FR2517292A1 - Procede de preparation de a-feooh aciculaire pour une matiere d'enregistrement magnetique - Google Patents
Procede de preparation de a-feooh aciculaire pour une matiere d'enregistrement magnetique Download PDFInfo
- Publication number
- FR2517292A1 FR2517292A1 FR8219987A FR8219987A FR2517292A1 FR 2517292 A1 FR2517292 A1 FR 2517292A1 FR 8219987 A FR8219987 A FR 8219987A FR 8219987 A FR8219987 A FR 8219987A FR 2517292 A1 FR2517292 A1 FR 2517292A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- ooh
- solution
- acid
- seed crystals
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 37
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims abstract description 21
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 26
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 47
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 6
- -1 oxy- Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004323 axial length Effects 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 229940085384 beta-hc Drugs 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- QPXWUAQRJLSJRT-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphinothioyl diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=S)(OCC)OCC QPXWUAQRJLSJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- DGMKFQYCZXERLX-UHFFFAOYSA-N proglumide Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)C(CCC(O)=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DGMKFQYCZXERLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
- G11B5/70663—Preparation processes specially adapted therefor, e.g. using stabilising agents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
- H01F1/11—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
PROCEDE DE PREPARATION DE A-FEOOH PAR NEUTRALISATION PARTIELLE, PUIS OXYDATION D'UNE SOLUTION DE SEL FERREUX EN PRESENCE D'ACIDE PHOSPHORIQUE POUR FORMER DES CRISTAUX D'ENSEMENCEMENT DE A-FEOOH, ET EVENTUELLEMENT, PAR UNE OXYDATION SUPPLEMENTAIRE DE LA SOLUTION TOUT EN LA NEUTRALISANT AVEC UNE SUBSTANCE ALCALINE POUR FAIRE CROITRE LEDITS CRISTAUX D'ENSEMENCEMENT, DANS LEQUEL DE L'ACIDE PYROPHOSPHORIQUE OU UN SEL DE CET ACIDE EST UTILISE EN TANT QU'ACIDE PHOSPHORIQUE ET LES CRISTAUX D'ENSEMENCEMENT DE A-FEOOH SONT FORMES A UNE TEMPERATURE DE 50 A 100C. LE A-FEOOH OBTENU SELON LE PROCEDE DE LA PRESENTE INVENTION SE COMPOSE DE FINES PARTICULES ET PRESENTE UNE ACICULARITE ET UNE DISTRIBUTION DE DIMENSION PARTICULAIRE NOTABLEMENT AMELIOREES. UN MILIEU D'ENREGISTREMENT MAGNETIQUE FABRIQUE D'UNE MANIERE HABITUELLE A PARTIR DES OXYDES DE FER MAGNETIQUES EN DERIVANT, PRESENTE UNE CARACTERISTIQUE DE FAIBLE BRUIT ET UNE EXCELLENTE COERCIVITE ET D'AUTRES PROPRIETES MAGNETIQUES EXCELLENTES.
Description
La présente invention concerne un procédé de prépara-
tion de particules fines de " -Fe OOH aciculaire, ctest-à-
dire ayant une grande surface spécifique de contact, une dis-
tribution étroite de dimension particulaire et, en particu-
lier, une meilleure acicularité, ce " -Fe O O H aciculaire é-
tant destiné à servir de précurseur pour l'obtention d'oxy-
des de fer ferromagnétiques que l'on utilise avantageusement
comme milieu d'enregistrement magnétique doué d'une caracté-
ristique de faible bruit, d'une excellente coercivité et
d'autres propriétés magnétiques.
A propos de la corrélation entre la réduction de di-
mension particulaire et la qualité du produit, on sait qu'on peut obtenir une amélioration du rapport signal/ bruit en
augmentant le nombre des particules dans le milieu magnéti-
que à l'aide d'une réduction de la dimension particulaire (voir Journal of Audio Engineering Society, volume 20, pages
98-99 ( 1972)) et qu'on peut également obtenir une améliora-
tion du rapport signal/bruit par la réduction de volume des particules individuelles (voir IEBE Transaction on Magnetics, Volume Mag 17, N 06, pages 3032-3034 ( 1981)) Cependant, cette réduction de dimension particulaire s'accompagne de
divers problèmes, tels que ( 1) une diminution de l'acicula-
rité (rapport axial) due à une diminution d'une longueur de l'axe principal, ( 2) une diminution de la résistance à la chaleur des particules au stade du traitement thermique, et
( 3) l'apparition d'une ramification et une formation favori-
sée de nouveaux germes lorsqu'un facteur de croissance est
élevé pour augmenter le rendement de la pratique industriel-
le, et ainsi, il est souhaitable de parvenir à une améliora-
tion de ces problèmes.
Pour la préparation à partir d'un sel ferreux de c\ -Fe OOH aciculaire destiné à être utilisé comme précurseur
pour l'obtention d'oxydes de fer ferromagnétiques aciculai-
res, on connait en gros les deux types suivants de procédés: un procédé acide dans lequel le V -Fe OOH est produit par la précipitation dans une région acide et un procédé alcalin
dans lequel le o -Fe OOH est précipité dans une région alcali-
ne Le procédé acide est avantageux par rapport au procédé
alcalin en ce sens que le premier est soumis à moins de li-
mitations en ce qui concerne les matières premières du fait que les impuretés contenues dans la matière de départ cons- tituée par le sel ferreux ne peuvent coprécipiter pendant la
réaction et qu'il est plus économique en raison d'une moin-
dre consommation de substance alcaline mais, d'autre part, il entratne des problèmes tels que les particules de X -Fe OOH produites peuvent se révéler non satisfaisantes en ce qui concerne le rapport axial (rapport longueur/largeur) et que
la distribution de dimension particulaire tend à s'élargir.
Le rapport axial a tendance à s'abaisser en particulier lors-
que la réaction de préparation est effectuée à une tempéra-
ture supérieure à 45 C Une amélioration du rapport axial des particules de -Fe OOH conduit à une amélioration de la
coercivité en raison de l'anisotropie géométrique des parti-
cules ainsi qu'à une amélioration d'autres propriétés magné-
tiques lorsqu'un film de revêtement magnétique est produit en utilisant un oxyde de fer ferromagnétique obtenu à partir dudit ç -Fe OOH d'une façon connue, et ainsi, on a fortement souhaité améliorer ce rapport axial et cette distribution de
dimension particulaire, en particulier dans le procédé acide.
De nombreuses tentatives ont été faites jusqu'à présent pour améliorer le rapport axial Par exemple, le brevet japonais
N 49016/80 propose l'utilisation de '(-Fe OOH ayant une meil-
leure acicularité à la place de " -Fe OOH, tandis que le bre-
vet japonais N 23217/80 enseigne l'addition d'ions Zn au cours de la formation de cristaux d'ensemencement de P -Fe OOH, et b brevet japonais mis à l'Inspection Publique N 127400/78
suggère la préparation de 4 -Fe OOH dans des conditions forte-
ment alcalines Cependant, ces procédés, bien que capables
d'améliorer le rapport axial, peuvent difficilement être con-
sidérés comme des améliorations suffisantes car les amélio-
rations d'autres propriétés ne sont pas satisfaisantes et les problèmes restent non résolus dans leur application à la
production industrielle.
Egalement, le brevet japonais N 25546/64 decrit un
procédée dans lequel la précipitation et l'oxydation d'hydro-
xyde ferreux sont réalisées en présence d'ions phosphate à une température atteignant 50 C pour former les cristaux d'ensemencement, puis du fer métallique et un agent oxydant
sont ajoutes à une suspension desdits cristaux d'ensemence-
ment pour faire crottre les particules desdits cristaux au point qu'ils atteignent 6 à 30 fois leur poids total initial
de manière à obtenir des particules de o' -Fe OOH cylindri-
ques, courtes et assez ramassées Dans ce procédé, cependant,
on n'utilise que l'acide orthophosphorique comme acide phos-
phorique et on n'améliore pas le rapport axial des particu-
les.
Le but de la présente invention est de fournir un pro-
cédé de préparation de i -Fe OOH qui est utilisé comme ma-
tière de départ dans la production d'oxydes de fer ferroma-
gnétiques, ledit d -Fe OOH ayant un rapport axial élevé des
particules, une distribution étroite de la dimension parti-
culaire, une moindre quantité de ramifications, en particu-
lier un petit diamètre de particules et d'excellentes pro-
priétés magnétiques.
Les figures 1 à 3 sont des microphotographies élec-
troniques (grossissement de 30 000) de particules de x -
Fe OOH obtenues dans les exemples 1, 3 et 5, respectivement,
de la présente invention.
En tenant compte du fait que l'addition d'acide phos-
phorique au moment de la formation des cristaux d'ensemence-
ment a pour effet de rendre étroite la distribution de di-
mension particulaire et d'arrêter la génération de particu-
les ramifiées, la Demanderesse a continué ses recherches
par le procédé acide et est arrivée aux découvertes suivan-
tes: ( 1) L'acide pyrophosphorique, qui n'a pas encore été utilisé comme acide phosphorique dans le but décrit, a un
effet tout à fait contraire à l'effet d'abaissement du rap-
port axial des autres composés du phosphore Dans le cas de
l'utilisation d'autres composés du phosphore, bien qu'on par-
vienne à des effets favorables sur le règlage de la forme et
de la dimension particulaire, l'inhibition de la ramifica-
tion et l'amélioration de la distribution de dimension par-
ticulaire, le rapport axial tend à être dégradé Mais lors- qu'on utilise l'acide pyrophosphorique ou l'un de ses sels, il s'avère non seulement efficace pour règler la forme et la dimension particulaire, l'inhibition de la ramification et
l'amélioration de la distribution de la dimension particu-
laire, mais également il conduit à une amélioration du rap-
port axial ( 2) Un meilleur rapport axial est obtenu lorsque
les cristaux d'ensemencement sont formés à une basse tempé-
rature ( 30-40 C) pluttt qu'a une température supérieure,
mais à cette basse température, une oxydation de longue du-
rée est nécessaire pour obtenir des cristaux d'ensemencement ayant la dimension particulaire désirée, et ceci a tendance
a élargir la distribution de la dimension particulaire L'u-
tilisation d'acide pyrophosphorique ou de l'un de ses sels permet d'obtenir le produit désiré ayant un rapport axial élevé et une distribution étroite de dimension particulaire a une température relativement plus élevée ( 50 100 C), qui est facile à régler dans la pratique industrielle, et
en une courte période de temps ( 3) En ce qui concerne l'é-
tape de croissance des cristaux d'ensemencement, il est in-
dispensable pour obtenir une distribution étroite de dimen-
sion particulaire d'inhiber une nucléation supplémentaire
de A -Fe OOH Dans ce but, l'application d'une basse tempéra-
ture ( 30 40 C) est à éviter et il est souhaitable d'effec-
tuer la croissance des cristaux à une température relative-
ment plus élevée ( 50 100 OC) L'absence de différence de température de réaction entre les étapes de génération et de
croissance des cristaux d'ensemencement conduit à l'amélio-
ration du réglage de la dimension particulaire et des opéra-
tions industrielles ( 4) Dans le cas de l'utilisation d'acide pyrophosphorique ou de l'un de ses sels, dans la formation des cristaux d'ensemencement, il est possible d'obtenir un
17292
produit ayant un haut rapport axial et une distribution étroi-
te de dimension particulaire, en particulier lorsque le fac-
teur de croissance (sur une base pondérale) des cristaux
d'ensemencement se situe dans la plage de 1,0 à 3,5, de pré-
férence 1,5 à 3,5, mieux encore 2 à 3. Comme décrit ci-dessus, on a constaté qu'en utilisant l'acide pyrophosphorique ou l'un de ses sels comme agent de
règlage des particules dans la formation des cristaux d'ense-
mencement, et en combinant à la fois les conditions favora-
bles de formation de cristaux d'ensemencement et les condi-
tions de croissance, il est possible de produire, d'une ma-
nière avantageuse du point de vue industriel, de fines par-
ticules ayant un rapport axial élevé, une distribution étroi-
te de dimension particulaire et une quantité minimisée de ra-
mifications, et la présente invention a été mise au point
sur la base de ces découvertes.
Ainsi, la présente invention fournit un procédé de préparation de particules de i -Fe OOH aciculaire pour des
matières d'enregistrement magnétique par neutralisation par-
tielle, puis par oxydation d'une solution de sel ferreux en présence d'un acide phosphorique pour former des particules
de ti -Fe OOH et, éventuellement, par une oxydation supplé-
mentaire de ladite solution tout en neutralisant ladite so-
lution avec une substance alcaline pour faire cro tre les-
dits cristaux d'ensemencement, caractérisé en ce que l'acide
pyrophosphorique ou l'un de ses sels est utilisé comme aci-
de phosphorique et la formation des cristaux d'ensemencement
de c> -Fe OOH est effectuée à une température de 50 à 100 OC.
Comme solution de sel ferreux utilisée dans le procé-
de de la présente invention, on peut faire appel à une solu-
tion de sel ferreux d'un acide minéral tel que le sulfate ferreux, le nitrate ferreux, le chlorure ferreux, etc, le sulfate ferreux étant préféré pour la pratique industrielle
du procédé de l'invention Comme hydroxyde, oxyde ou caxbo-
nate de métal alcalin ou alcalino-terreux, on peut utiliser l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'oxyde de sodium, le carbonate de calcium, etc, parmi lesquels on prú-6 re l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium
pour la pratique industrielle du présent procédeé.
L'acice pyrophosphorique ou l'tun de ses sels utilisé dans le procédé de l'invention peut être convenablement choi-
si parmi l'acide pyrophosphorique, et ses sels de métaux al-
calins ou d'ammonium.
Comme agent oxydant, on peut utiliser l'air, l'oxygè-
ne ou autres agents cxydants, l'air étant préféré.
Dans le procédé de la présente invention, une solu-
tion de sel ferreux est tout d'abord partiellement neutrali-
sée avec une substance alcaline, puis oxydée pour transformer une partie de Fe de la solution en cristaux d'ensemencement
de o-Fe OOH Au cours de ce procédé, l'acide pyrophosphori-
que ou l'un de ses sels peut être présent dans la solution-
mère, dans la substance alcaline à ajouter à la solution-mère, ou dans la solution mixte du sel ferreux et de rouille verte formée après l'addition de substance alcaline et l'oxydation partielle La concentration dela solution de sel ferreux est
généralement comprise dans la plage de 30 à 100 g de Fe/li-
tre, et la quantité d'acide pyrophosphorique ou de l'un de ses sels ajouté à la solution se situe dans la plage de 0,05
à 0,8 % en poids, de préférence 0,1 à 0,6 % en poids, calcu-
lé en termes de P sur la base de la quantité (en poids) du précipité de cristaux d'ensemencement de o -Fe OOH produit Si
la quantité de P est inférieure à la plage précitée, on n'ob-
tient pas l'effet recherché résultant de l'addition de P et la distribution de la dimension particulaire peut être trop
élargie ou une ramification peut se produire rendant impos-
sible l'obtention d'un rapport axial désiré Si la quantité
de P est supérieure à ladite plage, les particules aciculai-
res des cristaux d'ensemencement produits peuvent avoir une
dimension particulaire trop petite, ce qui nécessite une élé-
vation excessive du facteur de croissance Une petite quan-
tité d'acide orthophosphorique peut exister dans le système
réactionnel par suite d'une incorporation fortuite dans l'a-
cide pyrophosphorique ou résultant de l'hydrolyse de l'acide
pyrophosphorique pendant la réaction La quantité de cet a-
cide orthophosphorique co-existant doit être limitée à moins de 0,05 % en poids en termes de P sur la base de la quantité des cristaux d'ensemencement de " -Fe OOH précipités.
Le procédé de la présente invention n'exclut par l'u-
tilisation d'autres types d'acides phosphoriques ou de leurs sels, par exemple, l'acide tripolyphosphorique ou un de ses sels, à la place d'une partie ou de la totalité de l'acide
pyrophosphorique ou de l'un de ses sels, si cet acide phos-
phorique ou son sel peut être dissocié en acide pyrophospho-
rique ou son sel au cours de la réaction de formation des
cristaux d'ensemencement, mais, dans ce cas, l'acide ortho-
phosphorique ou l'un de ses sels est généralement produit simultanément pour co-exister dans le système réactionnel,
et il n'est pas facile de maltriser la formation de cet aci-
de orthophosphorique ou de son sel pour qu'elle soit limitée
à la plage de quantités définie ci-dessus.
La quantité de la substance alcaline à ajouter selon le procédé de la présente invention est celle nécessaire à la précipitation des ions Fe présents dans la solution-mère, en une quantité de 5 à 25 g/l, de préférence 10 à 15 g/l Si la concentration des cristaux d'ensemencement produits est inférieure à ladite plage, le rendement s'en trouve abaissé dans une telle mesure que le procédé devient inapproprié pour la pratique industrielle (du point de vue économique), et
également, le c -Fe OOH produit a une forme indésirable res-
semblant à des châtaignes bosselées Si cette concentration est trop élevée, la viscosité de la solution-mère est alors
augmentée au point d'emp 9 cher une réaction uniforme d'oxyda-
tion et, également, la distribution de dimension particulai-
re devient irrégulière, ce qui se traduit par de mauvaises
propriétés magnétiques du Y-Fe 203 dérivant du & -Fe OOH.
Il est important de maintenir la température de réac-
tion au-dessus de 40 C dans cette étape de formation des cristaux d'ensemencement Etant donné que la réaction est généralement conduite dans un système aqueux, la température
de réaction est réglée à 50 100 C, de préférence à 50 -
C Si cette température de réaction est inférieure à la-
dite plage, les cristaux d'ensemencement produits tendent à avoir une dimension particulaire trop petite, de sorte qu'u- ne longue durée de réaction est nécessaire pour obtenir la
dimension particulaire désirée, ce qui se traduit par te dis-
tribution floue de dimension particulaire On doit souligner également qu'à une température de réaction supérieure à 80 C, de la magnétite granulaire a tendance à se former Le p H de
la solution réactionnelle est généralement maintenu à 3-8.
Pendant cette étape de formation des cristaux d'ense-
mencement, dans le but d'empécher l'incorporation fortuite
de Y -Fe OOH, le rapport des ions Fe précipités par la neutra-
lisation à la quantité totale d'ions Fe de la solution-mère (qu'on désignera également par rapport de précipitation par
neutralisation) ne doit pas être supérieur à 70 %, et égale-
ment la concentration de Fe dissous dans la solution au mo-
ment de la formation des cristaux d'ensemencement doit être de 40 g/l ou plus, de préférence de 50 g/1 ou plus Si cette
concentration de Fe++ se trouve en dehors de la plage préci-
tée, il peut se produire le phénomène indésirable de la for-
mation de particules ramifiées Il convient d'achever cette
réaction de formation de cristaux d'ensemencement aussi rapi-
dement que possible Généralement, on a trouvé commode de
régler la réaction en sorte qu'elle s'achève en 10 à 80 mi-
nutes environ Il est également souhaitable que les cristaux d'ensemencement obtenus aient une surface spécifique BET
(Brunauer, Emmett et Teller)d'environ 50 à 100 m /g.
La solution qui a subi ladite réaction de formation de cristaux d'ensemencement est la solution de sel ferreux dans laquelle les cristaux d'ensemencement de -Fe OOH sont en suspension, et l'acide pyrophosphorique ou son sel, dans
la solution, est soit emprisonné dans les cristaux d'ense-
mencement, soit adsorbé fortement par leurs surfaces, de sor-
te que généralement, il ne reste pas d'acide pyrophosphorique
ni de son sel a l'état isolé dans la solution Dans le pro-
cède de la présente invention, la solution dans laquelle les
cristaux d'ensemencement sont en suspension peut être soumi-
se à une oxydation supplémentaire tout en ajoutant une subs-
tance alcaline pour faire cro tre les cristaux d'ensemence- ment de manière à obtenir le MA -Fe OOH recherché Dans cette étape, un composé du phosphore, etc, peut étre introduit
comme activateur de cristallisation ou comme agent de résis-
tance à la chaleur.
On a constaté qu'il était commode de conduire cette réaction à une température de 500 à 100 OC comme dans le cas
de la réaction de formation de cristaux d'ensemencement dé-
crite ci-dessus pour l'obtention dtun produit ayant un rap-
port axial élevé et une distribution étroite de dimension
particulaire d'une manière avantageuse du point de vue indus-
triel La solution est oxydée tout en ajoutant la même subs-
tance alcaline que celle utilisée dans l'étape de réaction ci-dessus, de manière à maintenir le p H sensiblement constant à une valeur fixe de 3 à 6 La vitesse de croissance des cristaux d'ensemencement est de préférence ajustée dans la plage d'environ 5 à 15 g/I/h (calculé en termes de u -Fe OOH) pour minimiser la largeur de la distribution de dimension
particulaire du produit et pour obtenir des particules acicu-
laires ayant peu de ramifications Egalement, les cristaux d'ensemencement de o,- Fe OOH sont développés de sorte que le facteur de croissance sur la base pondérale desdits cristaux se situe entre 1,0 et 3,5, de préférence entre 1,5 et 3,5, mieux encore entre 2 et 3, en conduisant la réaction de
croissance des cristaux Si ce facteur de croissance est su-
périeur à cette plage, le produit élargit la distribution
de dimension particulaire et favorise également une ramifi-
cation des particules Etant donné la dispersibilité désirée
des particules dans le milieu d'enregistrement et le rende-
ment de consommation de matières brutes telles qu'un composé ferreux, le facteur de croissance est de préférence comprls entre 1,5 et 3,5, de préférence entre 2 et 3 La réaction de cette étape est de préférence conduite en sorte que le
-Fe OOH produit ait une surface spécifique BET de, par exem-
ple, 35 à 60 m 2/g.
Le c -Fe OO:I obtenu selon le procédé de la présente in-
vention présente une distribution étroite de dimension parti- culaire, un minimum de ramification et un rapport axial aussi élevé que 10 à 18, et en outre, les oxydes de fer magnétiques qui en dérivent, sa version revêtue de cobalt et les bandes magnétiques qui en proviennent ont tous de bonnes propriétés
magnétiques.
Le " -Fe OOH ainsi obtenu est soumis à une filtration ordinaire, un lavage à l'eau, un séchage et une pulvérisation pour obtenir une poudre de " -Fe OOH Ce o-Fe OOH en poudre peut être transformé en -Fe 203 de la manière usuelle, c' est-à-dire que cette substance est d'abord déshydratée à 1 '
air à une température de 300 à 700 C, puis la substance dé-
shydratée est réduite avec de l'hydrogène ou de l'hydrogène contenant de la vapeur d'eau à une température de 300 à 500 C pour former Fe 304 qui est ensuite oxydé avec de l'oxygène ou
de l'air à une température de 200 à 400 C pour donner <-
Fe 203 Comme moyen efficace pour améliorer davantage les pro-
priétés magnétiques de Y -Fe 203, on suggère de traiter O X -
Fe OOH obtenu par le procédé de la présente invention avec de l'acide phosphorique, un phosphate, un silicate, etc, avant
le traitement de déshydratation.
La présente invention est illustrée plus en détail en
référence à quelques modes de réalisation indiqués ci-après.
* Exem Dles 1 3 On introduit 20 litres d'une solution aqueuse de Fe SO 4 ayant une concentration en ions ferreux de 70 g/1 dans un
réacteur muni d'un conduit d'insufflation d'air et d'un agita-
teur, et la solution est chauffée à 60 C Tout en maintenant la solution à cette température, une quantité prédéterminée d'un composé du phosphore indiqué sur le Tableau 1 et 2,14 litres d'une solution de Na OH (concentration: 5 moles/litre) sont ajoutés à la solution sous agitation (Fe précipité:
g/litre; concentration de Fe dans la solution: 55 g/li-
tre), puis de l'air y est insufflé à raison de 100 60 litres/heure, et la réaction est poursuivie pendant environ
une heure en donnant i -Fe OOH Ainsi, on obtient trois é-
chantillons (Echantillons A-C). Exem Dle 4 On répète le procédé de réaction de lt Exemple 1, la différence qu'on utilise une température de réaction de
C pour obtenir X -Fe OOH (Echantillon D).
Exem Dle 5 On répète le processus de l'Exemple 1 sans ajouter
d'acide pyrophosphorique pour obtenir ' -Fe OOH (Echan-
tillon E).
Exem Dle 6 On suit le processus de l'Exemple 1, à la différence que la solution aqueuse de Fe SO 4 ayant une concentration en ions ferreux de 70 g/1 utilisée dans l'Exenle 1 est remplacée par une solution aqueuse de Fe 504 ayant une concentration en ions ferreux de 50 g/1 2 et la concentration de Fe dans la solution est ajustée à 35 g/1 et non à
g/l pour obtenir c Fe OOH (Echantillon F).
Chacun des Echantillons A-F ainsi obtenus est soumis à des mesures du rapport axial (L/l) (longueur/largeur) de la manière usuelle, avec un microscope électronique, et de la surface spécifique de contact (SS) par la méthode BET La
distribution de dimension particulaire (&L/L) de chacun des-
dits échantillons est également mesurée par le procédé sui-
vant Les résultats sont indiqués sur le Tableau I. Mesure de la distribution de dimension particulaire (? L/L) Les particules-de M -Fe OOH convenablement dispersées
sont utilisées comme échantillons Les diamètres particu-
laires le long de l'axe principal de plus de 3 000 particu-
les sont lus par un microscope électronique et leur longueur axiale moyenne arithmétique L(P) et l'écart-type ^L(a) sont déterminés, et la distribution de dimension particulaire est donnée par la formule suivante: Distribution de dimension particulaire = JL/L Chacun des Echantillons A-F est soumis à un traitement
de résistance à la chaleur d'une manière connue, puis déshy-
draté à l'air à 650 C, réduit dans de l'hydrogène contenant de la vapeur d'eau a 420 C, et de nouveau oxydé à l'air à 280 C, tout ceci de la façon usuelle, pour obtenir -Fe 203. La surface spécifique de contact (SS) et la coercivité (Hc)
de chacun des échantillons de Y -Fe 203 ainsi obtenus sont me-
surées en utilisant la méthode BET pour la surface spécifique de contact et un procédé habituel pour la coercivité Les
résultats sont indiqués sur le Tableau II.
En outre, en utilisant chacun desdits échantillons de -Fe 203, on prépare un mélange de la composition ci-après,
et ce mélange est dispersé dans un broyeur a billes en don-
nant une matière de revêtement magnétique.
Composition du mélange ( 1) poudre de -Fe 203 100 parties en poids ( 2) Lécithine de soja 1,6 ( 3) Surfactif 4 ( 4) Résine de copolymère d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle 10,5 ( 5)Phtalate de dioctyle 4 ( 6) Méthyléthylcétone 84 ( 7) Toluène 93 Chacune des matières de revêtement magnétique ainsi obtenues est appliquée à un film de polyester, orientée et
séchée de la manière habituelle en donnant un milieu d'en-
registrement magnétique portant un film de revêtement magné-
tique d'une épaisseur d'environ 7 ô Chacun des milieux d'en-
registrement magnétique ainsi obtenu est soumis à des mesu-
res de coercivité (Hc), d'induction rémanente (Br), de rap-
port Br/Bm, d'orientabilité (OR) et de distribution du champ
de commutation DCC par les procédés connus en donnant les ré-
sultats indiqués sur le Tableau II.
TABLEAU I
Echantillon Composé de phosphore &-Fe OOH ajouté Composé Quantité 6 L/L SS L/1 ajoutée (<o P) Exemple 1 A Acide Pyro 0,2 0,31 59 15-16 phosphorique Exemple 2 B 1,0 0,23 85 10-11
Exemple 3 C Acide Ortho-
phosphorique 0,2 0,26 54 8-9
Exemple 4 D Acide Pyro-
phosphorique 0,34 87 14-15 Exemple 5 E Néant 0,43 50 14-15
Exemple 6 F Acide Pyro-
phosphorique 0,2 0,37 56 15-16 Fi Ln -r -Jl
TABLEAU 2
Po VI Echan Poudre de /-Fe 203 Evaluations des bandes tillon SS HIC (Oe) Hc (Oe) Br (Gauss) Br/Bm OR DCC Exemple 1 A 36 378 375 1250 0,82 2,3 0,35 Exemple 2 B 46 340 337 960 0,71 1,5 0,43 Exemple 3 C 34 358 351 1260 0,74 1,6 0,46 Exemple 4 D 43 327 330 1030 0,72 1,5 0,44 Exemple 5 E 30 403 378 1150 0,77 1,8 0,49 Exemple 6 F 33 360 362 1170 0,80 1,9 0,40 Les microphotographies électroniques (grossissement de 000) des Echantillons de dt-Fe OOH A, C et E obtenus dans les Exemples 1, 3 et 5 sont annexées sous forme de figures 1, 2 et 3, respectivement Il est évident que le produit obtenu selon le procédé de la présente invention (figure 1) se com- pose de fines particules ayant une bonne acicularité et une
distribution uniforme de dimension particulaire.
Exemples 7 à 13 litres d'une solution aqueuse de Fe SO 4 ayant une concentration en ions ferreux de 70 g/l sont introduits dans
un réacteur muni d'une conduite d'admission d'air et d'un a-
gitateur, et la solution est chauffée à chacune des tempéra- tures prédéterminées indiquées sur le Tableau III Tout en maintenant cette
température, une quantité prédéterminée de chacun des composés de phosphore énumérés sur le Tableau III et 2,14 litres d'une solution aqueuse de Na OH (concentration: moles/litre) sont ajoutés sous agitation (Fe précipité:
g/l; concentration de Fe dans la solution: 55 g/l) En-
suite, de l'air est insufflé dans la solution à raison de
100 60 1/h et les matières présentes réagissent pendant en-
viron une heure en donnant des cristaux d'ensemencement de
-Fe OOH.
La solution qui a subi ladite réaction de formation
de cristaux d'ensemencement est chauffée à chacune des tem-
pératures prédéterminées indiquées sur le Tableau III, et
tout en insufflant de l'air dans la solution à raison d'envi-
ron 600 1/h, une solution aqueuse de Na OH (concentration: 5 moles/l) est ajoutée progressivement de manière à maintenir
le p H de la solution réactionnelle à 3,5 5,5, et la réac-
tion est poursuivie jusqu'à ce que les cristaux d'ensemence-
ment se développent aux facteurs prédéterminés indiqués sur le Tableau III (facteur de croissance sur base pondérale) en
donnant /-Fe OOH (Echantillons G-M).
Exemples 14 15 On répète le procédé de l'Exemple 7 à la différence que la solution aqueuse de Fe SO 4 ayant une concentration en
ions ferreux de 70 g/1 utilisés dans l'Exemple 7 est rempla-
cee par une solution aqueuse de Fe SO 4 ayant une concentration
en ions ferreux de 60 g/1 ou de 50 g/1 et que la concentra-
tion en Fe de la solution de 45 g/i ou 35 g/l, et non de 55 g/l, est utilisée de manière à-obtenir c-Fe OOH (Echan-
tillons N et 0).
Exemple 16
On répète le procédé de l'Exemple 7 sans ajouter d'a-
cide pyrophosphorique pour obtenir d Fe OOH (Echantillon P).
TABLEAU 3
Echan Réaction de formation de cristaux d'ensemen Réaction de déve-
loppement des cris-
tillon cement de i-Fe OH taux d'ensemencement Composé de phosphore ajouté Tempé Concentra Tempera Facteur Composé Quantité rature tion de Fe ture de de ajoutée(%P) de dans la réaction croissance réaction solution ( C)
( c) ( 9 _/,_) ___,.
Exemple 7 G Acide Pyro-
phosphorique 0,2 50 55 60 2 Exemple 8 H, 0,4, " " 3
Exemple 9 I " 0,6 N ",.
Exemple 10 J " 0,2 70 " 70 1,5 Exemple 11 K, , 50 " 60 4
Exemple 12 L Acide Orthophos-
phorique 0,2 " " 2
Exemple 13 M Acide Pyrophos-
phorique 4 " 40 Exemple 14 N O 50 45 t, Exemple 15 O f, 35 Exemple 16 P Néant 55
Le rapport axial (L/1), la surface spécifique de con-
tact (SS) par la méthode BET, et la distribution de dimen-
sion particulaire ( 6 L/E) sont mesurés pour chacun des Echan-
tillons G à P de la même manière que dans l'Exemple 1 en donnant les résultats indiqués sur le Tableau IV.
TABLEAU 4
Des échantillons de t-Fe 203 sont préparés à partir
des Echantillons respectifs G-P après le processus de 1 'E-
xemple 1 et on mesure leur coercivité (Hc) et leur surface spécifique de contact (SS) par la méthode BET Egalement, des échantillons de milieu d'enregistrement magnétique sont produits à partir de '-Fe 203 de la même manière que dans
l'Exemple 1, et leur coercivité (Hc), leur induction réma-
nente (Br), leur rapport Br/Bm, leur orientabilité (OR) et
la distribution de champ de commutation (DCC) sont mesurés.
Les résultats sont indiqués sur le Tableau V. -chan Cristaux e-Fe OOH
tillon d'ensemen-
cement de o" -Fe OOH _ _ (SS) d L/L SS L/1 Exemple 7 G 64 0,32 48 14-15 Exemple 8 H 82 0,31 58 13-14 Exemple 9 I 95 0,27 52 12-13 Exemple 10 J 51 0,33 46 14-15 Exemple 11 K 64 0,45 36 14-15 Exemple 12 L 60 0,32 43 8-9 Exemple 13 M 83 0,35 71 14-15 Exemple 14 N 58 0,35 47 14-15 Exemple 15 O 61 0,44 44 14-15 Exemple 16 P 49 0,54 39 13-14
TABLEAU 5
Ecnan Pouare de y-Fe 203 Evaluations des bandes tillon, , ,,, _, SS Hc (Oe) Hc ( O e) Br (Gauss) Br/Bm OR DCC Exemple 7 G 2 463 427 1510 0,86 2, 7 0,28 Exemple 8 H 33 446 397, 0,84 2,4 0,33 Exemple 9 I 32 427 413 1560 *, 0,29 Exemple 10 J 27 423 408 1540 0,85 2,5 0,34 Exemple 11 K 20 431 392 1470 0,86 2,6 0,38 Exemple 12 L 21 420 398 1540 S, 0,31 Exemple 13 M 37 362 341 1230 0,74 1,6 0,43 Exemple 14 N 29 440 402 1520 0,85 2,5 0,34 Exemple 15 O 26,, 403 1490,, i, 0,38 Exemple 16 P 24 427 * 1410 0,82 2,2 0,40 Fi % r 4 %O m 0) I, Ainsi qu'il ressort du tableau ci-dessus, Y-Fe 203 dérivant de L-Fe OOH obtenu selon le procédé de la présente invention est caractérisé par une grande surface spécifique de contact et s'est montré efficace pour la réduction du bruit qui est absolument exigée actuellement et, également, il présente
de meilleures propriétés magnétiques.
Claims (16)
1 Procédé de préparation de Pe OOH aciculaire
pour une matière d'enregistrement magnétique, par neutralisa-
tion partielle puis oxydation d'une solution de sel ferreux en présence d'un acide phosphorique, caractérisé en ce que de
l'acide pyrophosphorique ou l'un de ses sels est utilisé com-
me acide phosphorique et la réactibn est conduite à une tem-
pérature de 50 à 100 C.
2 Procédé de préparation de c-Fe OOH aciculaire pour une matière d'enregistrement magnétique, comprenant la neutralisation partielle, puis l'oxydation d'une solution de sel ferreux en présence d'un acide phosphorique, caractérisé en ce que l'acide pyrophosphorique ou un sel de cet acide est utilisé comme acide phosphorique, et la solution est partielt
lement neutralisée en sorte que la concentration des ions fer-
reux dans la solution est de 40 g/l ou plus, et la réaction
est conduite à une température de 50 à 100 C.
3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractéri-
sé en ce que l'acide pyrophosphorique ou un sel de cet acide peut exister en une quantité de 0,05 à 0,8 % en poids, calculé
en termes de P sur la base de la quantité du "-Fe OOH produit.
4 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractéri-
sé en ce que la température de la solution est maintenue à
70 C.
5 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractéri-
sé en ce qu'une substance alcaline est ajoutée en quantité né-
cessaire pour précipiter 5 à 25 g/l d'ions Fe.
6 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractéri-
sé en ce que la durée de réaction est de 10 à 100 minutes.
7 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractéri-
sé en ce que la solution est maintenue à un p H de 3 à 8.
8 Procédé de préparation de -Fe OOH aciculaire
pour une matière d'enregistrement magnétique par neutralisa-
tion partielle, puis oxydation d'une solution de sel ferreux en présence d'un acide phosphorique pour former des cristaux d'ensemencement de '-Fe OOH, puis oxydation supplémentaire de
ladite solution tout en la neutralisant avec une substance al-
caline pour provoquer la croissance desdits cristaux d'ense-
mencement, caractérisé en ce que lesdits cristaux d'ensemence-
ment sont formés à une température de 50 à 100 C en utilisant de l'acide pyrophosphorique ou un sel de cet acide en tant qu'acide phosphorique, puis on fait croître lesdits cristaux d'ensemencement de 0-Fe 00 H jusqu'à 1,0 à 3,5 fois leur poids
initial total à une température de 50 à 100 C.
9 Procédé de préparation de X -Fe OOH aciculaire
pour une matière d'enregistrement magnétique par neutralisa-
tion partielle, puis oxydation d'une solution de sel ferreux en présence d'un acide phosphorique pour former des cristaux d'ensemencement de y-Fe OOH, puis oxydation supplémentaire de
ladite solution tout en la neutralisant avec une substance al-
caline, caractérisé en ce que les cristaux d'ensemencement sont formés à une température de 50 à 100 C en utilisant l'acide
pyrophosphorique ou un sel de cet acide comme acide phosphori-
que et en neutralisant partiellement la solution en sorte que la concentration des ions ferreux dans la solution soit de
g/l ou plus, et on fait croltre lesdits cristaux d'ensemen-
cement de i -Fe OOH jusqu'à 1,O à 3,5 fois leur poids initial
total à une température de 50 à 100 C.
Procédé selon la revendication 8 ou 9, caracté-
risé en ce qu'on fait croitre lesdits cristaux d'ensemencement
de 4 -Fe OOH jusqu'à 1,5 à 3,5 fois leur poids initial total.
11 Procédé selon la revendication 8 ou 9, caracté-
risé en ce qu'on fait croltre lesdits cristaux d'ensemencement
de c A -Fe OOH jusqu'à 2 à 3 fois leur poids initial total.
12 Procédé selon la revendication 8 ou 9, caracté-
risé en ce que l'acide pyrophosphorique ou un sel de cet acide est présent en une quantité de 0,05 à 0,8 S en poids, calculé
en termes de P sur la base de la quantité du o -Fe OOH produit.
13 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que les cristaux d'ensemencement sont formés tout en
maintenant la température de la solution à 50 70 C.
14 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les cristaux d'ensemencement sont formés par addition
d'une substance alcaline en une quantité nécessaire pour pré-
cipiter de 5 à 25 g/l d'ions Fe.
15 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en
ce qu'on fait croître les cristaux d'ensemencement à une vi-
tesse de 5 à 15 g/l/h (sur la base de d-Fe OOH).
16 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on fait cro tre les cristaux d'ensemencement alors que
le p H de la solution est maintenu à 3-6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190166A JPS5891039A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2517292A1 true FR2517292A1 (fr) | 1983-06-03 |
| FR2517292B1 FR2517292B1 (fr) | 1988-09-30 |
Family
ID=16253523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8219987A Expired FR2517292B1 (fr) | 1981-11-27 | 1982-11-29 | Procede de preparation de a-feooh aciculaire pour une matiere d'enregistrement magnetique |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560544A (fr) |
| JP (1) | JPS5891039A (fr) |
| KR (1) | KR890000703B1 (fr) |
| DE (1) | DE3243868C2 (fr) |
| FR (1) | FR2517292B1 (fr) |
| GB (1) | GB2111471B (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0158240A2 (fr) * | 1984-04-12 | 1985-10-16 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'oxydes de fer isotropes magnétiques contenant du cobalt |
| EP0618174A1 (fr) * | 1993-04-02 | 1994-10-05 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation de pigments jaunes d'oxyde de fer transparents |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255673A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-12-17 | 三菱マテリアル株式会社 | 酸窒化チタン焼結体の製造方法 |
| EP0726878B1 (fr) * | 1993-11-01 | 1999-05-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Procede de fabrication de goethite |
| DE19601412C2 (de) * | 1996-01-17 | 1999-07-22 | Emtec Magnetics Gmbh | Ferromagnetische Pigmente |
| CN112340829A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-02-09 | 广东省科学院生态环境与土壤研究所 | 磷酸盐在促进绿锈活化分子氧中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1357866A (fr) * | 1963-03-29 | 1964-04-10 | Basf Ag | Procédé pour la production d'oxyde de fer jaune alpha aciculaire, convenant notamment comme matière de départ pour la production d'oxyde de fer-iii-gamma hautement coercitif |
| FR1363027A (fr) * | 1963-07-16 | 1964-06-05 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'oxyde ferrique gamma ferromagnétique |
| GB1221434A (en) * | 1967-02-08 | 1971-02-03 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY COERCIVE NEEDLE-SHAPED gamma-Fe2O3 AND MAGNETIC RECORDING MEMBERS PREPARED THEREWITH |
| FR2135342A1 (fr) * | 1971-05-06 | 1972-12-15 | Bayer Ag |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5854487B2 (ja) * | 1977-08-29 | 1983-12-05 | 戸田工業株式会社 | 磁気記録材料用針状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法 |
| DE2815712A1 (de) * | 1978-04-12 | 1979-10-25 | Bayer Ag | Eisenoxide zur magnetischen signalaufzeichnung und verfahren zu deren herstellung |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP56190166A patent/JPS5891039A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-26 DE DE3243868A patent/DE3243868C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-26 KR KR8205333A patent/KR890000703B1/ko active
- 1982-11-29 FR FR8219987A patent/FR2517292B1/fr not_active Expired
- 1982-11-29 GB GB08233959A patent/GB2111471B/en not_active Expired
-
1984
- 1984-12-10 US US06/680,241 patent/US4560544A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1357866A (fr) * | 1963-03-29 | 1964-04-10 | Basf Ag | Procédé pour la production d'oxyde de fer jaune alpha aciculaire, convenant notamment comme matière de départ pour la production d'oxyde de fer-iii-gamma hautement coercitif |
| FR1363027A (fr) * | 1963-07-16 | 1964-06-05 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'oxyde ferrique gamma ferromagnétique |
| GB1221434A (en) * | 1967-02-08 | 1971-02-03 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY COERCIVE NEEDLE-SHAPED gamma-Fe2O3 AND MAGNETIC RECORDING MEMBERS PREPARED THEREWITH |
| FR2135342A1 (fr) * | 1971-05-06 | 1972-12-15 | Bayer Ag |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0158240A2 (fr) * | 1984-04-12 | 1985-10-16 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'oxydes de fer isotropes magnétiques contenant du cobalt |
| EP0158240A3 (fr) * | 1984-04-12 | 1988-07-06 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation d'oxydes de fer isotropes magnétiques contenant du cobalt |
| EP0618174A1 (fr) * | 1993-04-02 | 1994-10-05 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation de pigments jaunes d'oxyde de fer transparents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2517292B1 (fr) | 1988-09-30 |
| US4560544A (en) | 1985-12-24 |
| DE3243868C2 (de) | 1994-01-20 |
| KR890000703B1 (ko) | 1989-03-27 |
| GB2111471A (en) | 1983-07-06 |
| JPS5891039A (ja) | 1983-05-30 |
| GB2111471B (en) | 1985-09-25 |
| JPS6135135B2 (fr) | 1986-08-11 |
| DE3243868A1 (de) | 1983-06-01 |
| KR840002327A (ko) | 1984-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1039050A (fr) | Oxydes de fer magnetiques a orientabilite amelioree et methode de preparation connexe | |
| US4136158A (en) | Production of acicular magnetic iron oxides | |
| JPH06100317A (ja) | 磁性酸化鉄粒子粉末及びその製造法 | |
| FR2517292A1 (fr) | Procede de preparation de a-feooh aciculaire pour une matiere d'enregistrement magnetique | |
| US4396596A (en) | Method of preparing gamma ferric hydroxyoxide powder | |
| FR2549821A1 (fr) | Procede par voie humide de preparation de particules fines de ferrite ayant une structure de magnetoplumbite | |
| US4497723A (en) | Preparation of acicular, ferrimagnetic iron oxides | |
| FR2530370A1 (fr) | Procede de production d'oxydes de fer ferromagnetiques contenant du cobalt et du fer ferreux, pouvant etre utilises pour la fabrication de bandes magnetiques | |
| EP0100669B1 (fr) | Particules en alliage ferromagnétique en forme d'aiguilles à utiliser pour des porteurs magnétiques d'enregistrement | |
| JPH0948619A (ja) | 針鉄鉱粒子の製造方法 | |
| JP3144683B2 (ja) | 紡錘形を呈した鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末 | |
| JPH09504503A (ja) | ゲータイトの製造方法 | |
| KR940009930B1 (ko) | 코발트 페라이트 에피탁시얼 산화철 분말의 제조방법 | |
| JPS6334608B2 (fr) | ||
| JPS58192308A (ja) | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 | |
| JP2001192211A (ja) | 鉄を主成分とする化合物粒子粉末の製造法 | |
| JPH03131525A (ja) | α―オキシ水酸化鉄の製造方法 | |
| JP3095041B2 (ja) | 鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の製造法 | |
| JPH0692641A (ja) | 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法 | |
| JPS627633A (ja) | 盤状ゲ−サイトおよびその製造法 | |
| FR2515412A1 (fr) | Procede de production de poudre d'oxyde de fer magnetique contenant du cobalt | |
| JP3092649B2 (ja) | 鉄を主成分とする紡錘状金属磁性粒子粉末の製造法 | |
| KR930011235B1 (ko) | 코발트함유 강자성 산화철 분말의 제조방법 | |
| JPH0616426A (ja) | 紡錘状を呈したゲータイト粒子粉末の製造法 | |
| JPH0415601B2 (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |