FI98525C - Styreenipohjainen muovikoostumus - Google Patents

Styreenipohjainen muovikoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI98525C
FI98525C FI885632A FI885632A FI98525C FI 98525 C FI98525 C FI 98525C FI 885632 A FI885632 A FI 885632A FI 885632 A FI885632 A FI 885632A FI 98525 C FI98525 C FI 98525C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
styrene
polymer
rubber
copolymer
Prior art date
Application number
FI885632A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI98525B (fi
FI885632A0 (fi
FI885632A (fi
Inventor
Keisuke Funaki
Takashi Sumitomo
Toshikazu Ijitsu
Michihiro Sawada
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62305838A external-priority patent/JPH07103284B2/ja
Priority claimed from JP63004923A external-priority patent/JP2681642B2/ja
Priority claimed from JP63121700A external-priority patent/JP2683035B2/ja
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of FI885632A0 publication Critical patent/FI885632A0/fi
Publication of FI885632A publication Critical patent/FI885632A/fi
Publication of FI98525B publication Critical patent/FI98525B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98525C publication Critical patent/FI98525C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

98525
Styreenipohjäinen muovikoostumus
Keksintö koskee styreenipohjaista muovikoostumusta, joka sopii puristusmateriaaliksi. Kyseinen muovikoostu-5 mus sisältää styreenipohjaista muovia, jolla on pääasiassa syndiotaktinen konfiguraatio, ts. sellainen syndiotaktinen konfiguraatio, että diadiosuus on vähintään 75 % tai pen-tadiosuus on vähintään 30 %, ja kumimaista polymeeriä, ja sillä on erinomainen lämmönkestävyys ja iskulujuus.
10 Styreenipohjaisten muovien haittana on, että niil lä on huono iskun kestävyys. Iskunkestävyyden parantamiseksi on tehty laajalti styreenipohjaisten muovien ja kumimaisten polymeerien kopolymerointia (esim. HIPS-muovi ja ABS-muovi) ja kumimaisten polymeerien sekoittamista 15 styreenipohjaisiin muoveihin.
Styreenipohjaisia muoveja, joille on saatu parantunut iskunkestävyys sekoittamalla niihin kumimaisia polymeerejä tai yllä kuvatulla kopolymeroinnilla, on käytetty laajalti erilaisissa sovellutuksissa. Kuitenkin käyttötar-20 koituksesta riippuen halutaan styreenipohjaista muovia, jolla vielä parempi iskunkestävyys ja lämmönkestävyys.
Tähän asti käytetyt styreenipohjaiset muovit on valmistettu radikaalipolymeroinnilla. Niillä on ataktinen konfiguraatio ja lisäksi ne ovat ei-kiteisiä. Sen vuoksi 25 niiden lämmönkestävyys ei ole kovin suuri.
Kyseiset keksijät ovat tehneet laajoja tutkimuksia sellaisen styreenipohjaisen muovikoostumuksen kehittämiseksi, jonka fysikaaliset ominaisuudet ovat huomattavasti parantuneet verrattuna tavanomaisesti valmistettujen sty-30 reenipohjaisten muovien ominaisuuksiin. Näiden tutkimusten tuloksena kyseiset keksijät ovat keksineet, että jos korkean syndiotaktisuuden omaavaa styreenipohjaista muovia, kuten kyseisten keksijöiden ryhmän kehittämää muovia (JP-patenttihakemus, julkistettu, no. 104 818/1987) sekoite-35 taan kumimaisen polymeerin kanssa, voidaan saada muovi- koostumus, jolla on halutut fysikaaliset ominaisuudet.
98525 2
Kyseisen keksinnön tarkoituksena on saada aikaan styreenipohjainen muovikoostumus, jolla on erinomainen is-kunkestävyys ja lisäksi erinomainen lämmönkestävyys. Lisäksi keksinnön tarkoituksena on saada aikaan styreeni-5 pohjainen muovikoostumus, jolla on myös erinomaiset fysi kaaliset ominaisuudet, kuten vetolujuus ja kimmomoduuli, ja joka on sopiva materiaali ruiskupuristusta, suulakepu-ristusta jne. varten.
Kyseisen keksinnön kohteena on siten styreenipoh-10 jäinen muovikoostumus, joka sopii puristusmateriaaliksi ja jolle on tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Pääasiassa syndiotaktisen konfiguraation omaavan styreenipohjaisen muovin (A) ja kumimaisen polymeerin (B) 15 lisäksi keksinnön mukainen styreenipohjainen muovikoostu mus voi sisältää epäorgaanista täyteainetta (C).
Komponentti (A) on styreenipohjainen muovi, jolla on pääasiassa syndiotaktinen konfiguraatio. Styreenipohjainen muovi, jolla on pääasiassa syndiotaktinen konfigu-20 raatio viittaa polymeeriin, jolla on pääasiassa sellainen stereorakenne, että sivuketjuina olevat fenyyliryhmät tai substituoidut fenyyliryhmät ovat vuorotellen vastakkaisilla puolilla suhteessa pääketjuun, joka koostuu hiili-hii-li-sidoksista. Taktisuus määritetään kvantitatiivisesti 25 ydinmagneettisella resonanssimenetelmällä käyttäen hiili- isotooppia (13C-NMR-menetelmä) . Taktisuus ilmoitetaan i3C-NMR-menetelmällä määritettynä jatkuvasti toisiinsa yhdistyneiden rakenneyksikköjen osuuksina, so. diadeina, joissa kaksi rakenneyksikköä on yhdistynyt toisiinsa, tri-30 adeina, joissa kolme rakenneyksikköä on yhdistynyt toi siinsa, ja pentadeina, joissa viisi rakenneyksikköä on yhdistynyt toisiinsa. Styreenipohjaisella muovilla, jolla on pääasiassa syndiotaktinen konfiguraatio, on sellainen syndiotaktinen konfiguraatio, että diadiosuus on vähintään 35 75 %, ja edullisesti vähintään 85 %, tai pentadiosuus (ra- seeminen pentadi) on vähintään 30 % ja edullisesti vähin-
II
3 98525 tään 50 %. Styreenipohjaisiin muoveihin sisältyvät poly-styreenit, poly(alkyylistyreenit) , poly(halogenoidut styreenit) poly(alkoksistyreenit), poly(vinyylibentsoaatit) ja niiden seokset, sekä kopolymeerit, jotka sisältävät 5 yllä mainittuja polymeerejä pääkomponentteina.
Poly(alkyylistyreeneihin) sisältyvät polymetyylis-tyreeni, polyetyylistyreeni, polyisopropyylistyreeni ja poly(tert-butyylistyreeni) . Poly(halogenoituihin styree-neihin) sisältyvät polyklooristyreeni, polybromistyreeni 10 ja polyfluoristyreeni. Poly(alkoksistyreeneihin) sisälty vät polymetoksistyreeni ja polyetoksistyreeni. Näistä polymeereistä polystyreeni, poly(p-metyylistyreeni), poly(m-metyylistyreeni), poly(p-tert-butyylistyreeni), poly(p-klooristyreeni), poly(m-klooristyreeni), poly(p-fluoristy-15 reeni), ja styreenin ja p-metyylistyreenin kopolymeeri ovat edullisimpia.
Kyseisessä keksinnössä käytettävän styreenipohjai-sen muovin molekyylipaino ei ole kriittisen tärkeä. Paino-keskimääräinen molekyylipaino on edullisesti vähintään 20 10 000, ja erityisen edullisesti vähintään 50 000. Mole- kyylipainojakauma ei ole kriittisen tärkeä ja se voi olla kapea tai leveä.
Kyseisessä keksinnössä käytettävää styreenipohjäistä muovia voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla 25 styreenipohjaista monomeeriä (joka vastaa yllä kuvattua styreenipohjaista muovia) käyttämällä katalysaattoria, joka sisältää titaaniyhdistettä sekä veden ja trialkyy-liamiinin kondensaattia inertin hiilivetyliuottimen läsnäollessa tai ilman sitä (julkistettu JP-patenttihakemus no.
30 187 708/1987).
Erilaisia kumimaisia polymeerejä voidaan käyttää komponenttina (B). Kumimaiset polymeerit, jotka kuuluvat seuraaviin ryhmiin (I), (II) tai (III) ovat edullisia.
Ryhmä (I) 35 Polymeerit ryhmässä (I) ovat kumimaisia polymeere jä, joita valmistetaan polymeroimalla vinyylimonomeerejä 4 98525 sellaisten polymeerien läsnäollessa, jotka on valmistettu polymeroimalla yhtä tai useampaa monomeeriä, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkyyliakrylaatti, alkyy-limetakrylaatti ja polyfunktionaaliset monomeerit, jotka 5 sisältävät konjugoidun dieenikaksoissidoksen. Alkyyliakry- laatissa ja alkyylimetakrylaatissa alkyyliryhmä, jossa on 2-10 hiiliatomia, on sopiva. Erityisiä esimerkkejä al-kyyliakrylaatista ja alkyylimetakrylaatista ovat etyyli-akrylaatti, butyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti 10 ja n-oktyylimetakrylaatti.
Esimerkkejä polyfunktionaalisista monomeereistä, jotka sisältävät konjugoidun dieenin tyyppisen kaksois-sidoksen, ovat: konjugoidut dieeniyhdisteet, kuten buta-dieeni ja isopreeni, ja yhdisteet, jotka sisältävät mole-15 kyylissään ei-konjugoitujen kaksoissidosten lisäksi myös konjugoituja dieenityyppisiä kaksoissidoksia. Erityisiä esimerkkejä ovat l-metyyli-2-vinyyli-4,6-heptadieeni-l-oli, 7-metyyli-3-metyleeni-l,6-oktadieeni ja 1,3,7-okta-trieeni.
20 Komponenttina (B) käytetään kumimaisia polymeere jä, jotka on valmistettu polymeroimalla vinyylimonomeeriä sellaisten polymeerien tai kopolymeerien läsnäollessa, joita on saatu polymeroimalla yhtä yllä mainituista monomeereistä tai kopolymeroimalla kahta tai useampaa yllä 25 olevista monomeereistä, so., vinyylimonomeerin oksaskopo- lymeerejä yllä oleviin polymeereihin ja kopolymeereihin. Vinyylimonomeereihin kuuluvat aromaattiset vinyyliyhdis-teet kuten styreeni ja a-metyylistyreeni, akryylihappoes-terit, kuten metyyliakrylaatti ja etyyliakrylaatti, metak-30 ryylihappoesterit, kuten metyylimetakrylaatti ja etyyli- metakrylaatti, vinyylisyanidiyhdisteet, kuten akrylonit-riili ja metakrylonitriili, ja vinyyliesterit, kuten vi-nyyliasetaatti ja vinyylipropionaatti. Yksi tai useampi näistä monomeereistä oksaskopolymeroidaan.
35 Polymerointi voidaan tehdä useilla erilaisilla me netelmillä, kuten bulkkipolymeroinnilla, suspensiopolyme-roinnilla ja emulsiopolymeroinnilla.
5 98525
Sopivia esimerkkejä ryhmän (I) kumimaisista polymeereistä esitetään seuraavassa: (1) Polymeerit, jotka saadaan polymeroimalla yhtä tai useampaa vinyylimonomeereistä sellaisten polymeerien 5 läsnäollessa, jotka sisältävät pääkomponentteina alkyy- liakrylaattia ja/tai alkyylimetakrylaattia (nimitetään tämän jälkeen "alkyyliakrylaateiksi").
Polymeerit, jotka sisältävät alkyyliakrylaatteja pääkomponentteina, ovat polymeerejä, jotka saadaan poly-10 meroimalla 70 % tai enemmän painosta alkyyliakrylaatteja ja 30 paino-% tai vähemmän muita vinyylimonomeerejä, jotka ovat kopolymeroituvia alkyyliakrylaattien, kuten metyyli-metakrylaatin, akrylonitriilin, vinyyliasetaatin ja styreenin kanssa. Polymeerit, joita saadaan käyttämällä so-15 pivaa määrää polyfunktionaalisia monomeerejä, esim. di- vinyylibentseeniä, etyleenidimetakrylaattia, triallyyli-syanuraattia ja triallyyli-isosyanuraattia silloitusainee-na, kuuluvat myös yllä mainittuihin polymeereihin.
Erityinen esimerkki kumimaisista polymeereistä, 20 joka kuuluu (1)-ryhmään, on MAS-elastomeeri, jota saadaan oksaskopolymeroimalla styreeniä metyylimetakrylaatin ja butyyliakrylaatin kopolymeeriksi lateksimuodossa. Sellaisia MAS-elastomeerejä on kaupallisesti saatavissa: EXL-2330 (kauppanimi, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd., 25 USA), KM-330 (kauppanimi, valmistaja Rohm & Haas Co.,
Ltd., USA) ja M-101 (kauppanimi, valmistaja Kanegafuchi Kagaku Kogyo Co., Ltd).
(2) Oksaskopolymeerit, jotka saadaan kopolymeroi-malla yhtä tai useampaa vinyylimonomeeriä alkyyliakrylaa- 30 tin ja/tai alkyylimetakrylaatin ja konjugoidun dieenin tyyppisiä kaksoissidoksia sisältävien polyfunktionaalisten polymeroituvien monomeerien kopolymeereihin. Oksaskopoly-meerejä valmistettaessa, kuten kohdassa (1), voidaan lisätä vinyylimonomeerejä ja silloitusainetta.
35 Erityisiä esimerkkejä kumimaisista polymeereistä, jotka kuuluvat (2)-ryhmään, ovat; MABS-elastomeerit, esim.
. 98525 6 oksaskopolymeeri, joka saadaan lisäämällä styreeni ja me-tyylimetakrylaatti kumilateksiin, joka on saatu kopolyme-roimalla oktyyliakrylaattia ja butadieeniä (7:3) ja sitten oksaskopolymeroimalla ne, ja MBS-elastomeerit, esim.
5 oksaskopolymeeri, joka saadaan lisäämällä styreeniä kumi- lateksiin, joka on saatu kopolymeroimalla metyylimetakry-laattia ja butadieeniä ja oksaskopolymeroimalla ne. MBS-elastomeerinä, Metablen C-223 (kauppanimi, valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) on kaupallisesti saatavissa.
10 (3) Muihin elastomeereihin kuuluvat; AABS-elasto- meeri, joka on saatu lisäämällä akrylonitriiliä ja styreeniä kumilateksiin, joka on saatu kopolymeroimalla butadieeniä ja alkyyliakrylaattia, ja sitten oksaskopolymeroimalla niitä, ja SBR-elasteri (kauppanimi: Metablen IP-2, 15 valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), joka on saatu ok saskopolymeroimalla styreeniä polybutadieeniin.
Ryhmä (II)
Polymeerit ryhmässä (II) ovat kumimaisia elastomee-rejä, jotka sisältävät yhden tai useamman kopolymeerin, 20 jotka on valittu a-b-tyypin blokkikopolymeereistä, a-b-a- tyypin blokkikopolymeereistä, b-a-b-tyypin blokkikopolymeereistä, a-oksas-b-kopolymeereistä ja b-oksas-a-kopoly-meereistä.
Ataktinen polystyreeni on edullinen a-b, a-b-a-25 tai b-a-b-tyypin blokkikopolymeerin a-osuutena. a-b-, a-b-a- tai b-a-b-tyypin blokkikopolymeerin yhteensopivuus (A)-komponentin kanssa on huomattavan suuri edullisella välillä, b-osuutena voi olla yksi tai useampi polymeeri, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat konjugoitu diee-30 ni, konjugoidun dieenin hydrattu tuote, konjugoitu dieeni modifioituna happoanhydridillä ja konjugoidun dieenin hydrattu tuote modifioituna happoanhydridinä. Esimerkkeihin b-osuudesta kuuluvat butadieeni, isopreeni, hydrattu buta-dieeni, hydrattu isopreeni, butadieeni modifioituna ma-35 leiinianhydridillä, maleiinianhydridillä modifioidun buta- dieenin hydrattu tuote, isopreeni modifioituna maleiinian-
II
7 98525 hydridillä ja maleiinianhydridillä modifioidun isopreenin hydrattu tuote.
Oksaskopolymeerit, joita voidaan käyttää, on ilmoitettu termien a-oksas-b-kopolymeeri ja b-oksas-a-kopo-5 lymeeri avulla.
a-osuudella on yleensä hyvä affiniteetti (disper-siokyky) komponenttiin (A) blokki- tai oksaskopolymee-reissä, jotka sisältävät a- ja b-osuudet. Esimerkkejä sellaisista kumimaisista polymeereistä ovat styreenibuta-10 dieeniblokkikopolymeerikumi (SB, SBS), kumit, jotka on saatu osittain tai kokonaan hydraamalla styreenibuta-dieeniblokkikopolymeerin butadieeniosuus (SEBS), styreeni-isopreeniblokkikopolymeerikumi (SI, SIS), kumit, jotka saadaan osittain tai kokonaan hydraamalla styreeni-iso-15 preeniblokkikopolymeerin isopreeniosuus (SEP, SEPS), SBS modifioituna maleiinianhydridillä ja SEBS modifioi tuna maleiinianhydridillä.
Koska näillä kopolymeereillä on kaikilla sama styreeniyksikkö, niillä on hyvä dispersiokyky komponentti-20 na (A) oleviin styreenipohjaisiin polymeereihin, joilla on pääasiassa syndiotaktinen konfiguraatio. Siten fysikaaliset ominaisuudet ovat merkittävästi parantuneet.
Ryhmä (III)
Kumimaiset polymeerit kuten luonnon kumi, polybu-25 tadieeni, polyisopreeni, polyisobutyleeni, neopreeni, ety- leeni-propyleenikopolymeerikumi, etyleenipropyleenidieeni-metyleenisiltakopolymeerikumi (EPDM), polysulfidikumi, tiokolikumi, akryylikumi, uretaanikumi, silikonikumi, epi-kloorihydriinikumi, polyeetteriesterikumi ja polyesteries-30 terikumi. Nämä kumit eivät ole yhteensopivia komponenttina (A) olevien styreenipohjaisten polymeerien kanssa, joilla on pääasiassa syndiotaktinen konfiguraatio. Niitä käytetään edullisesti keksinnön mukaisen muovikoostumuksen käyttötarkoituksesta riippuen.
35 Komponenttina (B) käytettävät kumimaiset polymee rit voidaan jakaa yllä mainittuihin ryhmiin (I) — (III).
8 98525
Kuitenkin on huomattava, että ryhmät eivät ole tiukasti jaettuja ja voivat osittain mennä päällekkäin toistensa kanssa.
Käytetään yhtä tai useampaa kumimaista polymeeriä.
5 Tarkemmin sanottuna, muovikoostumuksen käyttötarkoituk sesta ja vaadituista ominaisuuksista riippuen voidaan käyttää yhdistelmänä kahta tai usempaa kumimaista polymeeriä, jotka on valittu samasta ryhmästä, tai kahta tai useampaa kumimaista polymeeriä, jotka on valittu eri ryh-10 mästä.
Esimerkiksi, kun kumimaista polymeeriä, joka kuuluu ryhmään (II) ja kumimaista polymeeriä, joka kuuluu ryhmään (III), käytetään yhdistelmänä, ne valitaan siten, että ryhmän (II) kumimaisen polymeerin osuus a on hyvin 15 yhteensopiva komponentin (A) kanssa ja osuus b on hyvin yhteensopiva ryhmän (III) kumimaisen polymeerin kanssa.
Jos ryhmien (II) ja (III) kumimaisia polymeerejä käytetään yhdistelmänä, kasvaa yhteensopivuus komponenttien (A) ja (B) välillä ja koostumuksen fysikaaliset ominai-20 suudet paranevat tehokkaasti. Ryhmän (II) kumimaisen po lymeerin määrä voidaan määrätä sopivasti; se on edullisesti 0,05 - 50 paino-osaa, edullisesti 0,5 - 20 paino-osaa, 100 paino-osaa kohden komponentin (A) ja ryhmän (III) kumimaisen polymeerin kokonaispainosta. Ryhmän (II) kumimai-,· 25 sen polymeerin määrä on 5 - 95 %, edullisesti 10 - 90 % perustuen ryhmien (II) ja (III) kumimaisten polymeerien kokonaispainoon.
Kumimaisen polymeerin partikkelikoko vaihtelee koostumuksen käyttötarkoituksen tai siltä vaadittujen omi-30 naisuuksien mukaan, eikä sitä voida määrittää varauksitta.
Yleensä kumimaisen polymeerin keskimääräinen partikkeli-koko (tilavuuskeskimääräinen partikkelihalkaisija) koostumuksessa on 0,1 - 4 pm ja edullisesti 0,2-3 pm. Tässä yhteydessä tilavuuskeskimääräinen partikkelihalkaisija (d) 35 määritellään seuraavalla yhtälöllä.
Il 9 98525 d = Σ diVS di3 missä di on irnnen partikkelin halkaisija.
5 Komponentin (A) tai (β) osuus kyseisen keksinnön koostumuksessa ei ole kriittisen tärkeä ja se voidaan määrittää sopivasti riippuen komponentin (B) tyypistä, koostumuksen käyttötarkoituksesta, siltä vaadituista ominaisuuksista ja niin edelleen. Koostumus sisältää tavallises-10 ti 65 - 99 paino-% komponenttia (A) ja 35 - 1 % kompo nenttia (B) , ja edullisesti 70 - 95 paino-% komponenttia (A) ja 30 - 5 paino-% komponenttia (B).
Kyseisen keksinnön toisessa sovellutuksessa koostumus sisältää (C) epäorgaanista täyteainetta kuten myös 15 komponentteja (A) ja (B). Epäorgaaninen täyteaine voi olla kuitumaisessa, rakeisessa tai jauhemaisessa muodossa. Esimerkkejä kuitumaisista täyteaineista ovat lasikuitu, hiilikuitu ja alunakuitu. Näistä kuiduista lasikuitu ja hiilikuitu ovat erityisen edullisia. Lasikuidun muoto on 20 kangasmainen, mattomainen, säiemäinen, lyhyt kuitumainen ja rihmamainen. Näistä kuiduista säiemäinen lasikuitu, jonka pituus on 0,05 - 13 mm ja kuidun halkaisija on 5 -15 pm, on edullinen. Edullisin on säiemäinen lasikuitu, jolle on tehty silaanikäsittely.
• 25 Hiilikuituna polyakrylonitriili (PAN)-pohjainen kuitu on edullinen. Katkotut PAN-kuitukimput, joiden pituus on noin 3 mm ja halkaisija 7-15 pm, ovat edullisempia .
Esimerkkejä rakeisista ja jauhemaisista täyteai-30 neista ovat talkki, hiilimusta, grafiitti, titaanidioksi di, silika, kiille, kalsiumkarbonaatti, kalsiumsulfaatti, bariumkarbonaatti, magnesiumkarbonaatti, magnesiumsulfaatti, bariumsulfaatti, oksisulfaatti, tinaoksidi, alumiinioksidi, kaoliini, piikarbidi ja metallijauhe. Näistä 35 täyteaineista titaanidioksidi on edullisin. Titaanidiok- 10 98525 sidin kidemuoto on rutiili, brusiitti tai anataasi. Titaanidioksidi, jolla on rutiili- tai anataasirakenne ja jonka keskimääräinen partikkelihalkaisija on 0,15 -0,40 pm, on edullinen. Sitä voidaan käsitellä Zn:llä, A 5 1:11a, Siiliä ja vastaavilla.
Lisättäessä komponenttia (C) , voidaan komponenttien (A) ja (B) osuudet valita laajalta väliltä. Tarkemmin komponentin (A) osuus koostumuksessa on 1 - 98 paino-%, edullisesti 5-95 paino-% ja edullisimmin 10 - 90 paino-%.
10 Komponentin (B) osuus on 1 - 98 paino-%, edullisesti 5 - 95 paino-% ja edullisimmin 20 - 80 paino-%. Komponentin (C) osuus on 1-60 paino-%, edullisesti 5-50 paino-% ja edullisimmin 10 - 40 paino-%.
Kyseisen keksinnön koostumus sisältää pääasiassa 15 komponentteja (A) ja (B) tai komponentteja (A), (B) ja (C) . Tarvittaessa voidaan lisätä erilaisia lisäaineita kuten ydintymisapuainetta, antioksidanttia, pehmennintä, ultraviolettisäteen estäjää, voiteluainetta, väriainetta, antistaattista ainetta, lämpöstabilisaattoria, liekinesto-20 ainetta ja vastaavia.
Kyseisen keksinnön koostumus voidaan valmistaa sekoittamalla komponentteja (A) ja (B) ja muita komponentteja tarvittaessa, ja vaivaamalla tuloksena saatua seosta sopivassa lämpötilassa, esim., 270 - 320 °C. Sekoittaminen •25 ja vaivaaminen voidaan suorittaa tavanomaisilla menetel millä. Tarkemmin voidaan käyttää sulavaivausmenetelmää käyttäen vaivaussekoitinta, sekoitusrumpua, ekstruuderiä, Vanbury-sekoitinta, Henschel-sekoitinta ja vaivausrumpua, tai liuossekoitusmenetelmää.
30 Kyseisen keksinnön styreenipohjaisella muovikoos- tumuksella on erinomainen lämmönkestävyys ja samalla erinomaiset fysikaaliset ominaisuudet kuten iskunkestä-vyys, jäykkyys, vetolujuus ja vetomoduuli.
Kyseisen keksinnön styreenipohjaista muovikoostu-35 musta odotetaan laajalti käytettävän teollisena materiaa- 11 98525
Iina, jolle lämmonkestävyys ja erilaiset fysikaaliset ominaisuudet ovat välttämättömiä, erityisesti ruiskupuristuksen tai ekstruusiopuristuksen raaka-aineena.
Kyseistä keksintöä kuvataan yksityiskohtaisemmin 5 viitaten seuraaviin esimerkkeihin.
Kirjallisuusesimerkki 1 (Syndiotaktisen konfiguraation omaavan polysty-reenin valmistus) 2 1 (1 = litra) tolueenia liuottimena ja 5 mmol 10 tetraetoksititaania ja 500 mmol (alumiiniatomina) metyy- lialumiinioksaania katalysaattorikomponentteina pantiin reaktoriin ja siihen syötettiin 15 1 styreeniä ja polyme-roitiin 4 tunnin ajan 50 °C:ssa.
Polymeroinnin jälkeen reaktiotuote pestiin vetyklo-15 ridihapon ja metanolin seoksella katalysaattorikomponent- tien hajottamiseksi ja poistamiseksi, ja kuivattiin sitten, jotta saatiin 2,5 kg styreenipolymeeriä (polystyree-niä). Polymeeriä uutettiin Soxhlet-uutolla käyttäen metyy-lietyyliketonia liuottimena, jotta saatiin 95 paino-% uut-20 tojäännöstä. Polymeerin painokeskimääräinen molekyylipaino on 800 000. 13C-NMR-analyysi osoitti (liuotin: 1,2-dikloo-ribentseeni) absorption 145,35 ppm:ssä, mikä kuvaa syn-diotaktista konfiguraatiota, ja syndiotaktisuus piikin pinta-alasta laskettuna raseemisena pentadina oli 96 %.
' 25 Esimerkki 1 90 paino-osaa syndiotaktisen konfiguraation omaavaa polystyreeniä, joka oli saatu kirjallisuusesimerkissä 1, 10 paino-osaa styreeni/(hydrattu butadieeni)/blokkikopoly-meeriä (kauppanimi: G-1652, valmistanut Shell Chemical 30 Co., Ltd.) kumimaisena polymeerinä, 0,1 paino-osaa bis(2,4-di-tert-butyylifenyyli)pentaerytritolidifosfiit-tia, 0,7 paino-osaa tetrakis(metyleeni(3,5-di-tert-butyy-li-4-hydroksivetysinnamaatti))metaania, ja 0,5 paino-osaa talkkia, jolla on keskimääräinen partikkelihalkaisija 35 0,5 pm, sekoitettiin ja pelletoitiin käyttämällä kaksiruu- 12 98525 vipuristinta. Nämä pelletit ruiskupuristettiin testikap-paleen muodostamiseksi, josta sitten mitattiin Izod-isku-lujuus (lovettu) ja vetomoduuli. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
5 Esimerkit 2 ja 3
Esimerkin 1 menettely toistettiin paitsi, että kirjallisuusesimerkissä 1 saadun, syndiotaktisen konfiguraation omaavan polystyreenin ja styreeni/(hydrattu bu-tadieeni)/blokkikopolymeerin (kauppanimi: G-1652, valmis-10 tanut Shell Chemical Co., Ltd.) kumimaisena polymeerinä osuuksia muutettiin, kuten on esitetty taulukossa 1. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Vertailuesimerkki 1
Esimerkin 1 menettely toistettiin paitsi, että sty-15 reeni/(hydrattu butadieeni)/blokkikopolymeeriä ei käytet ty. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 4
Esimerkin 2 menettely toistettiin paitsi, että me-tyylimetakrylaattibutyyliakrylaattistyreenikopolymeeriä 20 (kauppanimi: KM330, valmistanut Rhom & Haas Co., Ltd., USA) käytettiin kumimaisena polymeerinä. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 5
Esimerkin 2 menettely toistettiin paitsi, että sty-25 reenibutadieeniblokkikopolymeeriä (kauppanimi: TR-1102, valmistaja Shell Chemical Co., Ltd.) käytettiin kumimaisena polymeerinä. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 6
Esimerkin 2 menettely toistettiin paitsi, että po-30 lybutadieeniä (kauppanimi: NF35AS, valmistaja Asahi Kasei
Co., Ltd.) käytettiin kumimaisena polymeerinä. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
n 98525 13 ✓'"'"'Ν Π Ί· («) ί cm h '21c r» n m t h oi en -3 ή λ; n en on cm m ro cn m •g a
g TS
^ o w g O O O O O o o •H o o o o o O o o 2 4-> /^TrN o o o o o o o 5 Φ en £ p > ϋ u co p> o un cm o o g m on on on on ro
-P
Φ 2 «i / \ •p 3 'g ' CM^ot^unorn vd ri 3 u e ' <D-r-1 · (J i—I i—I 00 CO 00 [—. T-l 2 3 — 2 γ- <p ["- m rn cm MJ i—I ^ V S Ή
•H r-j 4J
“ Λ V
S* CO Φ ✓'—'v
-H 4-) /g ' -H
| -P O g CM on rH O M1 00 CM μ ts > - υ - - - ' ' - - a) 0 o tr M-r-CMOOLOon CM 0) N —I M . <P g M "" V---' >,
I—I
! o
H CX
M O g „ Φ 3- 7 j Φ -H “' g e I—I -ΡΛί^ OmOOOLDuO >ιφ to P M g ' v v ^ ^ I i—I φ -r—i
O rörn:l CMCN00OCM00 OP -H
,0.x:— ; a >i co
X U ' o -P -H
m CO <0 —1 nj — -h -H Λί
3 % <X> M -p ,-H
CO g I .V -p -H fO
E-i "7 ;(0 O O fO P XI
73 P C e—I (0 Φ -H
:rO-H O O O O O o I X) .P φ ,—I
p^ :(0 (0 1—I CM on CM CM CM \ >i g Φ <- s a - P >i ϋ CO Φ ' i ’P ^ ^
3 3 C CO O -H
g .7 -H , φ -P CX -P
5 3 1C Φ >—I O P
g 2 -P 3 Φ -P >ι Λί rO
m -5 CX * .Q Φ T3 >i -H a CX co co co ? 7 >ι -p i to -p x
35 >1 CQ CQ CQ CO CO P T) -P 3 X C
3 ö >1 !ωωω<;ωοίθ 3 χι o φ
E-t , CO CO CO S CO CX -P Xl P P C
. -P Xl -H
3 -P -P :r0 -P CO 3 P
j -P ro Φ :r0 1 -P to ιΗ Φ :rfl -P P o\° ' p -P g
3 Φ I Tl P Ό -P
φ φ O I >i M to PC
Φ g 3 O O O O O O O .3 tC -P CO
P>i-P en co oo oo co o ^ -p 3 Φ >i rp ro p \ Φ XI il
p> O ex -p g -p CO
CO CX '— e -P e 3 Φ P Φ 3 j Φ >1 Φ >
iPCMOOM'LnCD i—I P >1 p fO
3p 4-J i—I
...... · -P Φ -P -P
gggggg -P g CO S CO Eh
O *P P P P P *P P "P
P cocococococo φ co i—i cm on p 2 ω ω ω ω ω ω >φ * * * + 14 98525
Esimerkki 7 100 paino-osaa seosta, joka sisälsi 66,7 paino-% kirjallisuusesimerkissä 1 valmistettua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa polystyreeniä, 28,6 paino-% eteeni-5 propeenikumia (kauppanimi: EP02P, valmistaja Nippon
Synthetic Rubber Co., Ltd.) ja 4,7 paino-% styreeni/(hyd-rattu butadieeni)/blokkikopolymeeriä (kaupanimi: G-1652, valmistaja Shell Chemical Co., Ltd.) sekä 1 paino-osan talkkia (kauppanimi: FFR; keskimääräinen partikkelihal- 10 kaisija; 0,6 pm, valmistanut Asada Seifun Co., Ltd.) se koitettiin yksiruuvipuristimessa, jonka sisähalkaisija on 25 mm, ja ruiskupuristettiin käyttämällä minimatpuristus-laitetta testikappaleen muodostamiseksi, josta kappaleesta mitattiin sitten mekaaninen lujuus. Testikappaleesta mi-15 tattiin myös Vicat-pehmenemislämpötila JIS K 7206:n mu kaan. Tulokset on esitetty seuraavassa.
Vetomoduuli : 30 000 kg/cm2
Vetolujuus : 550 kg/cm2
Izod-iskulujuus (lovettu) : 11,7 kg.cm/cm 20 Vicat-pehmenemislämpötila : 210 °C
kumimaisen polymeerin tilavuuskeskimäärinen halkaisija koostumuksessa : 3,5 pm
Kirjallisuusesimerkki 2 25 (Pääasiassa syndiotaktisen konfiguraation omaavan polystyreenin valmistus) 2 1 tolueenia liuottimena, 5 mmol tetraetoksititaa-nia ja 500 mmol (alumiiniatornina) metyylialumiinioksaania katalysaattorikomponenttina pantiin reaktoriin ja siihen 30 syötettiin 15 1 styreeniä, ja polymeroitiin 4 tunnin ajan 55 °C:ssa.
Polymeroinnin päätyttyä reaktiotuote pestiin vety-kloridihapon ja metanolin seoksella katalysaattorikom-ponenttien hajottamiseksi ja poistamiseksi, ja kuivattiin 35 sitten, jotta saatiin 2,5 kg styreenipolymeeriä (polysty- 15 98525 reeniä). Polymeeriä uutettiin Soxhlet-uutolla käyttäen metyylietyyliketonia liuottimena, jotta saatiin 97 pai-no-% uuttojäännöstä. Painokeskimääräinen molekyylipaino oli 400 000. Polymeerin 13C-NMR-analyysi (liuotin: 1,2-5 diklooribentseeni) osoitti absorption 145,35 ppm:ssä, joka johtuu syndiotaktisesta konfiguraatiosta, ja syndio-taktisuus oli piikin pinta-alasta laskettuna raseemisena pentadina 98 %.
Kirjallisuusesimerkki 3 10 Kaupallisesti saatavia rakeisia muovielastomeerejä (kumimaisia polymeerejä) dispergoitiin asetoniin tai me-tanoliin, suihkutettiin mikroverkolle tarkasteltavaksi elektronimikroskoopissa, ja tarkasteltiin sitten elektronimikroskoopissa tilavuuskeskimääräisen partikkelihalkai-15 sijan määrittämiseksi. Tulokset on esitetty alla.
(1) MAS elastomeeri (kauppanimi: KM-330, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd., USA) 0,3 pm (2) MAS elastomeeri (kauppanimi: EXL-2330, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd., USA) 0,5 pm 20 (3) MAS elastomeeri (kauppanimi: M-101, valmista ja Kanegafuchi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0,5 pm (4) MBS elastomeeri (kauppanimi: C-223, valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0,4 pm (5) MABS elastomeeri (kauppanimi: HIA-15, valmis- • 25 taja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0,1 pm (6) MAS elastomeeri (kauppanimi: W-529, valmistaja Kureha Kagaku Co., Ltd.) 0,2 pm
Esimerkki 8 100 paino-osaa seosta, jossa oli 90 paino-% sty-30 reenipolymeeriä, jolla on syndiotaktinen konfiguraatio kirjallisuusesimerkin 2 mukaan valmistettuna, ja 10 paino-% rakeista MAS-elastomeeriä (kauppanimi: EXL-2330, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd., USA), 1 paino-osa PTBBA-Al:a (alumiini-p-tert-butyylibentsoaattia) ydinty-35 misapuaineena, 0,7 paino-osaa (2,6-di-tert-butyyli-4-me- 16 98525 tyylifenyylipentaerytritolidifosfiittia (kauppanimi: PEP-36, valmistaja Adeka Agas Corp.) antioksidanttina ja 0,1 paino-osaa 2,6-di-tert-butyyli-4-metyylifenolia (kauppanimi: Sumiriser BHT, valmistaja Sumitomo Kagaku Co., 5 Ltd.) sekoitettiin ja pelletoitiin käyttämällä kaksiruu- visekoituspuristinta.
Siten saadut pelletit ruiskupuristettiin testikap-paleen muodostamiseksi, josta kappaleesta sitten mitattiin Izod-iskulujuus (lovettu) (JIS K7110 mukaan), vetomoduuli 10 (JIS K7113 mukaan) ja Vicat-pehmentymislämpötila (JIS
K7206 mukaan). Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Izod-testikappaleesta leikattiin viipale tutkittavaksi elektronimikroskoopissa ja tutkittiin faasikontras-timenetelmällä. Elastomeerin (kumi) partikkelihalkaisija 15 määritettynä yllä kuvatulla menetelmällä oli 0,5 pm.
Esimerkki 9
Esimerkin 8 menettely toistettiin paitsi, että käytettiin seosta, jossa oli 80 paino-% kirjallisuusesi-merkissä 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa 20 styreenipolymeeriä ja 20 paino-% MAS-elastomeeriä (kauppa nimi: M-101, valmistaja Kanegafuchi Kagaku Co., Ltd.). Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Kumipartikkelihalkaisija, joka määritettiin viipaleesta samalla tavalla kuin esimerkissä 8, oli 0,5 pm.
25 Esimerkki 10
Esimerkin 8 menettely toistettiin paitsi, että käytettiin seosta, jossa oli 70 paino-% kirjallisuusesimer-kissä 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa styreenipolymeeriä ja 30 paino-% MAS-elastomeeriä (kauppani-30 mi C-223, valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). Tulok set on esitetty taulukossa 2.
Kumipartikkelihalkaisija, joka määritettiin viipaleesta osmiumhapolla käsittelyn jälkeen, oli 0,4 pm.
Esimerkki 11 35 Esimerkin 8 menettely toistettiin paitsi, että käy- tettin seosta, jossa oli 80 paino-% kirjallisuusesimer- 17 98525 kissa 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa sty-reenipolymeeriä ja 5 paino-% MBS-elastomeeriä (kauppanimi: C-223, valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ja 15 paino-% MABS:a (kauppanimi: HIA-15, valmistaja Mitsubishi 5 Rayon Co., Ltd.) rakeisina elastomeereinä. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Siten saatu Izod-testikappale liuotettiin kuumaan ksyleeniin ja geeliosuus suodatettiin ja kuivattiin, dis-pergoitiin asetoniin ja tutkittiin sitten elektronimik-10 roskoopilla. Havaittiin partikkelit, joiden halkaisija on 0,4 pm, ja partikkelit, joiden halkaisija on 0,1 pm, ja pinta-alasuhde tutkitulla alueella oli noin 1:3.
Esimerkki 12
Esimerkin 8 menettely toistettiin paitsi, että käy-15 tettiin seosta, jossa oli 68 paino-% kirjallisuusesimer- kissä 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa sty-reenipolymeeriä ja 2 paino-% MAS-elastomeeriä (kauppanimi: M-101, valmistaja: Kanegafuchi Kagaku Kogyo Co., Ltd) ja 30 paino-% MAS-elastomeeriä (kauppanimi: W-259, valmistaja 20 Kureha Kagaku Co., Ltd.). Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Elektronimikroskooppitutkimuksessa geeliuuton jälkeen nähtiin partikkeleita, joiden halkaisija on 0,5 pm, ja partikkeleita, joiden halkaisija on 0,2 pm. Pinta-ala-25 suhde havaintoalueella oli noin 1:15.
Esimerkki 13
Esimerkin 8 menettely toistettiin paitsi, että käytettiin seosta, jossa oli 85 paino-% kirjallisuusesimer-kissä 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa sty-30 reenipolymeeriä ja 10 paino-% MBS-elastomeeriä (kaup panimi: C-223, valmistaja Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ja 5 paino-% SBS-elastomeeriä (kauppanimi: TR-1102, valmistaja Shell Chemical Co., Ltd.) rakeisina elastomeereinä. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
35 Geelin elektronimikroskooppitutkimuksessa nähtiin partikkelit, joiden halkaisija on 0,4 pm.
18 98525
Esimerkki 14 50 paino-osaa polybutadieeniä, jonka keskimääräinen partikkelihalkaisija on 1,0 pm, 20 paino-osaa styreeniä, 0,1 paino-osaa kaliumrosinaattia, 0,1 paino-osaa kalium- 5 hydroksidia, 0,2 paino-osaa natriumpyrofosfaattia, 0,3 paino-osaa dekstroosia, 0,01 paino-osaa rautasulfaattia ja 150 paino-osaa vettä pantiin sekoittimella varustettuun reaktoriin. Typellä huuhtomisen jälkeen lämpötila nostettiin 70 °C:een ja lisättiin 0,2 paino-osaa kumeenivetype-10 roksidia yhden tunnin polymerointia varten.
Emulsio, joka sisälsi 30 paino-osaa styreeniä, 1,5 paino-osaa kaliumrosinaattia, 0,1 paino-osaa kaliumhydroksidia, 0,2 paino-osaa kumeenivetyperoksidia ja 50 paino-osaa vettä, valmistettiin erikseen ja lisättiin polyme-15 rointisysteemiin 3 tunnin kuluessa.
Polymerointireaktiota jatkettiin tunnin ajan pidettäessä vaipan lämpötila 70 °C:ssa.
Edellä saatuun lateksiin lisättiin 1,0 paino-% 2,6-di-tert-butyyli-p-kresolia vanhenemisenestoaineena ja 2,0 20 paino-osaa rikkihappoa. Lateksi kiinteytettiin kuumenta malla, suodattamalla, pesemällä vedellä ja kuivaamalla, jolloin saatiin rakeinen elastomeeri (SBR). Partikkeli-halkaisija oli 1,2 pm.
Sen jälkeen toistettiin esimerkin 8 menettely pait-25 si, että käytettiin seosta, jossa oli 10 paino-% edellä kuvattu rakeista elastomeeriä ja 90 paino-% kirjallisuus-esimerkissä 2 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa styreenipolymeeriä. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Esimerkki 15 30 70 paino-osaa polybutadieenilateksia, jonka keski määräinen partikkelihalkaisija on 2,4 pm, 200 paino-osaa vettä ja 0,3 paino-osaa kaliumpersulfaattia pantiin reaktoriin ja 15 paino-osaa metyylimetakrylaattia tiputettiin 30 minuutin kuluessa, samalla kun lämpötila pidettiin 35 70 °C:ssa, polymeroinnin suorittamiseksi. Tipoittaisen
II
19 98525 lisäyksen päätyttyä polymerointi saatettiin loppuun pitämällä samassa lämpötilassa yhden tunnin ajan.
Sitten tiputettiin 15 paino-osaa styreeniä 30 minuutin aikana polymeroinnin suorittamiseksi, ja polyme-5 rointi saatettiin loppuun jatkamalla 60 minuuttia.
Yllä kuvatun mukaisesti saadun oksaskopolymeerila-teksin keskimääräiseksi partikkelihalkaisijaksi määritettiin elektronimikroskooppitutkimuksessa 2,5 pm.
Sen jälkeen oksaskopolymeerilateksi suolattiin ja 10 kiinteytettiin lisäämällä alumiinikloridi-vesiliuosta, suodatettiin, pestiin vedellä ja kuivattiin, jotta saatiin rakeinen elastomeeri.
Sen jälkeen toistettiin esimerkin 8 menettely paitsi, että käytettiin 10 paino-% yllä kuvattua rakeista 15 elastomeeriä ja 90 paino-% kirjallisuusesimerkissä 2 saa tua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa styreenipoly-meeriä. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
20 9 8 5 2 5
I I I
g-> a) tn :o
tö E -H d <t) ro^ogo-ooooco UÄ66>HU
H 1) 1) Λ Ή O tN οί oj og <n og og og > ft C H +) <#>
I I
<D O
QJ G I I I in o in I I
B -H r-t ro m
)¾ i—I
Ή d I
O — <
Λ I G H
I >H (0 O S
G Ai (0 t-i—* gj
(1) -H Ä -r) £ *—( og O
G -P-Hina^lll-^OII — -H Mi—) -iH '— OO0
(0 (0(1)(0 G
W E d Ai Ai B
•H
g ε G Ή —» ε At d 'τ — — d cn in νο G G >ι ι ι i cq cn cn ι ι
G -H >1 icC rt! CQ
+-> SM E-ι S S cn ro og tn o)
— I
O I <#> CJ
G G (
O O tl) O
•roGG G ooomogooo — X ·Η O *H i—i og ro i—h t—i i—i ro - :id rö H M Λ di M ad -n G ~ tl) wt5 -H ao 0! E M £
ε Ή -H g I
O Ai (0 O) I H Id g-* tn Ai G Ai (Ö TO-^ tn a) i—i <d -h .G -h E inin^vfin^Nin
GAiG -P-HtOG
h tn G m MH-ri·5 ooooooi-hoi og ϊ G -h id id 3) id «·ο G i—I gJ d Ai Ai τ—i .-h G > 0) o τ—i
tl) (t3 Ai E i—l I
G i—1 Ai G» -H I « -H -H -H d — ~ — — — —. SEh ogjgjin d >h cn ro ro oi ro
Ai m ro >i cncncncncncnodcn <Ö <Ö (0 ' ^rf^PQPQriimpQCQ — e; A! fto EH sssssscns og vo I -h .—* HM <#>
G 0) I
G tl) O
<l)g G oooooomoo M >1 -H oioooootooomoi
1—t G
PO Cm cn Du — o .h og ro Tr m o OOO^rHrHrHfHrHrHCO CN m •H *H *H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η CN 0"Ί O AiAiAiAiAiAiAiA; Ιον)
Ai AiAiAiAiAiAiAiAi Jm
Ai OMMMMMMMM XI
G MtDtDtDtDtDtDtUO) WS
-h Φεεεεεεεε 3 £ *rH Ή ·Η ·Η ·Η ·Η *η ·η id 3wtnwwwwww —* ^ I2WHWWWHWW H in
II
21 98525
Kirjallisuusesimerkki 4 (Pääasiassa syndiotaktisen konfiguraation omaavan polystyreenin valmistus) 2 1 tolueenia liuottimena ja 1 mmol syklopentadi-5 enyylititaanitrikloridia ja 0,8 mol (alumiiniatomia) me- tyylialumiinioksaania katalysaattorikomponentteina pantiin reaktoriin, ja 3,6 1 styreeniä lisättiin ja polyme-roitiin 20 °C:ssa yhden tunnin ajan. Polymeroinnin päättymisen jälkeen reaktiotuote pestiin vetykloridihapon ja 10 metanolin seoksella katalysaattorikomponenttien hajotta miseksi ja poistamiseksi ja kuivattiin sitten, jolloin saatiin 330 g polymeeriä.
Tätä polymeeriä uutettiin Soxhlet-uutolla käyttäen metyylietyyliketonia liuottimena, jotta saatiin 95 paino-% 15 uuttojäännöstä. Polymeerillä (uuttojäännöksellä) oli painokeskimääräinen molekyylipaino 290 000, lukukeskimää-räinen molekyylipaino 158 000, ja sulamispiste 270 °C.
Polymeerin 13C-NMR-analyysissä nähtiin absorptio 145,35 ppm:ssä, mikä johtuu syndiotaktisesta rakenteesta, 20 ja syndiotaktisuus oli piikin pinta-alasta laskettuna pen- tadina 96 %.
Esimerkki 16 35 paino-osaa kirjallisuusesimerkissä 4 saatua, syndiotaktisen konfiguraation omaavaa polystyreeniä, 35 , 25 paino-osaa metyylimetakrylaatti-n-butyyliakrylaattistyree- nikopolymeeriä (kauppanimi: KM330, valmistaja Rohm & Haas Co., Ltd., USA) ja 30 paino-osaa lasikuitua, jolla on keskimääräinen kuidun pituus 3 mm (valmistaja Asahi Fiberglass Co., Ltd.; kuidun, halkaisija: 10 - 15 pm, katkaistu 30 säiemuoto), sekoitettiin kuivina ja sitten lisättiin 1 paino-osa talkkia (kauppanimi: Talc FFR, valmistaja Asada Seifun Co., Ltd.) kiteiden ydintymisapuaineeksi. Ne sekoitettiin Henschel-sekoittimessa, vaivattiin, puristettiin ja pelletoitiin käyttämällä puristinta. Siten saa-35 duista pelleteistä muovattiin testikappale, josta mitat tiin mekaaninen lujuus ja lämpötaipumislämpötila. Vetomo-duuli oli 83 000 kg/cm2, vetolujuus oli 870 kg/cm2 ja lämpötaipumislämpötila oli 220 °C.

Claims (5)

22 98525
1. Styreenipohjainen muovikoostumus, joka sopii puristusmateriaaliksi, tunnettu siitä, että se si-5 sältää 65 - 99 paino-% styreenipohjaista muovia (A) , jolla on sellainen syndiotaktinen konfiguraatio, että diadiosuus on vähintään 75 % tai pentadiosuus on vähintään 30 %, ja 35-1 paino-% vähintään yhtä kumimaista polymeeriä (B), jolloin edullisesti kumimainen polymeeri (B) on polymeeri, 10 joka on valmistettu polymeroimalla vinyylimonomeerejä sel laisten polymeerien läsnäollessa, jotka on saatu polymeroimalla yhtä tai useampaa monomeereistä, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkyyliakrylaatti, alkyylimet-akrylaatti ja polyfunktionaaliset monomeerit, joilla on 15 konjugoidun dieenin tyyppisiä kaksoissidoksia, tai kumi mainen polymeeri (B) on vähintään yksi blokki- tai oksas-kopolymeeri, joka on valittu ryhmästä: a-b-tyyppinen blokki kopolymeeri, a-b-a-tyyppinen blokkikopolymeeri, b-a-b-tyyppinen blokkikopolymeeri, a-oksas-b-kopolymeeri ja 20 b-oksas-a-kopolymeeri; jolloin a on ataktinen polystyreeni ja b on vähintään yksi polymeeri, joka on valittu ryhmästä: konjugoitu dieeni, konjugoidun dieenin hydraustuote, happoanhydridillä modifioitu konjugoitu dieeni ja happoan-hydridillä modifioidun konjugoidun dieenin hydraustuote.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että kumimaisen polymeerin (B) tilavuus-keskimääräinen partikkelihalkaisija on 0,1 - 4 pm.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen styree-nipohjainen muovikoostumus, tunnettu siitä, että 30 se lisäksi sisältää epäorgaanisen täyteaineen (C).
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 1-60 paino-% epäorgaanista täyteainetta (C) laskettuna (A):n ja (B):n yhteismäärästä .
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että kumimaisen polymeerin (B) tilavuus-: keskimääräinen partikkelihalkaisija on 0,1 - 4 pm. Il 23 98525
FI885632A 1987-12-04 1988-12-02 Styreenipohjainen muovikoostumus FI98525C (fi)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62305838A JPH07103284B2 (ja) 1987-12-04 1987-12-04 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
JP30583887 1987-12-04
JP384488 1988-01-13
JP384488 1988-01-13
JP492388 1988-01-14
JP63004923A JP2681642B2 (ja) 1988-01-14 1988-01-14 スチレン系重合体樹脂組成物
JP12170088 1988-05-20
JP63121700A JP2683035B2 (ja) 1988-05-20 1988-05-20 スチレン系樹脂組成物

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI885632A0 FI885632A0 (fi) 1988-12-02
FI885632A FI885632A (fi) 1989-06-05
FI98525B FI98525B (fi) 1997-03-27
FI98525C true FI98525C (fi) 1997-07-10

Family

ID=27453947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI885632A FI98525C (fi) 1987-12-04 1988-12-02 Styreenipohjainen muovikoostumus

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0318793B1 (fi)
KR (1) KR940010824B1 (fi)
AT (1) ATE118231T1 (fi)
AU (1) AU610950B2 (fi)
CA (1) CA1336624C (fi)
DE (1) DE3852991T2 (fi)
ES (1) ES2070844T3 (fi)
FI (1) FI98525C (fi)
MY (1) MY104352A (fi)
RU (1) RU2033416C1 (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940004093B1 (ko) * 1987-10-20 1994-05-13 이데미쓰 고산 가부시끼가이샤 스티렌계 수지조성물과 성형품의 제조방법
AU621184B2 (en) * 1989-02-10 1992-03-05 Idemitsu Kosan Company Limited Resin composition
US5247020A (en) * 1990-01-30 1993-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing a styrene polymer composition
JP3166788B2 (ja) * 1992-03-04 2001-05-14 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物
US5391603A (en) * 1992-03-09 1995-02-21 The Dow Chemical Company Impact modified syndiotactic vinyl aromatic polymers
JPH0693151A (ja) * 1992-09-10 1994-04-05 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
JP3292320B2 (ja) * 1993-03-03 2002-06-17 出光興産株式会社 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
JPH08104785A (ja) * 1994-10-05 1996-04-23 Idemitsu Kosan Co Ltd 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
DE4437501A1 (de) * 1994-10-20 1996-04-25 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
DE69604250T2 (de) * 1995-07-24 2000-05-31 Rohm & Haas Styrolpolymerzusammensetzung
EP0810263B1 (en) * 1996-05-29 2001-01-10 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. A block copolymer-based elastomeric composition
KR100385368B1 (ko) * 1997-10-06 2003-08-27 제일모직주식회사 충격강도가향상된스티렌계열가소성복합재료
DE10016280A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-04 Basf Ag Schlagzähe thermoplastische Formmassen aus syndiotaktischem Polystyrol, Glasfasern und Acrylat-Schlagzähmodifier
KR100366424B1 (ko) * 2000-08-14 2003-01-09 삼성종합화학주식회사 내충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌의 리액터얼로이
US20050154127A1 (en) * 2002-03-29 2005-07-14 Kaneka Corporation Impact-resistant thermoplastic resin composition
JP4007877B2 (ja) 2002-08-07 2007-11-14 日本ジーイープラスチックス株式会社 ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
JP2004161929A (ja) 2002-11-14 2004-06-10 Ge Plastics Japan Ltd ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
JP5652688B2 (ja) * 2007-06-13 2015-01-14 出光興産株式会社 オレフィンと芳香族ビニル化合物からなる共重合体の製造方法
WO2012066016A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Total Petrochemicals Research Feluy Process to make diblock polystyrene materials comprising syndiotactic and atactic blocks.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1297328B (de) * 1954-05-07 1969-06-12 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzaehigkeit und Kerbschlagzaehigkeit aus Polystyrol und Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten
JPS5232774B2 (fi) * 1974-02-02 1977-08-24
DE2522190B2 (de) * 1975-05-17 1977-08-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari Verwendung von folien auf der grundlage von styrolpolymerisaten zum herstellen von formkoerpern nach dem vakuumtiefziehverfahren
MY104125A (en) * 1988-01-13 1994-02-28 Idemitsu Kosan Co Styrene-based resin composition.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0318793B1 (en) 1995-02-08
ATE118231T1 (de) 1995-02-15
MY104352A (en) 1994-03-31
FI98525B (fi) 1997-03-27
EP0318793A1 (en) 1989-06-07
CA1336624C (en) 1995-08-08
RU2033416C1 (ru) 1995-04-20
FI885632A0 (fi) 1988-12-02
AU2560788A (en) 1989-06-15
AU610950B2 (en) 1991-05-30
FI885632A (fi) 1989-06-05
ES2070844T3 (es) 1995-06-16
DE3852991D1 (de) 1995-03-23
KR890010084A (ko) 1989-08-05
KR940010824B1 (ko) 1994-11-17
DE3852991T2 (de) 1995-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI98525C (fi) Styreenipohjainen muovikoostumus
US5395890A (en) Styrene-based resin composition
US5109068A (en) Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and process for producing the same
US5902850A (en) Syndiotactic styrenic resin composition
US5891951A (en) Styrene-based resin composition
AU609239B2 (en) Styrene-based resin composition
US20030139528A1 (en) Styrene resin composition and method of manufacturing the same, and method of manufacturing styrene resin molded products
US6013726A (en) Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber
US6087435A (en) Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber particles
JPH0762175A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
WO1996035752A1 (fr) Composition de resine de polystyrene
EP1373405A4 (en) FLAME RETARDANT SYNDIOTACTIC POLYSTYRENE RESIN COMPOSITION
US6093768A (en) Syndiotactic styrene resin, thermoplastic resin and rubber
US6008293A (en) Syndiotactic polystyrene and polycarbonate resin compositions
US6046275A (en) Styrene resin with rubber polymer particles
JP2768483B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2824067B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP7359165B2 (ja) 樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、および熱可塑性樹脂成型体
JP7249777B2 (ja) ポリスチレン系樹脂組成物
JPH11302480A (ja) スチレン系樹脂組成物
JPH111589A (ja) 樹脂の組成物およびic用耐熱トレー
JPH09100377A (ja) 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
JP2683035B2 (ja) スチレン系樹脂組成物
RU2088611C1 (ru) Полимерная композиция
JP2000073992A (ja) ファン

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: IDEMITSU KOSAN COMPANY LIMITED