FI97223B - Menetelmä 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI97223B FI97223B FI920722A FI920722A FI97223B FI 97223 B FI97223 B FI 97223B FI 920722 A FI920722 A FI 920722A FI 920722 A FI920722 A FI 920722A FI 97223 B FI97223 B FI 97223B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bis
- chlorophenyl
- chlorobenzene
- acid
- trichloroethanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
97223
Menetelmä 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi Förfarande för framställning av 1,1-bis(klorfenol)-2,2,2-trikloretanol 5 Tämä keksintö koskee menetelmää 1,1-bis(kloorifenyyli)- 2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi. Tätä tuotetta, jota nimitetään yleisesti "dikofOliksi", käytetään pestisidinä.
10
Cl _ OH _Cl {O V-— C -dikofoli '-' CC13 '-' 15 Tähän asti dikofolin synteesi on suositettu lähtien DDTrstä, joka sekin on pestisidi.
Kiteytynyt l,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietaani (DDT) sulatetaan ja sitten se muutetaan 20 cYöV-1 —(vf '-^ CC13 '-' 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1,1-bis(kloorifenyyli)-1,2,2,2-tetrakloorietaaniksi (kloo 2 rattu DDT) joko klooraamalla tai dehydroklooraamalla ja sen 3 jälkeen lisäämällä klooria ja sitten kloorattu DDT hydroly 4 soidaan dikofOliksi rikkihapon ja jonkin sulfonihapon läs 5 näollessa. Tämä menetelmä mainitaan patenttien EP-409689 ja 6 US-4705902 johdannossa. Patenteissa US-2812280 ja US-2812362 7 kuvataan klooratun DDT:n hydrolysoimista dikofOliksi. Hydro- 8 lyysin jälkeen lisätään jokin liuote, jolloin saadaan orgaa 9 ninen faasi, joka sisältää raakadikofolin, ja vesifaasi, 10 joka sisältää rikkihapon ja sulfonihapon. Tämä vesifaasi 11 voidaan käyttää uudelleen vain yhden kerran klooratun DDT:n hydrolysoimiseen dikofOliksi. Sen on nimittäin todettu sisältävän epäpuhtauksia, jotka häiritsevät hydrolyysiä. Sul-. fonihappona voi olla bentseenisulfonihappo, paratolueenisul- 2 97223 fonihappo tai butyylibentseenisuIfonihappo. Tätä happofaasia ei voida käyttää sellaisenaan, vaan se on desulfonoitävä höyryn avulla rikkihappojäännökseksi ja bentseeniksi, tolu-eeniksi tai butyylibentseeniksi. Näin saadaan talteen bent- ' 5 seeniä, tolueenia tai butyylibentseeniä, jonka puhtausaste on hyvä, ja rikkihappojäännös, joka voidaan käyttää sovelluksiin, joihin ei tarvita puhdasta happoa. Sitten tarvitsee vain sulfonoida bentseeni, tolueeni tai butyylibentseeni, jolloin saadaan taas klooratun DDT:n hydrolyysiin tarvittava 10 rikkihappo- ja sulfonihappo1iuos.
Lisäksi tässä menetelmässä joudutaan käsittelemään kiinteässä muodossa olevaa DDT:tä sen liuottamiseksi tetrakloori-etaaniin tai metanoliin (patentin US-2812280 esimerkit 2 ja 15 3). DDT toimitetaan nimittäin useimmiten kiinteässä tablet timuodossa.
Nyt on keksitty paljon yksinkertaisempi dikofolin valmistusmenetelmä, jossa vältytään DDT:n käsittelyltä ja DDT:n hävi-20 kiitä pölynä ja jossa vältytään rikkihappo- ja sulfonihappo-liuoksen valmistukselta ja jolla saadaan myös parempi saanto .
Keksintö koskee 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietano-25 Iin synteesimenetelmää, jossa: ·’ a) kloraalin annetaan reagoida klooribentseenin ylimäärän kanssa rikkihapon läsnäollessa; b) saadaan vesifaasi, joka sisältää rikkihappoa ja parakloo-ribentseenisulfonihappoa, ja orgaaninen faasi, joka muodos- 30 tuu klooribentseeniin liuenneesta 1,1-bis(kloorifenyyli)- 2,2,2-trikloorietäänistä; c) muutetaan 1,1-bis(kloorifenyyli}-2,2,2-trikloorietaani * 1,1-bis(kloori fenyyli)-1,2,2,2-tetrakloorietääniksi; d) hydrolysoidaan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-1,2,2,2-tetrakloo-35 rietaani 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanoliksi koko vaiheen b) happaman vesi faasin tai osan siitä läsnäollessa; 1
: Ift i 9 li I i i SI
97223 3 e) lisätään vaiheen d) lopussa klooribentseeni&, jolloin saadaan orgaaninen faasi, joka muodostuu klooribentseeniin liuenneesta 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanoiis-ta, ja vesifaasi, joka sisältää rikkihappoa ja parakloori- 1 5 bentseenisulfonihappoa; f) vaiheista b) ja e) peräisin olevat happamat vesifaasit tislataan höyrytislauksella, jolloin saadaan (i) klooribent-seeniä, joka kierrätetään takaisin, ja (ii) jäännösrikkihappoa.
10
Vaiheen a) reaktion periaate on tunnettu, sitä on kuvattu patentissa US-2932672. Sanonnalla "rikkihapon läsnäollessa" tarkoitetaan, että konsentraatio voi olla millainen tahansa oleumin muodossa oleva happo mukaanlukien. Klooribentseenin 15 ja kloraalin kondensaatioreaktio tapahtuu suositeltavimmin -20¾ - -15°C:ssa. Sitten voidaan kuumentaa 40-75¾:een ja mahdollisesti lisätä vielä klooribentseeniä, kunnes saadaan kaksi faasia, joista orgaaninen faasi muodostuu klooribent-seenistä ja sisältää kaiken 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-20 trikloorietaanin, ja vesifaasi sisältää rikkihappoa ja parakloori bent seenisu1 fonihappoa. Klooribentseenin ja kloraalin kondensaatiossa on muodostunut vettä. Paraklooribentseenisul fonihappo on muodostunut rikkihappoväliaineen vaikuttaessa klooribentseeniin. Alaan perehtynyt pystyy säätämään 25 klooribentseenin ylimäärän sellaiseksi, että saadaan nämä «* kaksi faasia, joista toinen on orgaaninen ja toinen vesifaa si. Vesifaasi voidaan pestä klooribentseeni1lä, jotta kaikki 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietaani saadaan varmasti talteen. Tämä klooribentseeni voidaan käyttää uudelleen 30 vaiheeseen a).
Orgaaninen faasi voidaan pestä vedellä tai natriumkarbonaat-tia sisältävällä vedellä. 1
Vaiheen c) 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietaanin muuttaminen 1,1-bis{kloori fenyyli)-1,2,2,2-tetrakloorietääniksi voidaan suorittaa millä tavalla tahansa. Toisin sanoen voidaan ensiksi dehydrokloorata ja sitten kloorata tai kloo- 4 97223 rata suoraan; näiden reaktioiden periaate on sinänsä tunnettu.
Sitä vastoin hakija on havainnut, että enää ei olekaan tar- · 5 peen käydä kiinteän 1,1-bis{kloorifenyy1i)-2,2,2-tr ikioori-etaanin kautta.
Tämän keksinnön mukaan vaihe c) voidaan suorittaa suoraan vaiheessa b) saatua orgaanista faasia käyttäen.
1 0
Voidaan käyttää samaa menetelmää, jota kuvataan patentin US-2812280 esimerkeissä 2 ja 3, mutta käyttäen klooribentseeniä tetrakloorietaanin tai metanolin sijasta 1,1-bis(kloorife-nyy1i)-2,2,2-trikloorietaanin 1iuotteenä.
15
Keksinnön erään suositeltavan suoritusmuodon mukaan vaiheen b) orgaanisesta faasista poistetaan klooribentseeni vesitis-lauksella 90-110¾ :ssa, jolloin saadaan sulassa tilassa oleva 1.1- bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietaani, sitten suori-20 tetaan dehydroklooraus aikaiisen vesiliuoksen avulla. Saadaan orgaaninen faasi, joka muodostuu 1,1-bis{kloorifenyy- 1i)-2,2-dik 1ooriety1eenistä, ja aikaiinen vesifaasi.
1.1- bis{Kloor i fenyy1i)-2,2-dikioor iety1eeni massak1oorataan, 25 jolloin saadaan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-1,2,2,2-tetrakloori- l etaani.
Keksinnön mukaisen menetelmän vaihe d) on periaatteeltaan sinänsä tunnettu. Hakija on keksinyt, että käyttämällä koko 30 vaiheesta b) peräisin olevaa hapanta vesifaasia tai osaa siitä saadaan odottamattomasti parempi dikofoiisaanto eli . 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanolin määrä on 87-88 paino-% vaiheessa e) saadusta tuotteesta laskettuna (ilman klooribentseeniä), kun taas jos dikofolia valmiste-35 taan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trik1oorietaanista käyttäen hapanta vesifaasia, joka ei ole peräisin vaiheen b) synteesistä, määrä laskee 87-88 %:sta 85-86 %:iin.
i mt lm»' · 5 97223 Tämän edun lisäksi tulee parempi saanto kloraalin suhteen.
On ollut tunnettua vaiheen d) hydro1yysireaktion jälkeen lisätä jokin liuote 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloori-5 etanolin erottamiseksi eli kahden faasin saamiseksi, joista toinen on orgaaninen faasi ja toinen vesifaasi, joka sisältää rikkihapon ja sulfonihapon. Hakija on havainnut, että erittäin yksinkertaista on käyttää klooribentseeniä. Koko keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään siis vain yhtä 10 liuotetta.
Vaiheen f) menetelmä on sinänsä tunnettu. Talteenotettu klooribentseeni voidaan kierrättää takaisin prosessin mihin tahansa kohtaan, jossa sitä käytetään, esimerkiksi vaihee-15 seen a), vaiheeseen e) tai vaiheen b) vesifaasin pesuun.
Keksinnön suoja-alasta ei poikettaisi, jos vaiheessa f) käytettäisiin vain osaa vaiheissa b) ja e) saaduista vesifaa-seista ja jos nämä happamat faasit kierrätettäisiin takaisin 20 vaiheisiin a) ja d).
Alaan perehtynyt säätää vaiheessa f) käytettävän happaman vesifaasin määrän keksinnön mukaisessa menetelmässä saatavien suoritusarvojen perusteella.
25 f* Keksinnön mukaisen dikofolin synteesin etuna on, että välty tään teknisen DDT:n kiteyttäraiseltä ja sulattamiselta. Ki-teytystoimenpide on vaikea, sillä DDT muodostaa ensin huna-jamaisen faasin. Kiteyttäminen suoritetaan metal 1ikuljetti-30 mella, mikä merkitsee epäterveellistä tekniikkaa ja muodostaa saastutuslähteen. Lisäksi keksinnön mukaisella menetelmällä vältytään vaarallisen aineen (DDT) kuljetukselta.
Lisäksi tässä menetelmässä on mahdollista käyttää vain yhtä 35 ainoaa aromaattista yhdistettä, klooribentseeniä, joka toimii: - reagenssina ja liuotteena kloraalin ja klooribentseenin * kondensaat i ossa; 6 97223 - liuotteena dikofolin synteesissä. Klooribentseenin lisääminen on nimittäin hyödyllistä vaiheen d) hydrolyysireaktion päättyessä, jotta saadaan aikaan dekantoituminen ja erottuminen orgaaniseksi faasiksi ja happofaasiksi.
5
Esimerkki 1 1,1-bis(Kloori fenyyli)-2,2,2-trikloorietanoi in valmistus keksinnön mukaisella menetelmällä:
Liuotetaan 430 kg kloraalia 770 kg:aan monoklooribentseeniä. 10 Lisätään 305 kg aikaisemmasta vaiheesta peräisin olevaa jäännöshappoa ja jäähdytetään -2^:ββη. Kaadetaan 960 kg 22-prosenttista oleumia 14 tunnin kuluessa. Lämpötila on kaatamisen päättyessä 20¾. Lisätään 138 kg monoklooribentseeniä ja reaktion annetaan olla käynnissä vielä 4 tuntia 15 antaen lämpötilan nousta 20<b:sta 40°C:een.
Kun on lisätty 287 kg monoklooribentseeniä, sekoittaminen keskeytetään ja 1 tunnin lepoajan 40%:βββ jälkeen erotetaan happofaasi, joka on alaosassa, ja se uutetaan 120 kg:11a mo-20 noklooribentseeniä. Saadaan 1500 kg happojäännöstä, josta 305 kg syötetään seuraavaan vaiheeseen, 195 kg varataan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanoi in synteesiin ja loput 1000 kg varataan myös desulfonointia varten. Tämän happojäännöksen koostumus on: rikkihappoa 59 %, p-kloori-25 bentseenisulfonihappoa 36 % ja vettä 4 %.
• ·
Orgaaninen faasi, joka muodostuu 1 ,1-bis(kloorifenyyli)- 2,2,2-trikloorietaanista ja monoklooribentseenistä ja joka on yhdistetty happojäännöksen uuttamisessa käytettyyn mono-30 klooribentseeniin, pestään 3 kertaa 300 kg:lla vettä. Viimeiseen pesuun lisätään 20 kg natriumkarbonaattia. Sitten monokloor ibentseeni poistetaan vesi t islauksel la lioissa. Otetaan talteen 389 kg monoklooribentseeniä.
35 Nestemäisessä tilassa saatu 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietaani lisätään sitten jostakin aikaisemmasta de-hydrokloorausvaiheesta peräisin olevaan emäksiseen vesifaa-* siin ja dehydroklooraus käynnistetään lisäämällä 5 kg dime-
:| IU ( I II· I > 4 *t : I
97223 tyy1ibentsyy1ilauryy1iammoniumkloridia sekoittaen samalla voimakkaasti 4 tuntia lOO^tssa. 1 tunnin lepoajan jälkeen erotetaan vesifaasi, lisätään 318 kg 50-prosenttista nat-riumhydroksidia ja dehydrokloorausta jatketaan sekoittaen 5 100¾ :ssa 10 tuntia. Kun reaktioseos on laimennettu 560 kg:11a vettä ja sen on annettu levätä 1 tunnin ajan, erotetaan orgaaninen faasi ja vesifaasi säilytetään seuraa-vaa vaihetta varten. Orgaaninen faasi pestään sitten 3 kertaa 250 kg:11a 1 N rikkihappoliuosta ja saadaan 888 kg 1,1-10 bis(kloori fenyyli)-2,2-dikloorietyleeniä.
1,1-bis{Kloorifenyyli)-2,2-dikloorietyleeni massakloorataan käyttäen kaasumaista klooria 90-100t:ssa, elohopeahöyrylamppuja ja syöttämällä jaksoittaisesti 3 kg atsobis-isobutyro-15 nitriiliä. Syötetyn kloorin kokonaismäärä on 440 kg, josta 235 kg reagoi. Kun kaasu on poistettu typen avulla, saadaan 1072 kg 1,1-bis(kloorifenyyli)-1,2,2,2-tetrakloorietaania.
Nestemäisessä tilassa dO^^sa olevaan 1,1-bis(kloorifenyy-20 1i)-1,2,2,2-tetrakloorietaaniin lisätään 71 kg vettä ja sitä kuumennetaan palautusjäähdyttäen. Sen jälkeen syötetään mainitut 195 kg happojäännöstä ja kuumennusta jatketaan 140¾ :een. Hydrolyysireaktion, joka kestää 18 tuntia ja tapahtuu 140-150¾:ssa, aikana vapautuu 100 kg vetykloridia. 25 Vetykloridi absorboidaan kloorivetyhappoa sisältävällä ve-.· della. Reaktion aikana lisätään 44 kg vettä reaktiossa kulu neen kompensoimiseksi.
Sekoittamista ylläpitäen lisätään 101 kg monoklooribentsee-30 niä ja 142 kg vettä. 1 tunnin lepoajan jälkeen otetaan talteen orgaaninen faasi. Happofaasi pestään 60 kg:11a monokloor ibentseeniä ja ohjaamalla eri astiaan erotetaan 395 kg happofaasia, joka säilytetään sulfonihapon poistamista varten.
35
Pesuun käytetty monoklooribentseeni yhdistetään talteen otettuun orgaaniseen faasiin ja pestään 4 kertaa 240 kg:11a • vettä. Monoklooribentseeni tislataan vesihöyryn avulla 110- 8 97223 120¾ :ssa. Otetaan talteen 141 kg monok1ooribentseeniä ja 1000 kg 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanolia, saannon ollessa 87-88 %.
5 1000 kg happojäännöstä, jotka otettiin talteen 1,1-bis(kloo- rifenyy1i)-2,2,2-trikloorietaanin synteesistä, sekoitetaan 395 kg:aan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanolin hydro1yysireaktion happofaasia ja 30 kg:aan vettä. Vapautunut lämpö nostaa seoksen lämpötilan 150^een, seos kuumenne-10 taan 180¾:een ja syötetään vesihöyryä. p-Klooribentseenisul-fonihapon hydrolyysireaktiosta syntyvä monok1ooribentseeni joutuu höyryn mukaan ja pestään laimennetulla (3 %) natrium-hydroksidi 1 iuoksel 1 a . Otetaan talteen 205 kg monok1ooribent -seeniä. Reaktion loppuiämpötila on 205¾.
15
Kaikki menetelmän aikana talteen otettu monok1ooribentseeni voidaan kierrättää suoraan tarvitsematta puhdistaa sitä.
Esimerkki 2 20 1,1-bis(Kloorifenyy1i}-2,2,2-trikloorietanolin valmistus menetelmällä, joka ei ole keksinnön mukainen:
Liuotetaan 473 kg kloraalia 889 kg:aan monoklooribentseeniä. Kaadetaan 981 kg 22-prosenttista oleumia 1 tunnin 15 minuutin kuluessa antaen lämpötilan nousta -2¾:sta 15°C:seen. Li-25 sätään 181 kg monoklooribentseeniä ja reaktion annetaan olla .· käynnissä vielä 4 tuntia 15^.ssa. Lisätään 165 kg monokloo- ribentseeniä ja kuumennetaan 60¾:ssa 6 tuntia.
1 tunnin lepoajan 60¾:ssa jälkeen alaosassa oleva happofaasi 30 erotetaan ja uutetaan 150 kg:11a monok1ooribentseeniä. Saadaan 1200 kg happojäännöstä, jonka koostumus on seuraava: rikkihappoa 57 %, p-klooribentseenisul fonihappoa 37 % ja vettä 5 %. Tämä happojäännös desulfonoidaan 180-205¾:ssa syöttämällä vesihöyryä. Otetaan talteen 212 kg, joka lai-35 mealla (3 %) natriumhydroksidi1iuokse11 a pesun jälkeen kierrätetään takaisin.
il irt Mi! i m m m ! 9 97223
Orgaaninen faasi, joka muodostuu 1,1-bis(kloorifenyy1i)- 2,2,2-trikloorietaanista ja monoklooribentseenistä ja joka on yhdistetty happojäännöksen pesusta peräisin olevaan monokloor ibentseeniin, pestään 3 kertaa 350 kg:11 a vettä. Vii-5 meiseen pesuun lisätään 20 kg natriumkarbonaattia. Sitten monokloor i bentseeni erotetaan vesitis 1aukse11 a Iloloissa. Otetaan talteen 370 kg monoklooribentseeniä.
Sula 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-tr ikioorietaani jähmete-10 tään, jolloin saadaan 990 kg.
Jostakin aikaisemmasta dehydrok1oorausvaiheesta peräisin olevaan emäksiseen vesifaasiin lisätään 990 kg kiinteää 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietaania. Syöttöaika on 2 15 tuntia, jotta vältetään kiinteiden massojen muodostuminen reaktorin sisään. Lisätään 5 kg dimetyylibentsyylilauryy-1iammoniumkloridia samalla sekoittaen voimakkaasti 4 tuntia 100°C:ssa. 1 tunnin lepoajan jälkeen erotetaan vesifaasi ja lisätään 318 kg 50-prosenttista natriumhydroksidia ja dehyd-20 rokloorausta jatketaan sekoittaen lOOttssa 10 tuntia. Kun seos on laimennettu 560 kg:11a vettä ja sen on annettu levätä 1 tunti, otetaan orgaaninen faasi erilleen ja vesifaasi säilytetään seuraavaa vaihetta varten. Orgaaninen faasi pestään sitten 3 kertaa 250 kg:11a 1 N rikkihappoliuosta ja 25 saadaan 888 kg 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2-trik1ooriety1ee-. ni ä.
1,1-bis(Kloori fenyy1i)-2,2-dikloorietyleeni1 le suoritetaan massaklooraus käyttäen kaasumaista klooria, 90-100^:η lämpö-30 tilaa, elohopeahöyrylamppuja ja syöttäen jaksoittain 3 kg atsobis-isobutyronitrii1iä. Syötetyn kloorin kokonaismäärä .· on 440 kg, josta 235 kg reagoi. Kun kaasu on poistettu ty- pellä, saadaan 1072 kg 1,1-bis(kloorifenyy1i)-1,2,2,2-tetra-kloorietaani a.
Nestemäisessä tilassa olevaan 1,1-bis(kloorifenyy1i}-1 , 2,2,2-tetrakloor ietaani in, jonka lämpötila on 90*^3, lisätään 71 kg vettä ja kuumennetaan palautusjäähdyttäen. Sen 35 10 97223 jälkeen syötetään 195 kg seosta, jossa on rikkihappoa 60,5 %, p-klooribentseenisulfonihappoa 35 % ja vettä 45 % ja joka on saatu antamalla 98 % rikkihapon reagoida 1OO^issa monoklooribentseenin kanssa. Kuumentamista jatketaan 5 140¾ :een. Hydrolyysireaktion aikana, joka kestää 18 tuntia 140-155¾ :ssa, vapautuu 100 kg vetykloridia. Vetykloridi absorboidaan kloorivetyhappoa sisältävällä vedellä. Reaktion aikana lisätään 44 kg vettä reaktion aikana kuluneen määrän kompensoimiseksi.
10
Jatkaen sekoittamista lisätään 101 kg monoklooribentseeniä ja 42 kg vettä. 1 tunnin lepoajan jälkeen erotetaan orgaaninen faasi. Happofaasi pestään 60 kg:11a monoklooribentsee-niä.
15
Pesussa käytetty monoklooribentseeni yhdistetään erotettuun orgaaniseen faasiin ja pestään 4 kertaa 240 kg:11a vettä. Monokloor i bent seen i tislataan vesihöyryllä 11 0-1 20^ssa. Otetaan talteen 141 kg monoklooribentseeniä ja 1000 kg 1,1-20 bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanolia, saannon ollessa on 85-86 %.
» il «a i »i·' i·' ‘ “ ·
Claims (2)
- 97223 Patentt ivaat imukset 1. 1,1-bis(Kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietanolin syn teesimenetelmä, tunnettu siitä, että a) kloraalin annetaan reagoida klooribentseenin ylimäärän 5 kanssa rikkihapon läsnäollessa b) saadaan vesifaasi, joka sisältää rikkihappoa ja parakloo-ribentseenisulfonihappoa, ja orgaaninen faasi, joka muodostuu klooribentseeniin liuenneesta 1,1-bis(kloorifenyy1i)- 2,2,2-trikloorietäänistä 10 c) muutetaan 1,1-bis(kloorifenyy1i)-2,2,2-trikloorietaani 1,1-bis(kloor i fenyy1i)-1,2,2,2-tetrakloor ietääniksi d) hydrolysoidaan 1,1-bis(k1oorifenyy1i)-1,2,2,2-tetrakloo-rietaani 1,1-bis{kloori fenyy1i)-2,2,2-trikloor ietanoliksi koko vaiheen b) happaman vesi faasin tai osan siitä läsnäol- 15 lessa e) lisätään vaiheen d) lopussa klooribentseeniä, jolloin saadaan orgaaninen faasi, joka muodostuu klooribentseeniin 1iuenneesta 1,1-bis(kloori fenyy1i)-2,2,2-tr ikloor i etanoli s-ta, ja vesifaasi, joka sisältää rikkihappoa ja parakloori-20 bentseenisulfonihappoa f) hapan vesifaasi tislataan höyryn avulla, jolloin saadaan (i) klooribentseeniä, joka kierrätetään takaisin, ja (ii) rikki happoj äännös. 1
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- ·; t u siitä, että vaiheessa c) poistetaan klooribentseeni orgaanisesta faasista ja sitten suoritetaan 1,1-bis{k 1oori-fenyy1i)-2,2,2-trikloorietaanin dehydroklooraus alkalisen vesiliuoksen avulla ja sen jälkeen klooraus. 97223
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9007849 | 1990-06-22 | ||
| FR9007849 | 1990-06-22 | ||
| PCT/FR1991/000495 WO1992000264A1 (fr) | 1990-06-22 | 1991-06-20 | Procede de preparation 1,1-bis(chlorophenyl)-2,2,2 trichloroethanol |
| FR9100495 | 1991-06-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI920722A0 FI920722A0 (fi) | 1992-02-19 |
| FI97223B true FI97223B (fi) | 1996-07-31 |
| FI97223C FI97223C (fi) | 1996-11-11 |
Family
ID=9397907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI920722A FI97223C (fi) | 1990-06-22 | 1992-02-19 | Menetelmä 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5245091A (fi) |
| EP (1) | EP0489140B1 (fi) |
| JP (1) | JP2931096B2 (fi) |
| KR (1) | KR960004881B1 (fi) |
| CN (1) | CN1029120C (fi) |
| AT (1) | ATE125789T1 (fi) |
| BR (1) | BR9105799A (fi) |
| CA (1) | CA2064864A1 (fi) |
| DE (1) | DE69111763T2 (fi) |
| DK (1) | DK0489140T3 (fi) |
| ES (1) | ES2077233T3 (fi) |
| FI (1) | FI97223C (fi) |
| GR (1) | GR3017754T3 (fi) |
| HU (1) | HU214290B (fi) |
| IL (1) | IL98580A (fi) |
| NO (1) | NO175587C (fi) |
| RU (1) | RU2041197C1 (fi) |
| WO (1) | WO1992000264A1 (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5733732A (en) * | 1996-01-03 | 1998-03-31 | University Of Iowa Research Foundation | Methods for detecting primary adhalinopathy |
| KR100223306B1 (ko) * | 1997-07-30 | 1999-10-15 | 박수안 | 헬멧용 훼이스 실드 |
| KR100223307B1 (ko) * | 1997-07-30 | 1999-10-15 | 박수안 | 헬멧용 훼이스 실드 |
| CN103664527B (zh) * | 2013-11-22 | 2016-04-06 | 徐州工业职业技术学院 | 一种清洁制备2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法 |
| CN104557449A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-04-29 | 上海化工研究院 | 一种稳定同位素氘标记ddt的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1034684A (fr) * | 1949-12-16 | 1953-07-29 | Geigy Ag J R | Nouveaux aryl-trichloro-éthanols et leur procédé de préparation |
| US2812365A (en) * | 1954-03-18 | 1957-11-05 | Givaudan Corp | Process of preparing bis-(3, 5, 6-trichloro-2-hydroxyphenyl) methane |
| US2812280A (en) * | 1954-04-20 | 1957-11-05 | Rohm & Haas | Preparation of bis (halophenyl) trichloroethanol |
| US2812362A (en) * | 1955-10-12 | 1957-11-05 | Rohm & Haas | Preparation of bis (chlorophenyl)-trichloroethanol |
| GB831421A (en) * | 1955-11-28 | 1960-03-30 | Metal & Thermit Corp | ª‡,ª‡ bis (chlorophenyl) alkanols |
| US2932672A (en) * | 1958-03-12 | 1960-04-12 | Diamond Alkali Co | Chemical process for preparing trichloro-bis (chlorophenyl) ethane |
| US4705902A (en) * | 1985-10-03 | 1987-11-10 | Rohm And Haas Company | DDTR-free 1,1-bis(chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethanol |
| BR8602543A (pt) * | 1985-06-03 | 1988-02-02 | Rohm & Haas | Processo para preparar 1,1-bis(cloro-fenil)-2,2,2-tricloroetanol isento de ddtr. |
| ES2009460A6 (es) * | 1988-12-16 | 1989-09-16 | Desarrollos Quimicos S A Soc E | Procedimiento para la purificacion de 1,1-bis (clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol tecnico. |
| IL89274A (en) * | 1989-02-13 | 1994-04-12 | Agan Chemical Manufacturers | Process for preparing environmentally safe dicofol |
| EP0409689B1 (en) * | 1989-07-18 | 1995-03-22 | Elf Atochem S.A. | A process for the purification of 1,1-bis(4-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethanol |
-
1991
- 1991-06-20 DK DK91912175.6T patent/DK0489140T3/da active
- 1991-06-20 JP JP3511376A patent/JP2931096B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 EP EP91912175A patent/EP0489140B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 KR KR1019920700380A patent/KR960004881B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 WO PCT/FR1991/000495 patent/WO1992000264A1/fr active IP Right Grant
- 1991-06-20 US US07/834,250 patent/US5245091A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-20 BR BR919105799A patent/BR9105799A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 ES ES91912175T patent/ES2077233T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 AT AT91912175T patent/ATE125789T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 HU HU9200531A patent/HU214290B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 DE DE69111763T patent/DE69111763T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-20 CA CA002064864A patent/CA2064864A1/fr not_active Abandoned
- 1991-06-21 IL IL9858091A patent/IL98580A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-22 CN CN91104083A patent/CN1029120C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-13 NO NO914933A patent/NO175587C/no unknown
-
1992
- 1992-02-19 FI FI920722A patent/FI97223C/fi active
- 1992-02-21 RU SU925011554A patent/RU2041197C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-17 GR GR950402854T patent/GR3017754T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE125789T1 (de) | 1995-08-15 |
| FI97223C (fi) | 1996-11-11 |
| DK0489140T3 (da) | 1995-12-11 |
| JPH05502680A (ja) | 1993-05-13 |
| US5245091A (en) | 1993-09-14 |
| JP2931096B2 (ja) | 1999-08-09 |
| NO175587C (no) | 1994-11-02 |
| FI920722A0 (fi) | 1992-02-19 |
| DE69111763T2 (de) | 1996-03-21 |
| NO914933D0 (no) | 1991-12-13 |
| DE69111763D1 (de) | 1995-09-07 |
| CA2064864A1 (fr) | 1991-12-23 |
| BR9105799A (pt) | 1992-09-22 |
| GR3017754T3 (en) | 1996-01-31 |
| CN1057450A (zh) | 1992-01-01 |
| KR920702337A (ko) | 1992-09-03 |
| EP0489140A1 (fr) | 1992-06-10 |
| NO914933L (no) | 1992-01-09 |
| RU2041197C1 (ru) | 1995-08-09 |
| KR960004881B1 (ko) | 1996-04-16 |
| IL98580A0 (en) | 1992-07-15 |
| HU9200531D0 (en) | 1992-08-28 |
| WO1992000264A1 (fr) | 1992-01-09 |
| NO175587B (no) | 1994-07-25 |
| ES2077233T3 (es) | 1995-11-16 |
| CN1029120C (zh) | 1995-06-28 |
| IL98580A (en) | 1995-12-08 |
| HUT60231A (en) | 1992-08-28 |
| HU214290B (hu) | 1998-03-02 |
| EP0489140B1 (fr) | 1995-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97223B (fi) | Menetelmä 1,1-bis(kloorifenyyli)-2,2,2-trikloorietanolin valmistamiseksi | |
| JPH0428708B2 (fi) | ||
| IE44058B1 (en) | Preparation of meta-aryloxy-benzaldehydes | |
| US4937387A (en) | Processes for preparing diaryl sulfones | |
| US2193823A (en) | Chlorinated aromatic hydrocarbons | |
| FR2541677A1 (fr) | Procede de preparation du chlorure de 4-chlorobenzene sulfonyle | |
| US5041687A (en) | Bromination process | |
| US2447326A (en) | Recovery of fluosulfonic acid and use as condensing agent in production of ddt | |
| JPS6340184B2 (fi) | ||
| US1937477A (en) | Process of preparing para-hydroxybenzoic acid | |
| He et al. | The photochemical synthesis of α, α, α-bromodifluorotoluene and α, α, α-chlorodifluorotoluene | |
| CA1275657C (en) | Processes for preparing diaryl sulfones | |
| US4268457A (en) | Process for the preparation of paraphenoxybenzoylchloride | |
| US2028271A (en) | Manufacture of para-cyclohexylphenols | |
| EP0060943B1 (en) | Paraphenoxybenzotrichloride, its preparation and use | |
| CZ285876B6 (cs) | Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů | |
| JPS61243060A (ja) | ジヒドロキシジフエニルスルホンの製造法 | |
| US3886222A (en) | Process for obtaining 1,1,1,2-tetrachloroethane | |
| FR2554108A1 (fr) | Procede de preparation d'anilines metasubstituees | |
| EP0434739A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A-SULFO-2-CHLORBENZOIC ACID. | |
| JPS5959650A (ja) | メタ−クロルアニリンの製造方法 | |
| CN111548258A (zh) | 一类磺酰基型化合物用作氯化试剂的用途 | |
| US3682805A (en) | Process for the preparation of methyl bromide using radiation | |
| US3236758A (en) | Production of alpha-haloarylacetic acids | |
| Barger et al. | CCVII.—The synthesis of thionaphthen derivatives from styrenes and thionyl chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application |