FI99123C - Jauhemainen maali ja polyesterihartsi jauhemaista maalia varten - Google Patents
Jauhemainen maali ja polyesterihartsi jauhemaista maalia varten Download PDFInfo
- Publication number
- FI99123C FI99123C FI901446A FI901446A FI99123C FI 99123 C FI99123 C FI 99123C FI 901446 A FI901446 A FI 901446A FI 901446 A FI901446 A FI 901446A FI 99123 C FI99123 C FI 99123C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mol
- acid
- polyester resin
- monomers
- glycols
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
99123
Jauhemainen maali -ja pol yesterihartsi jauhemaista maalia varten 5 Keksintö liittyy kuumassa kovettuvaan, epoksihartsia, poly-esterihartsia ia tavanomaisia lisäaineita sisältävään jauhemaiseen maaliin. Keksintö liittyy myös polyesterihartsiin joka on sopivaa jauhemaiseen maalikoostumukseen.
10 Epoksilla kovetetun jauhemaisen maalin polyesterihartsin happoluku on alueella 15 - 70 mg KOH/g polyesteriä, sen emäksisyys on 10 mg KOH/g polyesteriä tai vähemmän, ja se pohjautuu oleellisesti aromaattisten dikarboksyy1ihappoien, kuten tereftaalihapon ja isoftaalihapon ja aiifaattisten 15 glykolien yksiköihin, kuten neopentyy1ig1vkoli, ja neopen-tyyl igl ykol in estereihin pienen trifunktionaal isen rnonomee-rimäärän ohella.
Tällaisia polyesterihartseja on kuvattu esimerkiksi julkai-20 sussa US-A-4,379,895. Vaikkakin julkaisu US-A-4,379,895 polyesterihartsien mahdollisena monomeerinä viittaa iso-: : : ftaalihappoon, havaittiin, etteivät jauhemaiset maalit vh- • j· dessä isof taal ihappoon perustuvan pol y esterihsrtsin kanssa tuota hyvän iskunkestävyyden omaavaa maalipintaa.
25 DSM Resins (Alankomaat) markkinoi jauhemaista maalia varten polyesterihartsia, joka koostui karkeasti ottaen ekvimo-*·* laarisista määristä dikarboksyy 1 ihappona olevia isoftaali- happoa ja tereftaalihappoa, ja ai ifaattisena glykolina oli 30 neopentyyliglykoli.
t*’*: Vaikkakin tällainen hartsi, joka perustuu isof taal ihappoon yhdistettynä epoksihartsiin , kuten trigl ysidyy 1 i-isosyaani-ureaattiin (TGIC) tuottaa jauhemaisen maalin joka kovet-35 tamisen jälkeen antaa suhteelliseen hyvän säänkestoisuuden '···' verrattuna polyestereihin perustuviin jauhemaisiin maalei- ; hin, jotka koostuvat vähintään 70 mooli-%:sta tereftaalihap- ..... poa ja 30 mooli-%;sta tai vähemmästä isof taal ihappoa, on 2 99123 tällaisen hartsin haittapuolena kuitenkin se, että sen mekaaniset ominaisuudet ovat riittämättömät lukuisiin sovellutuksiin erityisesti suhteellisen lyhyitä kovetusaikoja käytettäessä.
5
Keksinnön kohteena on tehtävä kehittää jauhemainen maali ja jauhemaista maalia varten polyesterihartsi, joka kovetettuna maalina tuottaa hyvän UV-kestoisuuden yhdessä hyvien mekaanisten ominaisuuksien kanssa, jolloin hyvät mekaaniset omi-10 naisuudet saavutetaan suhteellisen lyhyen kovettumisajan jälkeen.
Tämä saadaan keksinnön mukaisesti aikaan jauhemaisella maalilla, joka koostuu polyepoksihartsista, polyesterihartsista 15 ja tavanomaisista lisäaineista, jolloin polyesterihartsin happoluku on alueella 15-70 mg ja emäksisyysluku on 10 tai vähemmän,ja se perustuu dikarboksyylihapon, glykolien ja monomeerien yksiköihin, joiden funktionaalisuus on kolme tai suurempi, jolloin dikarboksyylihappoina käytetään vähintään 20 15 mooli-% isoftaalihappoa ja vähintään 5 mooli-% 1,4-syklo- heksaani-dikarboksyylihappoa, glykoleina käytetään vähintään 50 mooli-% haaroittuneita alifaattisia glykoleja, joissa on 5-11 hiiliatomia ja jotka voivat valinnaisesti sisältää es-teriryhmän, ja enintään 50 mooli-% alifaattisia glykoleja, 25',:· joissa on 2-6 hiiliatomia, ja jolloin monomeerien määrä, joiden funktionaalisuus on kolme tai suurempi, on enintään 8 mooli-% dikarboksyylihapoista ja glykolista.
• · • · · . Keksinnön ydin on se, että 1,4-sykloheksaani-dikarboksyyli- 30 hapolla on odottamaton vaikutus pinnoitteen iskunkestävyy- . teen. Aikaisemmat yritykset parantaa iskunkestävyyttä poly-« * meereillä jotka perustuvat isoftaalihappoon, säilyttäen sa-**! ’ maila muut ominaisuudet, käyttäen monomeeriä jonka tiedetään parantavan iskunkestävyyttä, yleensä adipiinihappoa, ovat 35 epäonnistuneet, kuten myös vertailukokeista ilmenee.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti perustuu 3 99123 polyesterihartsi oleellisesti dikarboksyy1ihappojen, qlyko-lien ja monomeerien yksikköihin, joiden funktionaalisuus on kolme tai enemmäm, kuten dikarboksyy1ihappoihin, jotka on valmistettu käyttäen vähintään 75 mooli-% isottaalihappoa 5 ja vähintään 5 mooli-% 1,4-sykloheksaani-dikarboksyylihappoa .
Sanqen hyviä tuloksia on saavutettu happamalla polyesteri-hartsilla, joka perustuu 75-90 mooli-%:iin isoftaalihappoa 10 ja 10-25 mooli-%:iin 1,4-sykloheksaani-dikarboksyy1ihappoa.
Keksinnön erään toisen edullisen suoritusmuodon mukaisesti perustuu polyesterihartsi pääasiassa dikarboksyylihappojen, qlykolien ja monomeerien yksiköihin, joiden funktionaalisuus 15 on kolme tai korkeampi, kuten dikarboksyy1ihappoihin, jotka on valmistettu käyttäen vähintään 10 mooli-% 1,4-syk!ohek-saani-dikarboksyy1ihappoa ja enintään 65 mooli-% tereftaa-1i happoa.
20 Erittäin hyviä tuloksia on saavutettu happamalla polyeste-rihartsilla, joka perustuu 45-65 mooli-%:iin tereftaalihap- • poa , 15-35 mooli-%:iin isof taal ihappoa ja .15-30 moo) i.-%:iin dikarboksyy 1 ihappoa .
25 Ensisijaisesti käytettävä hartsi on tehty yhteenlaskettuna vähintään 90 mooli-%:sta dikarboksyylihappoja (isot taa 1ihap- ’···’ poa, 1,4-sykl oheksaani-dikarboksyy 1 ihappoa ja valinnaisesti • · · • · · *·* ' teref taalihappoa) . 1 2 3 4 5 6 t.isäksi voidaan käyttää muita pol ykarboksyyl ihappo ja enin 2 tään 20 mooli-%:n määrinä, parhaiten enintään 10 mooli-% 3 V*‘: karboksyyl ihappo jen kokonaismäärästä. Näitä ovat esimerkik- 4 si tetrahydrof taal ihappo, heksahydroendometyleeni-tetrahyd- 5 roftaalihappo, atselaiinihappo, sorbiinihappo, dimeeriras- 6 vahappo, adipiinihappo, sukkiinihappo, maleiinihappo, ben-seeni-1,2,4-trikarboksyylihappo, pyromel1iittihappo, tri-; mesiinihappo, 3,6-diklooriftaalihappo, ja tetraklooriftaa- ____ 1ihappo. Voidan myös käyttää hydroksikarboksyy1ihappoja 4 99123 ja/tai valinnaisesti laktooneia, esimerkiksi 12-hydroksi-steariinihappoa tai epsi1onkaprolaktoonia. Valmistuksen aikana voidaan myös lisätä pieniä, enintään 5 mooli-%:n määriä monokarboksyy 1 ihappo.ia, kuten bensoehappoa , terti-5 ääristä butyylibensoehappoa, heksahydrobensoehappoa ia tyydytettynä monokarboksyylihappoja.
Haaroittuneen ai ifaattisen, 5-11 hiiliatomia sisältävän glykolin määrä on parhaiten 70 mooli-?, tai enemmän, ia vielä 10 erityisemmin 90 mooli.-% tai enemmän, koska tällaiset määrät tuottavat paremmin säätä kestäviä tuotteita.
Edellämainituissa raioissa voidaan aiifaattisina dioleina käyttää aiemmin mainittuien qlykolien ohella esimerkiksi 15 etyleeniql ykol ia , propaani-1,2-diol ia , propaani.-! , 3-di.ol ia , heksaani-2,5-diol ia, heksaani-1,6-diolia, 2,2-(bjs-(hydrok-si-sykloheksyyli))-propaania, 1,4-dimetyloiisykloheksaania, 2,2,4-trirnet yy 1 ipentaani-1,3-dioi ia ia pienempiä määriä polyoleia, kuten glyserolia, heksaanitriolia, pentaerytri-20 olia, sorbitolia, trimety1 oiietaania, trimetyloiipropaania ia tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanureaattia. On myös mahdol-: : : lista käyttää diolien asemesta epoksiyhdist eitä, ia sama :· koskee polyoleia.
. 25 Polyesterit valmistetaan esteröinni11 ä tai väliesteröinni11ä _··. valinnaisesti tavanomaisten katalyyttien, kuten dibutyyli- ”! tinaoksidin tai tetrabuty.yl i tinaoksidin läsnäollessa. Kun * prosessointiolosuhteet ia COOH/OH-suhde on valittu sopivas ti, saadaan lopputuote, ionka happoluku on alueella 15-70.
30 Siinä tapauksessa että karboksyylihappona käytetään enemmän kuin 75 mooli-% isottaalihappoa, saadaan lopputuote, ionka happoluku on alueella 45-55. Po 1 yesterihartsissa ei mie-luiten ole iäliellä vapaita hydroksyyl iryhmiä , so. sen . V hydroksyyli1uku on 10 tai pienempi, parhaiten 5 mq KOH/q 35 tai vähemmän.
: : : Polyesterihartsin lasipiste (Tq) on edullisimmin välillä ·:··· 40°C ia 80”C, ia vielä erityisemmin välillä 50*0 ia 70°C.
99123 5 Tämä on tärkeää -jauhemaisen maalin varastoinnin kannalta.
Funktionaalisuuden kolme tai enemmän omaavien monomeerien määrä suhteessa muihin monomeereihin on parhaiten alueella 5 0,2 mooli-% - 6 mooli-%, erityisesti alueella 0,5 mooli-% - 4,5 mooli-%. Polyesterin molekyy1ipaino on parhaiten alueella 2 500-7 000, vielä erityisemmin alueella 3 000 -5 000. Molekyy1ipaino yhdistettynä haaroittuneisuuden määrään valitaan parhaiten siten, että polyesterin funktionaa-10 lisuus on alueella 2,1 - 3,5.
Si 11oitusaineena käytetään epoksihartsia, ionka funktionaalisuus on 2 tai suurempi. Parhaiten käytetään epoksiyhdis-teitä, jotka eivät, sisällä fenolista hi i 1 i-happisidosta , 15 koska tämä sidos on valoherkkä. Si 11 oitusaineeksi kelpaa parhaiten t riscjl ysidyy 1 i-isosyanuraatti (TGIC), dicjl ysidyy · litereftalaatti tai sen heksahydrojohdannainen. Jauhemaisessa maalissa käytetyn epoksiyhdisteen määrä riippuu siihen yhdistettävän polyesterihartsin happoluvusta, ja on alueella 20 0,8 - 1,2, edullisemmin 0,9 - 1,1 epoksiekvivalenttia kar- boksyy1iekvivalenttia kohti. Nämä määrät ovat epoksihartsin : : : ja polyesterihartsin painosuhteina välillä 4:96 ia 15:85.
·;'· Pol yesterihar tsi ja epoksihartsi sekoitetaan tasa-aineisiksi 25 parhaiten sulina suulakepuristinta käyttäen. Tavanomaiset.
lisäaineet lisätään seokseen säännöllisesti ennen suulake- • · ‘.V. puristusta. Näin menetellään erityisesti voiteluaineiden, ' si 11oituskatalyytin ja mahdollisten väriaineiden ia/tai täyteaineiden suhteen. Tämän jälkeen suulakepuriste jäähdy-30 tetään ja seulotaan, ja jae, jonka hiukkaskoko on 90 mikronia tai pienempi, levitetään alustalle sähköstaattisella ruiskutuslaitteel la ja kovetaan 10-30 minuuttia 160 -::: 200‘C:n lämpötilassa. Näin saatu alustan kokonaan tai osit tain peittävä maalipinta omaa erinomaiset kiilto-, liuku-35 ja mekaaniset ominaisuudet, kuten myös erityisen hyvän UV-kestoisuuden, kuten jäljempänä olevien esimerkkien yhtey-dessä kuvataan.
6 99123
Julkaisu EP-A- 24 680 kuvaa -jauhemaisen maalin sideaineen, joka koostuu karboksy1oidusta polymeeristä ia triqlysddyy-1itriatsolidiinista. Karboksy1 oitu polymeeri voidaan valita monien happojen joukosta. Siinä ei missään ole ilmaistu 5 tämän keksinnön erittäin erikoisen karboksyylifuktionaa- lisen 1,4-sykloheksaani-dikarboksyy1ihaposta koostuvan polyesterin käyttöä.
Julkaisu EP-A-25 478 kuvaa liuotinpohjäisen lämmöllä kove-10 tehtävän pinnoitteen joka perustuu aminomuoveihin, hydrok- sifunktionaalisi in polyestereihin ja orgaanisiin liuotimiin. Tämä sovellutus ei liity jauhemaisiin pinnoitteisiin. Tämän lisäksi liittyy esillä oleva keksintö erittäin erikoiseen karboksifunktionaa1iseen polyesteriin.
15
Esimerkit I-VI
3 litran reaktoriastia, joka oli. varustettu lämpömittarilla, sekoittajalla ja tislauslaitteella, täytettiin taulukossa 1 (mooleina) ilmoitetuilla monomeerei11ä. Sitten laitettiin 20 sekoitus päälle ja reaktioseoksen yli johdettiin heikku typpivirtaus ja lämpötila kohotettiin 200°C:een, ja samalla muodostui vettä. Lämpötila nostettiin asteettain maksimiar-: voon 250°C ja vesi tislattiin pois. Reaktion annettiin jatkua kunnes polyesterin happoluku oli alle 10 mq KOH/q.
25
Seuraavaksi lisättiin toisen vaiheen moriomeeri ia esteröin- • · III tiä jatkettiin happolukuun (AN), joka on esitetty taulukossa • · · 2. Tämä prosessin jälkimmäinen osa tehtiin alennetussa paineessa. Taulukko 2 esittää happoluvun kuin myös viskosi-30 teetin ( ) mitattuna Emi 1a-reometri11ä (dPa.s, D = 17,6 s-1, 165’C) ja lasipisteen (Tg, Mettler TA-3000-järjestelmä, 5 °C/min) .
• ·· ► · · » · · 1 7 99123
Taulukko 1: Moolia monomeeriä
I vaihe I II III IV V VI
IPA 1) 9,18 10,86 10,38 10,01 10,01 9,28 5 CHDA 2) 1,33 1,57 1,09 1,45 1,45 2,17 NPG 3) 10,76 12,18 11,47 11,46 11,46 11,45 TMP 4) 0,75 1,25 1,00 1,00 1,00 1,00 II vaihe 10 -------------------------------------------------------- IPA 2,75 3,25 3,00 3,00 3,00 3,00 1) isoftaalihappo 2) 1,4-sykloheksaani-dikarboksyy 1ihappo 15 3) neopentyy1iqlykoli 4) trimety1 oiipropaani
Taulukko 2
20 I II III IV V VI
! Teoreet- tinen Mp 3000 3540 3000 3000 3000 3000
Funktio-25 naali suus 2,75 3,25 3,00 3,00 3,00 3,00 ::: an 54 56 56 54 51 55 > # · 245 650 575 490 533 405
Tq 56 62 62 61 59 57 30
Esimerkki VII
_ · » 540 q kutakin esimerkkien I-VI mukaista rakeistettua po- • » « :: 1yesterihartsia kuivasekoitettiin 60 q:n triqlysidyyli- isosyanuraattia, 300 q:n titaanidioksidipiqmettiä (ex-Kro-35 nos, tyyppi Cl 310), 9q:n Resiflow PV-5:ttä (polyakrylaat- tivoiteluaine, ex-Worle), 4,5 g:n bensoiinia ia valinnaises-ti qeeliytymisaiän säätämiseksi pienen katalyyttimäärän kanssa ia laitettiin suulakepuristinyksikköön (valmist.
8 99123
Buss, tyyppi PR 46 tai Werner & Pleiderer, ZSK 30). Puriste .jäähdytettiin, jauhettiin ja seulottiin, seulejae < 90 mikrometriä kerättiin käytettäväksi jauhemaisena maalina. Tämä jauhemainen maali suihkutettiin sähköstaattisesti teräspa-5 neeleille, joista oli ennalta poistettu rasva trikloorietaa-nilla. Käytettiin sähköstaattista suihkutus1 aitetta, jonka oli valmistanut Gema, tyyppi HP 720. Jauhemaisella maalilla suihkutuksen jälkeen paneelit laitettiin kuivausuuniin 200°C:n lämpötilaan, pitoaika on ilmoitettu taulukossa 3.
10 Arvioitiin seuraavat ominaisuudet: - Kiilto (Gardner 20“C ja 60“C, ASTM-D-523-67) - mekaaniset ominaisuudet (isku takaa, ASTM-D-2794-69): 10,8 N/mm2 = suurempi kuin 1080 N/cm2.
- valuminen (silmämääräinen arvio) 15 - QUV (ASTM-G-53, lamppu: UVB-313)
Tulokset on esitetty taulukossa 3.
Taulukko 3
I II III IV V VI
20 ---------------------------------------------------------
Kuumennusaika 15 10 10 10 12 8 : Isku takaa.* q q q q q q
Valuminen* g/vg g g/vg g/vg q/vg g/vq
Kiilto 20 ’ C 83 82 72 83 79 82 25 60 ° C 94 91 89 89 91 91 QUV (60 ° C) - 1000 - 1100 1000 1000
Jauhestabii1. m g g f f m • · · ·.* · * : p: huono 30 m: kohtalainen f: tyydyttävä : **: g: hyvä • · · ;*·*; vg: erittäin hyvä 1
Keksinnönmukaisi11 a jauhemaisilla maaleilla sadaan kovetet tuja maaleja, jotka 10 - 15 minuutin kovettamisen jälkeen 200”C:ssa omaavat QUV:n (60°C), joka on korkeampi kuin 1000 ja hyvän isku takaa-kestoisuuden.
Claims (17)
1. Jauhemainen maali, tunnettu siitä, että se koostuu po-lyepoksiyhdisteestä, polyesterihartsista ja tavanomaisista lisäaineista, jolloin polyesterihartsin happoluku on alueel- 5 la 15-70 ja hydroksyyliluku on 10 tai vähemmän, ja se perustuu oleellisesti dikarboksyylihappojen, glykolien ja mono-meerien yksiköihin, joiden funktionaalisuus on kolme tai enemmän, jolloin dikarboksyylihappoina käytetään vähintään 15 mooli-% isoftaalihappoa ja vähintään 5 mooli-% 1,4-syklo-10 heksaani-dikarboksyylihappoa, glykoleina käytetään vähintään 50 mooli-% haaroittuneita alifaattisia glykoleja, joissa on 5-11 hiiliatomia, jotka voivat valinnaisesti sisältää este-riryhmän, ja enintään 50 mooli-% alifaattisia glykoleja, joissa on 2-6 hiiliatomia, ja jolloin monomeerien määrä, 15 joiden funktionaalisuus on kolme tai enemmän, on enintään 8 mooli-% dikarboksyylihaposta plus glykoleista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jauhemainen maali, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoina käytetään vähintään 20 75 mooli-% isoftaalihappoa ja vähintään 5 mooli-% 1,4-syklo- heksaani-dikarboksyylihappoja.
: 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen jauhemainen maali, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappona käytetään 75-90 25 mooli-% isoftaalihappoa ja 10-25 mooli-% 1,4-sykloheksaani- •; · · dikarboksyylihappoa. ··· • · « · • · ·
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jauhemainen maali, tun- » · · nettu siitä, että dikarboksyylihappona käytetään vähintään . ^ 30 10 mooli-% l,4-sykloheksaani-dikarboksyylihappoa ja enintään • · · 65 mooli-% tereftaalihappoa. I » » • · · :\i 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen jauhemainen maali, tun- ;··: nettu siitä, että dikarboksyyl ihappona käytetään 45-65 moo- 35 li-% teref taalihappoa, 15-35 mooli-% isof taalihappoa ja 15-• , 30 mooli-% 1,4-sykloheksaani-dikarboksyylihappoa. 99123
5 Taulukko 13: Monomeerit (moolia) I vaihe I J K L IPA 6,06 5,64 5,52 4,16 TPA 8,42 7,99 7,86 9,76
5 Isku takaa* q q q g q g q Valuminen* g q g g g g g Kiilto 60“ 90 91 85 91 91 89 87 20° 80 83 75 81 80 75 73 QUV (h) 760 760 760 750 750 750 702 10. g = hyvä Keksinnönmukaisel1 a iauhemaisel1 a maalilla saadaan aikaan 10 - 15 minuutin kovetusajan jälkeen 200“C:ssa kovetettuja maalipintoja, joiden 0UV on suurempi kuin 700 ja joiden 15 isku takaa-kestävyys on hyvä. Vertailuesimerkit B-H Kokeet tehtiin vastaavalla tavalla kuin aiemmissa esimerkeissä on kuvattu. Käytetyt monomeerit, polyesterin ja . .·. 20 maalin ominaisuudet on esitetty vastaavasti taulukoissa 10, 11 ja 12. Nämä esimerkit liittyvät ainoastaan polyes-terihatseihin jotka perustuvat isoftaalihappoon ja teref-taalihappoon ja (kokeessa H) 7 %:iin CHDA:ta.
25 Taulukko 10: Monomeerit (moolia) ' I vaihe B C D E F G H IPA 17,48 - - - - 6,38 4,14 TPA - 4,37 8,74 13,11 15,12 8,74 9,74 .·**; 30 CHDA - - - - - - 1.22 NPG 15,77 15,77 15,77 15,77 15,77 15,77 15,74 TMP 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 • · • · · • · · • · · · 11 vaihe 35 --------------------------------------------------------- IPA - 13,11 8,74 4,37 2,36 2,36 2,35 99123 Taulukko 11: Polyesterihartsin ominaisuudet I vaihe B C D E F G H AN 35 35 36 38 36 35 36 5 300 310 320 390 610 360 370 Tq 62 63 67 65 70 66 61
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jauhemainen maali, tunnettu siitä, että polyesterihartsi perustuu glykoleihin, jotka koostuvat 70 mooli-%:sta tai enemmästä alifaattisia haaroittuneita alkoholeja, joissa on 5-11 hiiliatomia ja 5 jotka voivat sisältää esteriryhmän.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 2 tai 4 mukainen jauhemainen maali, tunnettu siitä, että epoksihartsi ei sisällä fenolista hiili-happisidosta. 10
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen jauhemainen maali, tunnettu siitä, että epoksihartsi on triglysidyyli-isosyan-uraatti.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen jauhemainen maali, tun nettu siitä, että epoksihartsin painosuhde polyesterihart-siin on välillä 4:96 ja 15:85.
10. Polyesterihartsi, jonka happoluku on välillä 15-70 ja 20 hydroksyyliluku on 10 tai vähemmän ja joka perustuu oleellisesti dikarboksyylihappojen, glykolien ja monomeerien yksiköihin, joiden funktionaalisuus on kolme tai enemmän, tunnettu siitä, että dikarboksyylihapot koostuvat vähintään 15 mooli-%:sta isoftaalihappoa ja vähintään 5 mooli-%:sta ; 25 1,4-sykloheksaani-dikarboksyylihappoa, glykolit on tehty ai- ·;·· nakin 50 mooli-%:sta haaroittuneita alifaattisia glykoleja, .**·. joissa on 5-11 hiiliatomia ja jotka voivat valinnaisesti • · · käsittää esteriryhmän, ja enintään 50 mooli-%:sta alifaatti- • · · siä glykoleja, joissa on 2-6 hiiliatomia, ja jolloin mono- t . 30 meerien, joiden funktionaalisuus on kolme tai suurempi, mää- • · · ·”,· rä dikarboksyylihapoista ja monomeereistä on enintään 8 moo- • · · • · * Ί · O • li-%.
• · • · · • · · • , ·:·<; 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen polyesterihartsi, tun- 35 nettu siitä, että käytetty dikarboksyylihappo on tehty vä- • « · ’·’ * hintään 75 mooli-%:sta isof taalihappoa ja vähintään 5 mooli- %:sta 1,4-sykloheksaani-dikarboksyylihappoa. li 99123
10 AA - - 2,00 BZA - - - 1,50 NPG 12,35 10,75 16,02 16,07 TMP 0,35 0,35 0,35 0,35 CHDM 3,78
10 Taulukko 12 I vaihe B C D E F G H Kovetus- aika 10 10 15 10 10 15 15
12. Patenttivaatimuksen li mukainen polyesterihartsi, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappo muodostuu 75-90 mooli-%:sta isoftaalihappoa ja 10-25 mooli-%:sta 1,4-sykloheksaa-ni-dikarboksyy1ihappoa. 5
13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen polyesterihartsi, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappo muodostuu vähintään 10 mooli-%:sta 1,4 - sykioheksaani-dikarboksyy1ihappoa ja enintään 65 mooli-%:sta tereftaalihappoa. 10
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen polyesterihartsi, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappo muodostuu 45-65 mooli-%:sta tereftaalihappoa, 15-53 mooli-%:sta isoftaalihappoa ja 15-30 mooli-%:sta 1,4-sykioheksaani-dikarboksyy1ihappoa. 15
15. Patenttivaatimuksen 10 mukainen polyesterihartsi, tunnettu siitä, että polyesterihartsi perustuu glykoleihin, jotka koostuvat 70 mooli-%:sta tai enemmästä alifaattisia haaroittuneita alkoholeja, joissa on 5-11 hiiliatomia ja 20 jotka voivat sisältää esteriryhmän.
15 ED - 3,52 II vaihe IPA 2,35 2,35 2,35 2,35 20 '·' Taulukko 14: polymeerien ominaisuudet I J K L AN 38 36 34 37 25 710 180 165 250 Tq 69 54 48 59 Taulukko 15: Maalien ominaisuudet I J K L ... 30 Kovetusaika 25 25 12 15 15 *···' Isku takaa* p p p scr p « » * *·* ’ Valuminen* g g g g g : Kiilto 60* 85 88 60 60 63 20" 68 75 85 85 63
35 QUV (h) 480 900 2200 1225 * Katso luhennysten selitykset taulukosta 12. Missään esimerkeistä I-L ei saatu tyydyttävää isku takaa-kestävyyttä. I! 99123
15 Isku takaa p p r q q scr r Valuminen rq rq q rq rq rq q Kiilto 60” 86 88 91 88 89 90 65 20° 72 72 78 75 77 81 86 QUV (h) 1260 1080 700 510 520 755 750 . .·. 20 * merkkien selitys: P : huono "r : kohtalainen q : hyvä scr : pieniä halkeamia 25 Kokeet osittavat, että 70 mooli-%:lla tai suuremmalla määrällä on iskunkestävyys hyvä, mutta QUV on ainoastaan noin 500 tuntia. Jos IPA:a käytetään enemmän kuin 50 mooli-%, on QUV yli 700, mutta iskunkestoisuus on huonosta kohtalai-30 seen. Pienten CHDA-määrien käyttö ei paranna isku takaa- • · • · · kestävyyttä riittävässä määrin. » · : Vertailuesimerkit I-L Edellä kuvattuja esimerkkejä vastaavalla tavalla suoritet-35 tiin kokeita erilaisilla monomeerei11ä, joilla yleensä on joustavuutta lisäävä vaikutus, kuten sykioheksaanidimetanoli (CHDM), hydroksipivaalihapon ja neopentyyliqlykolin (esteri-dioli: ED) esterillä, adipiinihapolla ja sukkiinihappoan- 99123 hydridillä (BZA). Monomeerit on lueteltu taulukossa 13, polyesterihartsin ominaisuudet taulukossa 14 ia maalien tulokset taulukossa 15.
15 TMP 0,75 II vaihe IPA 2,75
20 Taulukko 5: Polyesterin ominaisuudet Teoreettinen Mp 3000 . Funk t i onaa 1 i s uus 2,7 5 Hl 52 2 7 0
25 Tq 56 *···’ Taulukko 6: Maalin ominaisuudet • · t *.* * Kovetusaika 20 Isku takaa* m
30 Valuminen* q Kiilto 20"C 72 .-··*. 60 ° C 85 • · • · · Jauheen sta- • bii1isuus* m
35 Geel iytymissaika 108 ; * Katso lyhennysten merkitys taulukosta 3. Tässä kokeessa ei isku takaa-kestoisuus ollut tyydyttävä. 99123 Esimerkit VIII-XIV 3 litran reaktoriastia, joka oli varustettu lämpömittarilla, sekoittimel1 a ia tislauslaitteel 1 a, täytettiin taulukossa 7 (mooleina) luetelluilla monomeerei11ä. Kun sekoituksen 5 alaisen reaktoiseoksen yli oli johdettu typpivirtaus, lämpötila nostettiin 2001C:een, mikä aiheutti veden muodostusta. Lämpötilaa nostetiin asteettainen edelleen 250‘C:een ia vesi tislattiin pois. Reaktiota jatkettiin kunnes polyesterin happoluku oli 10 mg KOH/q tai vähemmän. Sitten lisättiin seuraavan vaiheen monomeeri ja esteröintiä jatkettiin taulukossa 8 esitettyyn happolukuun (AN). Tämän prosessiin jälkimmäinen osa suoritettiin alennetussa paineessa. Happoluvun ohella on taulukossa 8 esitetty viskosi-15 teetti ( ) mitattuna Emi 1a-reometri11ä (dPa, s-1, 165‘C), ja lasipiste (Tq, Mettler TA-järjestelmä, 5’C/min.). Taulukko 7: Monomeerejä mooleina 20 I vaihe VIII IX X XI XII XIII XIV ; IPA 3,57 2,83 4,56 2,09 1,80 1,56 TPA® > 8,87 9,63 10,63 10,37 9,67 9,11 10,67 CHDA 2,60 2,60 - 2,60 3,47 4,34 4,43 ' 25 NPG 15,71 15,71 15,83 15,71 15,86 1,66 15,66 TMP 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 ’···’ 5> TPA = teref taal ihappo • · · « · Φ II vaihe
30 IPA 2,35 2,35 - 2,35 2,35 2,35 2,35 CHDA - - 2,35- IM _ __ * · — —— — “ — ~ ~ — — “ * » M· Monomeerisuhde IPA 34 30 26 25 24 23 )4
35 TPA 51 55 61 60 56 52 61 CHDA 15 15 13 15 20 25 25 „ 99123 Taulukko 8 VIII IX X XI XII XIII XIV AN 38 33 38 37 35 34 39 5 340 360 360 380 340 360 185 Tg 59 60 57 63 58 55 55 Esimerkki XV 10 558 g esimerkkien VIII-XIV mukaista rakeistettua polyesteri- hartsia kuivasekoitettiin yhdessä 42 g:n triglysidyyli-isosyanuraattia, 300 g:n titaanidioksidia (Kronos, tyyppi Cl 310), 9g:n Resiflow PV-5:ttä (Worleen polyakrylaattivoi-teluaine) ja 4,5g:n bensoiinia kanssa, ia syötettiin suula-15 kepuristimeen (valm. Buss, tyyppi PR 46 tai Werner S, Pfleiderer, ZSK 30). Suulakepuriste iäähdy tet t i i n , ‘jauhettiin ja seulottiin; seuleiae, ioka oli pienempää kuin 90 mikrometriä koottiin talteen ia käytettiin iauhemaisena maalina. Tämä iauhemainen maali levitettiin sähköstaattises-20 ti teräslevyille, iotka oli ennalta puhdistettu rasvasta trikloorietaani11 a. Tämä tehtiin sähköstaattisella, merkkiä ··; Gema, tyyppiä HP 720 olevalla sumutuslaitteel)a. Täten ··· sumutetut paneelit laitettiin uuniin ia kovetettiin • 200'C:ssa taulukossa 3 ilmoitetun minuuttimäärän aian. Huo- 25 mioitiin seuraavat ominaisuudet: : : Kiilto (Gardner 20“ ia 60“C, ASTM-D-523-67); mekaaniset ominaisuudet (isku takaa ASTM-D-2794-69): 10,8 N/mm2 = suurempi kuin 1080 N/cm2; valuminen (silmämääräinen tarkastelu); ... 30 QUV (ASTM-G-53, 1 amppu UVB-313) . **; Tulokset on ilmoitettu taulukossa 9. • · · « · • · • · · • · · · 1 99123 Taulukko 9 1. ii III IV V VI VII Kovetusaika 15 10 10 15 10 10 10
16. Polyesterihartsin käyttö, tunnettu siitä, että käyte- v tään jonkin patenttivaatimuksen 10-15 mukaista hartsia jau- . i' hemaisen maalin aineosana. ;! 25
·;·· 17· Kokonaan tai osittain päällystetty alusta, tunnettu .***; siitä, että pinnoitusaine on jonkin patenttivaatimuksen 1-9 • ·· mukainen jauhemainen maali. • · · . . 30 Patentkrav • · «
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900718 | 1989-03-23 | ||
| NL8901412A NL8901412A (nl) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Poederverf en een polyesterhars voor poederverf. |
| NL8900718 | 1989-06-03 | ||
| NL8901412 | 1989-06-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI901446A0 FI901446A0 (fi) | 1990-03-22 |
| FI99123B FI99123B (fi) | 1997-06-30 |
| FI99123C true FI99123C (fi) | 1997-10-10 |
Family
ID=26646505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI901446A FI99123C (fi) | 1989-03-23 | 1990-03-22 | Jauhemainen maali ja polyesterihartsi jauhemaista maalia varten |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5321100A (fi) |
| EP (1) | EP0389926B1 (fi) |
| JP (1) | JP2924974B2 (fi) |
| AT (1) | ATE135022T1 (fi) |
| AU (1) | AU620226B2 (fi) |
| CA (1) | CA2012659C (fi) |
| DE (2) | DE69025635T2 (fi) |
| ES (1) | ES2084610T3 (fi) |
| FI (1) | FI99123C (fi) |
| NO (1) | NO308256B1 (fi) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3144560B2 (ja) * | 1989-04-20 | 2001-03-12 | エイ ― ライン プロダクツ コーポレイション | 水性塗料組成物 |
| US6184311B1 (en) * | 1990-03-26 | 2001-02-06 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent |
| NL9101211A (nl) * | 1991-07-10 | 1993-02-01 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings. |
| US5728779A (en) * | 1992-12-01 | 1998-03-17 | Dsm N.V. | Powder paint of epoxy-reactive polymer and aliphatic chain-containing polyepoxide |
| TW312701B (fi) * | 1992-12-01 | 1997-08-11 | Dsm Nv | |
| US5789493A (en) * | 1993-05-11 | 1998-08-04 | Dsm N.V. | Powder print from melt-mixing and grinding binder particles and additives |
| DE4335845C3 (de) * | 1993-10-20 | 2001-06-13 | Inventa Ag | Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4401438C2 (de) * | 1994-01-19 | 1997-09-18 | Inventa Ag | Wärmehärtbares Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| US5684067A (en) | 1996-01-24 | 1997-11-04 | Morton International, Inc. | Low gloss polyester coating powder compositions |
| US5804005A (en) * | 1996-05-09 | 1998-09-08 | Buck; George S. | Bonding fibrous batts with thermosetting fiber-binders of certain expoxy resins |
| US5637654A (en) * | 1996-08-12 | 1997-06-10 | Mcwhorter Technologies | Low temperature cure carboxyl terminated polyesters |
| DE19652145A1 (de) * | 1996-12-14 | 1998-06-18 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19735540C1 (de) | 1997-08-16 | 1999-04-01 | Basf Coatings Ag | Mit einem Mehrschichtüberzug versehenes Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US6048949A (en) * | 1998-05-11 | 2000-04-11 | Morton International, Inc. | Unsaturated polyester powder coatings with improved surface cure |
| DE19850211C1 (de) | 1998-10-31 | 2000-11-23 | Basf Coatings Ag | Pulverlacke und ihre Verwendung zur Herstellung geräuscharmer Pulverlackbeschichtungen |
| JP3803784B2 (ja) * | 1999-02-25 | 2006-08-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 粉体塗料用組成物 |
| US6369145B1 (en) | 1999-11-04 | 2002-04-09 | Rohm And Haas Company | Low gloss polyester coating powder compositions |
| US6294610B1 (en) | 1999-11-29 | 2001-09-25 | Rohm And Haas Company | Coating powders for heat-sensitive substrates |
| DE10018582B4 (de) * | 2000-04-14 | 2007-03-15 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen auf Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon |
| US6296795B1 (en) | 2000-05-19 | 2001-10-02 | George S. Buck | Non-woven fibrous batts, shaped articles, fiber binders and related processes |
| US6555226B1 (en) | 2000-10-26 | 2003-04-29 | Bp Corporation North America Inc. | Polyester resin for powder coating |
| WO2003004574A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | Ucb, S.A. | Thermosetting powder compositions for coatings |
| BG65701B1 (bg) * | 2004-12-16 | 2009-07-31 | "Оргахим" Ад | Наситени полиестерни смоли, метод за тяхното получаване и приложението им |
| AT413984B (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-15 | Tigerwerk Lack Und Farbenfabri | Hitzehärtbare pulverlackzusammensetzung sowie zu ihrer herstellung verwendbares polyesterharz |
| EP1726621A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Thermosetting powder compositions |
| EP1920016A2 (en) * | 2005-09-01 | 2008-05-14 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Improvements in and relating to powder coating compositions cross-linked with non cyanurate polyepoxides |
| MY167262A (en) * | 2006-03-30 | 2018-08-14 | Toray Industries | Hyperbranched-polyester, method for producing the same, and thermoplastic resin composition |
| US20130034741A1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same |
| CN111100279A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种粉末涂料用含氟共聚酯及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1100204A (en) * | 1912-02-06 | 1914-06-16 | Alfred C Stewart | Hydraulic jack for well-casings. |
| DE2515208A1 (de) * | 1974-07-11 | 1976-10-21 | Eastman Kodak Co | Polyester |
| GB1509043A (en) * | 1975-04-29 | 1978-04-26 | Ucb Sa | Powdered epoxy resin and polyester coating compositions |
| UST100204I4 (en) * | 1978-06-12 | 1981-01-06 | Weemes Doyle A | Coating composition |
| DE2934416C2 (de) * | 1979-08-25 | 1984-08-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Wärmehärtbares Überzugsmittel |
| DE2935446A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-03-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverlachbindemittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4379895A (en) * | 1982-01-28 | 1983-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Acid-capped polyester resins |
| NL8204206A (nl) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Dsm Resins Bv | Poederlak. |
| CA1216572A (en) * | 1982-11-26 | 1987-01-13 | Hubertus W.A.A. Dries | Method and apparatus for continuously cleaning a heat exchanger during operation |
| GB8609034D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Ucb Sa | Preparation of polyesters |
| GB8906495D0 (en) * | 1989-03-21 | 1989-05-04 | Tioxide Group Plc | Resinous compositions |
-
1990
- 1990-03-20 EP EP90105214A patent/EP0389926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 AT AT90105214T patent/ATE135022T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 DE DE69025635T patent/DE69025635T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-20 ES ES90105214T patent/ES2084610T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-21 CA CA002012659A patent/CA2012659C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-22 AU AU52156/90A patent/AU620226B2/en not_active Ceased
- 1990-03-22 NO NO901330A patent/NO308256B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-03-22 FI FI901446A patent/FI99123C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-03-23 JP JP2072263A patent/JP2924974B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-13 DE DE4032855A patent/DE4032855A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-07-07 US US07/912,976 patent/US5321100A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-07 US US07/908,882 patent/US5326832A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69025635D1 (de) | 1996-04-11 |
| JPH02284974A (ja) | 1990-11-22 |
| AU620226B2 (en) | 1992-02-13 |
| CA2012659C (en) | 2000-08-01 |
| EP0389926A2 (en) | 1990-10-03 |
| US5321100A (en) | 1994-06-14 |
| US5326832A (en) | 1994-07-05 |
| DE4032855A1 (de) | 1992-04-16 |
| FI99123B (fi) | 1997-06-30 |
| DE69025635T2 (de) | 1996-11-21 |
| CA2012659A1 (en) | 1990-09-23 |
| EP0389926B1 (en) | 1996-03-06 |
| FI901446A0 (fi) | 1990-03-22 |
| ES2084610T3 (es) | 1996-05-16 |
| AU5215690A (en) | 1990-09-27 |
| EP0389926A3 (en) | 1991-04-17 |
| NO901330D0 (no) | 1990-03-22 |
| ATE135022T1 (de) | 1996-03-15 |
| NO308256B1 (no) | 2000-08-21 |
| JP2924974B2 (ja) | 1999-07-26 |
| NO901330L (no) | 1990-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI99123C (fi) | Jauhemainen maali ja polyesterihartsi jauhemaista maalia varten | |
| KR100432703B1 (ko) | 코팅용열경화분말조성물 | |
| US6337137B1 (en) | Powder paint binder composition | |
| EP0107888B2 (en) | Polyester and its use in powder coating | |
| EP2591039B1 (en) | Branched polyester | |
| CA1340126C (en) | Polycondensation and/or additon product containing carboxyl groups and tertiary amino groups, coating agents based thereon, and the use thereof | |
| KR0185652B1 (ko) | 코팅 조성물 | |
| US4140728A (en) | Heat hardenable powder coatings based on polyester resins containing carboxyl groups | |
| RU2436809C2 (ru) | Порошковые покрытия и их применение | |
| KR20010030837A (ko) | 히드록시알킬아미드기를 함유하는 축합중합체 | |
| EP0918810A4 (en) | LOW TEMPERATURE CURABLE POLYESTER WITH ACID END GROUPS | |
| BG62366B1 (bg) | Свързваща композиция за термореактивни прахообразни бои | |
| US6787188B1 (en) | Coating composition | |
| US4463140A (en) | Powder coating | |
| KR101672886B1 (ko) | 무독성, 고내후성 저온경화형 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 이를 이용한 분체도료 조성물 | |
| JP3604430B2 (ja) | 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆組成物、該組成物の製造法、該組成物からなる粉末ラッカー、該組成物からなる保護層、および該層の製造法 | |
| JP2004522822A (ja) | コーティング組成物ならびに良好な熱安定性および色を有するコーティングされた基体 | |
| US4130601A (en) | Resin composition for powder paint | |
| AU741820B2 (en) | Polyester containing tertiary carboxyl groups, preparation method and thermosetting powder compositions containing same | |
| US5391643A (en) | Polyester resin powder coating compositions | |
| KR101662151B1 (ko) | 초저온경화형 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 이를 이용한 분체도료 조성물 | |
| US5449528A (en) | Process for the production of matt epoxy resin coatings | |
| WO2004026981A1 (en) | BINDER COMPOSITION COMPRISING A CARBOXYL FUNCTIONAL POLYESTER AND A β-HYDROXY ALKYL AMIDE | |
| KR100526484B1 (ko) | 내후성 및 내오염성이 우수한 분체도료용 폴리에스테르 수지 및이를 함유하는 분체도료 조성물 | |
| WO2000066671A1 (en) | Powder paint composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: STAMICARBON B.V. |