FR2465714A1 - Procede de preparation de phtalonitriles - Google Patents

Procede de preparation de phtalonitriles Download PDF

Info

Publication number
FR2465714A1
FR2465714A1 FR7923673A FR7923673A FR2465714A1 FR 2465714 A1 FR2465714 A1 FR 2465714A1 FR 7923673 A FR7923673 A FR 7923673A FR 7923673 A FR7923673 A FR 7923673A FR 2465714 A1 FR2465714 A1 FR 2465714A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
weight
xylene
catalyst
temperature
para
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR7923673A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2465714B1 (fr
Inventor
Ramiz Gasan Kuli Ogly Rizaev
Mirabdulla Mirakhmed Mirataev
Viktor Efimovich Sheinin
Zemfira Jusif Kyzy Magerramova
Jury Nikolaevich Litvishkov
Sekher Gusein Kyzy Gusein Zade
Tofik Sagib Ogly Farzullaev
Nazaket Museib Kyzy Iliasova
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INST NEFTEKHIMICHESKIKH PROT
Original Assignee
INST NEFTEKHIMICHESKIKH PROT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NLAANVRAGE7901780,A priority Critical patent/NL178870C/xx
Priority to JP54501346A priority patent/JPS582233B2/ja
Priority to DE2953735T priority patent/DE2953735C2/de
Priority to GB8106247A priority patent/GB2067197B/en
Priority to PCT/SU1979/000042 priority patent/WO1981000107A1/fr
Application filed by INST NEFTEKHIMICHESKIKH PROT filed Critical INST NEFTEKHIMICHESKIKH PROT
Priority to FR7923673A priority patent/FR2465714A1/fr
Priority to SE8101271A priority patent/SE442508B/sv
Publication of FR2465714A1 publication Critical patent/FR2465714A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2465714B1 publication Critical patent/FR2465714B1/fr
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8472—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES PROCEDES DE PREPARATION DE NITRILES AROMATIQUES, ET NOTAMMENT, UN PROCEDE DE PREPARATION DE PHTALONITRILES. LE PROCEDE SELON L'INVENTION CONSISTE EN CE QU'ON SOUMET LE XYLENE A L'AMMONOLYSE OXYDANTE A UNE TEMPERATURE DE 340 A 480C EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR DE COMPOSITION SUIVANTE ( EN POIDS)OXYDE D'ANTIMOINE 1 A 25OXYDE DE BISMUTH 1 A 20OXYDE DE VANADIUM OU DE MOLYBDENE 0,2 A 15OXYDE DE FER 0,1 A 25SUPPORT COMPLEMENT A 100. L'INVENTION TROUVERA UNE APPLICATION DANS LA PRODUCTION DES FIBRES POLYAMIDE ET POLYESTER A HAUTE RESISTANCE A LA CHALEUR, DE NOUVEAUX TYPES DES MASSES PLASTIQUES XYLYLENE-DIISOCYANATES, DES COLORANTS PHTALOCYANIQUES, AINSI QUE POUR L'OBTENTION DES ACIDES TEREPHTALIQUE ET ISOPHTALIQUE ET D'AUTRES MATERIAUX.

Description

La présente invention concerne la préparation de dinitriles aromatiques et, plus précisément, un procédé de préparation de phtalonitriles.
les phtalonitriles sont utilisés dans la production des fibres polyamide et polyester à haute résistance à la chaleur, des masses plastiques xylylène-diisocyanates de type nouveau, des colorants phtalocyaniques ainsi que pour l'obtention des acides téréphtalique et isophtalique et d'autres matériaux possédant des propriétés de valeur.
On connait actuellement un procédé d'obtention des phtalonitriles par ammonolyse oxydante du xylène en présence d'un catalyseur constitué par les oxydes de vanadium et de molybdène appliqués sur l'alumine, activés avec des composés contenant du cérium, du manganèse, de l'étain, du bismuth, de l'antimoine, du titane, du lithium, du sodium et du potassium (à raison de 0,1 à 50 du poids total du vanadium et du molybdène).
En faisant passer sur le catalyseur un mélange contenant 0,77% en poids de para-xylène, 7,22% en poids d'ammoniac et 92,05% en poids d'air, avec une durée de contact de 0,77 s et à une température de 4600C, on atteint un rendement maximal en téréphtalonitrile égal à 95,4% en poids, en isophtalonitrile égal à 85% en poids, en orthophtalonitrile égal à 80% en poids en calculant par rapport au xylène admis.
Dans les conditions indiquées la productivité du catalyseur en téréphtalonitrile représente 72,4 grammes par litre de catalyseur par heure, et en isophtalonitrile, 60 grammes par litre de catalyseur par heure (cf. brevet des Etats-Unis d'dmérique nO 3870743).
On connait un procédé d'obtention du téréphtalonitrile par ammonolyse oxydante du para-xylène, suivie d'un recyclage de l'hydrocarbure initial non entré en réaction, et des nitriles intermédiaires en présence d'un catalyseur constitué par 1,3% en poids de V205 et par 8,1% en poids de Sb203 appliqués sur l'alumine. Le taux de conversion du para-xylène passe à une. température de 4540C et à une vitesse volumétrique de 1100 h 1 est de 50%, la sélectivité vis à vis du téréphtalonitrile étant égale à 33% en mole.
La productivité du catalyseur en téréphtalonitrile dans les conditions indiquées est de 62 grammes par litre de catalyseur par heure. (cf. brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3497545).
Les auteurs d'une autre invention, en utilisant le même catalyseur (1,3% en poids de V205 et 8,1% en poids de
Sb203) après son contact avec le para-xylène, l'air, l'ammoniac et la vapeur d'eau (1,5:82,5:6,0:10% en volume) ont obtenu le téréphtalonitrile avec une sélectivité environ égale à 80% en mole, le taux de conversion du para-xylène étant de 100% (cf. brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3393220).
Les chercheurs français ont étudié la réaction de l'ammonolyse oxydante du para-xylène en présence des catalyseurs constitués par V205, V - Mo, li - Mo et Sn - Mo.
Le rendement maximal en téréphtalonitrile (79% en poids) a été atteint en utilisant à titre de catalyseur l'oxyde de vanadium. La température a été maintenue dans les limites comprises entre 415 et o600C, le rapport en mole para-xylène /ammoniac/air était égal à 1/10/100 ("Bull.Soc.Chim.France", 1975 nO 11-12, 2617-2621).
On connait eacore un procédé d'obtention du téraphtalonitrile par ammonolyse oxydante du para-xylène ou du diéthylbenzène dans le lit fixe ou fluidisé d'un catalyseur composé des oxydes de chrome, de bore, de phosphore (rapport atomique des éléments I:(0,5-2):(0,1-I,2):(0,01-0,3) appliqués sur du silicagel. En faisant passer au-dessus dudit catalyseur un mélange de 1,2% en vol. de para-xylène, de 9,6% en vol. d'ammoniac et de 80,2% en vol. d'air à une température de 305 C,avec une durée de contact de 6 s, la teneur des produits de réaction en téréphtalonitrile constitue 85,2% en vol. La productivité du catalyseur en téréphtalonitrile est de 14 grammes par litre de catalyseur par heure.
On connaît également un procédé d'obtention de téréphtalonitrile par ammonolyse oxydante du para-xylène à une température de 360et et avec une durée de contact de 6 s., en présence d'un catalyseur constitué par l'oxyde de vanadium précipité sur de l'alumine. Le rendement en téréphtalonitrile est de 70 < en poids (cf. brevet G.B. nO 796765).
L'inconvenient majeur des procédés décrits tient à un rendement insuffisamment élevé en produit visé ainsi qu'à une faible productivité du catalyseur.
On connaît encore un procédé d'obtention des phtalonitriles par ammonolyse oxydante du xylène. Le processus s'effectue à une température de 340 à 480bu, à un rapport molaire xylène : ammoniac : oxygène de l'air égal à 1 : 7 20, avec une durée de contact de 0,6 à 7 s, en présence d'un catalyseur contenant 21fó en poids d'oxyde d'antimoine, 5,2% en poids d'oxyde de bismuth, 5 en poids d'oxyde de vanadium ou d'oxyde de molybdène déposés sur de l'alumine.
Dans ces conditions la sélectivité du téréphtalonitrile représente 93go en mole, la productivité du catalyseur en téréphtalonitrile étant égale à 67 grammes par litre de catalyseur par heure et en isophtalonitrile et en orthophtalonitrile, à 57 grammes de catalyseur par litre par heure.
L'inconvénient du procédé mentionné est une faible productivité du catalyseur et un rendement insuffisamment élevé en produit visé.
Le but de la présente invention est d'éliminer les inconvénients indiqués.
le but de l'invention proposée est d'augmenter la productivité du catalyseur et le rendement en produit visé.
Conformement à ce but on s'est proposé de mettre au point un procédé d'obtention des phtalonitriles, en sélectionnant un catalyseur approprié, qui permettrait d'augmenter le rendement en produit visé ainsi que le rendement par unité de volume du catalyseur.
Selon la présente invention dans le procédé de préparation des phtanolonitriles par ammonolyse oxydante du xylène à une température de 340 à 48arc en présence d'un catalyseur contenant les oxydes de bismuth, d'antimoine, de vanadium ou de molybdène déposés sur un support inerte, suivant l'invention, on utilise un catalyseur contenant en plus de l'oxyde de fer, le rapport des constituants étant le suivant (% en poids)
oxyde d'antimoine 1 à 25
oxyde de bismuth 1 à 20
oxyde de vanadium ou
oxyde de molybdène 0,2 à 15
oxyde de fer 0,1 à 25
support complément à 100.
Il est avantageux, pour augmenter le rendement en produit visé, d'employer un catalyseur de composition suivante (% en poids)
oxyde d'antimoine- 11 à 15
oxyde de bismuth 1,0 à 4,0
oxyde de vanadium ou
de molybdène 2,0 à 6,0
oxyde de fer 1,0 à 2,5
support le complément à 100.
Il est avantageux d'utiliser à titre de support dans le catalyseur indiqué du silicagel ou de l'alumine.
Le procédé de préparation des phtalonitriles se réalise de préférence comme suit. On fait passer sur un réacteur avec un lit fluidisé ou fixe du catalyseur un mélange de xylène, d'ammoniac et d'oxygène pris dans un rapport molaire de 1:7-40:4-14, respectivement, à une température de 340 à 4800C avc une durée de contact de 0,1 à 6sec.
Le mélange gaz-vapeur après le réacteur est condensé avec isolement subséquent des phtalonitriles.
Le catalyseur est préparé comme suit : on ajoute à une solution acide de nitrate d bismuth à une température de 30 à 400c sous un brassage continu les quantités correspondantes de sels solubles d'antimoine, de bismuth, de fer, de vanadium ou de molybdène, ensuite on porte la solution à 80-900C et on ajoute un support. On maintient la solution à la température indiquée 5-6 heures, ensuite on réduit par évaporation le volume de la solution.
On dessèche la masse obtenue à une température de 150 à 200"G pendant lO à 12 heures, puis on la calcine dans un courant d'air ou de gaz inerte à une température de 400 à 600oC pendant 6-8 heures. Il en résulte un catalyseur constitué par un mélange d'oxydes d'antimoine, de bismuth, de fer, de vanadium ou de molybdène appliqués sur le support.
Exemple 1
Dans un réacteur de 1 m d'hauteur et de 40 mm de diamètre on place un catalyseur contenant 13% en poids de Su203, 4% en poids de 3i203, 3% en poids de V205, 1,5% en poids de Fe2O3 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 9000C. On fait passer sur la couche du catalyseur 8,6 g de para-xylène à une température de 4000C, à un rapport molaire para-xylène : ammoniac : oxygène de 1:7:7 avec une durée de contact de 0,4 sec.
On obtient 9,9 g de téréphtalonitrile.
La sélectivité est de 96 % en mole.
Exemple 2
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4200C, avec un rapport para-xylène:ammoniac:oxygène de 1:40:4, avec une durée de contact de 0,6 sec sur un catalyseur contenant 11 en poids de Sb203, 4% en poids de Bi203, 3% en poids de V205, 1,5% en poids de Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 100000.
On obtient 9,5 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 92% en mole.
Exemple 3
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4200 c, avec un rapport molaire para-xylbne;ammoniac :oxygène de 1:7:9, avec une durée de contact de 0,3 sec sur un catalyseur contenant 13% en poids de Sb203, 4% en poids de Bi203, 3% en poids de V205, 2,5% en poids de Fe2O3 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 90000.
On obtient 10 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 98% en mole.
Exemple 4
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4500 c, avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:7:5,5 avec une durée de contact de 0,5 sec.
Le catalyseur contient 15% en poids de Sb203, 2% en poids de Bi203, 2% en poids de V205, 2,5% en poids de Bue203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 6000C.
On obtient 9,1 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 88% en mole.
Exemple 5
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4200C avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:7:7, le temps de contact étant de 0,4 sec, sur un catalyseur renfermant 13% en poids de Su203, 4% en poids de Bu203, 3% en poids de V205, 1,0% en poids de Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 80000.
On obtient 9,5 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 92% en mole.
Exemple 6
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4200C, à un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:8:7 ; le temps de contact étant de 0,4 sec., sur un catalyseur contenant 13% en poids de Sb203, 1% en poids de Bi203, 3% en poids de V205, 2,5% en poids de Fie203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 130000.
On obtient 9,3. g de téréphtalonitrile.
Sélectivité :90,5 en mole.
Exemple 7
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 42000, avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:8:7, le temps de contact étant de 0,4 sec, sur un catalyseur contenant 11% en poids de Su203, 3% en poids de Bi203, 6% en poids de V205, 1,5% en poids de Fe203.appli- qués sur de l'alumine calcinée à une température de 100000.
On obtient 9,63 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 93,5 % en mole.
Exemple 8
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4200C avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:10:4, le temps de contact étant de 2 sec, sur un catalyseur contenant 1% en poids de SubO3, 20% en poids de Bi2O3, 15% en poids de V205, 25% en poids ne Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 13000C.
On obtient 4,75 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 46% en mole.
Exemple 9
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 480 C, avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:10:14, le temps de contact étant de 0,1 sec., sur un catalyseur contenant 25 en poids de Sb203, 1% en poids de Bi203, 0,2% en poids de V205, 0,1% en poids de
Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 60000.
On obtient 3,3 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 32,8% en mole.
Exemple 10
On fait passer 8,6 g de méta-xylène à une température de 4000G, avec un rapport molaire méta-xylèneeammoniac: oxygène de 1:10:8, le temps de contact étant de 0,5 sec., sur un catalyseur constitué par 13 en poids de Sb203, 4% en poids de Bi203, 34 en poids de V205, 0,5% en poids de
Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 9000C.
On obtient 9,5 g d'isophtalonitrile.
Sélectivité : 92 ffi en mole.
Exemple Il
On fait passer 8,6 g de méta-xylène à une température de 3400C, avec un rapport molaire méta-xylène:ammoniac: oxygène de 1:8:7, le temps de contact étant de 4,5 sec., sur un catalyseur contenant 15 en poids de Sb203, 7% en poids de Bi203, 200 en poids de V20S, 1% en poids de Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 900 C,
On obtient 4,6 g d'isophtalonitrile.
Sélectivité : 44 % en mole.
Exemple 12
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4000C, avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:10:7, le temps de contact étant de 1 sec, sur un catalyseur contenant 10 en poids de Sb203, 3% en poids de Bi203, 5 en poids de MoO3, 1,4% en poids de Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 900 C,
On obtient 9,95 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 97 % en mole.
Exemple 13
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une tempéra ture de 34000 avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:10:6, le temps de contact étant de 6 sec, sur un catalyseur contenant 25% en poids de Sb203, 1* en poids de Bi203, 15% en poids de MoO3, 0,1% en poids de Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 1 300o0.
On obtient 4,9 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 47 % en mole.
Exemple 14
On fait passer 8,6 g de para-xylène à une température de 4800C, avec un rapport molaire para-xylène:ammoniac: oxygène de 1:15:5, le temps de contact étant égal à 0,2 sec, sur un catalyseur contenant 1% en poids de Eb2O3, 20 Kb en poids de Bi203, 2% en poids de MoO3, 25% en poids de Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 13000C.
On obtient 3,2 g de téréphtalonitrile.
Sélectivité : 31 % en mole.
Exemple 15
On fait passer 8,6 g de méta-xylène à une température de 4200C, avec un rapport molaire méta-xylène:ammoniac: oxygène de 1:12:6, le temps de contact étant de 0,8 sec, sur un catalyseur contenant lOSo en poids de Sb203, 20 en poids de Bi203, 6% en poids de MoO3, 0,5 ffi en poids de Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à 9000C.
On obtient 9,6 g d'isophtalonitrile.
Sélectivité : 93 % en mole.
Exemple 16
Gn fait passer 8,6 g de méta-xylol à une température de 480 C, avec un rapport molaire méta-xylène:ammoniac: oxygène de 1:17:8, le temps de contact étant de 1,5 sec, sur un catalyseur renfermant 10 en poids de Sb2O3, 20% en poids de Bi203, 2% en poids de V205, 25% en poids de Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 10000C.
On obtient 4 grammes d'isophtalonitrile.
Sélectivité : 39 % en mole.
Exemple 17
On fait passer 8,6 g de méta-xylène à une tempéra ture de 3400C, avec un rapport molaire méta-xylène:ammoniac: oxygène de 1:10:6, le temps de contact étant de 1 sec., sur un catalyseur constitué de 25% en poids de Sb203, 1% en poids de Bu203, 15% en poids de Mou3, 0,1% en poids de Fie203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 130000.
On obtient 3,1 g d'isophtalonitrile.
Sélectivité : 30,1 % en mole.
Exemple 18
On fait passer 8,6 g d'ortho-xylène à une température de 4000C, avec un rapport molaire ortho-xylène: ammoniac:oxygène de 1:25:6, le temps de contact étant de 1 sec., sur un catalyseur contenant 10% en poids de Sb203, 2% en poids de Bi203, 4% en poids de V205, 1% en poids de
Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 9000C,
On obtient 9,5 g d'ortho-phtalonitrile.
Sélectivité : 92 % en mole.
Exemple 19
On fait passer 8,6 g d'ortho-xylène à une température de 4200C, avec un rapport molaire ortho-xylène:ammoniac:oxygène de 1:35:6, le temps de contact étant de 2 sec., sur un catalyseur contenant 3 en poids de Sb203, 10% en poids de Bi203, 14% en poids de V205, 6% en poids de Fe203 appliqués sur du silicagel calciné à une température de 7000C.
On obtient 9,7 g d'ortho-phtalonitrile.
Sélectivité : 94 % en mole.
Exemple 20
On fait passer 8,6 g d'ortho-xylène à une température de 3800C, avec un rapport molaire ortho-xylène:ammoniac:oxygène de 1:15:10, le temps de contact étant de 3 sec, sur un catalyseur contenant 15% en poids de Sb203, 7% en poids de Bi203, 20% en poids de V205, 3% en poids de Fe203 appliqués sur de l'alumine calcinée à une température de 9000C.
On obtient 4,7 g d'ortho-phtalonitrile.
Sélectivité : 46 % en mole.

Claims (3)

REVENDICATIONS
1.- Procédé de préparation de phtalonitriles par ammonolyse oxydante du xylène à une température de 340 à 4800C en présence d'un catalyseur contenant les oxydes d'antimoine, de bismuth, de vanadium ou de molybdène appliqués sur un support inerte, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur contenant en plus de l'oxyde de fer, le rapport des constituants étant le suivant (% en poids)
oxyde d'antimoine 1 à 25
oxyde de bismuth 1 à 20
oxyde de vanadium ou de
molybdène 0,2 à 15
oxyde de fer 0,1 à 25
support complément à 100.
2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur ayant la composition suivante (% en poids)
oxyde d'antimoine li à 15
oxyde de bismuth 1,0 à 4,0
oxyde de vanadium ou de
molybdène 2,0 à 6,0
oxyde de fer 1,0 à 2,5
support complément à 100.
3.- Procédé suivant les revendications 1, 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur contenant à titre de support du silicagel ou de l'alumine.
FR7923673A 1979-03-06 1979-09-24 Procede de preparation de phtalonitriles Granted FR2465714A1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7901780,A NL178870C (nl) 1979-03-06 1979-03-06 Werkwijze voor de bereiding van ftalonitrillen, alsmede de daarbij te gebruiken katalysator.
JP54501346A JPS582233B2 (ja) 1979-03-06 1979-07-02 フタロニトリルの調製方法
DE2953735T DE2953735C2 (de) 1979-03-06 1979-07-02 Verfahren zur Herstellung von Phthalodinitrilen
GB8106247A GB2067197B (en) 1979-03-06 1979-07-02 Method of obtaining phtalonitriles
PCT/SU1979/000042 WO1981000107A1 (fr) 1979-03-06 1979-07-02 Methode d'obtention de phtalonitriles
FR7923673A FR2465714A1 (fr) 1979-03-06 1979-09-24 Procede de preparation de phtalonitriles
SE8101271A SE442508B (sv) 1979-03-06 1981-02-26 Forfarande for framstellning av ftalonitriler

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7901780,A NL178870C (nl) 1979-03-06 1979-03-06 Werkwijze voor de bereiding van ftalonitrillen, alsmede de daarbij te gebruiken katalysator.
PCT/SU1979/000042 WO1981000107A1 (fr) 1979-03-06 1979-07-02 Methode d'obtention de phtalonitriles
FR7923673A FR2465714A1 (fr) 1979-03-06 1979-09-24 Procede de preparation de phtalonitriles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2465714A1 true FR2465714A1 (fr) 1981-03-27
FR2465714B1 FR2465714B1 (fr) 1981-11-06

Family

ID=27250953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR7923673A Granted FR2465714A1 (fr) 1979-03-06 1979-09-24 Procede de preparation de phtalonitriles

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS582233B2 (fr)
DE (1) DE2953735C2 (fr)
FR (1) FR2465714A1 (fr)
GB (1) GB2067197B (fr)
NL (1) NL178870C (fr)
SE (1) SE442508B (fr)
WO (1) WO1981000107A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2113498A1 (fr) 2008-04-25 2009-11-04 Basf Se Procédé d'oxydation partielle ou d'ammoxydation à l'aide d'un catalyseur de molybdate de fer
FR3002227A1 (fr) * 2013-02-20 2014-08-22 Arkema France Procede de nitrilation en phase gaz et liquide gaz

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1181408A (fr) * 1981-12-21 1985-01-22 Ernest C. Milberger Nitrogenation d'hydrocarbures, y compris l'obtention de maleimide
FR2545246B2 (fr) * 1983-02-18 1988-03-11 Mors Dispositif consigneur et deconsigneur pour objets utilitaires, tels que des chariots a bagages
US4641739A (en) * 1984-09-07 1987-02-10 Mors Device for locking and releasing objects intended for public use, such as luggage carts
JPH0629231B2 (ja) * 1987-04-08 1994-04-20 日東化学工業株式会社 クロルベンゾニトリル類の製造方法
DE3843568C1 (fr) * 1988-12-23 1989-12-21 Hgz - Maschinenbau Ag, Daellikon, Zuerich, Ch
DE4133697A1 (de) * 1991-10-11 1993-04-15 Hgz Maschinenbau Ag Kaffeemaschinenautomat
FR2687144B1 (fr) * 1992-02-06 1995-05-19 Rhone Poulenc Chimie Procede d'ammoxydation d'hydrocarbures satures.

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338952A (en) * 1965-11-15 1967-08-29 Standard Oil Co Process for the catalytic ammoxidation of olefins to nitriles
FR1526405A (fr) * 1966-05-18 1968-05-24 Lummus Co Procédé de production de polynitriles aromatiques
US3414631A (en) * 1965-06-10 1968-12-03 Standard Oil Co Oxydehydrogenation process
US3497545A (en) * 1966-03-10 1970-02-24 Halcon International Inc Preparation of polynitriles by ammoxidation of polyalkyl substituted aromatic hydrocarbons utilizing recycle of unreacted hydrocarbons and intermediate nitriles
FR2062524A5 (fr) * 1969-09-26 1971-06-25 Degussa
DE1643630B1 (de) * 1967-07-19 1971-07-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrilen
FR2104020A5 (fr) * 1970-08-08 1972-04-14 Degussa
FR2177941A1 (fr) * 1972-03-27 1973-11-09 Standard Oil Co
US3870743A (en) * 1969-06-18 1975-03-11 Veba Chemie Ag Preparation of aromatic dinitriles
US4062885A (en) * 1976-06-16 1977-12-13 Soltan Dzhafarovich Mekhtiev Process for producing phthalonitrile

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1229283A (fr) * 1967-07-19 1971-04-21
NL7610318A (nl) * 1976-06-01 1977-12-05 Sun Ventures Inc Werkwijze voor het ammoxyderen van organische verbindingen tot nitrilen.

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3414631A (en) * 1965-06-10 1968-12-03 Standard Oil Co Oxydehydrogenation process
US3338952A (en) * 1965-11-15 1967-08-29 Standard Oil Co Process for the catalytic ammoxidation of olefins to nitriles
US3497545A (en) * 1966-03-10 1970-02-24 Halcon International Inc Preparation of polynitriles by ammoxidation of polyalkyl substituted aromatic hydrocarbons utilizing recycle of unreacted hydrocarbons and intermediate nitriles
FR1526405A (fr) * 1966-05-18 1968-05-24 Lummus Co Procédé de production de polynitriles aromatiques
DE1643630B1 (de) * 1967-07-19 1971-07-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrilen
US3870743A (en) * 1969-06-18 1975-03-11 Veba Chemie Ag Preparation of aromatic dinitriles
FR2062524A5 (fr) * 1969-09-26 1971-06-25 Degussa
FR2104020A5 (fr) * 1970-08-08 1972-04-14 Degussa
FR2177941A1 (fr) * 1972-03-27 1973-11-09 Standard Oil Co
US4062885A (en) * 1976-06-16 1977-12-13 Soltan Dzhafarovich Mekhtiev Process for producing phthalonitrile

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2113498A1 (fr) 2008-04-25 2009-11-04 Basf Se Procédé d'oxydation partielle ou d'ammoxydation à l'aide d'un catalyseur de molybdate de fer
FR3002227A1 (fr) * 2013-02-20 2014-08-22 Arkema France Procede de nitrilation en phase gaz et liquide gaz
WO2014128154A1 (fr) * 2013-02-20 2014-08-28 Arkema France Procédé de nitrilation en phase gaz et liquide-gaz
US10287238B2 (en) 2013-02-20 2019-05-14 Arkema France Gas-phase and liquid-gas-phase nitrilation process

Also Published As

Publication number Publication date
NL178870B (nl) 1986-01-02
NL178870C (nl) 1986-06-02
SE8101271L (sv) 1981-02-26
FR2465714B1 (fr) 1981-11-06
NL7901780A (nl) 1980-09-09
DE2953735C2 (de) 1985-09-26
JPS582233B2 (ja) 1983-01-14
GB2067197A (en) 1981-07-22
GB2067197B (en) 1983-05-18
WO1981000107A1 (fr) 1981-01-22
JPS56500775A (fr) 1981-06-11
SE442508B (sv) 1986-01-13
DE2953735T1 (fr) 1982-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2198869C2 (ru) Способ селективного получения уксусной кислоты и используемый катализатор
US3087964A (en) Vapor phase oxidation of acrolein to acrylic acid
CH297012A (fr) Procédé de fabrication de nitriles aliphatiques non saturés.
FR2465714A1 (fr) Procede de preparation de phtalonitriles
EP1599439B1 (fr) Procede de preparation d&#39;anhydrides oxydiphthaliques a l&#39;aide d&#39;un sel de guanidinium a titre de catalyseur
US2838558A (en) Catalytic production of aromatic nitriles and imides
WO2004076436A1 (fr) Procede servant a preparer des anhydrides oxydiphtaliques avec un catalyseur de bicarbonate
JPS6048496B2 (ja) メタクリル酸の製造方法
CA1117959A (fr) Methode de preparation de l&#39;anhydride benzophenone-tetracarboxylique 3, 3&#39;, 4, 4&#39;
CA1339574C (fr) Methode de preparation de 5,5&#39;-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)-ethylidene]bis-1,3-isobenzofuranedione
KR900002454B1 (ko) 메타크릴산의 제조방법 및 이 방법에 사용되는 촉매
US4510259A (en) Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane
JPS6048495B2 (ja) メタクリル酸の製造法
US3704251A (en) Production of phenyl-maleic anhydride by catalytic vapor phase oxidation of biphenyl or sec-butyl benzene
US4439371A (en) Method for preparing phthalonitriles
FR2506294A1 (fr) Composition ayant une structure de spinelle
CN114849679B (zh) 一种固体超强酸负载催化剂以及β-苯乙醇的制备方法
JPH01287054A (ja) 安息香酸誘導体の製造方法
US3271414A (en) Preparation of benzofuran, benzothiophene, and indoles
US4100179A (en) Preparation of citraconic anhydride
RU1806139C (ru) Способ получени 3-хлорфталевого ангидрида и катализатор дл его осуществлени
JPS5939413B2 (ja) メタクロレインとメタクリル酸の製造方法
BE833732A (fr) Catalyseur d&#39;oxydation et son emploi pour la fabrication d&#39;acide methacrylique
JPH0516418B2 (fr)
JPS62175435A (ja) メタクリル酸の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse