FR2521125A1 - Materiaux vitreux a conductivite ionique, leur preparation et leurs applications electrochimiques - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE DES MATERIAUX VITREUX COMPORTANT UN SYSTEME FORMATEUR DE RESEAU ET UN SYSTEME MODIFICATEUR DE RESEAU, CE VERRE ETANT DOPE PAR AU MOINS DEUX SELS, LE CATION DE CES SELS CORRESPONDANT A CELUI DU SYSTEME MODIFICATEUR. CES MATERIAUX POSSEDENT UNE CONDUCTIVITE CATIONIQUE AMELIOREE.
Description
"Matériaux vitreux à conductivité ionique, leur préparation et leurs
applications électrochimiques" L'invention se rapporte à de nouveaux matériaux
vitreux à conductivité ionique et à leur préparation.
Elle concerne également les applica-
tions électrochimiques de ces matériaux, notamment en tant qu'électrolytes.
D'une manière générale, les matériaux vitreux résul-
tent de la réaction d'un système appelé formateur de réseau
et d'un système anne 13, modificateur de réseau.
Le modificateur de réseau introduit les liaisons ioniques responsables de la conductivité observée chez ces matériaux. Il est admis qu'il s'agit d'une conductivité purement cationique A une température inférieure à la température de transition vitreuse, le réseau anionique apparaît en effet
figé.
Les matériaux vitreux de ce type les plus largement
étudiés sont constitués par des verres à base d'oxydes.
La conductivité de ces verres est faible à température ambiante, soit de l'ordre de 1 o 7 à 108 Q cmla qui ne permet d'envisager que des utilisations à des températures élevées
avoisinant 3000 C et sous forme de couches minces.
Afin de disposer de matériaux vitreux à conductivité
plus élevée, on a proposé d'introduire des atomes plus pola-
risables dans le réseau Ainsi la substitution de l'oxygène par le soufre a permis d'augmenter la conductivité électrique
d'un facteur 10.
Pour améliorer la conductivité, on a également propo-
sé de dissoudre dans le verre, c'est-à-dire le système formateurmodificateur, un sel du cation responsable de la
conductivité.
Ce sel, appelé sel dopant, permet, en se dissociant, d'augmenter le nombre de cations mobiles et, par là, est
susceptible d'augmenter la conductivité cationique de l'en-
semble du matériau.
Mais, la quantité de sel dopant que l'on peut ajouter et, par suite, l'augmentation de conductivité qui peut en
résulter, sont limitées par l'apparition d'hétérogé-
néités dues à une recristallisation partielle du verre.
L'étude de ce problème par les inventeurs les a amenés à constater qu'il était en fait possible d'améliorer encore les effets obtenus jusqu'alors par dopage Il s'est ainrsi avéré que, d'une manière surprenante, la mise en
oeuvre du principe du dopage, mais dans certaines condi-
tions, en particulier avec certains types de dopants, permettait de disposer de matériaux à conductivité élevée -l O et ce,pour bon nombre d'entre eux,i basse température, à savoir, à des températures de l'ordre de l'ambiante
ou inférieures.
L'invention a donc pour but de fournir de nouveaux
matériaux vitreux à base de verres dopés.
Elle a également pour but de fournir un procédé
permettant d'obtenir aisément les matériaux de l'inven-
tion, exploitable, à l'échelle industrielle.
Elle vise, en outre, à fournir des matériaux uti-
lisables de par leur conductivité électrique élevée
dans de nombreux dispositifs électrochimiques.
Les matériaux vitreux de l'invention à base d'un verre dopé comportant un système formateur et un système modificateur de réseau, sont caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I x Foy M -z D (I) dans laquelle Fbreprésente le système formateur de réseau et comprend un composé de type v Rh, ou plusieurs composés de ce type différent les uns des autres, A étant choisi parmi Si, Ge, P, BS Nb, As, V, Cr, Mo, et R parmi 0, S, Se, -M représente le système modificateur de réseau de type N Rc, N étant choisi parmi Li, Na, K, Ag et R mc présentant indépendamment l'une des significations données ci-dessus pour les composés formateurs de réseaux, D représente au moins deux sels dopants de type Nm Yp, la signification de N dans le groupe NY étant pour chaque sel identique à celle de N dans le groupe NR, Y présentant
dans chacun de ces sels des significations différentes choi-
sies parmi I, Br,c 11 F, C 104, CF 3 503, SCN, SO 04;
a, b; m, c et n,p représentent les indices corres-
pondant à la stoechiométrie des constituants dans un o 10 groupe donné et, x, y et z, dont la somme est égale à 1, représentent les indices correspondant aux fractions molaires globales respectivementdu oudescomposés constituant le système
formateur, le système modificateur et le sel dopant du maté-
riau, les valeurs de ces indices étant compatibles avec le domaine vitreux d'un matériau donné sous réserve que F ne représente pas un système formateur,B 203 ou B 203-Si O 2, et M un système modificateur Li 20 lorsque D est un sel mixte
de(Li CI)2 et Li 2504 -
On observera que ces matériaux sont dopés par au moins deux sels,ces sels oaportant le nmme cation, sit le
cation correspondant à celui du composé modi-
ficateur et des anions différents les uns des autres.
D'une manière surprenante, un tel dopage conduit à
une augmentation de conductivité supérieure à celle résul-
tant de la dissolution de la même quantité, en fraction
molaire,d'un seul sel -
Une famille préférée de produits dopés selon l'in-
vention comprend les matériaux dans lesquels D représente plus de deux sels dopants, en particulier, trois sels dopants. Dans une autre famille préférée, D représente deux
sels dopants.
Un groupe préféré dans chacune de ces comprend les matériaux dans lesquels Fo-comporte deux composés formateurs, selon desproportions respectives xet x 2, dont les valeurs répondent aux définitions
données ci-dessus pour x.
Dans un autre groupe préféré de chacune de ces deux familles, Fo est constitué par un seul composé formateur de réseau, selon la proportion x définie ci-dessus. Des matériaux vitreux préférés des groupes
ci-dessus comportent des verres à base d'oxydes, c'est-à-
dire dans lesquels R représente 0.
Des compositions avantageuses correspondantes renfer-
ment un oxyde formateur choisi parmi Si O 2 B 2 O 3 ' P 2 5 ' As 203 et un oxyde modificateur choisi parmi Li 20, Na 20,
K 20 et Ag 20.
D'autres matériaux vitreux préférés comportent des
verres à base de soufre ou de sélénium.
Des compositions convenant particulièrement pour la mise en oeuvre de l'invention renferment Si, Ge ou P en tant qu'élément A dans le système formateur et Li, Na ou Ag en tant qu'élément N Des systèmes modificateurs et des systèmes formateurs préfères correspondent alors respectivement à Si 52, Ge 52 ou P 55 et à Li S, Na S ou Ag S. 2 5 2 ' 2 g 2 D'une manière préférée, dans ces différents types de matériaux R représente un cation de mobilité éle Vée
tel que Ag.
Des matériaux également avantageux renferment un cation intéressant du point de vue de sa légèreté tel que Les valeurs des indices x, Y et z dépendent de l'étendue du domaine de vitrification d'un matériau vitreux donné et sont aisément déterminées expérimentalement par exemple par diffraction des rayons X. L'expérience permet également de déterminer dans chaque cas la valeur optimale de ces indices au regard de
la conductivité cationique.
L'invention concerne également un procédé de fabri-
cation de matériaux dopés définis ci-dessus.
Selon ce procédé, on dissout simultanément, dans un matériau vitreux constitué d'un composé formateur de réseau et d'un composé modificateur de réseaudeux ou plusieurs sels dopants,selon les proportions compatibles avec le domaine vitreux du verre considéré, en opérant à l'abri de l'air, quand R = S, Se,notamment sous vide, à une température suffisante, notamment de l'ordre de 700 à 10000 C pour obtenir la fusion du verre et
des sels dopants et la dissolution recherchée.
Comme indiqué ci-dessus, l'étude par les inventeurs du dopage de matériaux vitreux a montré l'effet inattendu,au niveau despropriétés de conductivité du verre de basé, résultant de la dissolution de deux sels dopants
ou plus.
D'une manière particulièrement avantageuse, on observe en effet une augmentation de conductivité supérieure à celle résultant-de la dissolution de la
meme quantité, en fraction molaire, d'un seul sel.
Ces propriétés de conductivité élevée, observée pour bon nombre de matériaux dopés à basse température, les rendent précieux dans de nombreuses applications élcctrochimiques, tout spécialement
en tant qu'électrolytes solides.
L'invention vise donc également les applica-
tions électrochimiques de ces matériaux et les dispositifs électrochimiques tout solide les renfermant en tant qulélectrolytes, tels qu'accumulateurs, piles, afficheurs électrochimiques Ces électrolytes pouvent Utre mis en oeuvre sous forme massive ou sous forme de verre broyé puis
compacté ou encore sous forme de film mince.
D'autres caractéristiques et avantages de l'in-
vention apparaîtront dans les exemples qui suivent Les conductivités électriques rapportées dans ces exemples, et
d'une manière générale dans la description,sont mesurées par
la méthode de l'impédance complexe (voir Ravaine et Souquet
dans J Chim Phys* t 71,1974,p 693).
EXEMPLE 1 I Préparation du matériau de formule
0,36 Ge S 0,24 Li 2 S, O,4 ( 0,9 Li I, 0,1 L i Br).
2 2:
On mélange, à l'état finement broyé et selon les proportions permettant d'obtenir la stoechiométrie ci-dessus, le verre 0,24 Li 2 S,0,36 Ge 52 avec Li I et Li Br, puis on introduit le mélange dans un tube en graphite vitreux placé dans des ampoules de silice. Ces ampoules sont ensuite scellées sous vide secondaire, sous une pression résiduelle de 1,3 à 13 xlo-3 Pa Le mélange est fondu en soumettant les ampoules à une température de l'ordre de 700 à 8000 C, durant
2 heures.
On effectue ensuite une trempe rapide à l'air puis on procède à un recuit à une température inférieure
de 20 à 30 C à la température de transition vitreuse.
Le matériau obtenu, répondant à la structure
ci-dessus est jaune transparent.
Sa conductivité ionique 5 à 25 C est de 4 x tlcm alors que celle du verre 0,24 Li 2 S,0,36
4 -1 -1
Ge 52 0,4 Li I est de 10-4-L cml EXUMPLE 2: Préparation du matériau de formule 0,3 Ge 52; 0,3 Ge 52, 0,3 Ag 2 S, 0,4 ( 0,9 Ag I, O, 1 Ag Br) On opère comme dans l'exemple 1, mais la fusion est
réalisée à 10 OOOC durant 1 h et le recuit 200 C.
Le matériau obtenu de couleur rouge brun répond àla strcture ci-dessus Saconductivité ionique ( est de 9,3 10-4-1 cm à -23 c et apparaît donc deux fois supérieure à celle du verre de même composition mais dopé uniquement par Ag I qui est de 4,4 10-4 L cm-1 à-23 o C. EXEMPLE 3: Réalisation de piles du type "pile bouton" Pour élaborer la chaîne électrochimique, on utilise une anode en lithium ou un alliage Li AI, comme masse active cathodique, du sulfure de titane ou du sulfure de fer, mélangé avec du verre broyé et comme électrolyte, le matériau vitreux
dopé de l'exemple 1 ou 2 On obtient des densités de cou-
rant supérieures à 100 p A/cm 2.
Claims (8)
1 Matériaux vitreux à base d'un verre dopé comportant un système formateur et un système modificateur de réseau, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I x Foy M-z D (I) dans laquelle: Foreprésente le système formateur de réseau et comprend un composé de type A Rb, ou plusieurs composés de ce type différent les uns des autres, A étant choisi parmi lo Si, Ge, P,SB, Nb, As, V, Cr, Mo, et R parmi 0, S, Se, -M représente le système modificateur de réseau de type N R, N étant choisi parmi Li, Na, K, Ag et R mc présentant indépendamment l'une des significations données ci-dessus pour les composés formateurs de réseaux, D représente au moins deux sels dopants de type Lm Yp, la signification de N dans le groupe NY étant pour chaque sel identique à celle de N dans le groupe NR, Y présentant
dans chacun de ces sels des significations différentes choi-
sies parmi I, Br, Cl F, C 104, CF 3 503, Sc N, 504;
a, b; m, c et n,p représentent les indices corres-
pondant à la stoechiométrie des constituants dans un groupe donné et, x, y et z, dont la somme est égale à 1, représentent les indices correspondant aux fractions molaires globales respectivementdu ou descomposés constituant le système
formateur, le système modificateur et le sel dopant du maté-
riau, les valeurs de ces indices étant compatibles avec le domaine vitreux d'un matériau donné,sous réserve que F ne représente pas un système formateur,B 203 ou B 203-Si O 2, et M un système modificateur Li 20 lorsque D est un sel mixte
de(Li Cl)2 et Li 2504.
- 2 Matériaux selon la revendication 1, caractérisés en ce que D représente plus de deux sels
dopants, en particulier, trois.
3 Matériaux selon la revendication 1, caractérisés en ce que D représente deux sels dopants. 4 Matériaux selon la revendication 2 ou 3,
caractérisés en ce que comporte deux composés forma-
teurs, selon des proportions respectives x 1 et x 2, dont
les valeurs répondent aux définitions données pour x.
5 Matériaux selon la revendication 2 ou 3, carac-
térisés en ce que F représente un seul composé forma-
teur de réseau, selon une proportion x définie ci-dessus.
6 Matériaux vitreux selon l'une quelconque des
revendications 4 ou 5, caractérisés en ce qu'ils sont
choisis dans le groupe comprenant les verres à base d'oxydes, en particulier pour le système formateur parmi Si parmi Si O 2 B 203, P 205, As 203 et pour le système modificateur parmi Li 20, Na 20, K 20 et Ag 20, les verres à base de soufre ou de sélénium en particulier parmi ceux dans lesquels A représente Si, Ge ou P et N, Li, Na ou Ag.
7 Matériaux selon l'une quelconque des revendica-
tions précédentes dans lesquels R représente Ag ou Li. 8 Matériaux vitreux caractérisés en ce qu'il s'agit de 0, 36 Ge 52, 0,24 Li 2 S, 0,4 ( 0,9 Li I, 0,1 Li Br)
et de 0,3 Ge 52, 0,3 Ag 2 S, 0,4 ( 0,9 Ag I, 0,1 Ag Br).
9 Procédé de préparation des matériaux selon
l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé
en ce qu'on dissout simultanément, dans un matériau vitreux
constitué d'un composé formateur de réseau et d'un compo-
sé modificateur de réseau, deux ou plusieurs dopants, selon des proportions compatibles avec le domaine vitreux du verre considéré, en opérant à l'abri de l'air, notamment sous vide, à une température suffisante, N otamment de l'ordre de 700 à 8000 C, pour obtenir la fusion du
verre et la dissolution recherchée des sels dopants.
Matériaux vitreux selon l'une quelconque des
revendications 1 à 8, caractérisés en cequ'ils se présen-
tent sous forme massive ou sous forme de verre broyé
puis compacté ou encore sous forme de film mince.
11 Electrolytes solides, caractérisés en ce qu'ils comportent un matériau selon l'une quelconque
des revendications 1 à 8 ou 10.
12 Dispositifs électrochimiques, tels qu'accumula-
teurs, piles,afficheurs comportant un électrolyte selon
la revendication 11.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8202083A FR2521125A1 (fr) | 1982-02-09 | 1982-02-09 | Materiaux vitreux a conductivite ionique, leur preparation et leurs applications electrochimiques |
| US06/465,030 US4513070A (en) | 1982-02-09 | 1983-02-08 | Vitreous materials with ionic conductivity, the preparation of same and the electrochemical applications thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8202083A FR2521125A1 (fr) | 1982-02-09 | 1982-02-09 | Materiaux vitreux a conductivite ionique, leur preparation et leurs applications electrochimiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| FR2521125B1 FR2521125B1 (fr) | 1985-04-12 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4513070A (fr) |
| FR (1) | FR2521125A1 (fr) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0130603A1 (fr) * | 1983-06-29 | 1985-01-09 | Eveready Battery Company, Inc. | Un électrolyte vitreux solide conducteur de cations de lithium |
| EP0206339A2 (fr) * | 1985-06-28 | 1986-12-30 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrolyte solide vitreux conducteur de cations lithium |
| EP0207242A2 (fr) * | 1985-06-28 | 1987-01-07 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrolyte solide quaternaire vitreux conducteur de cations lithium |
| FR2594116A1 (fr) * | 1986-02-12 | 1987-08-14 | Centre Nat Rech Scient | Materiaux amorphes ou partiellement amorphes conducteurs ioniques de l'argent, leur procede de fabrication et leurs applications electrochimiques |
| EP0469574A1 (fr) * | 1990-07-31 | 1992-02-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrolyte solide conducteur d'ions lithium |
| EP0618632A1 (fr) * | 1993-03-22 | 1994-10-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrolyte solide conducteur d'ions lithium et procédé de synthèse dudit électrolyte |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2544301A1 (fr) * | 1983-04-15 | 1984-10-19 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux materiaux vitreux intercalaires possedant notamment des proprietes semi-conductrices, leur fabrication et les applications electrochimiques de ces materiaux et de leur structure vitreuse de base |
| US4599284A (en) * | 1985-10-01 | 1986-07-08 | Union Carbide Corporation | Vitreous phosphorus oxide-sulfide solid lithium electrolyte |
| US5227148A (en) * | 1990-09-18 | 1993-07-13 | Eveready Battery Company, Inc. | Vitreous compositions based on Li3 PO4 and LiPO3 as network formers and network modifiers |
| US5085953A (en) * | 1990-09-18 | 1992-02-04 | Eveready Battery Company, Inc. | Vitreous compositions based on Li3 PO4 and LiPO3 as network formers and network modifiers |
| US5278004A (en) * | 1993-03-10 | 1994-01-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Thermal cell including a solid state electrolyte |
| WO2002037572A1 (fr) * | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Japan Science And Technology Corporation | Reseau a pointes, circuit non, et circuit electronique contenant ceux-ci |
| KR100659049B1 (ko) * | 2000-11-25 | 2006-12-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 무기계 고체 전해질 |
| KR100385485B1 (ko) * | 2001-01-30 | 2003-05-27 | 백홍구 | 박막 전해질 및 그 제조 방법 |
| JP4667375B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2011-04-13 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JP5975071B2 (ja) * | 2014-07-22 | 2016-08-23 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質材料、電池および硫化物固体電解質材料の製造方法 |
| US10601071B2 (en) | 2014-12-02 | 2020-03-24 | Polyplus Battery Company | Methods of making and inspecting a web of vitreous lithium sulfide separator sheet and lithium electrode assemblies |
| US10147968B2 (en) | 2014-12-02 | 2018-12-04 | Polyplus Battery Company | Standalone sulfide based lithium ion-conducting glass solid electrolyte and associated structures, cells and methods |
| US11749834B2 (en) | 2014-12-02 | 2023-09-05 | Polyplus Battery Company | Methods of making lithium ion conducting sulfide glass |
| US10164289B2 (en) | 2014-12-02 | 2018-12-25 | Polyplus Battery Company | Vitreous solid electrolyte sheets of Li ion conducting sulfur-based glass and associated structures, cells and methods |
| WO2017197039A1 (fr) | 2016-05-10 | 2017-11-16 | Polyplus Battery Company | Ensembles électrodes stratifiées à semi-conducteurs et procédés de fabrication |
| US10868293B2 (en) | 2017-07-07 | 2020-12-15 | Polyplus Battery Company | Treating sulfide glass surfaces and making solid state laminate electrode assemblies |
| US10629950B2 (en) | 2017-07-07 | 2020-04-21 | Polyplus Battery Company | Encapsulated sulfide glass solid electrolytes and solid-state laminate electrode assemblies |
| US10862171B2 (en) | 2017-07-19 | 2020-12-08 | Polyplus Battery Company | Solid-state laminate electrode assembly fabrication and making thin extruded lithium metal foils |
| US11631889B2 (en) | 2020-01-15 | 2023-04-18 | Polyplus Battery Company | Methods and materials for protection of sulfide glass solid electrolytes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2292680A1 (fr) * | 1974-11-29 | 1976-06-25 | American Optical Corp | Support portant une couche phototropique |
| US4164610A (en) * | 1977-05-23 | 1979-08-14 | Corning Glass Works | Glasses exhibiting high lithium ion mobility |
| US4226628A (en) * | 1979-07-30 | 1980-10-07 | Corning Glass Works | Cuprous copper and/or silver halophosphate glasses |
| EP0036105A1 (fr) * | 1980-02-29 | 1981-09-23 | GIPELEC Société Anonyme dite : | Composition vitreuse conductrice de cations alcalins, procédé de préparation d'une telle composition et générateur électrochimique en faisant application |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911085A (en) * | 1973-10-23 | 1975-10-07 | Du Pont | Lithium haloboracites |
| JPS55108104A (en) * | 1979-02-14 | 1980-08-19 | Citizen Watch Co Ltd | Solid electrolyte composition |
| JPS55109378A (en) * | 1979-02-15 | 1980-08-22 | Citizen Watch Co Ltd | Solid electrolyte battery |
-
1982
- 1982-02-09 FR FR8202083A patent/FR2521125A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-02-08 US US06/465,030 patent/US4513070A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2292680A1 (fr) * | 1974-11-29 | 1976-06-25 | American Optical Corp | Support portant une couche phototropique |
| US4164610A (en) * | 1977-05-23 | 1979-08-14 | Corning Glass Works | Glasses exhibiting high lithium ion mobility |
| US4226628A (en) * | 1979-07-30 | 1980-10-07 | Corning Glass Works | Cuprous copper and/or silver halophosphate glasses |
| EP0036105A1 (fr) * | 1980-02-29 | 1981-09-23 | GIPELEC Société Anonyme dite : | Composition vitreuse conductrice de cations alcalins, procédé de préparation d'une telle composition et générateur électrochimique en faisant application |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0130603A1 (fr) * | 1983-06-29 | 1985-01-09 | Eveready Battery Company, Inc. | Un électrolyte vitreux solide conducteur de cations de lithium |
| WO1985000250A1 (fr) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Union Carbide Corporation | Electrolyte vitreux conducteur de cations en lithium solide |
| EP0206339A2 (fr) * | 1985-06-28 | 1986-12-30 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrolyte solide vitreux conducteur de cations lithium |
| EP0207242A2 (fr) * | 1985-06-28 | 1987-01-07 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrolyte solide quaternaire vitreux conducteur de cations lithium |
| EP0207242A3 (en) * | 1985-06-28 | 1987-09-16 | Union Carbide Corporation | Quaternary vitreous solid lithium cation conductive electrolyte |
| EP0206339A3 (fr) * | 1985-06-28 | 1987-09-30 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrolyte solide vitreux conducteur de cations lithium |
| FR2594116A1 (fr) * | 1986-02-12 | 1987-08-14 | Centre Nat Rech Scient | Materiaux amorphes ou partiellement amorphes conducteurs ioniques de l'argent, leur procede de fabrication et leurs applications electrochimiques |
| EP0469574A1 (fr) * | 1990-07-31 | 1992-02-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrolyte solide conducteur d'ions lithium |
| US5217826A (en) * | 1990-07-31 | 1993-06-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium-ion conducting solid electrolyte |
| EP0618632A1 (fr) * | 1993-03-22 | 1994-10-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrolyte solide conducteur d'ions lithium et procédé de synthèse dudit électrolyte |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4513070A (en) | 1985-04-23 |
| FR2521125B1 (fr) | 1985-04-12 |
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