JP2768483B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくはシンジ
オタクチック構造のスチレン系重合体に、他の熱可塑性
樹脂等とともに特定のブロックあるいはグラフト共重合
体を配合してなる耐熱性，耐衝撃性等のすぐれた熱可塑
性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

一般に、熱可塑性樹脂は他の素材に比べて成形性にす
ぐれ、また充分な剛性を有していることから、家庭用品
をはじめ、電気製品，機械器具の部品など様々な製品の
成形材料として用いられている。

しかし、熱可塑性樹脂はこのようなすぐれた性質を有
しているものの、耐熱性の点で充分であるとは言い難い
という欠点がある。

ところで、先般、本発明者らのグループはシンジオタ
クティシティーの高いスチレン系重合体を開発すること
に成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を配
合した熱可塑性樹脂組成物を開発した（特開昭62−1048
18号公報，同62−257950号公報）。

しかしながら、互いに本質的に非相溶な樹脂の組成物
は、相間の界面の強度不足を避けることができないた
め、配合による改質効果には限界がある。また、特願昭
62−305838号明細書には、シンジオタクチック構造のス
チレン系重合体に、ゴム状重合体を配合することによっ
て、組成物に耐衝撃性を付与するものであるが、やはり
界面の強度不足を避けることができないという問題があ
る。

そこで、本発明者は上述した如き問題を解消し、シン
ジオタクチック構造のスチレン系重合体と他の熱可塑性
樹脂やゴム状重合体との相溶性を向上させた組成物を開
発すべく鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、組成物の一成分として特定のブロック共重
合体あるいはグラフト共重合体を配合することによっ
て、組成物の各成分間の相溶性が向上し、機械的強度が
改善されることを見出した。本発明はかかる知見に基い
て完成したものである。

すなわち本発明は、 （ａ）主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体５〜95重量％， （ｂ）該スチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂及び
／又はゴム状重合体95〜５重量％， 及び前記（ａ）及び（ｂ）成分の合計100重量部に対
して、 （ｃ）Ａ−Ｂ型ブロック共重合体,Aグラフト化Ｂ共
重合体及びＢグラフト化Ａ共重合体のうちから選ばれた
一種又は二種以上のブロックあるいはグラフト共重合体
0.05〜50重量部 〔ここで、Ａはアタクチックポリスチレン，アクリロニ
トリル−スチレンランダム共重合体，スチレン−無水マ
レイン酸ランダム共重合体，スチレン−アクリロニトリ
ル−無水マレイミドランダム共重合体，スチレン−メチ
ルメタクリレートランダム共重合体及びスチレン−メタ
クリル酸ランダム共重合体から選ばれた一種又は二種以
上のスチレン系重合体あるいはスチレン系共重合体を示
し、Ｂはポリアミド，ポリメタクリル酸メチル，ポリエ
チレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，
ポリブタジエン，ポリイソプレン，水素化ポリブタジエ
ン，水素化ポリイソプレン及びポリカーボネートから選
ばれた一種又は二種以上の重合体を示す。〕 を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

本発明の樹脂組成物は、上述したように（ａ），
（ｂ），（ｃ）成分を主成分とするものである。ここ
で、（ａ）成分は主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン共重合体であるが、このスチレン系重合体
の主としてシンジオタクチック構造とは、立体化学構造
が主としてシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結
合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や
置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を
有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素
による核磁気共鳴法（¹³C−NMR法）により定量される。
¹³C−NMR法による測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド,3個の場合はトリアッド,5個の場合はペンタ
ッドによって示すことができるが、本発明に言う主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はダイアッドで75％以上、好ましくは85％以
上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で30％以
上、好ましくは50％以上のシンジオタクティシティーを
有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ
（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの
混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称
する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）として
は、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン）などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），
ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ
（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレ
ン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合
体をあげることができる。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。このよう
な主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不
存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミ
ニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体
（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合する
ことにより製造することができる（特開昭62−187708号
公報）。

一方、本発明の（ｂ）成分は、（ａ）成分以外の熱可
塑性樹脂及びゴム状重合体のうちの一種あるいは二種以
上の混合物である。ここで熱可塑性樹脂としては、組成
物の用途等により様々なものが選定され、特に制限はな
いが、上記（ａ）成分と非相溶性である樹脂、例えばポ
リエステル（ポリエチレンテレフタレートなど），ポリ
カーボネート，ポリエーテル（ポリフェニレンオキサイ
ド（PPO）ポリスルホン，ポリエーテルスルホンな
ど），ポリアミド，ポリオキシメチレンなどの縮合系重
合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリ
メチルメタクリレートなどのアクリル系重合体，ポリエ
チレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチル
ペンテン−1,エチレン−プロピレン共重合体などのポリ
オレフィン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリ
デン，ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロゲン化合物重合
体などが、本発明の目的に沿うものである。

また、（ｂ）成分のうちのゴム状重合体についても、
各種のものが使用可能であるが、上記（ａ）成分と非相
溶性であるゴム状重合体、例えば天然ゴム，ポリブタジ
エン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレ
ン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム，ポリスルフィ
ドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴ
ム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリンゴム，ポリエ
ーテルエステルゴム，ポリエステルエステルゴムなど
が、本発明の目的に沿うものとして挙げることができ
る。

さらに、（ｂ）成分としては上記のゴム状重合体成分
を含有する熱可塑性樹脂、例えばEPR含有ブロックポリ
プロピレン，ポリエーテルエステルゴム含有ポリエステ
ル等を用いることも可能である。

本発明の樹脂組成物では、上記（ａ），（ｂ）成分の
配合割合は、（ａ），（ｂ）成分の合計量に対して
（ａ）成分を５〜95重量％、好ましくは15〜85重量％と
し、（ｂ）成分を95〜５重量％、好ましくは85〜15重量
％とする。ここで、（ａ）成分であるシンジオタクチッ
ク構造のスチレン系重合体の配合割合が、５重量％未満
では、組成物に耐熱性や耐薬品性を付与することができ
ず、また95重量％を超えると、組成物の機械的強度の改
善効果が充分に発現されない。

本発明の樹脂組成物は、上記（ａ），（ｂ）成分にさ
らに（ｃ）成分であるブロックあるいはグラフト共重合
体を配合する。ここで（ｃ）成分として用いるブロック
共重合体は、様々なものが使用できるが、ブロック共重
合体をＡ−Ｂ型として表示したときに、Ａに相当するも
のとしてアタクチックポリスチレン，アクリロニトリル
−スチレンランダム共重合体（アクリロニトリル単位の
モル比２〜40％），スチレン−無水マレイン酸ランダム
共重合体（無水マレイン酸単位のモル比２〜50％），ス
チレン−アクリロニトリル−無水マレイミドランダム共
重合体（スチレン単位のモル比55〜75％，アクリロニト
リル単位のモル比10〜30％，無水マレイミド単位のモル
比５〜25％），スチレン−メチルメタクリレートランダ
ム共重合体（メチルメタクリレート単位のモル比２〜30
％）及びスチレン−メタクリル酸ランダム共重合体（メ
タクリル酸単位のモル比２〜25％）から選ばれた一種又
は二種以上のスチレン系（共）重合体を挙げることがで
きる。なお、上記スチレン系共重合体の括弧内の各単位
のモル比は、好ましい範囲であるが、この範囲であれば
（ａ）成分との親和性が極めて良好である。また、Ｂに
相当するものとしてポリアミド，ポリメタクリル酸メチ
ル，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリブタジエン，ポリイソプレン，水素化ポ
リブタジエン，水素化ポリイソプレン及びポリカーボネ
ートから選ばれた一種又は二種以上の重合体を挙げるこ
とができる。

さらに、（ｃ）成分として用いるグラフト共重合体に
ついても、様々なものが使用できるが、ここで使用可能
なグラフト共重合体を前述のA,Bを用いて表示すれば、
Ａグラフト化Ｂ共重合体あるいはＢグラフト化Ａ共重合
体の如く表わすことができる。

上記A,Bから構成されるブロックあるいはグラフト共
重合体は、一般にＡの部分が（ａ）成分と良好な親和性
を示し、Ｂの部分が（ｂ）成分と良好な親和性を示すも
のである。

このような観点から、（ｃ）成分におけるＢの部分
は，（ｂ）成分によって適切な種類のものを選択するこ
とが望ましい。すなわち（ｂ）成分が、低密度ポリエチ
レン（LDPE），直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE），
高密度ポリエチレン（HDPE），ポリプロピレン（PP），
ポリブテン−１（PB−１），ポリ４−メチルペンテン−
１などのポリオレフィンのときは、（ｃ）成分として具
体的には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（S
B,SBS,BSBなど），スチレン−水素化ブタジエンブロッ
ク共重合体（SEBS,SEBなど），スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体（SI,SIS,ISIなど），スチレン−水素化
イソプレンブロック共重合体（SEP,SEPSなど）が好まし
い。これは、上記ブロック共重合体中のブタジエン，水
素化ブタジエン，イソプレンあるいは水素化イソプレン
成分が、ポリオレフィンと良好な親和性を示すためであ
る。また、（ｂ）成分がポリブタジエンのときは、
（ｃ）成分としてポリスチレングラフト化ポリブタジエ
ンあるいはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重
合体が好ましく、（ｂ）成分がナイロンのときは、
（ｃ）成分としてスチレングラフト化ポリアミドが好ま
しく、（ｂ）成分がポリカーボネートのときは、（ｃ）
成分としてポリスチレン−ポリカーボネートブロック共
重合体が好ましく用いられる。このように（ｃ）成分
は、（ｂ）成分の種類に応じて適時選択されるべきであ
る。

本発明の樹脂組成物では、上記（ｃ）成分を（ａ），
（ｂ）成分の合計100重量部に対して、0.05〜50重量
部、好ましくは0.5〜20重量部の割合で配合する。この
（ｃ）成分の配合割合が、0.05重量部未満では、これに
よる分散相の均一化や微細化の効果が充分に発現でき
ず、組成物の機械的強度の向上が期待できない。一方、
50重量部を超えても配合量に相当する効果は期待でき
ず、むしろ耐熱性やその他の物性の低下を招く。

本発明の樹脂組成物は、上述した（ａ），（ｂ）及び
（ｃ）成分を主成分とするものであるが、この各成分の
特質を阻害しない範囲で、無機充填材や核剤，滑剤，可
塑剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，熱安定剤，難燃剤，
帯電防止剤，着色剤等の各種添加剤を配合することもで
きる。ここで、無機充填材としては、各種のものがあ
り、目的に応じて適宜選定すればよい。具体的にはガラ
ス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維，カーボンブラック，
グラファイト，二酸化チタン，シリカ，タルク，マイ
カ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，
炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，
オキシサルフェイト，酸化スズ，アルミナ，カオリン，
炭化ケイ素，金属粉末あるいはこれらの混合物をあげる
ことができる。

本発明の樹脂組成物は、上述した（ａ），（ｂ）及び
（ｃ）成分並びに必要に応じて加える無機充填材や各種
添加剤を配合し、ブレンドすることによって調製する
が、このブレンドの方法としては、従来から知られてい
る溶融混練法，溶液ブレンド法等状況に応じて適宜手法
によればよい。一般にはバンバリーミキサー，ヘンシェ
ルミキサーや混練ロールによる通常の溶融混練によるこ
とが好ましい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説
明する。

参考例１（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。

反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は¹³C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。

参考例２（ポリスチレングラフト化ポリブチレンテレフ
タレートの製造） 末端をジヒドロキシル基で変成した数平均分子量6000
のポリスチレン（東亜合成化学工業（株）製，商品名:H
S−６）20重量部、1,4−ブタンジオール20重量部及びポ
リブチレンテレフタレート（バロックス310,エンジニア
リング・プラスチック（株）製）100重量部を、ステン
レス製のセパラブルフラスコに入れ、窒素気流中、常圧
下で、180℃にて２時間加熱した。

次いで、フラスコを5.0mmHgに減圧して200℃で２時間
撹拌した。その後、生成物をトルエンで20時間ソックス
レー抽出した。抽出残分を120℃で40時間真空乾燥した
後、¹³C−NMRを測定したところ、ポリエステルに起因す
るピークのほかに、ポリスチレンに起因するピークが認
められ、ポリエステルにポリスチレンがグラフト重合し
ていることが確認できた。

参考例３（ポリスチレングラフト化ポリアミドの製造） 末端をジカルボキシル基で変成した数平均分子量6000
のポリスチレン（東亜合成化学工業（株）製，商品名:C
S−６）100重量部及びナイロン６（宇部興産（株）製，
商品名：宇部ナイロン1013B）100重量部をラボブラスト
ミル内に投入して、270℃にて50rpmの条件下で５分間混
練した。

その後、混練物をトルエンで20時間ソックスレー抽出
した。抽出残分を120℃で40時間真空乾燥した後、¹³C−
NMRを測定したところ、ナイロンに起因するピークのほ
かに、ポリスチレンに起因するピークが認められ、ナイ
ロンにポリスチレンがグラフト重合していることが確認
できた。

実施例１ 上記参考例１で得られたシンジオタクチック構造のポ
リスチレン19.8重量％，熱可塑性樹脂としてポリエチレ
ンテレフタレート（商品名：ダイヤナイトMA−523,
〔η〕＝0.78dl/g,三菱レイヨン（株）製）79.2重量％
及び分散剤（（ｃ）成分）として参考例２で得られたポ
リスチレングラフト化ポリブチレンテレフタレート１重
量％を混合し、得られた組成物全体100重量部に対し
て、核剤としてタルク（商品名:FFR,平均粒径0.6μm,浅
田製粉（株）製）を１重量部加え、内径25mmの単軸押出
機にて混練し、ミニマット成形機により射出成形した。

得られた試験片についてJIS−K7110に従ったアイゾッ
ト衝撃試験、JIS−K7113に従った引張試験及びJIS−K72
06に従ったビカット軟化点測定を行った。結果を第１表
に示す。

実施例２ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
41.7重量％，ポリエチレンテレフタレートの配合割合を
41.7重量％，ポリスチレングラフト化ポリブチレンテレ
フタレートの配合割合を16.6重量％としたこと以外は、
実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例３ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
63.6重量％，熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタ
レート（商品名：バロックス310,エンジニアリング・プ
ラスチック（株）製）27.3重量％，ポリスチレングラフ
ト化ポリブチレンテレフタレートの配合割合を9.1重量
％としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。

実施例４ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
66.7重量％，ゴム状重合体としてエチレン−プロピレン
ゴム（商品名:EP02P,日本合成ゴム（株）製）28.6重量
％，分散剤としてスチレン−水素化ブタジエンブロック
共重合体（商品名:G−1652,シェル化学社製）4.7重量％
としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結
果を第１表に示す。

実施例５ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
49.7重量％，熱可塑性樹脂としてナイロン６（商品名:U
BEナイロン1013B,宇部興産（株）製）49.7重量％，分散
剤として参考例３で得られたポリスチレングラフト化ポ
リアミド0.6重量％としたこと以外は、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例６ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
66.7重量％，熱可塑性樹脂として直鎖状低密度ポリエチ
レン（商品名：出光ポリエチレンL1014D,出光石油化学
（株）製）28.6重量％，分散剤としてスチレン−水素化
ブタジエンブロック共重合体（商品名:G−1652,シェル
化学社製）4.7重量％としたこと以外は、実施例１と同
様の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例７ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
45.5重量％，熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（商
品名：タフロンＡ−2500,出光石油化学（株）製）45.5
重量％，分散剤としてスチレン−カーボネートブロック
共重合体（特開昭61−1078617号公報にしたがって調製
したもの）9.0重量％としたこと以外は、実施例１と同
様の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例８ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
84.5重量％，熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（商
品名：タフロンＡ−2500,出光石油化学（株）製）6.4重
量％，分散剤としてスチレン−カーボネートブロック共
重合体（特開昭61−1078617号公報にしたがって調製し
たもの）9.1重量％としたこと以外は、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例９ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
66.7重量％，熱可塑性樹脂として高密度ポリエチレン
（商品名：出光ポリエチレン110J,出光石油化学（株）
製）28.6重量％，分散剤としてスチレン−水素化ブタジ
エンブロック共重合体（商品名:G−1652,シェル化学
（株）製）4.7重量％としたこと以外は、実施例１と同
様の操作を行った。結果を第１表に示す。

実施例10 シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
69.3重量％，熱可塑性樹脂としてポリプロピレン（商品
名：出光ポリプロピレンＪ−700G,出光石油化学（株）
製）29.7重量％，分散剤としてスチレン−水素化ブタジ
エンブロック共重合体（商品名:G−1652,シェル化学社
製）1.0重量％としたこと以外は、実施例１と同様の操
作を行った。結果を第１表に示す。

比較例１ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
20.0重量％，熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタ
レート（商品名：ダイヤナイトMA−523,〔η〕＝0.78dl
/g,三菱レイヨン（株）製）80.0重量％として、分散剤
を加えなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行
った。結果を第１表に示す。

比較例２ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
50.0重量％，熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタ
レート（商品名：ダイヤナイトMA−523,〔η〕＝0.78dl
/g,三菱レイヨン（株）製）50.0重量％として、分散剤
を加えなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行
った。結果を第１表に示す。

比較例３ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
70.0重量％，熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタ
レート（商品名：バロックス310,エンジニアリング・プ
ラスチック（株）製）30.0重量％として、分散剤を加え
なかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。

比較例４ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
70.0重量％，ゴム状重合体としてエチレン−プロピレン
ゴム（商品名:EP02P,日本合成ゴム（株）製）30.0重量
％として、分散剤を加えなかったこと以外は、実施例１
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

比較例５ シンジオタクチック構造のポリスチレンの配合割合を
20.0重量％，分散剤として参考例２で得られたポリスチ
レングラフト化ポリブチレンテレフタレート80.0重量％
として、熱可塑性樹脂を加えなかったこと以外は、実施
例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

比較例６ 熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート（商
品名：ダイヤナイトMA−523,〔η〕＝0.78dl/g,三菱レ
イヨン（株）製）80.0重量％，分散剤として参考例２で
得られたポリスチレングラフト化ポリブチレンテレフタ
レート20.0重量％として、シンジオタクチック構造のポ
リスチレンを加えなかったこと以外は、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。

参考例４ シンジオタクチック構造のポリスチレン100重量部に
核剤としてのタルクを0.5重量部加えたものについて、
実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

参考例５ ポリエチレンテレフタレート（商品名：ダイヤナイト
MA−523,〔η〕＝0.78dl/g,三菱レイヨン（株）製）100
重量部に核剤としてのタルクを0.5重量部加えたものに
ついて、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表
に示す。

参考例６ ポリブチレンテレフタレート（商品名：バロックス31
0,エンジニアリング・プラスチック（株）製）100重量
部に核剤としてのタルクを0.5重量部加えたものについ
て、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。

参考例７ ナイロン６（商品名:UBEナイロン1013B,宇部興産
（株）製）100重量部に核剤としてのタルクを0.5重量部
加えたものについて、実施例１と同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。

参考例８ 直鎖状低密度ポリエチレン（商品名：出光ポリエチレ
ンL1014D,出光石油化学（株）製）100重量部に核剤とし
てのタルクを0.5重量部加えたものについて、実施例１
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。

参考例９ ポリプロピレン（商品名：出光ポリプロピレンＪ−70
0G,出光石油化学（株）製）100重量部に核剤としてのタ
ルクを0.5重量部加えたものについて、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。

参考例10 高密度ポリエチレン（商品名：出光ポリエチレン110
J,出光石油化学（株）製）100重量部に核剤としてのタ
ルクを0.5重量部加えたものについて、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。

参考例11 ポリカーボネート（商品名：タフロンＡ−2500,出光
石油化学（株）製）について、実施例１と同様の操作を
行った。結果を第１表に示す。

参考例12（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に溶媒としてトルエン32と触媒成分である
メチルアルミノキサンをアルミニウム原子として1335ミ
リモルおよびテトラエトキシチタン13.4ミリモルを加
え、次いでこれにスチレン15kgを加えた。

次に、55℃に昇温して２時間重合反応を行った。反応
終了後、得られた生成物を水酸化ナトリウム−メタノー
ル混合溶液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。その
後、これを乾燥して重合体2.1kgを得た。

更に、この重合体をメチルエチルケトンを溶媒として
ソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。このよ
うにして得られた重合体（抽出残分）は重量平均分子量
が400,000であり、融点270℃であった。また、この重合
体は¹³C−NMRによる分析から、シンジオタクチック構造
に起因する145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面
積から算出したラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーは98％であった。

実施例11 参考例12で得られた主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン75重量部，（ｂ）成分としてメル
トインデックスが10g/10分,EPR成分を15重量％含有する
ブロックポリプロピレン（出光ポリプロピレンＪ−785
H,出光石油化学（株）製）25重量部及び分散剤（（ｃ）
成分）としてスチレン−水素化イソプレンブロック共重
合体（SEP）（商品名:Kraton GX−1701,シェル化学
（株）製）を15重量部加え、内径20mmの単軸混練押出機
を用いて290℃で押し出し、ペレット化した後、新潟鉄
工（株）製のMIN−７射出成形機で射出成形した。

得られた試験片についてJIS−K7110に従ったアイゾッ
ト衝撃試験、JIS−K7203に従った曲げ試験及びJIS−K72
06に従ったビカット軟化点測定を行った。配合組成を第
２表に示し、結果を第３表に示す。

実施例12〜18及び比較例７〜９ 各成分の種類及び配合組成を変えたこと以外は、上記
実施例11と同様の操作を行った。配合組成を第２表に示
し、結果を第３表に示す。

〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は、主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体が配合されているととも
に、各成分間の相溶性が良好であるため、耐熱性にすぐ
れると同時に、耐衝撃強度，引張強度，弾性率等の力学
的物性のすぐれたものである。

したがって、本発明の樹脂組成物は、耐熱性や各種の
力学的物性の要求される産業用資材，機械部品用素材等
として幅広くかつ有効な利用が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/00 - 51/10 C08L 53/00 - 53/02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）主としてシンジオタクチック構造を
   有するスチレン系重合体５〜95重量％， （ｂ）該スチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂及び／又
   はゴム状重合体95〜５重量％， 及び前記（ａ）及び（ｂ）成分の合計100重量部に対し
   て、 （ｃ）Ａ−Ｂ型ブロック共重合体,Aグラフト化Ｂ共重合
   体及びＢグラフト化Ａ共重合体のうちから選ばれた一種
   又は二種以上のブロックあるいはグラフト共重合体0.05
   〜50重量部 〔ここで、Ａはアタクチックポリスチレン，アクリロニ
   トリル−スチレンランダム共重合体，スチレン−無水マ
   レイン酸ランダム共重合体，スチレン−アクリロニトリ
   ル−無水マレイミドランダム共重合体，スチレン−メチ
   ルメタクリレートランダム共重合体及びスチレン−メタ
   クリル酸ランダム共重合体から選ばれた一種又は二種以
   上のスチレン系重合体あるいはスチレン系共重合体を示
   し、Ｂはポリアミド，ポリメタクリル酸メチル，ポリエ
   チレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，
   ポリブタジエン，ポリイソプレン，水素化ポリブタジエ
   ン，水素化ポリイソプレン及びポリカーボネートから選
   ばれた一種又は二種以上の重合体を示す。〕 を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。