FR2519000A1 - - Google Patents

Abstract

CES COMPOSES REPONDENT A LA FORMULE GENERALE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE L'UN DES GROUPES SUIVANTS: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE METHYLE, ACETYLE, BENZOYLE, PHENOXYCARBONYLE OU 3-PYRIDYLCARBONYLE, ET R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE HYDROXY, METHOXY OU ACETOXY:

Description

2519000 n Dérivés du tétrahydrobenzothiazole et compositions herbicides

contenant

ces composés en tant que substance active.

La présente invention se rapporte à de nouveaux dérivés du tétrahydrobenzothiazole et à des compositions herbicides contenant ces composés en tant que substance active. Les dérivés du tétrahydrobenzothiazole selon l'invention répondent à la formule générale I:

CH 3 H 2

c/,C c -N C Hff c HT'l II i

H 2 C "C C R (I)

O dans laquelle R 1 représente l'un des groupes suivants:

R 2 O R 3

l l H 11 F (ii)

-N C/-CH 3

c 3 daslq O 2 n dans lequel R 2 represente un atome d'hydrogène, un groupe

méthyle, acétyle, benzoyle, phénoxycarbonyle ou 3-pyridyl-

carbonyle et R 3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, méthoxy ou acétoxy,

HC CH

HI __ _ C

N '-CH 3 C

-N__ -i -CH 3 C (IV), et -N 3 S _ Nc/_H et une composition herbicide comprenant comme substance

active au moins un des dérivés du tétrahydrobenzothiazole.

A la suite de recherches concernant les compo-

sitions herbicides, la demanderesse a trouvé que les déri-

vés du tétrahydrobenzothiazole répondant à la formule géné- rale I cidessus possédaient d'excellentes propriétés her bicides exploitables en pratique La présente invention

est basée sur ces découvertes.

Les composés répondant à la formule générale I

sont nouveaux et naturellement, leurs propriétés physio-

logiques n'ont jamais été décrites antérieurement Dans des essais d'activité herbicide consistant essentiellement en applications sur le feuillage et en traitement du sol, les dérivés du tétrahydrobenzothiazole selon l'invention ont manifesté une excellente activité herbicide sur les herbes à feuilles larges, par exemple Stellaria media, Cardamine flexuosa et Portulaca oleracea, les herbes du type cyperacées, par exemple Cyperus Iria et les herbes du type graminées, par exemple celles appartenant au genre

Echinochloa et Poa annua, l'activité herbicide étant par-

ticulièrement intense lorsque les composés sont appliqués sur les feuilles et les tiges de ces herbes L'application est effectuée sur des terres arables telles que des champs de paddy, des champs de haute terre, des vergers, etc et

sur des terres non arables.

L'invention concerne donc en premier lieu, à

titre de composés chimiques nouveaux, des dérivés du tétra-

hydrobenzothiazole répondant à la formule générale I:

H 2

CH 3 c C C C Hy 1

3 HC CC-R

S 2 __ C"

2 5 1 9 O O O

dans laquelle R représente l'un des groupes suivants:

R 2-O R 3

I_ _ I

HC -CH (II)

1 l

-N N-CH

2 C/ 3-

dans lequel R représente un atome d'hydrogène, un groupe

méthyle, acétyle, benzoyle, phénoxycarbonyle ou 3-pyridyl-

carbonyle, et R 3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, méthoxy ou acétoxy,

HC CH: " C

-N.5/N-CH 3 (III) C( V

1 11 (V

et -

NCCJ-CH 3

I O

En second lieu, l'invention concerne des compo-

sitions herbicides qui se caractérisent en ce qu'elles

contiennent en tant que substance active au moins un com-

posé de formule générale I ci-dessus.

Les composés de formule générale I sont prépa-

rés par synthèse comme décrit ci-après:

On fait réagir la 2-bromo-5,5-diméthyl-l,3-cy-

clohexane-dione ("bromodimédone") V avec un dérivé de la thiourée, H 2 NC-NH-R (dans lequel R représente un atome S d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle) dans l'éthanol au reflux ou dans l'acide acétique en présence d'acétate

de sodium à une température de 80 à 900 C, la réaction don-

nant le composé intermédiaire VI: e

C O 4

C Hj I c 1 XH +H 2 N 1NH-R Br S bromodimédone (y) H

HC C-N-R 4

il H

(VI) -

On fait ensuiteè réagir le composé intermédiaire O

VI avec le chioroformiate de phényle, Cloe Q>;on ob-

tient un nouveau composé intermédiaire VII composé inter médiaire (VI) + Cl-CO-j H 2

-H C

C C 2N

CH 3 1 i l

H 2 C_,C _ S'1 CN

(VII)j

Le composé intermédiaire VII qui est le 4,5,6,7-

tétrahydro-5, 5-diméthvl-7-oxo-2-benzothiazolylcarbamate de phényle est ensuite mis à réagir avec le diméthylacétal du méthylamninoacétaldéhyde, ce qui donne le com Dosé intermé-' diaire VIII

2 5 1 9 O O O

H

CH 3 _ C '-_C__"C N O

CH 3 1 Il 1 fi U 1 HN(CH -CH -CH(OCH 3-) 2 1l C S 3) 2 2 (VII) H Cil 3 _ _ _ 1 C 1

C C - N O

C H OCE

3 1 il 1 1 il /, 3

H 2 C C-N-C-N-CH 2 -CH

C 1, S H 1 \DCH

Il CH 3 3

(VIII)

dans le dimé-

t 1 hylformamide On fait ensuite réagir le composé intermédiaire

VIII, de préférence l'-éthanol, en présence d'un acide miné-

ral dilué, selon l'équation suivante: H

CH 3 ' C _-'C__-C N O

OCH

CH,-'1 3

3 il 1 Il

H 2 C-, C 2-CH

C S H 1 CH

il CH 3 3 V

+ CH CHOH

3 Z

(VIII)

3 Q

H 2 OH

C HCH

li 1 1 2 -,-, ', C Il 3

C S

Il il

U U

H Cl dilué (IX) D'autre part, on fait réagir le composé VI dans

lequel R représente un atome d'hydrogène ( 2-amino-4,5,6,7-

tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo benzothiazole) avec le mé-

thylisocyanate dans le diméthylformamide qui sert de sol-

vant, la réaction donnant le composé intermédiaire X selon le schéma suivant H

CH C 2

CH 3'1 i I

H 2 C C_ 1 C-NH 2

il V

+ CH 3 NCO

(VI) _

dans le dimé-

thy 11 formamide H

CH 3-, -C 2

C N 0

3 H il il il H 2 C'_ l C-NC 3 C <X) On fait ensuite réagir le composé intermédiaire x avec le glyoxal, OHC-CHO, de la manière suivante

H

CH C'C-

CH< 3 t i+OH-CHO *H C C c N-C-N-CH 3 OH

2 __-5 S H H

Il o (X)

H 2 OH OH

CH 3 C ' _____ I

CH 31 HCH

H 2 C _ __S_, i N-CH 1 1 il

0 V

(XI)

On fait également réagir le composé intermédiai-

re X avec un halogénure d'oxalyle, X-CO-CO-X, de la manière suivante: H

CH 3 CC O

CN -0 CH 3 l C/C-C

H 2-C C-N-C-N-CH +X-CO-CO-X

2 HC S H 3

Il (x) (XII) On fait en outre réagir le composé IX avec un

O

chlorure d'acide organique, Cl R 5 (dans lequel R 5 repré-

sente un groupe méthyle, phényle ou phénoxy) dans l'acéto-

nitrile en présence d'un accepteur d'acide tel que l'amine tertiaire, ou dans un solvant basique tel que la pyridine, selon le schéma suivant: a

CH H 2 OH

=C N HC CH 2

(IX) H 2

CH C 2

dans laéoirl H C en orésenced'une H 2 Css amine tertiaire, ou dans la pyridine Q + Cl-c -R 5 R 5 O=C;

(XIII)

On fait également réagir le compose IX avec le méthanol en -présence d'une quantité catalytique d'acide sulfurique concentré, de la manière suivante

H' OH

C' é N HC CH 2

H C -N N-CH + CH 3 OH

* 1 S -,

(IX) acide sulfurique conoen tré 1 H 3

H O

C 2

N HC C

Ci N N-C (XIV)

1 9 0 0 0

En outre, on fait réagir le composé IX avec un

chlorure d'alkyle dans un solvant basique tel que la pyri-

dine selon le schéma suivant:

H OH

CH 3 2 HC I

-C N N c Hc CHII Il / 1 N 2 H 2 CCs C /N-CH + R 2 C 1

2 S, +RC 3

È È

1 o (IX) R 2 O I CH 3 dans la pyridine (xv) On fait réagir le comoosé XI avec le méthanol en présence d'une quantité catalytique d'acide sulfurique concentré, selon l'équation suivante:

2 5 1 9 O O O

+ CH 3 OH

(XI) H OH CH

CH 37 'c 2 1 î 3 î> 1 C fi nu CH

CH 3 1 î # 1 1

acide sulfurique H 2 c C N, c,, -, concentré C S,

9 10

(XVI) on fait également réagir le composé XI avec le

chlorure d'acétyle dans un solvant basique tel que la pyri-

dine, selon le schéma suivant: CHS

CH 3 COC 1

C (XI) dans la pyridine

CH 3-

CH 3 -

(XVII)

CH H 2 OH îH

3 >C ,C N 1 H

CH, 1 1

3 î 1 N 1

H 2 C C, S'i C-1- N-CH 3

1 1

0 V

CH 3 CH 3

H 1 1

C 2 0 = 1 C=O

1 1 C - N Mu BRUIT 1 Il 1 -,Il1 r 1

S. CH 3

On fait réagir le composé XVI avec le chlorure d'acétyle dans un solvant basique tel que la pyridine, de la manière suivante: + C Hi 3 COC dans la pyridine CH | 3 j'CH 3 ______ O = _____

H 2 3 C

3 i C N Hc C C H 3 g C H I H 2 Cc CS/ ' C o

(XVIII)

On trouvera dans le tableau 1 ci-après une liste de composés de formule I identifiés par la nature de leur

substituant R, avec leurs points de fusion et les résul-

tats de leur analyse élémentaire; les spectres d'absorp-

tion dans l'infrarouge des composés selon l'invention n 1 à 12 sont représentés respectivement dans les figures 1 à

12 des dessins annexes.

-

TABLEAU 1

Composé Substituant Point de Analyse Spectre IR No fusion élémentaire

(OC) C;H;N;S+ O

0-H 229 - 230 Calculé Figure i Hc H 2 <décomposition) 52,9; 5,8; 1 t 4,2; 27,1 -N N-CH 3 Trouvé

52,9; 5,8; 14,2; 27,1

o 2 il 153 156 Calculé Figure 2

0-C-CH

I 54,4; 6, 1; 13, 6; 25, 9

H 1 C-CH 2

t Trouvé

-N N-CH 3

CNN/ 53, 4;-5, 6; 12, 6; 28, 4

C t'à l JI >-à TABLEAU 1 (suite) Composé Substituant Point de Analyse Spectre IR NO R fusion élémentaire

(OC) C;H;N;S+ O

3 J 176 178 Calculé Figure 3 o

,2; 5,3; 10, 5; 24,0

12 Trouvé

-N N"C 3 60, 2; 5, 3; 10, 5;-24, O

C 4 u 155 -158 Calculé Figure 4

1, 57,8;-5,1; 10,1; 27,0

1 2 Trouvé

-N N-CH 3 57,8;-5,0; 10, O; 27, 2

"o Ln TABLEAU 1 (suite) (J, \, C> Comp Dosé Substituant Point de Analyse Spectre IR

NO R fusion élémentaire-

(O C) C;H;-N;S+ O

0 C H 13 128 130 Calculé Figure 5 -CH__ (décomposition) 54, 4; 6,l;,13, 6; 25, 9 1.2 Trouvé -N ""c'" N-CH 3 54, 4; 6,1:; 13, 6; 25, 9 6 HC 1 165 166 Calculé Figure 6

1 I 56, 3; 5, 4; 15,2: 23, 1

-N N-CH 3

Trouvé

56,3; 5,4; 15,2; 23,1

TABLEAU i (suite) Comoosé Substituant Point de Analyse Spectre IR NO R' fusion élémentaire

(OC) C;H;N;S+O

7 OH OH 216 calculé Figure 7 H -H (décomposition) 50, 2; 5, 5; 13, 5; 30, 8 -N N-CH Truv .* z 5 O:5, 5; 13, 5; 31,O 8 H O-CH 3 168 169 Calculé Figure 8

HC CH 51, 7; 5, 8; 12, 9 29, 6

-N N-CH Trouvé

*C 51,,7; 5,8; 13,0; 29,5

j-. ul r' Li \, TABLEAU 1 (suite) composé Substituant Point de Analyse Spectre IR No R 1 fusion élémentaire

(O C) C;-H;N;S+O

9 0-COCH 3 130 132 Calculé Figure 9 Li OC 52, 3; 5, 7;, 4; 30, 6 -N N-CH 3 Trov 0-COCH 394 96 Calculé Figure 10 HC CH Trouvé -N Nk-CH 51, 6; 5, 3; 10, 6; 32, 5 1-* a% c> C, C> TABLEAU 1 (suite) k- -J Nota: L'existence du soufre a été mise en évidence par le résultat positif que donnent les composés selon l'invention lorsqu'on les soumet à la réaction

du nitroprussiate de sodium.

r%) Un CI, C> C> Composé Substituant Point de Analyse Spectre IR N R 1 fusion élémentaire

( C) C;H;N;S+ O

i 111 O CN 164 165 Calculé Figure 11 O-Co I (décomposition) 57,O; 5,O; 14, ,O; 24,O

HC -CH 2

I I Trouvé

-N N-CII 3

-N\ N-CH/ 3 56,9; 5,0; 14,1; 24,0

12 O O 216 217 Calculé Figure 12

XC -C /50,8; 4,2; 13,7; 31,3

C C/ I I Trouvé

-N N-CH

o / 3 50,8; 4,3; 13, 5; 31,4 I _ _ _ _ _ g _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Nc/N-CH 3

2 5 1 9 0 0 0

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent

en poids, sauf mention contraire.

Exemple 1.

Synthèse de la 1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxoben zothiazole-2vl)-3-méthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidine-2-one

(composé 1).

Dans une suspension de 28,8 g ( 0,09 mole) de

4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-benzothiazole-2-yl-

carbamate de phényle (VII) dans 150 ml de diméthylformamide,

on ajoute 16,3 g ( 0,136 mole) de diméthylacétal du méthyl-

aminoacétaldéhyde et on chauffe le mélange pendant 3 heures

sous agitation.

Après distillation du solvant, on redissout le résidu dans le chloroforme et on lave la solution par une solution aqueuse de carbonate de sodium à 10 %, puis à

l'eau, et on sèche sur sulfate de sodium anhydre Par dis-

tillation subséquente du chloroforme, on obtient 18 g de cristaux jaune pale fondant à 86 89 C, soit un rendement de 60 % Le spectre d'absorption dans l'infrarouge confirme

que les'cristaux consistent en diméthylacétal du 2-ll-mé-

thyl-3-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-benzothiazole-

2-yl)-uréidol acétaldéhyde (VIII).

Les maxima d'absorption du spectre d'absorption dans l'infrarouge de ce composé sont les suivants (comprimé de K Br): -1 v NH-3380, v NHC 0-1670 et v CO-1630 cm Dans un mélange de 112,5 ml d'éthanol et 150 ml d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 8,8 %, on dissout 18 g ( 0,053 mole) du composé obtenu ci-dessus et après chauffage au reflux pendant 30 minutes, on laisse refroidir la solution naturellement; il se sépare des

cristaux qu'on filtre et qu'on lave à l'eau, puis à l'acé-

tone chaude; on obtient 6 g de cristaux blancs fondant à 229 230 C (décomposition) Le spectre d'absorption dans l'infrarouge (en abrégé ciaprès spectre IR) et le spectre

de résonance magnétique nucléaire (en abrégé ci-après spec-

tre de RMN) confirment que le composé obtenu est bien le composé 1. Spectre de RMN (dans CD Cl 3; 6 ppm):

1,15 ( 6 H, S: méthyle en position 5), 2,47 ( 2 H, S: hydro-

gène en position 4), 2,79 ( 2 H, S: hydrogène en position 6), 3,01 ( 3 H, S: N-méthyle en position 3 '), 3,32 à 4,05 ( 2 H, m: hydrogène en position 4 '), 4,9 ( 1 H, d, J= 2 Hz: hydroxyle en position 5 ') et 6,11 ( 1 H dd, J= 2 Hz, 7 Hz: hydrogène en position 5 '),

(s = singulet, d = doublet et m = multiplet).

Dans les exemples 1 à 3, les protons apparais-

sant dans le spectre de résonance magnétique nucléaire ont

été désignés selon la numérotation de la formule de struc-

ture ci-dessous:

H O-R 1

:20 ______C N C -'

CH 512

- H 2 C Tc HC H s C N c 3 f H

Exemple 2.

Synthèse de la 1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-

benzothiazole-2-vl)-3-méthyl-5-benzoyloxv-1,3-imidazolidine-

2-one (composé 3).

Dans une solution de 3 g ( 0,01 mole) du composé N 1 obtenu dans l'exemple 1 (et répondant à la formule IX)

dans 60 ml de pyridine, on ajoute goutte à goutte en refroi-

dissant à la glace 1,7 g ( 0,012 mole) de chlorure de ben-

zoyle et on agite le mélange pendant 10 minutes On retire

le bain refroidissant et on agite le mélange pendant 2 heu-

res, puis on coule le mélange de réaction dans 100 ml d'eau.

On recueille par filtration les cristaux qui se sont séparés,

on les lave à l'eau et on recristallise dans un mélange ben-

zène/hexane; on obtient 1,8 g de cristaux blancs fondant à

176 1780 C.

Les spectres IR et de RMN confirment que ces

cristaux consistent bien en le composé N 3 selon l'inven-

tion. Spectre de RMN (dans CD C 13: ppm):

1,1 ( 6 H, S: méthyle en position 5), 2,47 ( 2 H, S: hydro-

gune en position 4), 2,75 ( 2 H, S: hydrogène en position 6), 3,11 ( 3 H, S: N-méthyle en position 3 '), 3,71 ( 1 H, dd, J= 2 Hz: hydrogène en position 4 '), 4,12 ( 1 H, dd, J= 7 Hz, 11 Hz: hydrogène en position 4 '), 7,41 ( 1 H, dd, J= 2 Hz, 7 Hz: hydrogène en position 5 ') et 7,49 à 8,31

( 5 H m: protons aromatiques).

Exemple 3.

Synthèse de la 1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-

benzothiazole-2-vl)-3-méthyl-5-méthoxy-1,3-imidazolidine-

2-one (composé 5).

On chauffe au reflux une solution de 3 g ( 0,01 mole) du composé N 1 (répondant à la formule générale IX) dans 120 ml de méthanol anhydre en présence d'une quantité catalytique d'acide sulfurique concentré; on abandonne le mélange de réaction au repos; il se sépare des cristaux qu'on recueille par filtration Ces cristaux blancs fondent

à 128 130 C (décomposition) Rendement: 2,1 g.

Le spectre IR et le spectre de RMN montrent que

les cristaux obtenus consistent en le composé 5 selon l'in-

vention. Spectre de RMN (dans CD C 13: ppm): 1,13 et 1,16 ( 6 H S: méthyle en position 5), 2,47 ( 2 H, s: hydrogène en position 4), 2,83 ( 2 H, S: hydrogène en position 6), 3,0 ( 3 H, S: N-méthyle en position 3 '), 3,5 ( 1 H, dd, J= 2 Hz, 11 Hz: hydrogène en position 4 '), 3,59 ( 3 H, S: O-méthyle en position 5 '), 3,8 ( 1 H, dd, J= 7 Hz, 11 Hz: hydrogène en position 4 ') et 5,99 ( 1 H, dd, J= 2 Hz,

7 Hz: hydrogène en position 5 ').

Exemple 4.

Synthèse de la 1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-2-

benzothiazole-2-yl)-3-méthyl-4,5-dihydroxy-1,3-imidazoli-

dine-2-one (composé 7).

Dans 150 ml d'éthanol, on ajoute sous agitation g ( 0,02 mole) de Nméthyl-N'-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-dimé- thyl-7-oxo-2-benzothiazolyl)urée (répondant à la formule X) formant ainsi une suspension à laquelle on ajoute goutte goutte une solutiaon aqueuse de glyoxal à 40 % réglée à p H 8-9 Après chauffage du mélange au reflux pendant 7 heures, on distille l'éthanol du mélange de réaction et on extrait

le résidu oar le chloroforme En traitant l'extrait chloro-

formique dans une série d'opérations classiques, on obtient 4,1 g de cristaux fondant à 216 C (décompositions et dont les spectres IR et de RMN confirment qu'il s'agit bien du

composé N 7 selon l'invention.

Spectre de RMN (DMSO-d 6): Sppm:

1,06 (s, 6 H: CH 3 en position 5), 2,44 (s, 2 H: H en po-

sition 4), 2,83 (s, 2 H: H en position 6), 2,92 (s, 3 H: N-CH 3 en position 3 '), 4,86 (m, I H: H en position 4 '), ,6 (m, 1 H: H en position 5 '), 6,77 (m, 1 H: O H en

position 4 ') et 7,37 (m, 1 H: O H en position 5 ').

Exemple 5.

Synthèse de la 1-( 4,5,6,7-tetrahydro-5,5-diméthyl-7 oxo-2-

benzothiazole-2-1 l)-3-méthyl-1,3-imidazoli dine-2,4,5-trione (composé 12) Dans 30 ml de chloroforme, on introduit 2,1 g

( 0,0084 mole) de N-méthyl-N'-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-dimé-

thyl-7-oxo-2-benzothiazolyl)urée (répondant à la formule X) et 1,2 g ( 0, 009 mole) de chlorure d'oxalyle et on chauffe

le mélange au reflux pendant 30 minutes.

Après refroidissement, on fait cristalliser par addition de n-hexane au mélange de réaction, on filtre

les cristaux et on recristallise dans un mélange diméthyl-

formamide/éthanol; on obtient 2,4 g de cristaux blancs fon-

dant à 216-217 C.

Le spectre IR et le spectre de RMN confirment que le produit obtenu est le composé 12 selon l'invention. Spectre de RMN (DMSO-d 6): 6 ppm:

1,1 (s, 6 H: CH 3 en position 5), 2,51 (s, 2 H: H en posi-

tion 4), 2,93 (s, 2 H: H en position 6) et 3,11 (s, 3 H:

N-CH 3 en position 38).

Pour l'utilisation des composés de formule géné-

rale I en tant qu'herbicides, on applique le composé lui-

meme ou une composition contenant ce composé et un diluant

par épandage ou bien encore, selon les nécessités, on appli-

que une composition contenant en outre d'autres additifs, tels que des agents d'étalement, des agents mouillants, des adhésifs, etc. Il n'y a pas de possibilité de décomposition ou de dénaturation des composés selon l'invention sous l'action

des autres produits chimiques agricoles mélangés, ni de pos-

sibilité de décomposition ou de dénaturation des autres pro-

duits chimiques agricoles par les composés selon l'invention; par conséquent, on peut utiliser en combinaison avec les

composés selon l'invention et à l'application d'autres pro-

duits possédant une activité physiologique, par exemple des

fongicides, des insecticides, des bactéricides, des herbi-

cides, des régulateurs de la croissance des végétaux, etc.

ou des engrais.

Dans les exemples qui suivent, on décrit des compositions herbicides selon l'invention avec leur mode

de préparation; dans ces compositions, la nature des com-

posants actifs et des additifs et leurs proportions rela-

tives dans la composition finale peuvent être choisies dans

des intervalles étendus.

Exemple de préparation 1.

Préparation et utilisation d'une poudre mouillable.

En mélangeant 50 parties du composé 1 selon l'invention, 5 parties d'un sel d'acide lignine-sulfonique, 3 parties d'un sel d'acide alkylsulfonique et 42 parties de terre de diatomées, et en broyant le mélange, on prépare une poudre mouillable. Cette poudre mouillable est appliquée après di lution par l'eau jusqu'à la concentration finale appropriée

en le composé 1, qui est le composant actif.

Exemple de préparation 2.

Préparation et application d'un concentré émulsionnable.

En mélangeant uniformément 25 parties du composé 2 selon l'invention, 65 parties de xylène et 10 parties d'un éther de polyoxyéthylènealkylphénol, on prépare un concentré émulsionnable. Ce concentré est appliqué après dilution par l'eau à la concentration finale appropriée en composant actif.

Exemple de préparation 3.

Préparation et application d'une composition en granulés.

On mélange uniformément 8 parties en poids du composé 3 se-

lon l'invention, 40 parties en poids de bentonite, 45 parties en poids d'argile et 7 parties en poids d'un sel de l'acide lignine-sulfonique on malaxe le mélange avec de l'eau et on met en granulés dans un granulateur à extrusion On sèche les granulés et on tamise; on obtient un produit granulaire qui peut être

appliqué directement.

L'efficacité des composés selon l'invention est

mise en évidence dans des essais d'activité herbicide dé-

crits ci-après.

Exemple d'essai herbicide 1.

Essai herbicide par application sur le feuillage.

Sur le feuillage de chacun des végétaux énumérés

ci-après, semé sous contrôle dans un bac de matière plasti-

que de 180 x 580 x 150 mm garni de terre recueillie dans un

champ de culture, on applique des poudres mouillables prépa-

rées comme décrit dans l'exemple de préparation 1 et diluées respectivement à 0,1 et 0,2 % de matière active par l'eau, à l'aide d'un petit pulvérisateur sous pression, à raison de 10 litres par are de la surface du sol dans le bac de matière plastique maintenu en serre.

jours après le traitement, on observe l'état -

des végétaux et on apprécie les dommages provoqués par l'ap-

plication des poudres'mouillables mettant éventuellement en évidence l'activité herbicide de ces poudres, par une note prise dans l'échelle suivante: Echelle d'activité herbicide Note Phytotoxicité O néant 1 minime 2 légère 3 moyenne 4 sévère très sévère (desséché) Nom des végétaux soumis aux essais 1 Echinochloa crus-galli 2 Diaitaria ciliaris 3 Poa annua 4 Portulaca oleracea Chenonodium album 6 Amaranthus lividus 7 Polvaonum longisetun 8 Cardamine flexuosa 9 Triticum aestivum (blé) 10 Zea mays (mais) 11 Gossypium arboreum (coton) Les résultats de ces essais d'activité herbicide

sont rapportés dans le tableau 2 ci-après Le stade de crois-

sance des végétaux au moment de l'application des poudres mouillables selon l'invention était le suivant: Au stade 2 à 3 feuilles: Echinochloa crus-calli Diaitaria ciliaris Poa annua Portulaca oleracea Cheno Dodium album Amaranthus lividus Polvygonum lonqisetum Triticum aestivum et Zea mays Au stade 3 à 4 feuilles: Cardamine flexuosa Au stade de la première vraie feuille: Gossypium arboreum TANB Lr EAN 2:activité' herbicitic composé NI i 2 3 4 5 6 no _ _ _ _ _ _ _ _ ___ _____ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ t r a i t é

Plante Concentration 0,1 * 0,20,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 -

Echinochloa crus-galli 1 3 4 4 1 2 2 2 3 1 3 O Diqitaria ciliaris 2 3 3 4 O 2 2 3 3 3 2 3 O Poa annua 3 4 4 5 1 3 1 3 3 4 1 3 O Portulaca oleracea 3 4 4 5 O i 4 5 3 5 2 4 Q Chenopodium albuxm 5 5 5 5 2 3 2 4 5 5 3 4 O Amaranthus lividus 5 5 5 5 2 2 3 4 5 5 3 4 o Polygonum longjisetum 5 5 5 5 O 2 3 4 5 5 3 4 O Cardlamine flexuosa 4 5 4 5 2 3 5 5 4 5 4 5 O Triticum aestivum 3 4 4 4 O O O O 2 4 3 3 O Zea mays O O O O O 1 O O O O O O O Gossypium arboreum 5 5 5 5 1 1 4 4 5 5 4 4 O Nota:Concentration en matière active de

appliquée sur les végétaux.

la dilution aqueuse de ooudre mouillable "Ol cn \'

Exemple d'essai herbicide 2.

Essai herbicide par application sur le feuillage.

Sur les pousses des végétaux semés auparavant dans une terre recueillie dans un champ et dont on s'est servi pour garnir un bac de 650 x 210 x 200 mm, avec con- trôle de la croissance en serre, on applique une suspension'

aqueuse contenant 0,2 % de chacun des composés selon l'in-

vention, préparée par dilution des poudres mouillables elles-

mêmes préparées comme décrit dans l'exemple de préparation 1, à l'aide d'un petit pulvérisateur, à raison de 10 litres par are de surface du sol, avec mouillage suffisant du feuillage

des végétaux 20 jours après le traitement, on observe l'é-

tat des végétaux et on apprécie le degré des symptômes phy-

totoxiques par une note prise dans l'échelle donnée ci-

après.

Le stade de croissance des divers végétaux au moment de la pulvérisation était le suivant: Etat de croissance: Espèces Echinochloa crus-aalli Poa annua Stellaria media Portulaca oleracea Cardamine flexuosa Riz Blé Mais Concombre Tomate Echelle de notes servant Dhytotoxicité. Note O

2

Etat de croissance Stade 2 à 3 feuilles Stade 2 à 3 feuilles Stade 5 à 6 feuilles Stade 5 à 6 feuilles Stade 5 à 6 feuilles Stade 2 à 3 feuilles Stade 2 à 3 feuilles Stade 2 à 3 feuilles Stade 2 à 3 feuilles Stade 2 à 3 feuilles à l'a Dpréciation des symptômes de Phytotoxicité néant minime légère Comnosé NO 7 8 9 10 11 12 non traité Echinochloa crus-galli 5 4 4 3 5 2 O Poa annua 5 3 4 3 2 O Stellaria media 5 5 5 4 4 5 O Portulaca oleracea 5 5 5 4 3 5 O Cardamine flexuosa 5 5 5 4 5 5 O Riz 5 4 5 3 4 5 O Blé 5 3 3 3 3 5 O Maï's 5 2 5 4 O 1 O concombre 5 5 4 5 2 5 O Tomate 5 5 5 5 5 5 O w VI w bi ui VI F" ui 1- CD CD Ln w O CD,

CD Z

tu çtçt CD. (D 0 CD,

(D< 5

(D, O

tiCD, (D, t J M F CD, in M çt (D il rt (D. M activité herbicide

TARLEAU -';

tj N) Ln -à \o C> C) C> Exemple d'essai herbicide 3

Essai herbicide par application sur le feuillage.

Sur, les pousses de végétaux semées auparavant dans une parcelle de terrain de 1 m x 1 m, on applique une suspension aqueuse contenant respectivement 0,5 et O,1 % d'un composé selon l'invention en tant que substance active, la suspension ayant été préparée par dilution de poudres

mouillables elles-mêmes préparées comme décrit dans l'exem-

ple de préparation 1, avec un éther de polyéthylèneglycol d'alkylphénol comme agent d'étalement, par pulvérisation à l'aide d'un petit pulvérisateur à la dose de 10 litres par are de la surface du sol, pour un mouillage suffisant des feuilles des végétaux 20 jours après le traitement, on pèse les parties aériennes des végétaux (sans les sécher) et on compare le résultat obtenu, exprimé par A g/unité de

surface, à celui obtenu sur les végétaux non traités, ex-

primé par B g/unité de surface.

Les résultats sont rapportés dans le tableau 4

ci-après,par la valeur du rapport A/B en %.

TABLEAU-4

Canoosé No 1 2 4 5 7 8 9 10 12 tration 0,05 0,1 01,05 0,1 0,05 0,1 0,905 0,1 i 0,5 0,1 0,05 0,1 i 0,05 0,1 i 0,05 0,1 0,05 S 0,1 Portulaca o o o o35 O 33 oo 1 o o o o o 19 O O o oleracea Amaranthus O O O O 87 55 43 O O O il O 14 9 23 5 O O lividus Chenopodij O O O O 93 86 45 ' O O O 14 O 17 O 13 7 O O album Glycine 98 96 109 97 96 96 111 103 84 39 93 91 97 93 98 91 102 100 Max (soya) Glycine 115 97 93 95 97 94 102 99 92 48 99 97 96 94 96 94 109 98 max (soya) w L\) C)3 CD C>

Claims (5)

REVENDICATIONS

1 Dérivés du tétrahydrobenzothiazole répondant à la formule générale I:

H

CH 3 *,c/*Cc CH 3 <I / Il R 1 l ( I 3 -C c CC N

H 2 C C S " (

dans laquelle R 1 représente l'un des groupes suivants:

2 3

R 2 R

f I

HC CH

i I

-N 1 / N-CH 3 (II)

Il dans lequel R 2 représente un atome d'hydrogène, un groupe

méthyle, acétyle, benzoyle, phénoxycarbonyle ou 3-pyridyl-

carbonyle, et R 3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, méthoxy ou acétoxy,

N-CH 3 (III) et C (IV).

*C -N 3 N-CH 3

g _ 2 Composé de formule I selon la revendication 1, pris dans le groupe formé par les suivants:

1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl)-3-méthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidine-2-one.

1-( 4,5,6,7-tétrahydro-5,5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl)-3-méthyl-5-acétoxy-1,3-imidazolidine-2-one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro 5, 5-diméthyl 7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl)-3-méthyl-5 benzoyloxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1-< 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2 benzothiazole-2-

yl) -3-mëthyl-5-phénoxycarbonyloxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1 ( 4,5,6, 7-tétrahydro-5, 5-dimé 4thyl-7 -oxo-2-benzothiazole-2-

yl) -3-méthyl-5-méthoxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo 2-benzothiazole-2-

yl) -3-méthyl-4, 5- hydroxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1 ( 4,5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl) -3-méthyl-4-méthoxy-5-hydroxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl>)-3-méthyl-4-méthoxy-5-acétoxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1 ( 4 ',5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl>)-3-méthyl-4, 5-acétoxy-1, 3-imidazolidine-2-one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl>)-3-méthyl-5-( 3-pyridylcarbonyl) oxy-1, 3-imidazolidine-2-

one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2-benzothiazole-2-

yl) -3 -méthyl-1, 3-imidazolone-2-one.

1-( 4, 5,6, 7-tétrahydro-5, 5-diméthyl-7-oxo-2- benzohtiazole-2-

yl) -3 méthyl-1, 3-imidazolidine-2, 4, 5-trione.

3 Composition 'herbicide caractérisée en ce qu'elle contient en tant que composant actif au moins un

canposé de formule générale I selon la revendication 1.