FR2514020A1 - Procede de consolidation et d'etancheification de formations geologiques de roche, de terre et de charbon et cartouches pour sa mise en oeuvre - Google Patents
Procede de consolidation et d'etancheification de formations geologiques de roche, de terre et de charbon et cartouches pour sa mise en oeuvre Download PDFInfo
- Publication number
- FR2514020A1 FR2514020A1 FR8216469A FR8216469A FR2514020A1 FR 2514020 A1 FR2514020 A1 FR 2514020A1 FR 8216469 A FR8216469 A FR 8216469A FR 8216469 A FR8216469 A FR 8216469A FR 2514020 A1 FR2514020 A1 FR 2514020A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- polyol
- process according
- diols
- weight
- coal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 HYDROXYL GROUPS Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 40
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 36
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 16
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 7
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 abstract description 4
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 4
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J octanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
- C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D11/00—Lining tunnels, galleries or other underground cavities, e.g. large underground chambers; Linings therefor; Making such linings in situ, e.g. by assembling
- E21D11/38—Waterproofing; Heat insulating; Soundproofing; Electric insulating
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Architecture (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Abstract
PROCEDE DE CONSOLIDATION DE FORMATIONS GEOLOGIQUES DE ROCHES, DE TERRE ET DE CHARBON, AU MOYEN DE MELANGES POLYISOCYANATE-POLYOL QUI S'EXPANSENT ET DURCISSENT. IL EST CARACTERISE EN CE QU'ON UTILISE COMME CONSTITUANT DIOL DES DIOLS PORTANT DS GROUPES HYDROXYLE SECONDAIRES, DONT L'INDICE D'OH EST COMPRIS ENTRE 150 ET 1000. LE CONSTITUANT ISOCYANATE PREFERE EST UN MELANGE DE POLYISOCYANATES BRUTS LIQUIDE A LA TEMPERATURE AMBIANTE, OBTENU PAR PHOSGENATION DE CONDENSATS ANILINEFORMALDEHYDE, AINSI QUE SES PREPOLYMERES LIQUIDES.
Description
- 1 La consolidation et l'étanchéification de formations géologiques de
roche, de terre et de charbon s'effectue dans une très large mesure au moyen de
systèmes de polyuréthanes.
En règle générale, on injecte dans les forma- tions à consolider des systèmes de polyuréthanes à deux constituants, qui se composent de polyisocyanates techniques en mélange avec des polyols d'une masse moléculaire de 350-400 On obtient une amélioration en ce qui concerne la capacité d'adhérence du système si, conformément au brevet de la DE-A 2 436 029 constituant polyol se compose à 5-50 % en poids d'un polyéther qui a été formé par réaction d'un composé contenant plus d'un atome d'hydrogène réactif par
molécule avec un oxyde de 1,2-alkylène en excès.
L'objectif consistant à obtenir un haut degré de consolidation entre par exemple deux couches de roche ou des particules de charbon isolées a conduit obligatoirement dans tous les cas à l'utilisation de polyols ayant des chaînes fortement ramifiées, car ceux-ci sont les seuls qui permettent d'obtenir une forte réticulation avec les polyisocyanates et par conséquent la formation d'une mousse de grande dureté, et aussi la formation de surfaces de collage et de ponts entre les particules de roche ou de charbon à lier d'une dureté et d'une stabilité appropriées Des surfaces de collage élastiques, telles qu'elles résulteraient de la formation d'une mousse de polyuréthane plus souple, doivent être considérées comme une absurdité, puisque l'on se propose de communiquer aux blocs de charbon et de roche, dans leur ensemble, une résistance élevée et une cohésion interne fortement accrue. En fait, on a donc utilisé jusqu'à présent dans la pratique, pour de telles tâches de consolidation, -2 - par exemple conformément à la demande de brevet DE-A 2 448 958, des polyols aux chaînes fortement ramifiées, à savoir en particulier un mélange de
polyétherpolyols, préparé à partir du triméthylol-
propane et de l'oxyde de propylène, présentant la formule idéalisée suivante:
CH 3 CH 3
CH 2-O-CH 2-CH-O-CH 2-CH-OH
CH 3 -CH-C -CH 2-0-CH 2-CH-O-CH 2-CH-OH
CH 3 CH
CH 3 CH 3
CH 2-O-CH 2-CE-O-CH 2-CH-OH
On a trouvé à présent, d'une manière surpre-
nante, que lors de l'exécution du procédé de consolidation et d'étanchéification de formations géologiques de roche, de terre et de charbon au moyen de mélanges polyisocyanates-polyols qui s'expansent et durcissent, on pouvait obtenir à plusieurs points de vue des avantages importants en utilisant des diols avec des groupes hydroxyles secondaires dans le domaine d'indice de OH de 150 -à 1000 Ces diols sont en particulier des produits de propoxylation de molécules difonctionnelles telles que l'éthylène glycol, les butanediols-( 1,2) et-( 1,4), l'aniline et
en particulier le propylène glycol et l'eau.
Les propylène glycols répondant à la formule H CH 2 l f CH 2 A H dans laquelle m et N représentent un nombre entier de 1 à 12, et la somme m + N est égale à 2-13, conviennent -3 - particulièrement. En ce qui concerne les diols utilisables dans le procédé de l'invention, on a trouvé en particulier que ces diols présentaient une bien meilleure compatibilité vis-à-vis des isocyanates envisagés que les polyols ramifiés de l'état de la technique On obtient donc à présent en peu de temps des systèmes
polyisocyanate-polyol constituant des mélanges par-
faitement homogènes, qui ne se séparent plus Cet avantage est important pour une introduction réussie des mélanges jusque dans les plus fines fissures des formations o s'effectue l'injection Comme il ne se produit aucune démixion, les constituants injectés sont en outre utilisés quantitativement pour la formation
du polyuréthan'ne.
Dans le cas des mélanges de polyisocyanates et de polyols ramifiés utilisés jusqu'à présent, on a besoin par contre d'un temps de mélange environ 5 à 20 fois plus long, au cours duquel on aboutit purement et simplement à la formation d'émulsions homogènes, qui se démixent à nouveau aussitôt, au moins en partie, de sorte que dans les fissures des formations, il ne peut pas toujours se produire une réaction
quantitative entre les constituants.
Un autre avantage de l'invention repose enfin sur le fait que les mélanges de quantités comparables de constituants sont beaucoup plus fluides que les mélanges classiques Leur viscosité est en général inférieure à 100 m Pa s /250 C L'injection dans les formations à consolider avec pénétration du mélange jusque dans les plus fines fissures peut ainsi s'effectuer sous des pressions de 10 à 25 10 Pa seulement, alors qu'avec les systèmes connus, il n'est pas possible d'obtenir des résultats de consolidation comparables
même avec des pressions de 80-100 105 Pa et davantage.
4 - Par ailleurs, pour améliorer la, souplesse des systèmes, on a ajouté jusqu'à présent certains plastifiants tels que l'huile de ricin ou des polyéthers ayant un indice d'hydroxyle inférieur à 100 Avec les systèmes conformes à l'invention, on
peut avantageusement se passer totalement ou partiel-
lement de tels plastifiants.
Il est possible de mélanger en outre aux diols conformes à l'invention jusqu'à 75 % en poids, par rapport à la quantité totale de composés polyols, d'autres polyols présentant des groupes ester ou éther connus dans la chimie des polyuréthanes, en particulier des produits de propoxylation avec des molécules ayant une fonctionnalité de trois ou davantage, tels que des produits d'alcoxylation du triméthylolpropane, du glycérol, du saccharose, des amines comme l'ammoniac, l'éthylènediamine ainsi que l'huile de ricin et des polyester polyols Le succès du procédé de l'invention n'est affecté que faiblement ou de manière peu importante par de telles additions. Le rapport quantitatif dans lequel le constituant polyol doit être mélangé à l'isocyanate peut varier dans de larges limites, on utilise de préférence une quantité d'isocyanate telle que l'on ait, pour un groupe OH, 0,5 à 3 groupes NCO, de préférence 0,8 à 2 En général, les dispositifs d'injection sont conçus de telle manière que le polyisocyanate soit mélangé au polyol dans le rapport
volumique 1:1.
Comme constituant polyisocyanate, on peut envisager lespolyisocyanates bruts, liquides à la
température ambiante, connus dans la chimie des poly-
uréthanes, tels qu'ils peuvent être préparés par
condensation aniline/formaldéhyde puis phosgénation.
- On peut également utiliser des produits de modification de ces mélanges de polyisocyanates de la série des isocyanates, par exemple leurs dérivés contenant des groupes carbodiimide, des groupes biuret, des groupes uréthane ou des groupes allophanate Ces polyisocyanates sont par exemple décrits dans Lullmann, Editeur,
Chemie, 4 e Edition, vol 19, p 303 à 304.
Les mélanges de polyisocyanates liquides à la température ambiante obtenus par phosgênation de produits de condensation aniline-formaldehyde, qui se composent
essentiellement de diisocyanatodiphénylméthanes et de.
leurs homologues isomères ("MDI") sont particulièrement appropriés, car ces isocyanates ont une fonctionnalité moyenne de 2,1 à 3,5, de préférence de 2; 2 à 2,8, et une fonctionnalité dans cet intervalle est nécessaire
pour une bonne réticulation avec les polyols linéaires.
Les prépolymères du "MDI" encore liquides conviennent également bien Il faut entendre par là les produits de réaction, présentant des groupes NCO, des mélanges de polyisocyanates indiqués ci-dessus avec un défaut (rapport molaire NCO-OH 1:0,005 1:0,3, de
préférence 1:0,005 1:0,1) de polyalcools dans l'in-
tervalle de masses moléculaires de 62 à 3000, en par-
ticulier de polyols présentant des groupes éther, dans
l'intervalle de masses moléculaires de 134 à 3000 -
Pour que le mélange de l'invention puisse durcir sans être influencé par l'action de grandes quantités d'eau, par exemple dans des nappes aquifères, il est recommandé d'incorporer au mélange jusqu'à 2 % en poids de catalyseurs connus dans la chimie des
polyuréthanes, de préférence des composés organométal-
liques, par exemple du dilaurate de dibutylétain, de l'octanate d'étain ou des amines tertiaires telles que la triéthylamine, ou encore des mélanges d'amines avec des composés organométalliques Dans le même but, 6 l'incorporation des stabilisants de mousse connus est également avantageuse (voir demande de brevet
DE-A 2 448 958).
Si l'on veut favoriser l'expansion ou le moussage du mélange, on peut ajouter au mélange ou de préférence au polyol des agents d'expansion connus,
par exemple du monofluorotrichlorométhane, du dil-
chlorodifluorométhane, du chlorure de méthylène, de l'acétone, du butane, du pentane, etc dans des proportions allant jusqu'à 30 % en poids environ, ou de l'eau dans des proportions allant jusqu'à 3 % en
poids, par rapport à la quantité totale de polyol.
La mise en oeuvre du procédé de l'invention s'effectue par les procédés connus de l'état de la technique, en perçant dans les formations à consolider une pluralité de trous, par exemple de 2 m de profondeur, de 45 mm de diamètre et en y introduisant les mélanges de l'invention En général, on obture les trous de sonde avec un bouchon de trou de sonde, à travers lequel une lance d'injection est introduite et le cas échéant retirée lorsque l'injection est terminée, le
bouchon se refermant automatiquement comme une soupape.
L'injection peut s'effectuer sous des pressions pouvant aller jusqu'à plus de 100 x 105 Pa, des pressions trop élevées pouvant cependant conduire à une rupture du
charbon ou dée la roche.
On sait que les polyuréthanes sont également introduits dans les formations de terrain ou dans le
charbon sous la forme de cartouches à deux comparti-
ments, c'est-à-dire de cartouches qui se composent sous une forme quelconque de deux compartiments, dans des formations de terrain ou dans du charbon (voir brevet de la DE-C 1 758 185) en insérant dans les trous de sonde les isocyanates, et, séparés de ceux-ci, des polyols le plus souvent aqueux sous la forme d'une
1 4020
-7- cartouche, que l'on y détruit, et en obturant les trous de sonde La mousse de polyuréthane se formant dans le trou de sonde s'expansant du fait de la présence d'eau et durcissant aussitôt, pénètre sous la pression de la mousse se formant dans le trou de sonde dans les fissures des zones des bords du trou de sonde, de telle sorte qu'à l'aide de ces seules cartouches, et sans utiliser de dispositifs d'injection
coûteux, on peut obtenir des consolidations satisfaisantes.
Les cartouches isocyanate-polyol remplies du consti-
tuant polyol conformes à l'invention font donc également
partie de l'invention.
Les avantages du procédé de l'invention seront expliqués par les exemples suivants Dans ces exemples polyol 1 désigne un polypropylèneglycol d'une masse moléculaire moyenne de 425, ayant un indice de OH de 265 et une viscosité de 71 m Pa S à 250 C, avec m+n généralement égal à 7; polyol 2 désigne un polypropylèneglycol ayant une masse moléculaire moyenne de 192, un indice de OH de 584 et une viscosité de 54 m Pa S à 250 C, avec N généralement égal à 3; polyol 3 désigne un polyétherpolyol à base de triméthylolpropane et d'oxyde de propylène, ayant un indice de OH de 370, une masse moléculaire moyenne de 450 et une viscosité de 720 m Pa S à 250 C (état de la technique); polyol 4 désigne un polyétherpolyol à base de saccharose et d'oxyde de propylène ayant un indice de OH de 380, une masse moléculaire moyenne de 540 et une viscosité de 680 m Pa S à 250 C (état de la technique); -8- l'huile de ricin désigne une huile de ricin du commerce ayant un indice de OH de 172, une masse moléculaire moyenne de 930 et une viscosité d'environ 1000 m Pa S à 25 C (état de la technique); polyol 5 désigne un polypropylèneglycol ayant une masse moléculaire moyenne de 2.500, un indice de OH de 59 et une viscosité de 410 m Pa S à 25 C, m+n est généralement égal à 33;
MDI désigne un isocyanate obtenu par phosgé-
nation d'un condensat formaldéhyde-
aniline, qui se compose à 50 % environ de diisocyanatediphénylméthane, ayant
une teneur en NCO de 31 % et une visco-
sité de 140 m Pa S à 25 C; prépolymère désigne un produit de préaddition de polyuréthane, préparé à partir de 90 parties de MDI et 10 parties de polyol 5, ayant une teneur en NCO de 26,6 % et une viscosité de 310 m Pa S à C.
T A B L E A
U mé 1 a N ge I II TII IV j V VI Vi I VIII IX Polyol 1 100 100 100 Polyol 2 100 Polyol 3 100 80 polyol 4 100 100 50 à
MDI 120 120 120 120 120 120 120 120
Prépolymère 120 120 Eau 1 1 1 i 111 i 1 Catalyseur (dilaurate de dibutylétain) 0,2 0,2 Stabilisant 0, 4 0,4 ___ Tenps d'agitation jusqu'à coxéaibiité (sec) 5 70 6 6 800 -104 - -300 320 -270 150 Viscosité du xnélange(rn Pa s) 85Qi 1 83 106 310 380 386 480 420 450 c\J o M m - Les exemples non limitatifs suivants sont
donnés à titre d'illustration de l'invention.
EXEMPLE 1
On prépare les mélanges I à X figurant dans le tableau qui précède Les quantités indiquées se rapportent à des parties en poids Les constituants sont agités énergiquement, au moyen d'une spatule de bois, à la main, dans des béchers, jusqu'à obtention de la compatibilité, reconnaissable à l'apparition d'une phase homogène Dans le cas des exemples comparatifs V à X, on forme uniquement avec les temps de mélange indiqués, une émulsion partiellement homogène par réaction des constituants. Il ressort du tableau que les mélanges conformes à l'invention (I-IV) présentent de nets avantages en ce qui concerne la miscibilité et la viscosité du mélange polyol/polyisocyanate sur les
mélanges de l'état de la technique (V-X).
EXEMPLE 2
Du fait de l'éboulement d'un faux-toit dans une veine, une veine secondaire de 20 cm d'épaisseur s'est éboulée Le faux-toit de 0,5 à 0,6 m d'épaisseur s'est éboulé en gros blocs, en partie sur une longueur de 15 à 20 m Le faux-toit devait être collé par injection de 120 kg de résine de polyuréthane sur une
longueur de 20 m, de façon à en empêcher l'éboulement.
On a d'abord cherché à le faire avec les systèmes V à X. On a constaté que pour l'injection de ces systèmes d'une viscosité de 450 m Pa S ( 250 C), une pression d'injection
de 80 105 Pa était nécessaire.
Après injection de 40 kg du mélange, le faux-toit s'est extrait, dans la région à consolider avec la veine secondaire dans l'espace de taille, ce qui a entraîné d'autres éboulements La consolidation a été ensuite effectuée avec le système de polyuréthane I
conforme à l'invention.
251402 C
11 - Pour l'injection de ce système dans la zone à consolider du fauxtoit, une pression d'injection de 18.10 Pa a été tout-à-fait suffisante A cette pression, on a pu injecter, sans éboulement du faux-toit, 120 kg du système et obtenir une consolidation satisfaisante de
toute la veine secondaire.
EXEMPLE 3
Le bord d'une galerie d'exploitation par rabattage utilisée pour la seconde fois devait être consolidée avec un mélange de l'art antérieur selon VII, car, en raison de très forts ameublissements, des éboulements du toit dans la région de la transition taille/galerie gênaient fortement l'extraction et conduisaient constamment à des accidents par chute de charbon Des largeurs de fissures atteignant 30 mm
étaient observées.
A des intervalles de 3 m, on a pratiqué des trous de sonde de 2,5 m de long Par ces trous de sonde, on a injecté le système correspondant à la composition VIII On n'a pas pu obtenir un effet de collage suffisant Les éboulements continuaient à se produire Sur des échantillons de résine extraits du terrain, on a pu constater que par suite d'un mauvais mélange du constituant polyol avec le constituant isocyanate, le durcissement et l'effet de collage
étaient insuffisants.
Dans des trous de sonde de même profondeur et espacés comme les précédents, on a alors injecté le
mélange polyol/polyisocyanate de l'invention correspon-
dant à la composition II En raison de l'excellente compatibilité des deux constituants, le mélange a été irréprochable et on a pu obtenir une consolidation du
toit Il ne s'est plus produit d'éboulements du toit.
EXEMPLE 4
Pour corriger les travaux au voisinage de la 12 - taille et pour éviter, lors d'une avance importante de l'exploitation, des éboulements dans la région de transition taille/galerie, on devait consolider le bord de la galerie, dans une exploitation par rabattage aussi loin que possible devant la région de la taille. On a constaté que 50 m avant la taille, le terrain n'était pas encore suffisamment ameubli par la pression d'exploitation qui s'est propagée pour recevoir le système de consolidation connu à base de polyuréthane en quantité suffisante Pour un espacement des trous de sonde de 5 m, commençant 50 m avant la taille, on a
injecté dans les trous de sonde le mélange correspon-
dant à la composition V Pour une pression d'injection de 120 105 Pa, les trous de sonde n'ont laissé pénétrer que 6 kg environ de système de polyuréthane par mètre de galerie Lors du passage de la taille à travers la zone ainsi traitée, on a constaté que le toit n'était pas suffisamment consolidé Il s'est produit de nouveaux éboulements du toit dans la région de la transition
taille/galerie.
On a ensuite pratiqué à nouveau des trous de sonde, comme il a été indiqué ci-dessus, en commençant 50 m en avant de la taille, et on a injecté
le mélange de l'invention correspondant à la compo-
sition III dans cette région, avec la même pression d'injection La quantité de résine qui a pu être
introduite était de 25 30 kg par mètre de galerie.
Les éboulements du toit lors du passage de la taille
à travers cette zone ont été par ce moyen interrompus.
EXEMPLE 5
Un puits de mine ancien, en maçonnerie de briques, devait être assaini Comme il sortait de l'eau à travers la maçonnerie poreuse, la paroi du puits devait être étanchéifiée L'eau sortant était à une température de 11 à 130 C.
251402 C
13 - Pour l'étanchéification, on a injecté un mélange correspondant à la composition I Xp dans des
trous d'environ 2 m, de profondeur, percés à des in-
tervalles de 30 cm Au cours de l'injection, il est sorti du mur finement fissuré, d'abord de l'eau, puis une émulsion laiteuse d'eau et de mélange de polyol, enfin du MDI ne contenant plus que de faibles quantités de polyol Le MDI a réagi avec l'eau pour donner une polyurée cassante L'étanchéification n'a pu être
obtenue.
On a ensuite injecté un mélange de polyols de l'invention correspondant à la composition IV Des fissures par lesquelles s'était écoulé auparavant un mélange polyisocyanate/polyol, il n'est plus sorti
d'eau après une sortie initiale de mousse de poly-
uréthane. On a ensuite percé suivant un quadrillage à intervalles de 2 m, des trous de sonde de 2 m de profondeur dans une région présentant une différence de niveau de 25 m Le dernier mélange cité a été injecté De l'ensemble de cette section de paroi, il
n'est plus sorti d'eau.
14 -
Claims (9)
1 Procédé de consolidation de formatiorsgéolo-
giques de roche, de terre et de charbon au moyen de mélanges polyisocyanates-polyols qui s'expansent et
durcissent, caractérisé en ce qu'on utilise des diols por-
tant des hydroxyles secondaires dans le domaine d'indices
de OH de 150 à 1 000.
2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des diols répondant à la formule suivante: r K 3 |C CH 3
H O CH CH 2 LCH 2 CH O H
M in dans laquelle m et N représentent un nombre
entier de 1 à 12, et la somme m + N est égale à 2 13.
3 Procédé suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on mélange en outre aux diols jusqu'à 75 % en poids par rapport à la quantité totale de diols, d'autres polyols présentant des groupes ester ou éther connus dans la chimie des polyuréthanes.
4 Procédé suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme constituant isocyanate un mélange de polyisocyanates brut (MDI) liquide à la température ambiante, obtenu par phosgénation de condensats amiline/formaldéhyde, ainsi
que ses prépolymères liquides.
5 Procédé suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on ajoute au système, ou de préférence au polyol, des catalyseurs ayant un effet accélérateur, connus dans la chimie
des polyuréthanes, de préférence des composés organo-
métalliques tels que le dilaurate de dibutylétain, - l'oca noace a ea Ln, ou des amznes tertiaires teiies que la triéthylamine, ou encore des mélanges d'amines et de composés organométalliques dans des quantités allant
jusqu'à 2 % en poids.
6 Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisé en ce qu'on incorpore au système ou de préférence au polyol, des stabilisants
de mousse.
7 Procédé suivant l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 6, caractérisé en ce qu'on ajoute au système ou de préférence au polyol des agents d'expansion connus,
tels que du monofluoro-trichlorométhane du dichloro-
fluorométhane, du chlorure de méthylène, de l'acétone, du butane, du pentane, dans des quantités allant jusqu'à
30 % en poids environ ainsi que de l'eau dans des quan-
tités allant jusqu'à 3 % en poids par rapport au polyol.
8 Procédé suivant l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 7, caractérisé en ce qu'on introduit les mélanges par des trous de soude ou des lances d'injection dans les formations géologiques à consolider sous des
pressions de 10 à 25 105 Pa.
9 Cartouche à deux compartiments, contenant d'un côté les polyisocyanates et de l'autre les polyols dans des récipients séparés, caractérisée en ce que le constituant polyol présente la composition définie
dans les revendications 1 à 3 et 5 à 7.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3139395A DE3139395C2 (de) | 1981-10-03 | 1981-10-03 | Verfahren zum Verfestigen von geologischen Gesteins-, Erd- und Kohleformationen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2514020A1 true FR2514020A1 (fr) | 1983-04-08 |
FR2514020B1 FR2514020B1 (fr) | 1986-11-28 |
Family
ID=6143328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8216469A Expired FR2514020B1 (fr) | 1981-10-03 | 1982-09-30 | Procede de consolidation et d'etancheification de formations geologiques de roche, de terre et de charbon et cartouches pour sa mise en oeuvre |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4475847A (fr) |
JP (1) | JPS5879083A (fr) |
AU (1) | AU554861B2 (fr) |
BE (1) | BE894596A (fr) |
DE (1) | DE3139395C2 (fr) |
ES (1) | ES8401178A1 (fr) |
FR (1) | FR2514020B1 (fr) |
GB (1) | GB2108553B (fr) |
ZA (1) | ZA827213B (fr) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1178532A (fr) * | 1981-08-06 | 1984-11-27 | Motoki Kondo | Methode pour empecher les pertes d'eaux boueuses lors des forages |
DE3314549C2 (de) * | 1983-04-21 | 1985-11-28 | Ed. Züblin AG, 7000 Stuttgart | Verfahren zur Reduzierung von Druckluftverlusten beim Auffahren untertägiger, druckluftgestützter Hohlräume |
DE3421086A1 (de) * | 1984-06-06 | 1985-12-12 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3421085C1 (de) * | 1984-06-06 | 1985-10-31 | F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund | Verfahren zum Verfestigen und Abdichten von Kohle und/oder Gebirgs- und Erdformationen |
US4630963A (en) * | 1984-09-05 | 1986-12-23 | Wyman Ransome J | Polymer concrete by percolation |
DE3433928C2 (de) * | 1984-09-15 | 1994-01-20 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur Verfestigung von geologischen Formationen |
DE3502997A1 (de) * | 1985-01-30 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur verfestigung von geologischen formationen |
US4607066A (en) * | 1985-05-30 | 1986-08-19 | The Celotex Corporation | Mine stopping sealant |
DE3532387A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-04-23 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur verfestigung geologischer formationen |
DE3610935A1 (de) * | 1986-04-02 | 1987-10-08 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur verfestigung und abdichtung von lockergestein |
US5238616A (en) * | 1987-04-16 | 1993-08-24 | Rabe Juergen W | Method for protecting renovating and restoring stone, structures, monuments and the like |
JP2560330B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1996-12-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 地中亀裂封鎖用樹脂組成物 |
DE3727880C1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Verfestigung von geologischen Formationen |
JPH01123889A (ja) * | 1987-11-09 | 1989-05-16 | Yoshio Ishikawa | 軟岩の崩壊を防止する方法 |
JPH01170612A (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-05 | Bridgestone Corp | ポリウレタンフォームの製造方法 |
DE3805116A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Hilterhaus Karl Heinz | Verfahren zur herstellung von organomineralprodukten |
US5118223A (en) * | 1988-03-23 | 1992-06-02 | Osamu Taki | Multi-shaft auger apparatus and process for forming soilcrete columns and walls and grids in situ in soil |
US4886400A (en) * | 1988-03-23 | 1989-12-12 | S.M.W. Seiko, Inc. | Side cutting blades for multi-shaft auger system and improved soil mixing wall formation process |
US4906142A (en) * | 1988-03-23 | 1990-03-06 | S.M.W. Seiko, Inc. | Side cutting blades for multi-shaft auger system and improved soil mixing wall formation process |
US5013185A (en) * | 1988-03-23 | 1991-05-07 | Osamu Taki | Multi-shaft auger apparatus and process for fixation of soils containing toxic wastes |
DE3815947C1 (fr) * | 1988-05-10 | 1989-10-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
US4909675A (en) * | 1988-08-24 | 1990-03-20 | Osamu Taki | In situ reinforced structural diaphragm walls and methods of manufacturing |
US5130191A (en) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Basf Corporation | Foamed sealant composition for use in mine stoppings and the consolidation of other geological formations |
DE4237836C1 (de) * | 1992-11-10 | 1994-03-17 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zum Abdichten von Wasserzuflüssen aus geologischen Gesteinsformationen |
JP3473055B2 (ja) * | 1993-09-20 | 2003-12-02 | 東海ゴム工業株式会社 | 地山改良剤 |
US5451615A (en) * | 1994-10-20 | 1995-09-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
IT1286418B1 (it) * | 1996-12-02 | 1998-07-08 | Uretek Srl | Procedimento per incrementare la portanza di terreni di fondazione per costruzioni edili |
US6455605B1 (en) | 1997-09-10 | 2002-09-24 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Foamable composition exhibiting instant thixotropic gelling |
US6288133B1 (en) * | 1997-09-10 | 2001-09-11 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Foaming urethane composition and methods of using such compositions |
US5911927A (en) * | 1997-11-20 | 1999-06-15 | Roberts; Thomas J. | Method of producing artificial rocks and waterfalls |
AU773274B2 (en) * | 2000-02-22 | 2004-05-20 | Minova International Limited | Treatment of rock surfaces |
US20020168907A1 (en) * | 2001-03-15 | 2002-11-14 | Markusch Peter H. | Polyurethane/geotextile composite and a process related thereto for the production thereof |
ITMI20021995A1 (it) * | 2002-09-19 | 2004-03-20 | Uretek Srl | Procedimento per riparare e/o mpermeabilizzare e/o isolare e/o rinforzare e/o ricostruire l'integrita' strutturale di sistemi murari |
GB0305078D0 (en) * | 2003-03-06 | 2003-04-09 | Mbt Holding Ag | Rock protection |
RU2435793C2 (ru) * | 2006-03-23 | 2011-12-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Полиолы на основе природных масел с собственными поверхностно-активными свойствами для вспенивания полиуретанов |
FR2917746B1 (fr) * | 2007-06-19 | 2010-11-26 | Total France | Utilisation d'une composition fluide a reticulation retardee pour le maintien d'un tubage a l'interieur d'un puits de forage et procede de consolidation d'un puits de forage |
US8964734B2 (en) * | 2007-07-26 | 2015-02-24 | The Directv Group, Inc. | Method and system for communicating content having modified packet headers through a satellite |
US20090084539A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Ping Duan | Downhole sealing devices having a shape-memory material and methods of manufacturing and using same |
EP2569261A4 (fr) | 2010-05-12 | 2015-07-15 | 3M Innovative Properties Co | Méthode de renforcement de structures irrégulières |
US8739408B2 (en) | 2011-01-06 | 2014-06-03 | Baker Hughes Incorporated | Shape memory material packer for subterranean use |
US9120898B2 (en) | 2011-07-08 | 2015-09-01 | Baker Hughes Incorporated | Method of curing thermoplastic polymer for shape memory material |
US8939222B2 (en) | 2011-09-12 | 2015-01-27 | Baker Hughes Incorporated | Shaped memory polyphenylene sulfide (PPS) for downhole packer applications |
US8829119B2 (en) | 2011-09-27 | 2014-09-09 | Baker Hughes Incorporated | Polyarylene compositions for downhole applications, methods of manufacture, and uses thereof |
US9144925B2 (en) | 2012-01-04 | 2015-09-29 | Baker Hughes Incorporated | Shape memory polyphenylene sulfide manufacturing, process, and composition |
JP6134203B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2017-05-24 | 東邦化学工業株式会社 | 一液型止水剤 |
US9707642B2 (en) | 2012-12-07 | 2017-07-18 | Baker Hughes Incorporated | Toughened solder for downhole applications, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9909277B2 (en) * | 2015-02-12 | 2018-03-06 | Silar Services Inc. | In situ waste remediation methods and systems |
JP6882940B2 (ja) * | 2017-06-12 | 2021-06-02 | 旭有機材株式会社 | 地盤注入用薬液組成物 |
CN109252505B (zh) * | 2018-11-06 | 2024-03-22 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 一种可用于深海中的孔压静力触探探头 |
AU2020220093A1 (en) * | 2019-08-26 | 2021-03-18 | Gcp Applied Technologies Inc. | Penetrating single component prepolymer system |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4113014A (en) * | 1976-05-25 | 1978-09-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for reinforcing geological formations |
US4114382A (en) * | 1974-07-26 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2889883A (en) * | 1958-03-11 | 1959-06-09 | Du Pont | Process for sealing porous formations |
US3337487A (en) * | 1963-07-29 | 1967-08-22 | Hercules Inc | Reactive end-group polymers and preparation thereof |
US3367892A (en) * | 1966-09-28 | 1968-02-06 | Thiokol Chemical Corp | Polymeric soil-stabilizing compositions and method of using the same |
DE1758185B1 (de) * | 1968-04-19 | 1970-10-01 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zum Verfestigen von zum Auslaufen neigender Kohle und lockeren Gebirgsformationen |
US3882684A (en) * | 1973-09-12 | 1975-05-13 | Bergwerksverband Gmbh | Two-compartment cartridge adapted for use in strengthening coal or stone walls |
DE2448958A1 (de) * | 1974-10-15 | 1976-04-22 | Bergwerksverband Gmbh | Wasserunempfindliches system, insbesondere zum abdichten und verfestigen wasserfuehrender geologischer formationen |
DE2607380C3 (de) * | 1976-02-24 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen |
JPS5565214A (en) * | 1978-11-10 | 1980-05-16 | Bridgestone Corp | Preparation of flame-resistant polyisocyanurate foam |
DE3110724A1 (de) * | 1981-03-19 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Loesungen von oligourethan-ethern in polyetherpolyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffen guter hochfrequenz-verschweissbarkeit und guter flammkaschierbarkeit |
DE3122693A1 (de) * | 1981-06-06 | 1982-12-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum verfestigen von gesteinen und/oder kohle mit sich selbst oder anderen geologischen formationen |
-
1981
- 1981-10-03 DE DE3139395A patent/DE3139395C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-09-24 US US06/423,357 patent/US4475847A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-09-30 FR FR8216469A patent/FR2514020B1/fr not_active Expired
- 1982-10-01 GB GB08228055A patent/GB2108553B/en not_active Expired
- 1982-10-01 ZA ZA827213A patent/ZA827213B/xx unknown
- 1982-10-01 ES ES516165A patent/ES8401178A1/es not_active Expired
- 1982-10-04 JP JP57173379A patent/JPS5879083A/ja active Granted
- 1982-10-04 BE BE0/209169A patent/BE894596A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-10-05 AU AU89112/82A patent/AU554861B2/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4114382A (en) * | 1974-07-26 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses |
US4113014A (en) * | 1976-05-25 | 1978-09-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for reinforcing geological formations |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2514020B1 (fr) | 1986-11-28 |
GB2108553B (en) | 1985-05-22 |
DE3139395C2 (de) | 1984-09-13 |
GB2108553A (en) | 1983-05-18 |
US4475847A (en) | 1984-10-09 |
DE3139395A1 (de) | 1983-04-28 |
ES516165A0 (es) | 1983-11-16 |
BE894596A (fr) | 1983-01-31 |
ZA827213B (en) | 1983-08-31 |
JPS6230238B2 (fr) | 1987-07-01 |
AU554861B2 (en) | 1986-09-04 |
ES8401178A1 (es) | 1983-11-16 |
JPS5879083A (ja) | 1983-05-12 |
AU8911282A (en) | 1983-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2514020A1 (fr) | Procede de consolidation et d'etancheification de formations geologiques de roche, de terre et de charbon et cartouches pour sa mise en oeuvre | |
US4792262A (en) | Process for strengthening geological formations | |
US4114382A (en) | Process for the consolidation of geological formations and loosened rock and earth masses | |
CA1138329A (fr) | Procede de consolidation et d'etancheisation de formations geologiques naturelles ou de roche empilee | |
US4715746A (en) | Method of strengthening geological formations | |
AU601658B2 (en) | Process for strengthening and sealing geological formations | |
HU182447B (en) | Process for reinforcing geological formations | |
CA1317449C (fr) | Procede pour le renforcement de formations geologiques | |
JPH01318688A (ja) | 地層を強化する方法 | |
CA1074092A (fr) | Mode de consolidation de formations geologiques | |
JP3358189B2 (ja) | 土壌固結用注入薬液組成物及びそれを用いた土壌安定強化止水工法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |