FI97276C - Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryyliyhdisteitä - Google Patents
Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryyliyhdisteitä Download PDFInfo
- Publication number
- FI97276C FI97276C FI884055A FI884055A FI97276C FI 97276 C FI97276 C FI 97276C FI 884055 A FI884055 A FI 884055A FI 884055 A FI884055 A FI 884055A FI 97276 C FI97276 C FI 97276C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compounds
- alcoholate
- ppm
- process according
- halogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 13
- 230000006378 damage Effects 0.000 title abstract 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 claims description 3
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 150000004961 triphenylmethanes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- -1 aromatic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzyl-3-methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C(C)=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4-tribromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEIUXJOXEUYBRW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,1-dichloro-2-phenylethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C(Cl)(Cl)CC=2C=CC=CC=2)=C1Cl MEIUXJOXEUYBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZTJFRVXSHGGEF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(2-phenylethyl)benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 WZTJFRVXSHGGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100366936 Caenorhabditis elegans sto-3 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
97276
Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryy-liyhdisteitä
Esillä oleva keksintö koskee kemiallista menetelmää, jonka avulla voidaan hävittää orgaanisia halogeenia sisältäviä aryyliyhdisteitä ja erikoisesti aromaattisia klooriyhdisteitä, kuten esim. PCB (polyklooribifenyyli)-yhdisteitä, joiden seassa on mahdollisesti ei-kloorattuja orgaanisia yhdisteitä.
Aikaisemmassa tekniikassa on jo ehdotettu muuntajien die-lektristen öljyjen tai voiteluöljyjen sisältämien PCB-yhdis-teiden poistamista metanolilla uuttamalla (US-patentti 4 387 018). Metanoli erotetaan sitten PCB:stä tislaamalla ja palautetaan sen jälkeen sykliin. Tämän menetelmän avulla on mahdollista vähentää 70 % PCB:n määrästä. EP 99951 ehdottaa samankaltaisten yhdisteiden käsittelyä natriumin avulla, joka on dispergoituna hiukkasiksi, joiden koko on yli 10 um. EP-patenttihakemus 107 404 selostaa muuntajaöljyn käsittelyä, joka sisältää 652 ppm PCB:tä, polyetyleeniglykolin natriumsuolojen avulla. Näiden menetelmien varjopuolena ovat välttämättömät erotukset ja uudelleen sykliin palautukset tai natriumin käsitteleminen. EP-patenttihakemuksessa 21294 tehdään selkoa dioksiinien, erikoisesti kloorattujen aniso-lien hävittämisestä, jotka sisältävät 39,7 ppm 2,3,7,8-tet-raklooridibentso-p-dioksiinia, antamalla näiden yhdisteiden reagoida paineen alaisina natriummetylaatin kanssa metano-lissa lämpötilassa 160°C. Tämän lisäksi Gyula Pfeiferin ja Terez Floran artikkelissa unkarilaisessa aikakausikirjassa MAGY. KEM. FOLYOIRAT 71 (8), 343346 (1965) esitetään, että natriummetylaatti voi alkaa hajota välillä 120-140°C. Nyt on keksitty paljon yksinkertaisempi ja hyvin tehokas menetelmä.
2 97276
Esillä oleva keksintö koskee halogenoitujen aryyliyhdistei-den hävittämismenetelmää, joka on tunnettu siitä, että a) nämä yhdisteet saatetaan kontaktiin ainakin yhden vedettömän, jauheen muodossa olevan aikaiimetallialkoholaatin kanssa tarpeellisen pitkän ajan orgaanisten halogeeniyhdis-teiden muuttamiseksi epäorgaanisiksi halogenideiksi, b) alkoholaatin määrä on halogeenin määrään perustuvaa stö-kiömetristä määrää suurempi, c) alkoholaatti valitaan natrium-, litium- tai kalium-mety-laatin, -etylaatin, -propylaatin tai -isopropylaatin joukosta, d) lämpötila on yli 220°C, ja e) ei-halogenoitu orgaaninen tuote otetaan talteen tislaamalla.
Keksinnöstä on hyötyä erikoisesti yhdisteille, jotka sisältävät aryylihiiliatomeja, joissa on substituenttina kloori ja/tai bromi. Tähän ryhmään kuuluvat esimerkiksi klooratut tai bromatut dioksiinit, klooratut tai bromatut dibentsofu-raanit, (polykloori)difenyylit, (polybromi)difenyylit, (po-lybromi)difenyylieetterit, (polykloori)difenyylieetterit.
Nämä yhdisteet voivat olla puhtaita tai seoksina keskenään tai seoksina orgaanisten ei-halogenoitujen yhdisteiden kanssa, kuten polyaryylialkaanien tai mineraaliöljyjen kanssa.
Vaikka keksinnön avulla on mahdollista hävittää mikä tahansa halogenoitu aryyliyhdiste, sitä käytetään edullisesti yhdisteiden hävittämiseen, jotka sisältävät alle 1 paino-% halogeenia ja mieluimmin alle 1000 ppm.
Mieluimmin käytetään natriummetylaattia.
Alkoholaatti lisätään edullisesti halogeenia sisältäviin yhdisteisiin tai seokseen, joka sisältää halogenoituja yhdisteitä. Stö- 3 97276 kiömetrisesti vastaa yksi alkoholaattiryhmä yhtä halogeeni-atomia, joka on poistettava, mutta käytetään alkoholaatin ylimäärää tähän etökiömetriseen määrään nähden. Erittäin hyvä de-halogenointi saadaan aikaan käyttämällä 5-10-kertainen ylimäärä etökiömetriseen määrään nähden. Jos seos sisältää esimerkiksi PCB-yhdisteitä määräsuhteessa 100 ppm ilmaistuna kloorina, käytetään natriummetylaattia määrä, joka on 0,14 X.
Keksinnön piiristä ei poistuttaisi, jos lisätään alkoholaatin kanssa jotakin muuta yhdistettä, joka voi muuttaa orgaanisen kloorin epäorgaaniseksi kloridiksi kuten esimerkiksi natrium-karbonaattia tai jotakin muuta alkalista ainetta.
Orgaanisten halogeenia sisältävien yhdisteiden kontaktiin saattaminen alkoholaatin kanssa suoritetaan edullisesti sekoittamalla esimerkiksi jossakin sekoitettavassa reaktorissa tai tasoilla varustetussa kolonnissa tai missä muussa tahansa . , laitteessa, jossa on mahdollista sekoittaa riittävästi, jotta • s · ··· · alkoholaatti dispergoituisi hyvin ja olisi kontaktissa halo- • · · ί·ϊ · genoitujen yhdisteiden kanssa riittävän pitkän ajan niiden • e· hävittämiseksi. Reaktio voidaan suorittaa jatkuvana tai ei-..*·* jatkuvana. Reaktion kinetiikka kasvaa lämpötilan noustessa.
: : : Voidaan käyttää lämpötilaa, joka on välillä 220-300 C, mutta • · o pidetään parhaana työskennellä lämpötilava 1 i 1 lä 250-290 C.
• s
Yhdisteiden fysikaalisista ominaisuuksista riippuen (höyryn-paine) työskennellään atmosfäärin paineessa tai korkeammassa paineessa. Reaktion kesto on riippuvainen orgaanisen halogee-niyhdisteen määristä, lämpötilasta, alkoholaatin määrästä, • · · *·*·* sekoitusolosuhteista hyvän kontaktin aikaansaamiseksi reagoi- • * vien aineiden välille; se on tavallisesti 30 minuutista 10 • · tuntiin.
• · · • • · •· Keksintö on erikoisen hyödyllinen käytettäväksi halogeenia '· sisältävien aryyliyhdisteiden hävittämiseen, joita on jossa- • · · kin seoksessa kuten esimerkiksi ei-halogenoiduesa dielektri J sessä nesteessä tai epäorgaanisessa öljyssä, joka sisältää i 4 97276 PCB:tä. Tähän yhdisteeseen, joka sisältää PCB:tä tai muita klooripitoisia aineita, kohdistetaan keksinnön mukainen menetelmä, sen jälkeen erotetaan esimerkiksi tislaamalla epäorgaaniset halogenoidut yhdisteet muista aineista. Tällä tavoin saadaan mineraaliöljyä tai dielektristä nestettä, jossa ei ole orgaanista klooria.
Mahdollisimman täydellisen dehalogenoinnin varmistamiseksi käytetään ylimäärä alkoholaattia. Kun käsitellään dielektris-tä nestettä, joka sisältää joitakin satoja ppm:a aromaattisia klooripitoisia yhdisteitä, saadaan reaktion loputtua dielekt-ristä nestettä, NaCl:ä, aromaattisten klooripitoisten yhdisteiden muuttumistuotteita ja reagoimattoman alkoholaatin jäännös. Tämä seos on hyvin helposti tislattavissa puhtaan dielektrisen nesteen talteenottamiseksi, joka ei sisällä enää aromaattista klooria. Silloin kun käytetty alkoholaatti on natriummetylaattia, on viisainta, että tislauslaitteessa vii- o . . pymisaika ei ylitä 12 tuntia 295 C:ssa metylaatin hajoamisen • · e ’**.* välttämiseksi.
• · · • e e e e e · • ·· • e *···* Keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää myös täydentä- ··« , maan menetelmää, joka tapahtuu natriumkarbonaatin avulla. Nat- • e ·.·.· riumkarbonaattia on hyvin helppo käsitellä, mutta sen avulla : : : ei voida poistaa muita kuin alifaattisia halogeeneja ja kaik kein labiileimpia aryylihalogeeneja.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan saada ainetta, jossa aryy1ihalogeenin pitoisuus on alle 10 ppm. Tämän mene- • · · I ! telmän etuna on se, että vaikka se kohdistuu yhdisteisiin, • « » • · · joiden halogeeniatomit ovat vain vähän reaktiivisia, ei tar- Y I vita liuottimia; riittää siis että lisätään alkoholaattia ··· ....
: ; esimerkiksi PCB-yhdisteitä sisältävään öljyyn ilman että oli- • · e | ei pakko lisätä alkoholaatin lisäksi vastaavaa alkoholia ku- • Il I..‘ ten EP-patenttihakemuksessa 21294. Menetelmässä ei ole tar- : ; peen käsittelyn loputtua ennen niiden yhdisteiden talteenottoa, joista aryylihalogeenit on poistettu, erottaa edeltäkäsin alkoholaatin ylimäärää, erikoisesti natriummetylaattia.
5 97276
Keksinnön toisena etuna on se, että muodostuneet sivutuotteet, kuten NaCl, alkoholaatin muuntelemat aryylihalogeeniyhdisteet ja reagoimattoman alkoholaatin jäännös voidaan hävittää hei- * posti polttamalla synnyttämättä myrkyllisiä aineita.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä sitä rajoittamatta .
Esimerkki 1
Otetaan 1000 g dibentsyy1itolueenia (DBT), joka sisältää 300 ppm aromaattista klooria monoklooribentsyylitolueenin muodossa. Tämä seos pannaan reaktoriin, joka on varustettu pyörivällä sekoittajalla, pystyjäähdyttäjä1lä ja typen suih- kutuslaitteella. 15 min kestäneen kaasuhuuhtelun jälkeen typ- o pivirran avulla 100 C:ssa lisätään yksi paino-% (eli 10 g) o natriummetylaattia. Väliainetta aletaan refluksoida 285 C:ssa sekoittaen ja huuhdellen typpivirralla kolmen tunnin ajan. Ai- . . ne tislataan sitten säätämällä progressiivisesti tyhjö 2 mm • · · o
Hg asti. siten, ettei ylitetä 300 C alaosassa. Saadussa tie- • · · ··· · leessä on aromaattisen kloorin kokonaispitoisuus 3 ppm.
ΜΦ • · • · ··· ..*;* Vertailuna suoritetaan saman aineen, joka sisältää samat • e ϊ#ϊ#ί klooriyhdisteet, käsittely natriumkarbonaatin kanssa ja saa- : daan ainetta, jossa aromaattisen kloorin kokonaispitoisuus on • * noin 100 ppm.
Esimerkki 2_ .. Käsitellään DBT:tä kuten esimerkissä 1, mutta käyttäen e e · ** NaOCoHg, KOCH3, KOC2H5, NaOCIKCHg^ esimerkin 1 olosuhteissa.
• ♦ · . ***** Tulokset on koottu taulukkoon.
e · *«· • « · • « ·
Esimerkki 3 ··· .* * a) Käsitellään DBT:tä, joka sisältää 1000 ppm PCB:tä kolme
• e e O
l”· tuntia 280 C:ssa käyttäen 1 % natr iummety laatt ia . Saadaan yh- • · ***** distettä, joka sisältää alle 15 ppm klooria.
6 97276 b) Menetellään kuten kohdassa a), mutta DBT sisältää 1000 ppm tetraklooribenteyylitolueenia.
Tulokset on koottu taulukkoon.
Esimerkki 4 a) Käsitellään mineraaliöljyä, joka sisältää 1000 ppm PCB:tä, o kolme tuntia 280 C:ssa käyttäen 1 % CH3ONa:ta. Saadaan ainetta, joka sisältää alle 15 ppm halogeenia.
b) kuten kohdassa a), mutta mineraaliöljy sisältää 1000 ppm oktabromidi fenyy1iä .
Tulokset on koottu taulukkoon.
Esimerkki 5
Reaktoriin, joka on varustettu pyörivällä sekoitmlaitteella, . . jäähdyttäjä1lä ja typen suihkutuslaittee1la pannaan 1600 g • · · I**.' DBT: tä ja 32 g natriummetylaattia . Massaa aletaan refluksoida
• I · O
•**#1 290 C:ssa ja huuhdellaan typpivirralla ja sekoitetaan. Typpi- • · *···1 virta pysäytetään sitten ja jähdyttimen ulostuloaukkoon yh- .Σ. ...... ° •••S distetään vesisäiliö. Kun on käsitelty 70 tuntia 290 C:ssa ei • · ·.·.· havaita mitään kaasun vapautumista. Reakt loväl ia ineesta käy • · ΣΣ^Σ ilmi jäähdyttämisen ja suodattamisen jälkeen: suodokseeta ei löydetä keveitä yhdisteitä kromatografisen analyysin mukaan, (· · kun kiinteä aine on pesty monoklooribentseeni 1 lä , heksaamlla • · · j ^ ja kuivattu ilmalta suojattuna (talteenotettu paino = 95 pai- • ♦ · • · · *.1, noprosenttia käytetystä metylaat ista ) , sen inf rapunas pekt r i • · · !φΣ : on täsmälleen sama kuin natriummety laat in .
··· • · • · ·♦· • · • · • · · • ·· • · ·· • · • ·
• M
7 97276
Taulukko
Halogeenin pitoisuus paino-osissa käsitellyssä ja Käsitellyn aineen Käytetty tislatussa ainees- laatu __alkoholaatt i_sa_
Esimerkki 2 DBT + 300 ppm klooria 1 % CgH^ONa < 15 ppm monoklooribentsyyli- 0,5 % CHgOK < 15 ppm tolueenin muodossa 0,5 % CgH^OK < 15 ppm 0,5 1 (CH3)2CHONa 37 ppm
Esimerkki 3
BT 100 + 1000 ppm PCB
(6,5 klooria) 1 % CHgONa < 15 ppm . . BT 100 + 1000 ppm tet- 1 % CHgONa < 15 ppm • · · **’#1 rakloor ibentsyy 1 itolu- • 1 1 ··· · eenia • ·· • · • 1 • 1· · ·
Esimerkki 4 • ·
Mineraaliöljy + 1 % CHgONa < 15 ppm : : ; 1000 ppm PCB (6,5 1 % CHgONa < 15 ppm klooria) (1) Mineraaliöljy + 1000 ppm okta-bromidifenyy1 ia (2) • · • · · • 1 · 2 (1) Tislaus jäännöksessä on 580 ppm klooria kloridin muodossa • · · , käytetyn öljyn määrästä.
: : : (2) Tislaus jäännöksessä on 846 ppm bromia bromidin muodossa ;3; käytetystä öljyn määrästä.
* · · • · • · • · e • · · 3 • · • · · • · • · ·
Claims (6)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryyliyhdisteitä, joita on ei-halogenoidussa orgaanisessa tuotteessa, kuten polyaryylialkaanissa tai mineraaliöljyssä, tunnettu siitä, että a) nämä yhdisteet saatetaan kontaktiin ainakin yhden vedettömän, jauheen muodossa olevan alkalimetallialkoholaatin kanssa tarpeellisen pitkän ajan orgaanisten halogeeniyhdis-teiden muuttamiseksi epäorgaanisiksi halogenideiksi, fc>) alkoholaatin määrä on halogeenin määrään perustuvaa stö-kiömetristä määrää suurempi, c) alkoholaatti valitaan natrium-, litium- tai kalium-mety-laatin, -etylaatin, -propylaatin tai -isopropylaatin joukosta, d) lämpötila on yli 220°C, ja e) ei-halogenoitu orgaaninen tuote otetaan talteen tislaamalla .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että halogeeniyhdisteet ovat yhdisteitä, jotka sisältävät aryylihiiliatomeja, joissa on substituenttina kloori ja/tai bromi.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdisteitä, jotka sisältävät aryylihiiliatomeja, • ovat bentsyylitolueenit tai trifenyylimetaanit tai niiden ylemmät homologit.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdisteitä, jotka sisältävät aryylihiiliatomeja, ovat PCB tai dioksiinit tai dibentsofuraanit. 4
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila on välillä 220-300°C, mieluimmin välillä 250-290°C.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholaatti on mieluimmin natriummety-laattia. 97276
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8712248 | 1987-09-03 | ||
| FR8712248A FR2620055B1 (fr) | 1987-09-03 | 1987-09-03 | Procede chimique de destruction de produits organiques halogenes |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI884055A0 FI884055A0 (fi) | 1988-09-02 |
| FI884055A FI884055A (fi) | 1989-03-04 |
| FI97276B FI97276B (fi) | 1996-08-15 |
| FI97276C true FI97276C (fi) | 1996-11-25 |
Family
ID=9354601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI884055A FI97276C (fi) | 1987-09-03 | 1988-09-02 | Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryyliyhdisteitä |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0306398B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0667409B2 (fi) |
| KR (1) | KR910000196B1 (fi) |
| CN (1) | CN1016142B (fi) |
| AT (1) | ATE85229T1 (fi) |
| CA (1) | CA1336981C (fi) |
| DE (1) | DE3878098T2 (fi) |
| DK (1) | DK169377B1 (fi) |
| ES (1) | ES2053784T3 (fi) |
| FI (1) | FI97276C (fi) |
| FR (1) | FR2620055B1 (fi) |
| IE (1) | IE63083B1 (fi) |
| NO (1) | NO176749C (fi) |
| PT (1) | PT88421B (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656603B1 (fr) * | 1989-12-28 | 1993-05-21 | Atochem | Procedes de synthese de benzyltoluene et dibenzyltoluene a faible teneur en chlore. |
| US5490919A (en) * | 1990-08-14 | 1996-02-13 | State Of Isreal, Atomic Energy Commission | Process for the dehalogenation of organic compounds |
| US5093011A (en) * | 1990-12-12 | 1992-03-03 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for dehalogenation of contaminated waste materials |
| JPH04253875A (ja) * | 1991-02-01 | 1992-09-09 | Chiyoda Kohan Kk | クロロホルム又はクロロジフルオロメタンの分解除去方法 |
| DE4109639C2 (de) * | 1991-03-23 | 1994-06-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Zersetzung von polyhalogenierten Organoverbindungen |
| JP2638483B2 (ja) * | 1994-06-30 | 1997-08-06 | 株式会社関西テック | 多塩素化芳香族化合物の処理方法 |
| ES2297829T3 (es) | 1994-09-30 | 2008-05-01 | Arkema France | Uso para los transformadores de distribucion de una composicion dielectrica a base de poliarilalcanos con propiedades dielectricas mejoradas. |
| JP4537539B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2010-09-01 | 利夫 半谷 | 有害物質の分解処理方法と処理設備 |
| JP2003001220A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-07 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 汚染物からの多塩素化芳香族化合物分離方法 |
| RU2595971C2 (ru) | 2011-09-06 | 2016-08-27 | Бритиш Америкэн Тобэкко (Инвестментс) Лимитед | Нагревание курительного материала |
| GB201217067D0 (en) | 2012-09-25 | 2012-11-07 | British American Tobacco Co | Heating smokable material |
| GB201311620D0 (en) | 2013-06-28 | 2013-08-14 | British American Tobacco Co | Devices Comprising a Heat Source Material and Activation Chambers for the Same |
| GB201500582D0 (en) | 2015-01-14 | 2015-02-25 | British American Tobacco Co | Apparatus for heating or cooling a material contained therein |
| US11924930B2 (en) | 2015-08-31 | 2024-03-05 | Nicoventures Trading Limited | Article for use with apparatus for heating smokable material |
| US20170055584A1 (en) | 2015-08-31 | 2017-03-02 | British American Tobacco (Investments) Limited | Article for use with apparatus for heating smokable material |
| US20170055575A1 (en) | 2015-08-31 | 2017-03-02 | British American Tobacco (Investments) Limited | Material for use with apparatus for heating smokable material |
| US20170119047A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | British American Tobacco (Investments) Limited | Article for Use with Apparatus for Heating Smokable Material |
| US20170119046A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | British American Tobacco (Investments) Limited | Apparatus for Heating Smokable Material |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4327027A (en) * | 1979-06-15 | 1982-04-27 | Vertac Chemical Corporation | Chemical detoxification of toxic chlorinated aromatic compounds |
| AU555461B2 (en) * | 1983-03-10 | 1986-09-25 | Sea Marconi Decontamination S.R.L. | Process for the decomposition and decontamination of organic substances and halogenated toxic materials |
| US4574013A (en) * | 1985-04-18 | 1986-03-04 | Galson Research Corporation | Method for decontaminating soil |
| CH668709A5 (de) * | 1985-12-06 | 1989-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur enthalogenierung von polyhalogenierten aliphatischen und aromatischen verbindungen. |
| DE3621175A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur enthalogenierung von kohlenwasserstoffoelen |
-
1987
- 1987-09-03 FR FR8712248A patent/FR2620055B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-23 CA CA000575896A patent/CA1336981C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-29 AT AT88402176T patent/ATE85229T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-29 DE DE8888402176T patent/DE3878098T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-29 ES ES88402176T patent/ES2053784T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-29 EP EP88402176A patent/EP0306398B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-01 NO NO883893A patent/NO176749C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-09-01 JP JP63219600A patent/JPH0667409B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-02 FI FI884055A patent/FI97276C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-09-02 PT PT88421A patent/PT88421B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-02 DK DK488488A patent/DK169377B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-09-02 IE IE267088A patent/IE63083B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-09-03 CN CN88106409A patent/CN1016142B/zh not_active Expired
- 1988-09-03 KR KR1019880011407A patent/KR910000196B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO883893D0 (no) | 1988-09-01 |
| KR890004780A (ko) | 1989-05-09 |
| FR2620055B1 (fr) | 1991-05-10 |
| DE3878098T2 (de) | 1993-06-09 |
| DK488488A (da) | 1989-03-04 |
| CA1336981C (fr) | 1995-09-12 |
| FI884055A0 (fi) | 1988-09-02 |
| FR2620055A1 (fr) | 1989-03-10 |
| FI97276B (fi) | 1996-08-15 |
| IE63083B1 (en) | 1995-03-22 |
| JPS6470084A (en) | 1989-03-15 |
| DK488488D0 (da) | 1988-09-02 |
| FI884055A (fi) | 1989-03-04 |
| DE3878098D1 (de) | 1993-03-18 |
| EP0306398B1 (fr) | 1993-02-03 |
| PT88421A (pt) | 1989-07-31 |
| CN1016142B (zh) | 1992-04-08 |
| PT88421B (pt) | 1992-10-30 |
| IE882670L (en) | 1989-03-03 |
| ES2053784T3 (es) | 1994-08-01 |
| NO176749B (no) | 1995-02-13 |
| DK169377B1 (da) | 1994-10-17 |
| KR910000196B1 (ko) | 1991-01-23 |
| NO883893L (no) | 1989-03-06 |
| JPH0667409B2 (ja) | 1994-08-31 |
| CN1032109A (zh) | 1989-04-05 |
| ATE85229T1 (de) | 1993-02-15 |
| NO176749C (no) | 1995-05-24 |
| EP0306398A1 (fr) | 1989-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97276C (fi) | Menetelmä, jonka avulla voidaan hävittää halogenoituja aryyliyhdisteitä | |
| US5167919A (en) | Waste treatment and metal reactant alloy composition | |
| CA1245068A (en) | Slurry processes for decontaminating soil | |
| US4761221A (en) | Process for the decomposition of halogenated organic compounds | |
| JPH0221275B2 (fi) | ||
| JPH0661373B2 (ja) | ハロゲン化炭化水素の脱ハロゲン化方法 | |
| US5663479A (en) | Process for the chemical decomposition of halogenated organic compounds | |
| Brunelle et al. | Reaction removal of polychlorinated biphenyls from transformer oil: treatment of contaminated oil with poly (ethylene glycol)/potassium hydroxide | |
| US5093011A (en) | Process for dehalogenation of contaminated waste materials | |
| EP0420975A4 (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
| US5185488A (en) | Process for the reductive dehalogenation of polyhaloaromatics with sodium or calcium in a lower alcohol | |
| US5141629A (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| EP0456457A1 (en) | Process for dehalogenation | |
| US5152844A (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
| KR100675050B1 (ko) | 액체 및 고체 할로겐화 탄화수소의 환원 탈할로겐화 방법 | |
| EP0456879B1 (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| US5490919A (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
| US5290432A (en) | Method of treating toxic aromatic halogen-containing compounds by electrophilic aromatic substitution | |
| US5220109A (en) | Destruction of halogenated organic species | |
| US5174893A (en) | Process for dehalogenation of contaminated waste materials | |
| WO2023157277A1 (ja) | 有機塩素化合物の分解炭化処理方法、及びその分解炭化処理装置 | |
| JP4159165B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物で汚染された固形物の浄化方法とその装置 | |
| KR100673267B1 (ko) | 반응성고분자를 이용한 폴리할로겐화합물에 오염된 폐기물처리 방법 | |
| CA1231725A (en) | Destruction of polychlorinated biphenyls and other hazardous halogenated hydrocarbons | |
| RU2090272C1 (ru) | Способ восстановительного разложения галоидированных или негалоидированных органических загрязняющих соединений, содержащихся в загрязненной среде |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: ATOCHEM |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: ATOCHEM |
|
| MA | Patent expired |