obtenu selon la présente invention par dissolution alcoolique.
Dans chaque cas on a préparé 20 cm3 de solution à 33 % de glucose en dissolvant 10 g de glucose dans 20 cm3 d'eau, et on a ajouté 1 g de catalyseur contenant 17 mg de ruthénium. Le récipient contenant la solution est ensuite introduit dans un autoclave haute pression de 50 cm3 alimenté en hydrogène. Après plusieurs purges on applique dans l'autoclave une pression d'hydrogène de 50 bars. Après 30 minutes de chauffage la température atteint 1300C et sera maintenue constante pendant toute l'opération. La pression d'hydrogène est alors réglée à 80 bars et l'agitation est mise en marche, ce qui correspond au démarrage de l'hydrogénation.La progression de la réaction d'hydrogénation est suivie par la consommation d'hydrogène, ctest-à-dire par la chute de pression ; la fin de la réaction, qui correspond à ze stabilisation de la pression d'hydrogène à environ 58 bars, permet de dét rminer la durée de l'hydrogénation. Le catalyseur est alors séparé par fiLtration, et la solution est analysée par chromatographie liquide sous pression pour déterminer le taux du rendement de conversion du glucose en sorbitol.
On a alors pu noter les résultats suivants qui traduisent tous un rendement de l'ordre de 99 X en sorbitol.
1. Avec du charbon actif comme support du catalyseur, l'hydrogénation a été réalisée en 80 minutes avec le catalyseur A et en 60 minutes seulement avec le catalyseur B.
2. Avec de l'oxyde de titane comme support, ces temps ont été respectivement de 80 minutes pour le catalyseur A et 50 minutes pour le catalyseur B.
3. Avec comme support de la silice "AEROSIL 200", les temps ont été de 65 minutes pour A et 30 minutes pour B, le rendement en sorbitol s'avérant même supérieur avec le catalyseur B.
On pourra donc remarquer l'intérêt du catalyseur réalisé selon l'invention avec un support en silice.
Des essais analogues, réalisés avec un catalyseur B à support en silice ont permis l'hydrogénation en 30 minutes de mannose en manitol, et en 20 minutes l'hydrogénation de xylose en sylitol.
Le catalyseur récupéré a pu être réutilisé pour sept autres hydrogénations successives sans que lton observe une baisse d'activité par augmentation du temps de réaction, ou une baisse de sélectivité par baisse de pureté du sorbitol obtenu.
Claims (3)
1.- Procédé de préparation de chlorure de ruthénium,
à partir d'un sel Na2RuC16 obtenu lui-même par action, à 600-6500C sur
un mélange de poudre de ruthénium et de chlorure de sodium, du chlore pro
venant de la décomposition à chaud de tétrachlorure de carbone, caractérisé par le fait qu'on procède à une dissolution fractionnée du sel
Na2RuCl6 par de l'alcool absolu, pour recueillir une solution alcoolique
de chlorure de ruthénium, après élimination par filtration du chlorure de
sodium resté en suspension, le chlorure de ruthénium étant finalement ob
tenu par évaporation du solvant.
2.- Catalyseur destiné à l'hydrogénation catalytique hétérogène
des sucres en alcools,
caractérisé par le fait qu'il est constitué par un support imprègne d'une
solution aqueuse du chlorure de ruthénium obtenu selon revendication 1,
puis séché et réduit.
caractérisé par le fait que le support est de la silice.
3.- Catalyseur selon revendication 2,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8208415A FR2526782A1 (fr) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8208415A FR2526782A1 (fr) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2526782A1 true FR2526782A1 (fr) | 1983-11-18 |
| FR2526782B1 FR2526782B1 (fr) | 1984-12-07 |
Family
ID=9274034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8208415A Granted FR2526782A1 (fr) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2526782A1 (fr) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0992475A2 (fr) * | 1998-09-28 | 2000-04-12 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'alcools par hydrogénation catalytique des aldéhydes ou cétones |
| WO2002100539A2 (fr) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Procede de fabrication de sorbitol |
| WO2002100537A2 (fr) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyseurs ruthenium |
| WO2004052813A1 (fr) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Basf Aktiengesellschaft | Prodede de production en continu d'alcools de sucre |
| WO2005021475A1 (fr) * | 2003-09-03 | 2005-03-10 | Sk Corporation | Procede de preparation de polyols par l'hydrogenation catalytique de sucres |
| CN107540025A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-01-05 | 中南大学 | 一种制备水合三氯化钌的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868847A (en) * | 1956-10-05 | 1959-01-13 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation of mono-and disaccharides to polyols |
| FR2197832A1 (fr) * | 1972-09-05 | 1974-03-29 | Diamond Shamrock Corp | |
| US3829517A (en) * | 1973-02-21 | 1974-08-13 | Phillips Petroleum Co | Production of cycloalkylaromatics |
-
1982
- 1982-05-14 FR FR8208415A patent/FR2526782A1/fr active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868847A (en) * | 1956-10-05 | 1959-01-13 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation of mono-and disaccharides to polyols |
| FR2197832A1 (fr) * | 1972-09-05 | 1974-03-29 | Diamond Shamrock Corp | |
| US3829517A (en) * | 1973-02-21 | 1974-08-13 | Phillips Petroleum Co | Production of cycloalkylaromatics |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, volume 75, no. 8, 23 août 1971, page 649, abrégé 58103a (COLUMBUS OHIO, US) & J. Less-Common Metals 1971, 24(3), 337-8, G. PANNETIER et al. "New preparation of ruthenium chloride" * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, volume 87, 1977, page 588, abrégé 193008m (COLUMBUS OHIO, US) & Izv. Sib. Otd. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. Nauk 1977, (5), 92-100 V.N. Mit'kin et al. "Synthesis and study of hexachlororuthenates(IV)" * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0992475A2 (fr) * | 1998-09-28 | 2000-04-12 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'alcools par hydrogénation catalytique des aldéhydes ou cétones |
| EP0992475A3 (fr) * | 1998-09-28 | 2000-05-17 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'alcools par hydrogénation catalytique des aldéhydes ou cétones |
| US6441255B1 (en) | 1998-09-28 | 2002-08-27 | Degussa -Huls Ag | Method of producing alcohols by catalytic hydrogenation of aldehydes or ketones |
| WO2002100539A3 (fr) * | 2001-06-11 | 2003-07-17 | Basf Ag | Procede de fabrication de sorbitol |
| WO2002100537A2 (fr) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyseurs ruthenium |
| WO2002100537A3 (fr) * | 2001-06-11 | 2003-07-10 | Basf Ag | Catalyseurs ruthenium |
| WO2002100539A2 (fr) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Basf Aktiengesellschaft | Procede de fabrication de sorbitol |
| US7022824B2 (en) | 2001-06-11 | 2006-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of sorbit |
| CN100377779C (zh) * | 2001-06-11 | 2008-04-02 | 巴斯福股份公司 | 在Ru/SiO2催化剂上通过合适的单糖和二糖进行氢化制备山梨醇的方法 |
| EP2030680A1 (fr) | 2001-06-11 | 2009-03-04 | Basf Se | Catalyseurs au ruthénium sur un support SiO2 pour l'hydrogénisation catalytique de saccharides |
| US7618917B2 (en) | 2001-06-11 | 2009-11-17 | Basf Aktiengesellschaft | Ruthenium catalysts |
| WO2004052813A1 (fr) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Basf Aktiengesellschaft | Prodede de production en continu d'alcools de sucre |
| WO2005021475A1 (fr) * | 2003-09-03 | 2005-03-10 | Sk Corporation | Procede de preparation de polyols par l'hydrogenation catalytique de sucres |
| CN107540025A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-01-05 | 中南大学 | 一种制备水合三氯化钌的方法 |
| CN107540025B (zh) * | 2017-10-31 | 2019-02-15 | 中南大学 | 一种制备水合三氯化钌的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2526782B1 (fr) | 1984-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1762556A1 (fr) | -Procédé de fabrication de dichloropropanol à partir de glycérol | |
| BE1005719A3 (fr) | Procede de production d'epichlorhydrine. | |
| FR2669635A1 (fr) | Procede de fabrication d'hydroxymethylfurfural (hmf) du purete elevee. | |
| JP4465151B2 (ja) | 有機溶媒からのカプロラクタムの回収および精製方法 | |
| FR2498178A1 (fr) | Procede catalytique d'hydrogenolyse des alditols pour la production de glycerol et de polyols | |
| FR2526782A1 (fr) | Procede de preparation de chlorure de ruthenium et catalyseur obtenu a partir de ce chlorure | |
| BE1004239A3 (fr) | Purification de beta-acides en vue d'une hydrogenolyse et beta-acides ainsi purifies. | |
| US4935555A (en) | Purification of neopentyl glycol | |
| FR2470762A1 (fr) | Procede de traitement d'un residu de production d'acide adipique | |
| CN114621107B (zh) | 一种从盐酸达泊西汀母液中循环回收产品的方法 | |
| CA2222367C (fr) | Procede de preparation de diacides a partir des eaux de lavage des produits d'oxydation du cyclohexane | |
| JPH10500941A (ja) | アミドカルボン酸の精製 | |
| BE576352A (fr) | ||
| EP0230686B1 (fr) | Procédé pour la préparation d'une solution aqueuse de chlorure de sodium et procédé pour la production de bicarbonate de sodium | |
| CH654558A5 (fr) | Procede pour la production d'oxyfluorure de niobium. | |
| JP2595554B2 (ja) | インドール類の精製方法 | |
| FR2505821A1 (fr) | Procede de perbromation du phenol et de l'ether diphenylique a temperature elevee, en utilisant du brome comme milieu reactionnel | |
| FR2589469A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide valproique | |
| RU2150458C1 (ru) | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия | |
| CN118164844A (zh) | 一种衣康酸催化加氢制备甲基丁二酸的方法及其应用 | |
| JP2001213823A (ja) | 副生ブタノール及び酢酸ブチルの製造方法 | |
| BE816220A (fr) | Procede de recuperation de terephtalate de dimethyle et de ses produits intermediaires. | |
| JPH066572B2 (ja) | インドリンの製造方法 | |
| JPH02149558A (ja) | インドールの回収方法 | |
| JPH1077265A (ja) | インドールの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |