Purification de phénol.
La présente invention se rapporte a la purification de phénols et en particulier à la purification du phénol dérivé du cumène ,
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phénol produit dans ce procédé peut être purifié par des procédés classiques jusqu'à un degré qui satisfait aux exigences sévères
de la British Standard Spécification et de la Pharmacopée Américaine. Toutefois, certains échantillons de phénol hautement purifié, produit de cette façon, bien qu'ils se conforment à ces normes, contiennent encore des impuretés qui provoquent l'apparition d'une
couleur indésirable lorsque le phénol est soumis à une chloruration, en particulier en mono- et pentachlorophénols, ou à une sulfonation à l'aide d'acide sulfurique concentré. Ces impuretés sont appelées dans le présent mémoire "impuretés chromogènes".
Suivant la présente invention, le procédé de purification de phénol dérivé du cumène et contenant des impuretés chromogènes
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à soumettre le phénol impur à des conditions qui provoquent la condensation des composés a-hydroxy-carbonylés aliphatiques avec du phénol pour former des benzofuranes, et à séparer le phénol des benzofuranes.
L'invention est basée sur la découverte que la couleur indésirable qui apparaît lorsque le phénol est soumis à chloruration et/ou à sulfonation est au moins partiellement imputable à
la présence dans le phénol de très petites quantités d'un ou plusieurs benzofuranes, qui, dans les conditions de chloruration et/ou de sulfonation, réagissent en formant des dérivés d'une couleur intense. On a découvert, en outre, que ces benzofuranes sont formés par la condensation de phénol avec divers précurseurs y compris des composés a-hydroxy-carbonylés aliphatiques, c�est-à-dire des composés de formule
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Parmi ces composés figurent l'hydroxyacétone (acétol) et l'acétylméthylcarbinol(acétoine). Ainsi, on croit que l'hydroxyacétone se condense avec du phénol pour former le 2-méthylbenzofurane, tandis que l'acétoïne se condense avec du phénol pour former le 2,3-diméthylbenzofurane. La couleur après chloruration et/ou sulfonation peut être également provoquée par la présence dans le phénol de produits de condensation autres que des. benzofuranes, qui sont dérivés de divers précurseurs parmi lesquels figurent des composés a-hydroxy-carbonylés aliphatiques, tels que l'hydroxyacétone et l'acétoïne, ainsi que de composés tels que le diacétyle et l'oxyde de mésityle.
On a découvert que les conditions qui provoquent la transformation de composés a-hydroxy-carbonylés aliphatiaues en benzofuranes substitués ont également pour résultat la formation dE ces autres produits de condensation chromogènes et la conversion d'une partie des composés a-hydroxy-carbonylés aliphatioues en impuretés non chromogènes.
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autres sont difficilement séparables du phénol par des procédés ordinaire de distillation fractionnée; aux températures auxquelles le phénol est soumis au cours des opérations de distillation fractionnée, la conversion des précurseurs a lieu dans une certaine mesure dans l'appareil de distillation lui-même, bien qu'une partie appréciable des précurseurs distille avec le phénol, avec le résultat que les fractions de phénol obtenues sont encore contaminées. Dans le procédé de la présente invention, les précurseurs sont transformés en benzofuranes et en d'autres produitsae condensation, et ces composés sont ensuite tous séparés du phénol.
La matière de départ pour le procédé de la présente invention peut être du phénol brut, produit par la décomposition de l'hydroperoxyde de cumène, ou le phénol qui a déjà été purifié à un degré qui satisfait aux conditions de la British Standard Spécification et/ou de la Pharmacopée Américaine, mais qui contient encore des traces d'impuretés chromogènes qui ne peuvent être éliminées par des procédés classiques et qui peuvent rendre le phénol impropre à certaines applications. Il est préférable d'utiliser comme matière de départ du phénol qui a été traité, par exemple par distillation fractionnée du produit de réaction de décomposition lavé
et neutralisé, pour éliminer la majeure partie des matières à points d'ébullition relativement bas, telles que l'acétone, le cumène, et l'a-méthylstyrène, et/ou la majeure partie des matières à points d'ébullition relativement élevés, telles que l'acétophénone, et le phényldiméthylcarbinol. Le phénol peut être soit à l'état anhydre, soit dilué d'eau, ce qui permet de le pomper aux températu-res ordinaires sous forme liquide et d'éviter la solidification sur des surfaces froides.
Le traitement du phénol en vue de transformer tout compos, a-hydroxy-carbonylé présent en un benzofurane peut être exécuté en chauffant le phénol en phase liquide ou vapeur à une température
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400[deg.]C. Le procédé peut être exécuté en l'absence d'agents catalytiques, ou en présence d'une matière a activité catalytique telle que l'alumine activée, des silicates d'aluminium, tels que la pierre ponce et la porcelaine traitées aux acides ou aux alcalis; des résines échangeuses d'ions acides ou basiques; des acides minéraux tels que l'acide sulfurique et l'acide phosphorique, spécialement en présence de fer; des acides organiques forts tels que l'acide p-toluènesulfonique; et des terres tensio-actives telles que les montmorillonites, également connues sous le nom de terres à foulon, la bentonite, la terre de Floride, et l'attapulgite.
Dans le cas du traitement thermique en phase vapeur suivant le procédé de la présente invention, celui-ci peut être exécut. d'une manière quelconque appropriée, par exemple en faisant passer le phénol vaporisé à travers un tube non garni à la température désirée, mais il est préférable d'exécuter le traitement thermique en présence d'une matière à activité catalytique, telle que celles décrites ci-dessus. Si on le désire, le traitement thermioue peut être effectué en présence de matières à activité catalytique lorsqu'-
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absence de ces matières aux températures supérieures de cette gamme. Des diluants inertes peuvent être, si on le désire, utilisés. Le traitement thermique est de préférence effectué dans l'intervalle de températures s'étendant de 182 à 400[deg.]C et sous la pression atmosphérique. Des pressions réduites ou accrues peuvent être utilisées si on le désire, et les pressions réduites peuvent être particulièrement appropriées dans le cas où on utilise des températures peu élevées telles que 150 - 182[deg.]C.
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utilisées sous forme activée par des acides, bien que des terres non activées par des acides ou des terres activées par un traitement aux alcalis ou un traitement thermique puissent être également utilisées. A titre d'exemples de telles terres tensio-actives du commerce, qui sont activées par des acides, on citera les Fullers'
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la Fullers,Earth Union Limited, Redhill, Surrey. Parmi les produits de la Fullers' Earth Union figure également le Fulbent 182, une terre ou bentonite traitée aux alcalis. Parmi les terres tensioactives, activées par un traitement thermique, on mentionnera le Florex XXF (une terre à foulon) vendu par la Floridin Company, U.S.A., les Attapulgus 50-248-52A et 40-248-52C (attapulgites) vendus par la Attapulgus Clay Company, U.S.A. D'autres types de terres tensio-actives qui peuvent être utilisées lorsqu'elles sont traitées aux acides sont le kieselguhr, la pierre ponce et le talc, bien que ces produits soient moins efficaces que les montmorillonites. Le charbon de bois actif constitue également un catalyseur effi cace dans le traitement thermique en phase liquide.
D'autres catalyseurs efficaces dans le traitement thermioue en phase liquide sont le trifluorure de bore et les halogénures et sulfates des métaux lourds des Groupes IIB, IIIA, IVA, IVB, VA et VIII du Tableau Périodique dont le nombre atomique est inférieur à 52. Parmi les halogène res métalliques précités, on préfère ceux du type Friedel-Crafts, tels que le chlorure d'aluminium, le chlorure ferrique, le chlorure stannique, le bromure d'aluminium, le pentachlorure d'antimoine, le trichlorure d'antimoine, le trichlorure de titane, le tétrachlorure de titane, le chlorure de zirconium et le chlorure de zinc. Parmi les sulfates correspondants, on citera, à titre d'exemples, le sulfate d'aluminium, le sulfate ferrique et le sulfate de zinc. Le chlorure ferrique est particulièrement préféré.
La quantité de catalyseur utilisé dans le procédé en phase liquide peut varier entre des limites étendues, par exemple entre 0,1 et 10% en poids sur la base du poids de phénol. Les températures qui peuvent être utilisées dans le traitement en phase
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à-dire entre le point de fusion et le point d'ébullition du phénol pur sous la pression atmosphérique. Si on le désire, on peut utiliser des températures plus élevées, par exemple en faisant fonctionner le système sous des pressions élevées. Des pressions réduites peuvent être également utilisées. Il est préférable de travailler entre environ 100 et 182[deg.]C sous la pression atmosphérique. Le traitement peut être exécuté, si on le désire, en présence d'un solvant approprié du phénol, par exemple des hydrocarbures aromatiques tels que le cumène. Le temps de traitement peut varier entre des limites étendues. Des temps d'environ 5 à 30 minutes se sont avérés appropriés, mais on peut, si on le désire, utiliser des temps plus longs ou plus courts. De manière générale, on utilise les temps plus longs avec les températures plus basses, et vice-versa.
Le traitement en phase liquide peut être exécuté par charges séparées ou de manière continue. Dans le premier cas, le procédé est de préférence exécuté dans un récipient bien agité pour assurer le mélange
et la mise en contact effective de la terre avec le phénol liquide. Le traitement peut être répété, si on le désire, avec un échantillon frais de terre tensio-active dans le cas de phénols fortement
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sur un lit stationnaire ou mobile de la terre tensio-active.
Après avoir été soumis à des conditions qui provoquent la condensation des composés a-hydroxy-carbonylés aliphatiques avec du phénol en benzofuranes, le phénol est séparé des benzofuranes
et des autres impuretés qui se sont formées en même temps. Cela peut se faire d'une manière quelconque convenable par des procédés de distillation ou d'extraction par charges séparées ou continus, mais il est préférable de soumettre le phénol à une distillation extractive en présence d'eau, les benzofuranes étant de ce fait éliminés comme fraction de tête, et le phénol est séparé sous forme de fraction intermédiaire ou de queue.
La distillation extractive est de préférence exécutée d'une manière continue, par exemple en introduisant de manière continue une solution ou mélange du phénol et d'eau dans une colonne dans laquelle s'élève au reflux un mélange semblable, en séparant comme fraction de tête les benzofuranes sous la forme d'un azéotrope avec de l'eau ne contenant pas plus qu'une fraction mineure du phénol, en.séparant la fraction de tête en une phase aqueuse et en une phase organique, en renvoyant une partie
ou la totalité de la phase aqueuse à l'appareil de distillation comme reflux, en soutirant une partie ou la totalité de la phase organique, en séparant du phénol aqueux comme fraction intermédiaire ou de queue. Le phénol aqueux peut être encore traité, si on le désire, pour obtenir du phénol sensiblement exempt de matières à points d'ébullition plus élevés et cela d'une manière quelconque appropriée, de préférence par distillation fractionnée. Dans une forme de procédé, la fraction de phénol humide est d'abord déshydratée, soit de manière continue, soit par charges séparées, en chassant l'eau par distillation, sous forme d'un azéotrope avec une partie du phénol, et le reste du phénol est prélevé comme fraction de tête en laissant comme résidu des matières à plus hauts points d'ébullition.
Pans une autre forme de procédé, tout le phénol et toute l'eau sont séparés ensemble comme distillat de tête.
La distillation extractive peut être également exécutée
en introduisant de manière continue.le phénol anhydre dans une colonne dans laquelle s'élève au reflux un mélange de phénol et d'eau, en séparant les benzofuranes en fraction de tête sous la forme d'un azéotrope avec de l'eau, en renvoyant en substance la totalité de l'eau comme reflux, et en soutirant du phénol anhydre comme fraction intermédiaire ou comme fraction de queue. Le phénol anhydre peut être soumis, si on le désire, à une nouvelle distillation fractionnée pour en séparer des matières à plus hauts points d'ébullition.
Les exemples ci-après sont donnés pour illustrer davantage le procédé de la présente invention. Dans les exemples, la présence d'hydroxyacétone est établie par la préparation d'une osazone
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est estimé par chromatographie en phase gazeuse et/ou par des procédés spectroscopiques. Dans les exemples, les mesures de couleur sont effectuées dans un tintomètre Lovibond, à l'aide d'une cellule de 1 cm.
EXEMPLE 1.-
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final est neutralisé et distillé pour obtenir une fraction inférieure comprenant de l'acétone, de l'eau et une fraction comprenant du
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d'hydroxyacétone.
La fraction de phénol' est d'abord soumise à un processus de distillation hydroxy-extractive pour éliminer toute la matière extractible par l'eau, après quoi elle est déshydratée et distillée,
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cipale de phénol répond à la norme B.S.S. pour le phénol pur, mais elle s'avère contenir encore 0,02% d'hydroxyacétone et 70 p.p.m. de 2-méthylbenzofurane. Par chloration d'un échantillon de ce phénol en
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tés rouge Lovibond).
Le phénol est ensuite passé en phase vapeur sur de l'alumine à 360[deg.]C avec un débit de 1 kg/heure/litre de catalyseur. Le produit résultant s'avère contenir 290 p.p.m. de 2-méthylbenzofu-rane, ce qui correspond à une couleur après chloruration de 290 unités rouge Lovibond, mais pas d'hydroxyacétone. Ce produit est trait' en vue d'éliminer le 2-méthylbenzofurane par une distillation extractive directe en présence d'eau, par reflux du phénol à travers une colonne Oldershaw à 40 plateaux avec 20% en poids d'eau, suivi de déshydratation et de distillation. Le phénol ainsi trai-
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EXEMPLE 2.-
Un concentré brut à 75% d'hydroperoxyde de cumène, cbtenu par oxydation du cumène suivie d'élimination par distillation de détente des hydrocarbures qui n'ont pas régi, est décomposé comme décrit dans l'exemple 1 et le produit est distillé pour obtenir une fraction de phénol brut contenant environ 0,36% d'hydroxyacétone, mais moins de 1 p.p.m. de 2-méthylbenzofurane.
Après plusieurs mois de séjour dans des récipients métalliques, la fraction de phénol s'avère contenir environ 300 p.p.m.
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Limited) en phase vapeur à 190 - 194[deg.]C. Le produit contient plus de 1000 p.p.m. de 2-méthylbenzofurane, composé qui est ensuite éliminé par distillation extractive en présence d'eau comme décrit dans l'exemple 1. Après déshydratation et distillation, le produit final a une couleur après chloruration de 0,1 unité rouge Lovibond. ' EXEMPLE 3.-
Un échantillon de phénol obtenu par l'oxydation du cumène et la décomposition de l'hydroperoxyde résultant, est soumis à distillation extractive en présence d'eau, déshydraté et distillé pour obtenir un produit qui a après sulfonation une couleur rouge intense
[deg.]
(absorbant à 5040 A) qui n'est due ni à la présence d'hydroxy-
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Un échantillon de ce phénol est traité par un procédé de conversion de l'hydroxyacétone en 2-méthylbenzofurane, par traite-ment thermique en phase vapeur sur de la terre à foulon (Qualité
249 SW, Fullers'Earth Union Limited) comme catalyseur à 192 - 194[deg.]C et est soumis ensuite à une distillation extractive en présence d'eau, puis à un fractionnement. Après sulfonation du phénol résultant, le produit a une couleur qui est dix fois moins intense que la couleur initiale après sulfonation, et n'est plus impropre.
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chloruration en monochlorophénol dans des conditions normales, de
72 unités rouge- Le phénol est introduit en le vaporisant dans un tube de verre contenant une section de préchauffage garnie de perle de porcelaine et une section de réaction garnie de 225 car d'alumine 8-20 mesh, qui a été prétraitée par 7 heures de chauffage à
900[deg.]C. Le phénol est introduit avec un débit de 90 à 110 g/heure
et la section garnie d'alumine du tube est maintenue à 360 - 370[deg.]C.
Le phénol thermo-traité a une couleur brun foncé et après chloruration en monochlorophénol, il a un indice de couleur Lovibon<
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augmente la quantité de couleur par un facteur d'environ 2.
Le phénol thermo-traité (2000 g) est traité au reflux
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atteindre l'équilibre sur les plateaux, puis une fraction à deux phases s'élevant à 40 g est lentement distillée. Le contenu du bouilleur est ensuite déshydraté par distillation de l'azéotrope eau-phénol dans une colonne Oldershaw à 15 plateaux, après auoi le phénol déshydraté est distillé en fraction de tête laissant dans le bouilleur des matières à points d'ébullition plus élevés. Après chloruration, ce phénol a un indice de couleur Lovibond de 0,4 unité rouge.
Ainsi, les stades combinés de traitement thermique sur de
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ration du phénol des matières à plus hauts points d'ébullition, réduisent la couleur rouge par un facteur de 180.
EXEMPLE 5.-
Un autre échantillon du phénol utilisé dans l'exemple 4 qui a un indice de couleur Lovibond après chloruration de 72 uni-
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traité est un liquide fluorescent vert foncé. Ce phénol est soumis
à distillation hydro-extractive, déshydratation et distillation comme décrit dans l'exemple 4.
Après chloruration, le phénol produit final a un indice de couleur Lovibond inférieur à 0,1 unité rouge.
Ainsi, le traitement du phénol en présence de vapeur d'eau sur de l'alumine à 360 - 370[deg.]C, suivi de distillation hydro-extractive, de déshydratation et de distillation abaisse la couleur rouge par un facteur dépassant 700.
EXEMPLE- 6.-
Un autre échantillon du phénol utilisé, dans l'exemple 4
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4 avec un débit de 80 à 120 g/heure et à une température de 230[deg.]C. Ce phénol est ensuite traité au reflux dans une colonne à 50 plateaux avec 20% d'eau ajoutée, le distillat aqueux étant renvoyé de manière continue, mais la phase huileuse du distillat étant retenue dans un séparateur disposé au sommet de la colonne. Puis, le phénol humide est déshydraté dans la même colonne par séparation des deux distillats aqueux et huileux. La tête de la colonne est alors changée pour permettre la séparation du phénol en fraction de tête, et le phénol est finalement distillé à un taux de reflux très faible.
Le phénol pur final indique après chloruration un indice de couleur Lovibond inférieur à 0,1 unité rouge.
EXEMPLE 7.-
Un échantillon de phénol obtenu par le procédé du cumène, qui a un indice de couleur après chloruration de 72 unités rouge est thermo-traité dans un appareil semblable à celui décrit dans l'exemple 5 garni entièrement de perles de porcelaine ordinaire à une température de 260 - 290[deg.]C. Le phénol est introduit avec un débit de 200 g/heure. Le phénol thermo-traité est soumis à distillation hydro-extractive, déshydratation et distillation comme décrit dans l'exemple 4, et après chloruration ce phénol a un indice de couleur Lovibond de 2,5 unités rouge.
A titre de comparaison avec cet exemple, lorsqu'on soumet un échantillon du même phénol au même traitement, mais en omettant le traitement thermique, le produit a un indice de couleur de 16 unités rouge.
EXEMPLE 8.-
Un autre échantillon du phénol utilisé dans l'exemple 7 est passé à travers 1,8 litre de terre à foulon activée par un acide d'une granulométrie de 8-20 mesh, Qualité 3H2, avec un débit
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Après traitement par distillation hydro-extractive, déshydratation et distillation comme décrit dans l'exemple 4, ce phénol a un indice de couleur après chloruration inférieur à 0,5 unité rouge.
EXEMPLE 9 . -
Un échantillon de phénol, produit par la décomposition de
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dans des conditions normales en monochlorophénol de 72 unités rouée, et un indice de couleur après sulfonation dans des conditions normales de 80 unités rouge. Le phénol est agité au point d'ébullition
(182[deg.]C) pendant 10 minutes avec 5% en poids d'une terre à foulon
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tité de distillât est prélevée à un taux élevé de reflux. Le phénol aqueux obtenu au fond de cette colonne est déshydraté par distilla-
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teaux, après quoi le phénol desséché est distillé en fraction de tête laissant les matières à plus hauts points d'ébullition dan; le bouilleur. Après chloruration dans les conditions normales en
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rouge, et après sulfonation dans les conditions normales il a un indice de couleur de 2,8 unités rouge.
EXEMPLE 10.-
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 9 en utilisar. une terre à foulon alcaline (Fulbent 182). Le phénol produit a un indice de couleur après chloruration de 1 unité rouge, et un indice
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EXEMPLE 11.-
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 9 en utilisant un échantillon différent de phénol produit par la décomposition de l'hydroperoxyde de cumène. Le phénol non traité a un indice
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suivant le procédé de la présente invention l'indice de couleur après chloruration du phénol est de 0,2 unité rouge.
EXEMPLE 12.-
On reprend le procédé décrit dans l'exemple 9 avec le même échantillon de phénol, excepté que le phénol est mis en contact avec la terre à foulon à une température de 45 - 50[deg.]C et pen-
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lation hydro-extractive, déshydratation et distillation comme décrit dans l'exemple 9. L'indice de couleur après chloruration du produit final est de 6,4 unités rouge.
EXEMPLE 13.-
Un phénol brut produit par la décomposition de l'hydroperoxyde de cumène et contenant environ 3,4% d'hydrocarbures, principalement du cumène et de l'a-méthylstyrène, lorsqu'il est pu:.ifié par distillation extractive suivie de déshydratation et
de distillation seulement, a un indice de couleur après chloruration de 15 unités rouge. Un échantillon de ce phénol brut est traité
au reflux à 155[deg.]C pendant 10 minutes avec 5% en poids d'une terre à foulon acide (Qualité SW 237). Le phénol est ensuite soumis à distillation hydro-extractive, déshydratation et distillation comme décrit dans l'exemple 9. Le phénol final a un indice de couleur après chloruration d'environ 1 unité rouge.
EXEMPLE 14 . -
Un phénol préparé par la scission de l'hydroperoxyde de cunène dans la méthyléthylcétone comme solvant s'avère contenir
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en mono chloro phénol, il a un indice de couleur Lovibond de 230 unités rouge.
Après reflux de ce phénol avec 5% en poids de terre à foulon pendant 30 minutes, le phénol traité s'avère contenir 2600 p.p.m de 2,3-diméthylbenzofurane, identifié par son maximum sur un chromatogramme en phase gazeuse, son spectre de masse et ses caractéristiques spectrales dans l'ultra-violet et 1' infra-rouge* Après chloruration en monochlorophénol, le phénol traité a un indice de couleur Lovibond de 1550 unités rouge.
Après avoir été soumis à une distillation extractive en présence d'eau, le phénol ne contient pratiquement pas de benzofurane, et après une nouvelle distillation, le distillat ne donne pratiquement pas de couleur rouge après chloruration.
EXEMPLE 15.-
Un échantillon de.phénol produit par la décomposition
de l'hydroperoxyde de cumène, lorsqu'il est chloré en monochlorophénol, a une couleur rouge d'environ 92 unités rouge Lovibond. Le phénol est traité au reflux pendant 30 minutes sous la pression atmosphérique avec 5% en poids d'une terre à foulon acide (Qualité
237 SW). La terre est ensuite séparée par filtration du phénol.
Un échantillon du phénol traité est chloré en monochlorophénol, et il se développe une couleur ronge ayant un indice Lovibond de 1140 unités rouge. On ajoute au phénol traité 18% en poids d'eau et 1% en poids de cumène, et on soumet le mélange à une distillation ex-
<EMI ID=35.1> teaux, la température de la tête de colonne étant maintenue à 98 -
99[deg.]C et la température du bouilleur à 105 - 106[deg.]C, le plateau d'alimentation se trouvant à 30 plateaux au-dessus du bouilleur. Le pro-
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supérieure (hydrocarbonée) est séparée comme produite': la couche inférieure (aqueuse) est renvoyée comme reflux à la colonne. Un échantillon du produit du bouilleur est recueilli et déshydraté et distillé par distillation par charges séparées dans une colonne Oldershaw en verre de 15 plateaux. La fraction principale de phénol
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d'eau et soumis à une distillation hydro-extractive continue suivie d'une déshydratation et d'une distillation par charges séparées comme dans l'exemple 15. La fraction principale de phénol anhydre
a une couleur rouge après chloruration en monochlorophénol d'environ 2 unités rouge Lovibond.
EXEMPLE 17. -
Un échantillon de phénol brut, tel qu'utilisé dans l'exemple 13, est pompé avec un débit de 200 cm<3> par heure en phase liquide à travers une tour en acier contenant 250 cm<3> d'un catalyseur
de cracking silice, alumine maintenu à 190[deg.]C, une soupape de.sûreté, qui est disposée à la sortie étant réglée à 80 livres/pouce carré
(5,6 kg/cm<2>) au manomètre pour maintenir le phénol en phase liquide. Le produit thermo-traité est dilué avec 18% d'eau et soumis à une distillation extractive continue suivie d'une déshydratation et d'une distillation par charges séparées comme dans l'exemple 15.
La fraction principale de phénol anhydre n'a qu'une faible couleur rouge après chloruration dans les conditions normales en monochlorophénol, correspondant à environ 0,6 unité rouge Lovibond.
A titre de comparaison avec les exemples ci-dessus, on décrit les expériences ci-après afin d'illustrer l'effet du traitement thermique et de la distillation hydro-extractive effectués séparément.
EXPERIENCE A.
Un autre échantillon du phénol utilisé dans l'exemple 4 est dilué avec 20% de son poids d'eau. Cela permet de le manipuler sous l'orme liquide aux températures ordinaires, et il est thermo-
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tation étant de 80 g/heure et la section garnie a'alumine du tune étant maintenue à 360 - 370[deg.]C. Le phénol thermo-traité est un liquide iluorescent vert foncé, et après déshydratation et distillation
(c'est-à-dire pas de distillation hydro-extractive) le phénol distillé est incolore, mais a une couleur après chloruration de
52 unités rouge Lovibond.
Ainsi, le traitement thermique suivi de distillation réduit la couleur rouge par un facteur de 1,4 seulement.
EXPERIENCE B.
Un autre échantillon du phénol utilisé dans l'exemple 4
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avec 500 g d'eau pendant 20 heures pour atteindre l'équilibre sur les plateaux, et une fraction a deux phases s'éievant à 40 g est
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déshydraté par distillation de l'azéotrope eau/phénol dans une colonne Oldershaw à 15 plateaux, puis le phénol desséché est distillé en fraction de tête.
Après chloruration, ce phénol a un indice de couleur
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hydro-extractive non précédée par un traitement thermique ne réduit la couleur rouge que par un facteur de 4,5.
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Un échantillon du phénol utilisé dans l'exemple 9 est <EMI ID=43.1>
(Qualité SW 237) pendant 10 minutes. La terre à. boulon est séparée par filtration, et le phénol est ensuite fractionné sous la
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et il s'avère contenir 0,02% d'hydroxyacétone et 70 p.p.m. ae 2-méthylbenzofurane. Cet échantillon est soumis a une nouvelle purification par distillation extractive en présence d'eau, suivie de distillation fractionnée. Le phénol distillé contient encore
10 p.p.m. de 2-méthylbenzofurane. Après 1 mois d'entreposage à
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90 p.p.m.
EXEMPLE 18.
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de scission est neutralisé et le mélange est séparé des produits de la réaction de neutralisation. Le mélange de scission, neutralisé est soumis à une distillation fractionnée dans une série de colon-
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dans une troisième colonne pour eliminer comme Tractions de tête des azéotropes d'eau avec de l'a-méthylstyrène et du cumène, et
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ensuite entreposé dans un récipient en acier.
Le phénol entreposé contient 41 parties par million de 2-méthylbenzofurane, déterminé par analyse ultra-violette, et à ce
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Un échantillon du phénol traité est séparé en deux parties, dont l'une est soumise à une distillation ordinaire par charges séparées, la charge étant introduire dans la marmite en acier. L'autre partie est soumise à une distillation rractionnée
à la vapeur d'eau en utilisant un procédé inversé modifié de distillation d'eau par charges séparées, dans lequel de l'eau distillée est introduite dans la marmite de l'appareil de distillation et
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au sommet de l'appareil de distillation tout en maintenant le reflux d'eau. Ainsi, tout le phénol entre en contact avec la vapeur d'eau en ruisselant en en parcourant tous les plateaux de la colonne. Après l'addition de toute la charge, la distillation est effectuée de la manière normale.
Un phénol obtenu par chaque distillation est chloré en monochlorophénol. Le phénol provenant de la distillation ordinaire a une couleur d'environ 120 unités rouge Lovioond, tandis que
celui provenant de la distillation à la vapeur d'eau contient
8 p.p.m. de 2-méthylbenzofurane et a une couleur d'environ 3 unités rouge Lovibond.
EXEMPLE 19.
Un mélange de scission neutralisé d'hydropéroxyde de cumène est distillé comme dans l'exemple 18 pour obtenir une fraction d'acétone et une fraction de tête de phénol brut. La fraction
<EMI ID=51.1> nium pendant 0,5 heure à 150[deg.]C. Après distillation à la vapeur d'eau comme décrit dans l'exemple 18, le phénol distillé accuse après chloruration une couleur satislaisante.
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suffisamment d'acide chlorhydrique pour porter le pH au mélange à 2,0. On chauffe le mélange à 120[deg.]C pendait 91 heures, au oout
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et a une couleur après chloruration d'environ 6 unités rouge Lovioond.
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1. procédé de purification ae phénol dérivé de cumène et contenant des impuretés chromo gènes y compris des composés a-hydroxy-caroonylés aliphatiques, caractérisé en ce qu'on soumet le phénol impur à des conditions qui provoquent la condensation
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