FI97154B - Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi - Google Patents
Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI97154B FI97154B FI945379A FI945379A FI97154B FI 97154 B FI97154 B FI 97154B FI 945379 A FI945379 A FI 945379A FI 945379 A FI945379 A FI 945379A FI 97154 B FI97154 B FI 97154B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- nickel
- copper
- precipitate
- solution
- dissolution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000011435 rock Substances 0.000 title claims description 29
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 119
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 74
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 56
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 55
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 50
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 29
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 27
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 7
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims 2
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical class [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052932 antlerite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052955 covellite Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N nickel subsulfide Chemical compound [Ni].[Ni]=S.[Ni]=S YGHCWPXPAHSSNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F tetracopper;hexahydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASNLVOWJIZFARO-UHFFFAOYSA-N [S].[Ni].[Si] Chemical compound [S].[Ni].[Si] ASNLVOWJIZFARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HNWNJTQIXVJQEH-UHFFFAOYSA-N copper rhodium Chemical compound [Cu].[Rh] HNWNJTQIXVJQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- IRPLSAGFWHCJIQ-UHFFFAOYSA-N selanylidenecopper Chemical compound [Se]=[Cu] IRPLSAGFWHCJIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/04—Working-up slag
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
97154
MENETELMÄ NKKELKUPARIKIVEN LIUOTTAMISEKSI
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään nikkelin ja kuparin liuottamiseksi pyrometallurgisessa nikkelin valmistuksessa syntyvästä nikkelikuparikivestä useampivaiheisen prosessin avulla. Keksinölle on olennaista, että nikkelin liuotus tapahtuu ainakin kahdessa vaiheessa olosuhteissa, joissa ei ole olennaisesti mukana vapaata rikkihappoa ja että kiven nikkelisisällön liuotus tapahtuu pääosin kuparin toimiessa hapetdmena.
Ennestään tunnetaan US patenttijulkaisussa 3,741,752 kuvattu prosessi, jossa kuparinikkelikiven liuotus tapahtuu kolmivaiheisena paineliuotusprosessina. Jauhettua kiviainesta liuotetaan ensimmäisessä, hapettavassa paineliuotusvaiheessa kuparielektrolyysistä tulevan anolyytin avulla. Tarkoituksena on saada pääosa nikkelistä liukenemaan, mutta jättää kupari liukenematta. Tarpeen vaatiessa voidaan tämän ensimmäisen liuotusvaiheen loppuosa suorittaa ei-hapettavissa olosuhteissa.
Liuoksen ja sakan erottamisen jälkeen liuos johdetaan puhdistusvaiheisiin, joiden jälkeen seuraa nikkelielekrolyysi. Sakan liuotusta jatketaan toisessa hapettavassa paineliuotusvaiheessa myöskin kupari an olyytillä, jolloin tarkoituksena on liuottaa sakan kaikki kupari- ja nikkelisisältö. Tästä liuotuksesta saatava liuos johdetaan puhdistuksen jälkeen kuparielektrolyysiin. Jos lähtömateriaalin jalometallipitoisuus on korkea, voidaan tarpeen vaatiessa suorittaa toisesta vaiheesta tulevalle sakalle vielä kolmas paineliuotus erityisen hapettavissa olosuhteissa, jolloin jalometallijäännökseen jää minimaalisen vähän kuparia ja nikkeliä.
Ennestään tunnetaan myös US patenttijulkaisussa 4,093,526 kuvattu arvoaineiden talteenotto nikkelikuparikivestä. Tässä menetelmässä ensimmäinen liuotusvaihe suoritetaan atmosfäärisissä olosuhteissa toisesta liuotusvaiheesta tulevalla liuoksella, ja lisäksi vaiheeseen syötetään taipeen vaatiessa rikkihappoa. Ensimmäisen liuotusvaiheen tarkoituksena on liuottaa kivestä nikkeliä nikkelisulfaattina ja saada sakkaan joko metallista kuparia tai kupaiihydroksidia, jotka liukenevat toisen liuotusvaiheen olosuhteissa. Ensimmäisestä vaiheesta saatu liuos johdetaan puhdistukseen ja sen jälkeen nikkelielektrolyysiin. atmosfääriliuotuksen sakkaa liuotetaan edelleen ja toinen liuotusvaihe tapahtuu paineliuotuksena hapettavissa olosuhteissa ja sinne johdetaan koparielektrolyysin anolyyttiä ja rikkihappoa. Liuotusolosuhteissa ensimmäisessä vaiheessa sementoitunut kupari liukenee ja liuottaa sakassa jäljellä olevaa nikkeliä, ja kun tämä toisen vaiheen liuos johdetaan 97154 2 takaisin ensimmäiseen vaiheeseen, se siellä reagoi kiven nikkelisulfidin Ni3S2 ja elementtinikkelin kanssa liuottaen niitä. Reaktioiden tuloksena kupari sementoituu happoliukoisena kuparina kuten edellä todettiin. Toisen vaiheen sakkaa liuotetaan kuparielektrolyysin anolyytillä hapettavissa olosuhteissa autoklaavissa ns. totaaliliuotuksena, jonka tarkoituksena on liuottaa kaikki sakassa jäljellä oleva nikkeli, koboltti ja kupan, Kolmannesta vaiheesta tuleva liuos johdetaan puhdistuksen jälkeen kuparielektrolyysiin ja muodostunut sakka on pääosin rautasakkaa, joka voidaan heittää pois.
US patenttijulkaisussa 4,323,541 on kuvattu nikkelikupaiikiven liuotusmenetelmä, jossa ensin suoritetaan kaksivaiheinen hapettava atmosfääriliuotus ja sitten hapettava paineliuotus, joiden tarkoituksena on liuottaa kiven nikkeli sisältö, mutta jättää kupari pääosin liuottamatta. Tällöin kolmannesta liuotusvaiheesta syntyvä sakka sisältää pääosin kuparin ja jalometallit, ja se voidaan johtaa esim. kuparisulatossa käsiteltäväksi.
Eräs nikkelikuparikiven liuotusprosessi on kuvattu GB patenttijulkaisussa 2 108 480, jossa ensimmäisessä vaiheessa kiveä liuotetaan paineliuotuksella hapettavissa olosuhteissa kuparielekuolyysistä tulevalla anolyytillä. Kun vähintään 70% kiven nikkelisisällöstä on liuotettu, liuotusta jatketaan ei-hapettavissa olosuhteissa. Ensimmäisestä vaiheesta saadun liuoksen käsittelyä jatketaan johtamalla se hapettavaan atmosfääriseen puhdistusliuotukseen, johon johdetaan myös hienoksijauhettua kiveä. Puhdistusliuotuksen tarkoituksena on poistaa liuoksesta siihen liuennut kupari ja rauta. Tästä liuotuksesta saatu liuos johdetaan puhdistuksen kautta nikkeli-elektrolyysiin ja sakka takaisin ensimmäisen vaiheen liuotukseen. Ensimmäisen vaiheen liuotussakka johdetaan toiseen paineliuotusvaiheeseen, joka tapahtuu myös hapettavissa olosuhteissa kuparielektrolyysistä tulevalla anolyytillä. Toisen vaiheen tarkoituksena on suorittaa kuparin kokonaisliuotus, ja liuotuksesta saatu liuos johdetaan kuparielektrolyysiin mahdollisen seleenin poiston jälkeen. Muodostunut sakka käsittää pääosin kivessä olleen raudan.
CA-patentdhakemusjulkaisu 2063031 kuvaa vielä erään nikkelin talteenotto-menetelmän nikkelikuparikivestä. Tässä menetelmässä suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa kiven atmosfäärinen, hapettava ja hapan liuotus nikkelidektrolyysistä saatavaan anolyyttiin, jossa on noin 50 g/1 Ni ja 50 g/1 H2SO4. Liuotuksesta saadaan nikkelisulfaattiliuos, joka puhdistuksen jälkeen johdetaan nikkelielektrolyysiin.
3 97154
Syntynyt sakka muodostuu sementoituneesta metallisesta kuparista, kupaiisulfidista, kuparioksidista ja reagoimattomasta nikkelisulfidista ja nikkelioksidista. Liuotuksen aikana pH pidetään alueella 4.0 - 6.S,
Toisen vaiheen liuotus tapahtuu samanlaisissa olosuhteissa kuin ensimmäinenkin, joten liuotus tapahtuu nikkelianolyyttiin ja liuotuksen tarkoituksena on liuottaa suurin osa jäljellä olevasta nikkelistä ja saada aikaan sakka, jossa noin 60% sakasta on happoliukoisessa muodossa kuten kuparin ja nikkelin emäksisinä sulfaatteina ja femarsenaattina. Toisen liuotusvaiheen liuos johdetaan ensimmäiseen vaiheeseen ja syntynyt sakka on kuparirikas sakka, joka johdetaan bappamissa olosuhteissa tapahtuvaan, ei-hapettavaan paineliuotukseen, Myös tähän vaiheeseen syötetään nikkelielektrolyysin anolyyttiä. Paineliuotusvaiheen tarkoituksena on liuottaa nikkeli ja ferriarsenaatti sakasta selektiivisesti siten, että kupari jää liukenematta. Syntynyt liuos johdetaan osittain toiseen liuotusvaiheeseen ja osalle tehdään raudan ja arseenin saostus. Muodostunut sakka sisältää kuparin ja jalometallit ja on edullista johtaa kuparisulattoon. Menetelmä on samantyyppinen kuin edellä US julkaisussa 4,323,541 kuvattu menetelmä paitsi että viimeinen, autoklaavissa tapahtuva liuotus suoritetaan hapettavien olosuhteiden sijasta ei-hapettavissa olosuhteissa.
Nyt kehitetyn menetelmän mukaisesti nikkelikuparikiven liuotus tapahtuu myös useampivaiheisena, jossa ensimmäiset vaiheet tapahtuvat atmosfäärisissä olosuhteissa ja sitä seuraavat paineliuotuksena. Nyt kehitetylle prosessille on tyypillistä, että nikkelikuparikiven nikkelisisällön liuotus tapahtuu olennaisesti käyttämällä hyväksi kupari-ionin hapettavaa vaikutusta. Siten on keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä liuotusvaiheessa happamien olosuhteitten sijaan luotu olosuhteet, joissa kiveä liuotetaan kuparisulfaattia sisältävään neutraaliin nikkclisulfaatti-liuokseen, jolloin liuoksen kuparisulfaatd liuottaa kiven nikkelisisältöä. Liuotuksen yhteydessä syntyy runsaasti happoon liukenevia kuparin yhdisteitä kuten kuparin emäksisiä sulfaatteja ja kuparihydroksidia, jotka tässä neutraalissa liuotusvaiheessa kuitenkin saostuvat Toisessa liuotusvaiheessa olosuhteet ovat happamat, jolloin muodostuneet kuparin yhdisteet reagoivat rikkihapon kanssa kuparisulfaariksi, joka taas liuottaa lisää kiven nikkelisisältöä. Kolmas liuotusvaihe on paineliuotus, jossa toisen vaiheen sakkaa liuotetaan neutraaliin kuparisulfaattiliuokseen lievästi hapettavissa tai ei-hapettavissa olosuhteissa, ja tuloksena on nikkelin kokonaisliuotus kuparin pääosin sementoituessa. Nikkelin kokonaisliuotuksesta saatavan sakan kuparisisällön liuottamiseksi suoritetaaan hapettavissa ja happamissa olosuhteissa 4 97154 suoritettu liuotus, jonka tuloksena kiven kuparisisältö saadaan liuotetuksi ja johdetaan kuparielektrolyysiin. Jäljellejäänyt sakka sisältää jalometallit ja voidaan siten käsitellä tunnetuilla tavoilla. Kuparisulfaatdliuokselle suoritetaan taipeen vaatiessa seleenin ja rodiumin poisto tunnetuilla menetelmillä.
Oleellista menetelmällemme on myös, että ainakin yksi atmosfäärinen ja yksi paineliuotusvaihe tapahtuvat neutraaleissa olosuhteissa ja muissakin vaiheissa on pyritty toimimaan mahdollisimman neutraaleissa liuoksissa. Neutraaleilla olosuhteilla olemme tarkoittaneet olosuhteita, joissa vapaata happoa ei olennaisesti ole läsnä. Neutraalien vaiheiden eräs etu on, että olosuhteet ovat vähemmän koxrodoivat kuin sellaisissa menetelmissä, joissa kaikki liuotukset tapahtuvat happamissa olosuhteissa esim. nikkeli- tai kuparielektrolyysin paluuhapolla (anolyytillä). Toisena etuna voidaan mainita, että olemme huomanneet, että neutraalimmat olosuhteet edesauttavat sellaisten välituotteiden muodostumista, jotka seuraavassa prosessivaiheessa ovat nopeasti liukenevia. Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista vaatimuksista.
Keksintöä kuvataan vielä kuviossa 1 esitetyn prosessikaavion avulla:
Nikkelikuparikiven sisältämä nikkelisisaltö on useammassa eri muodossa kuten elementtinikkelinä Ni° tai nikkelisulfidina N13S2, jota voitaisiin tässä vaiheessa kutsua primääriseksi sulfidiksi, koska se on peräisin kivestä. Nikkelielektrolyysistä 5 tulevasta anolyytistä poistetaan ylimääräinen sulfaatti natriumkarbonaatin avulla ja syntynyt nikkelikarbonaatti käytetään anolyytin sisältämän vapaan rikkihapon neutraloimiseen vaiheessa 6. Nikkelikarbonaattia voidaan käyttää myös myöhemmin rauta- ja arseenisakkojen neutralointiin. Sulfaattien poistossa muodostunut natrium-sulfaatti johdetaan pois kierrosta. Olennaisesti neutraali NiSO^liuos johdetaan ensimmäiseen atmosfääriliuotusvaiheeseen 1. Tämän lisäksi ensimmäiseen liuotusvaihee-seen johdetaan seuraavasta atmosfaäriliuotusvaiheesta 2 tuleva impari^nif^attipifoin^n nikkelisulfaattiliuos, ja lisäksi johdetaan happea tai ilmaa. Kuparisulfaatin ja hapen vaikutuksesta elementtinikkeli ja nikkelisulfidi hapettuvat nikkelisulfaatiksi. Prosessissa syntyy myös emäksistä kuparisulfaatda CuS04*2Cu(0H>2, antleriittia, sekä hieman kuparioksiduulia Cu20, jotka tässä vaiheessa menevät sakkaan. Tämän vuoksi vaihetta voidaan myös sanoa kuparinpoistovaiheeksi. Liuotus suoritetaan atmosfaä-
II
5 97154 lisissä olosuhteissa ja lämpötilassa 80-100°C. Liuotuksen jälkeen suoritetaan nesteen ja sakan erotus vaiheessa 7 normaaleja erotustapoja käyttäen. Liuotuksessa syntyvä nikkelisulfaattiliuos johdetaan koboldnpoiston 8 jälkeen nikkelielektrolyysiin S.
Ensimmäisessä atmosfääriliuotusvaiheessa 1 muodostunut sakka johdetaan toiseen atmosfääriliuotusvaiheeseen 2, johon johdetaan myös nikkelielektrolyysin S anolyyttiä. Koko prosessille on olennaista, että nikkelielektrolyysin paluuhappoa (anolyyttiä) syötetään vain tähän vaiheeseen. Anolyytin sisältämän vapaan rikkihapon vaikutuksesta (noin SO g/1 H2S04) nikkelikuparikiven sisältämä piimäärinen nikkelisulfidi Ni3S2 liukenee ja muodostaa yhtä Ni3S2-moolia kohti yhden moolin nikkelisulfaatda ja kaksi moolia sekundääristä nikkelisulfidia NiS. Tapahtuva reaktio on seur&ava:
Ni3S2 + H2S04 + 0.5 02 **> NiS04 + H20 + 2 NiS (1)
Sen sijaan ei haluta, että muodostuva nikkelisulfidi NiS reagoisi edelleen rikkihapon kanssa ja muodostaisi erästä toista sulfidia, koska tämä hajoaa hyvin hitaasti seuxaavissa liuotusvaiheissa. Epätoivottu reaktio on: 4 NiS + H2S04 + 0.5 02 --> Ni3S4 + NiS04 + H20 (2)
Toisessa liuotusvaiheessa myös primäärinen kuparisulfidi, kalkosiitti Cu2S liukenee reagoidessaan rikkihapon kanssa ja muodostaa sekundääristä kuparisulfidia, kovelliittia CuS ja kuparisulfaattia. Lisäksi myös emäksinen kuparisulfaatti liukenee näissä olosuhteissa ja muodostaa liuokseen lisää kuparisulfaattia. Happea tarvitaan liuotusreaktioihin myös tässä vaiheessa. Toisessa vaiheessa syntyvä liuos johdetaan ensimmäisen vaiheen liuotukseen, ja kuten edellä jo todettiin, se sisältää liuotuksessa tarvittavaa kuparisulfaattia. Toisen vaiheen liuotuksen jälkeen voidaan sanoa, että kiven sisältämä elementrinikkeli ja nikkelisulfidi Ni3S2 on lähes kaikki liuotettu, ja syntyneessä sakassa on nikkelin yhdisteistä lähinnä vain tämän vaiheen reaktioissa syntynyttä sekundääristä nikkelisulfidia NiS. Lisäksi sakassa on tietenkin kuparin liukenemattomat yhdisteet, jalometallit sekä raudan ja arseenin yhdisteitä. Liuos ja sakka erotetaan jälleen toisistaan erotusvaiheessa 9.
Toisen atmosfääriliuotuksen sakka johdetaan kolmanteen liuotusvaiheeseen 3, paineliuotukseen, jossa sakkaa liuotetaan myöhemmässä prosessivaiheessa (kuparin paineliuotuksessa) syntyvän kuparisulfaatdliuoksen avulla. Kolmannessa liuotusvaiheessa lämpötila on vähintään 110°C. Autoklaavissa ylläpidetään lievästi hapettavaa atmosfääriä ja syötetään ilmaa autoklaaviin, vaikka päareaktiot sinänsä 6 97154 eivät välttämättä vaadi happisyöttöä. Lievästi hapettava atmosfääri on edullinen, koska siten saadaan loppu primäärisestä nikkelisulfidista liukenemaan seuraavan reaktion mukaan: 4 NijSj + 9 Q1SO4 + 6 O2 —> 12 N1SO4 + 5 CujtgS (3)
Toisessa atmosfääriliuotuksessa syntynyt sekundäärinen nikkelisulfidi NiS liukenee sen, kuparisulfaatin ja veden välisissä reaktioissa niin, että tämän liuotusvaiheen jälkeen voidaan katsoa kaiken nikkelin liuenneen. Pääreaktiona voidaan pitää: 6 NiS + 9 CuS04 + 4 H20 -> 6 N1SO4 + 5 Cult8S +H2S04 (4) Tämän vaiheen reaktiot eivät siis vaadi vapaata happoa liuokseen. Nikkelin liuotusprosessissa kupari saostuu digeniittinä Cu^gS ja lisäksi reaktioissa muodostua rikkihappoa. Myös kovelliitti. CuS reagoi osittain kuparisulfaatin kanssa ja muodostaa lisää digeniittiä ja rikkihappoa. Kivestä sakkaan saostunut rauta ja aneeni liukenevat osittain tässä vaiheessa, sillä voidaan sanoa, että niiden liukeneminen on happomäärän funktio. Tästä liuotusvaiheesta syntyvä liuos johdetaan sakan erotusvaiheen 10 kautta raudanpoistoon 11 ja sen jälkeen toiseen atmosfääriliuotokseen 2. Raudan poisto suoritetaan jollakin tunnetulla menetelmällä, kuten käyttämällä nikkelikarbonaattia neutralointiaineena.
Nikkelin paineliuotusvaiheesta syntynyt, pääosin digemittipitoinen sakka johdetaan seuraavaan, kuparin paineliuotusvaiheesecn 4, jota voidaan nimittää myös totaali' liuotukseksi, sillä siinä kaikki kupari ja mahdollisesti sakassa vielä olevat viimeiset rippeet nikkelistä ja koboltista liuotetaan prosessissa myöhemmin seuraavasta kuparielektrolyysistä 12 tulevalla anolyytillä. Lisäksi liuotusvaiheeseen syötetään happea tai ilmaa. Lämpötila liuotuksessa on 80 -150°C, edullisesti 110 -130°C. Liuotus onnistuu myös hyvin happamassa miljöössä, mutta se on edullista suorittaa sellaisissa olosuhteissa, joissa antleriitti saostuu di vaiheen pH on 2,7 - 3,2, edullisesti noin 3. Saostunut antleriitti liuotetaan juuri ennen neste-kiintoaine-erotusta pienellä anolyytti' tai happolisäykscllä. Liuotuksesta saatava jäännös sisältää pääasiassa jalometallit, ja tämä jäännös on edullista johtaa jalometallien raffinointiin.
Kuparin paineliuotuksesta tuleva liuos johdetaan erotuksen 13 jälkeen seleenin poistoon 14, joka tapahtuu esim. rikkidioksidin avulla, ja seleeni saostetaan kupariselenidinä. Erotusvaiheessa 15 saatu liuos on varsin puhdasta neutraalia kuparisulfaattia, joka on edullista johtaa nikkelin liuotukseen 3, jolloin tähän vaiheeseen saadaan liuosta, jossa ei ole olennaisesti vapaata happoa. Tfrniricfta liuosta ei kuitenkaan tarvitse kierrättää nikkeliliuotukseen, vaan osa johdetaan li 7 97154 rodiumpoistovaiheen 16 ja sitä seuraavan liuoksen ja sakan erotusvaiheen 17 kautta kuparielektrolyysiin (electrowinning) 12. Rodiumin poisto tapahtuu myös rikkidioksidisaostuksella, mutta tämä tapahtuu korkeammassa happopitoisuudessa kuin seleenin saostus, ja siksi tähän vaiheeseen johdetaan kuparielektrolyysistä anolyyttiä (happoa). Rodiumsakka otetaan talteen ja puhdistettu liuos johdetaan kuparielektrolyysiin.
Keksintöä kuvataan vielä oheisten esimerkkien avulla. Esimerkit osoittavat, että molemmissa paineliuotusvaiheissa (3 ja 4) on edullista lisätä mahdollisimman vähän happoa.
Esimerkki 1
Nikkelikuparikiveä, jonka koostumus oli 41,4% Ni, 31,2%Cu ja 22% S, käsiteltiin keksinnön mukaisella menetelmällä. Olosuhteet ja tulokset on esitetty taulukossa 1. Tuloksista nähdään, että nikkeli saadaan vaiheessa 3 erittäin hyvin liuotettua, vaikka syöttöliuoksen happopitoisuus oli vain 5 g/1. Tämä todistaa, että menetelmä toimii, vaikka syöttöliuos ei sisältäisikään happoa.
Paineliuotusvaiheesta 4 tulevan loppusakan pääkomponentti on antleriitti CuS04*2Cu(OH)2, joka liukenee helposti happoon. Loppusakka liuotettiin pH:ssa 2, ja liuotuksen jälkeen liukenematonta sakkaa oli jäljellä 1.9 g. Jäljellejääneen sakan koostumus: Cu 3,1%, Fe 15,6%, Ni 0,4%, Pb 5,1%, S 6,1%, Pt 10,4%, Pd 7,7%, Au • 3,1% ja Ag 4,7%. Tulos osoittaa, että kaikki mitä tällaisissa olosuhteissa on hapetettavissa, on myös reagoinut, ja tuloksena saatiin korkealuokkainen j alometallirikaste.
8 97154 TAULUKKO 1
Liuos g/1 Kiintoaine % · V/l Ni Cu H2SO4 m/g Ni Cu S i i
Atmosfääriliuotus 1 1 4 h, 80° C,02-syöttö
Sisään 8,9 96 8,6 pH 2,3 500 4 M 3L2 22 !
Ulos 8,3 107 0,004 pH 6,3 630 22,8 37 19,3 *
__I
Atmosfääriliuotus 2 { 4 h ! I : 1_________ ! Sisään 7,4 46 3,6 24 630 22,8 37 19,3 !
Ulos 7,2 56 14,5 pH 3,9 430 19,8 36,4 28,1 j i
Paineliuotus 3 140° C, 02-atmosfääri
Sisään 2,95 34 54 -5 430 19,8 36,4 28,1 ;
Ulos 2,88 58 11,6 27 400 <0,1 71 23,6 j
Paineliuotus 4 i ;4 h, 115° C, 027bar j
Sisään 3 Ö38 29 36 400 7ÖÖ 71 25~6 i
Ulos 2,9 0,49 102 pH 3 49 <0,05 50 8,8 |
I I
; Esimerkki 2
Vaiheet 1 ja 2 ajettiin esimerkin 1 mukaisesti, ja taulukossa on esitetty vain vaiheet 3 ja 4. Tuloksista nähdään, että korkea alkuhappo ei ole eduksi vaiheessa 3, sillä nikkeli on sakassa jäänyt korkeammaksi kuin esimerkissä 1. Korkeasta happopitoisuudesta on haittaa myös vaiheessa 4. Liuotuksessa syntyi elementaarista rikkiä, joka myös osaltaan esti kuparisulfidin täydellisen liuottamisen.
Il 9 97154
Taulukko 2 ' Liuos g/l ‘ Kiintoaine %
i V/l Ni Cu H2S04 m/g Ni Cu S
Paineliuotus 3 i Sisään 2,9 48 43 15 425 23,8 33 27
Ulos 2,9 76 1,2 37 385 0,47 70 24,1
Paineliuotus 4 !
Sisään 3 28 47 385 0,47 70 24,1 iUlos 3 106 22 | 6 0.28 27.8 45.2
Claims (9)
1. Menetelmä arvometallien talteenottamiseksi hienoksi jaetusta nikkelikuparikivestä liuottamalla, jolloin menetelmä sisältää ensin ainakin kaksi atmosfääristä liuotusta sekä tämän jälkeen ainakin yhden paineliuotuksen, ja että muodostunut nikkelisulfaattiliuos johdetaan puhdistuksen jälkeen nikkelielektrolyysiin, tunnettu siitä, että ensimmäinen atmosfääriliuotus (1) sekä ensimmäinen paineliuotus (3) suoritetaan olosuhteissa, joissa näihin vaiheisiin johdettavat liuokset eivät merkittävässä määrin sisällä vapaata rikkihappoa, jolloin sulfidien liuotus näissä vaiheissa tapahtuu pääasiassa näihin vaiheisiin johdettujen liuosten kuparisulfaatin hapettavan vaikutuksen ansiosta, ja että ensimmäisen atmosfäärisen ja ensimmäisen paineliuotuksen väliin on sijoitettu ainakin yksi atmosfäärinen liuotusvaihe (2), jossa nikkelikuparikiven sisältämiä primäärisiä nikkelin ja kuparin sulfideja (N13S2 ja CU2S) hapetetaan nikkelianolyytin vapaan rikkihapon ja hapen avulla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäiseen atmosfääriliuotukseen (1) johdettavalle nikkelielektrolyysin anolyytille suoritetaan vapaan rikkihapon neutralointi (6) ennen sen johtamista kyseiseen liuotusvaiheeseen.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että atmosfäärisissä olosuhteissa suoritettuihin liuotusvaiheisiin (1,2) johdetaan happea, ilmaa tai niiden seosta.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä paineliuotusvaiheessa (3) toisen atmosfääriliuotuksen (2) sakkaa liuotetaan myöhemmässä prosessivaiheessa (4) syntyneeseen kuparisulfaattiliuokseen.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä paineliuotuksessa (3) muodostuvaa sakkaa käsitellään toisessa, hapettavassa ja vapaata happoa sisältävässä paineliuotusvaiheessa (4), jossa sakan kupari- nikkeli- ja kobolttisisältö liuotetaan kuparielektrolyysistä (12) tulevaan anolyyttiin, ja nikkelikuparikiven sisältämät jalometallit jäävät liuotuksessa muodostuneeseen sakkaan. 1 11 97154
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisen paineliuotusvaiheen pH on 2,7 - 3,2, edullisesti noin 3.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeisessä paineliuotuksessa (4) muodostuneesta liuoksesta saostetaan liuoksen sisältämät seleeni ja rodium.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeisessä paineliuotuksessa (4) muodostunut liuos johdetaan puhdistuksen jälkeen ainakin osittain kuparielektrolyysiin (12).
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se muodostuu seuraavista prosessivaiheista: a) nikkelikuparikiveä liuotetaan nikkelielektrolyysin anolyyttiin, josta vapaa happo on olennaisesti neutraloitu, sekä seuraavasta liuotusvaiheesta (2) tulevaan kuparisulfaatti-pitoiseen nikkelisulfaattiliuokseen atmosfäärisissä hapettavissa olosuhteissa lämpötilassa 80 - 100°C nikkelisulfaatin ja happoon liukenevien kupariyhdisteiden muodostamiseksi, jonka jälkeen liuos ja sakka erotetaan toisistaan ja nikkelisulfaattiliuos johdetaan puhdistuksen jälkeen nikkelielektrolyysiin; b) ensimmäisestä liuotusvaiheesta (1) tulevaa sakkaa liuotetaan nikkelielektrolyysistä tulevaan anolyyttiin atmosfäärisissä hapettavissa olosuhteissa lämpötilassa 80 - 100°C sakan sisältämien nikkelin ja kuparin primääristen sulfidien (N13S2 ja CU2S) sulfidien liuottamiseksi siten, että muodostuu nikkeli- ja kuparisulfaattia ja sekundääristä nikkeli-ja kuparisulfidia (NiS ja CuS), ja liuotuksessa syntynyt, pääosin sulfaatteja sisältävä liuos johdetaan ensimmäiseen liuotusvaiheeseen, c) toisen liuotusvaiheen (2) sakkaa liuotetaan paineliuotuksena olennaisesti neutraaliin kuparisulfaattiliuokseen lämpötilassa, joka on vähintään 110°C ei-hapettavissa tai lievästi hapettavissa olosuhteissa sakan nikkelisisällön liuottamiseksi, rautaa ja arseenia saostetaan muodostuneesta liuoksesta ja liuos kierrätetään toisen vaiheen (2) liuotukseen; d) edellisestä liuotuksesta (3) jäljellejäänyt sakka liuotetaan paineliuotuksena kuparielektrolyysin anolyyttiin hapettavissa olosuhteissa lämpötilassa 80 -150°C, edullisesti 110-130°C sakan kuparisisällön ja vähäisten nikkeli- ja kobolttijäämien liuottamiseksi, jolloin muodostuva sakka sisältää nikkelikuparikiven jalometallit ja sakka johdetaan jalometallien raffinointiin; 97154 12 e) viimeisen liuotusvaiheen (4) liuokselle suoritetaan seleenin ja rodiumin poisto (14,16) ja liuos johdetaan kuparielektrolyysiin. il 97154
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI945379A FI97154C (fi) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi |
| AU36689/95A AU703707B2 (en) | 1994-11-15 | 1995-11-08 | Method for leaching nickel-copper matte |
| CA 2162626 CA2162626C (en) | 1994-11-15 | 1995-11-10 | Process for leaching nickel-copper matte |
| US08/554,972 US5628817A (en) | 1994-11-15 | 1995-11-13 | Method for leaching nickel-copper matte employing substantially neutral leaching solutions |
| CN95120979A CN1045624C (zh) | 1994-11-15 | 1995-11-14 | 浸提镍-铜锍的方法 |
| RU95119423A RU2142518C1 (ru) | 1994-11-15 | 1995-11-14 | Способ выщелачивания никелево-медного штейна |
| ZA959715A ZA959715B (en) | 1994-11-15 | 1995-11-15 | Method for leaching nickel-copper matte |
| BR9505194A BR9505194A (pt) | 1994-11-15 | 1995-11-16 | Método de lixiviação de material contendo niquel-cobre |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI945379 | 1994-11-15 | ||
| FI945379A FI97154C (fi) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI945379A0 FI945379A0 (fi) | 1994-11-15 |
| FI945379A FI945379A (fi) | 1996-05-16 |
| FI97154B true FI97154B (fi) | 1996-07-15 |
| FI97154C FI97154C (fi) | 1996-10-25 |
Family
ID=8541810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI945379A FI97154C (fi) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5628817A (fi) |
| CN (1) | CN1045624C (fi) |
| AU (1) | AU703707B2 (fi) |
| BR (1) | BR9505194A (fi) |
| CA (1) | CA2162626C (fi) |
| FI (1) | FI97154C (fi) |
| RU (1) | RU2142518C1 (fi) |
| ZA (1) | ZA959715B (fi) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1058056C (zh) * | 1997-07-28 | 2000-11-01 | 中国科学院化工冶金研究所 | 氯络氧化法选择性浸取镍钴铜硫化矿的工艺 |
| US5993514A (en) * | 1997-10-24 | 1999-11-30 | Dynatec Corporation | Process for upgrading copper sulphide residues containing nickel and iron |
| FI106636B (fi) * | 1998-08-17 | 2001-03-15 | Outokumpu Oy | Menetelmä rikin poistamiseksi nikkelikiven liuotusprosessista |
| US7224373B1 (en) | 2000-04-07 | 2007-05-29 | Danger, Inc. | Adjustable data processing display |
| US20050126923A1 (en) * | 2001-07-25 | 2005-06-16 | Phelps Dodge Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using medium temperature pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction |
| WO2003021408A2 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-13 | Danger, Inc. | Sliding display apparatus |
| US7305631B1 (en) | 2002-09-30 | 2007-12-04 | Danger, Inc. | Integrated motion sensor for a data processing device |
| US7799296B2 (en) * | 2003-12-04 | 2010-09-21 | Ovonic Battery Company, Inc. | Method of producing a nickel salt solution |
| US7364717B2 (en) * | 2003-12-04 | 2008-04-29 | Ovonic Battery Company, Inc. | Process for converting nickel to nickel sulfate |
| BRPI0419191B1 (pt) * | 2004-10-29 | 2013-05-14 | mÉtodo de recuperaÇço de cobre a partir de um material metalÍfero. | |
| US7736487B2 (en) | 2004-10-29 | 2010-06-15 | Freeport-Mcmoran Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solution extraction |
| US8692816B2 (en) * | 2005-04-22 | 2014-04-08 | Microsoft Corporation | State-based auxiliary display operation |
| FI117941B (fi) * | 2005-10-13 | 2007-04-30 | Outokumpu Technology Oyj | Menetelmä metallisulfidimineraalien liuottamiseksi |
| US8057850B2 (en) * | 2006-11-09 | 2011-11-15 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Formation of copper-indium-selenide and/or copper-indium-gallium-selenide films from indium selenide and copper selenide precursors |
| EP2944383A3 (en) * | 2006-11-09 | 2016-02-10 | Alliance for Sustainable Energy, LLC | Precursors for formation of copper selenide, indium selenide, copper indium diselenide, and/or copper indium gallium diselenide films |
| WO2009155634A1 (en) * | 2008-06-26 | 2009-12-30 | Gladstone Pacific Nickel Ltd | Counter current atmospheric leach process |
| FI122188B (fi) * | 2010-03-18 | 2011-09-30 | Outotec Oyj | Hydrometallurginen menetelmä metallisen nikkelin valmistamiseksi |
| WO2011146115A1 (en) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Heliovolt Corporation | Liquid precursor for deposition of copper selenide and method of preparing the same |
| JP5445777B2 (ja) * | 2010-07-28 | 2014-03-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 低品位ニッケル酸化鉱石からのフェロニッケル製錬原料の製造方法 |
| US9142408B2 (en) | 2010-08-16 | 2015-09-22 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Liquid precursor for deposition of indium selenide and method of preparing the same |
| FI20110278A0 (fi) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | Outotec Oyj | Menetelmä metallien talteenottamiseksi sulfidirikasteesta |
| FI20110279A0 (fi) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | Outotec Oyj | Menetelmä metallien talteenottamiseksi niitä sisältävästä materiaalista |
| US9105797B2 (en) | 2012-05-31 | 2015-08-11 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Liquid precursor inks for deposition of In—Se, Ga—Se and In—Ga—Se |
| CN103725892B (zh) * | 2013-12-13 | 2015-08-05 | 金川集团股份有限公司 | 一种回收稀贵熔炼炉渣中有价金属的方法 |
| CN109371245B (zh) * | 2018-11-13 | 2020-04-28 | 成都理工大学 | 镍精炼系统铜渣资源化处理方法 |
| CN110241310B (zh) * | 2019-06-18 | 2021-10-01 | 深圳市坤鹏冶金工程技术有限公司 | 一种高铁高铜含镍物料选择性氧压浸出富集贵金属的方法 |
| RU2706400C9 (ru) * | 2019-07-11 | 2020-01-17 | Публичное акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Способ переработки медно-никелевых сульфидных материалов |
| CN111187922B (zh) * | 2020-02-18 | 2022-05-06 | 云南锡业研究院有限公司 | 一种常压下从高镍铜锍中选择性浸出镍的方法 |
| CN112280978A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-01-29 | 金川集团股份有限公司 | 一种高硫低铜镍物料加压浸出的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3218161A (en) * | 1961-02-27 | 1965-11-16 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the precipitation of metal values from solutions |
| US4093526A (en) * | 1977-09-08 | 1978-06-06 | Amax Inc. | Hydrometallurgical leaching and refining of nickel-copper concentrates, and electrowinning of copper |
| CA1173655A (en) * | 1981-10-30 | 1984-09-04 | Derek G.E. Kerfoot | Acid leach process for treating magnetic and non- magnetic nickel-copper mattes |
| CA1234289A (en) * | 1984-10-24 | 1988-03-22 | Derik G.E. Kerfoot | Recovery of platinum group metals from nickel-copper- iron matte |
| US5344479A (en) * | 1992-03-13 | 1994-09-06 | Sherritt Gordon Limited | Upgrading copper sulphide residues containing nickel and arsenic |
-
1994
- 1994-11-15 FI FI945379A patent/FI97154C/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-11-08 AU AU36689/95A patent/AU703707B2/en not_active Expired
- 1995-11-10 CA CA 2162626 patent/CA2162626C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 US US08/554,972 patent/US5628817A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 CN CN95120979A patent/CN1045624C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 RU RU95119423A patent/RU2142518C1/ru active
- 1995-11-15 ZA ZA959715A patent/ZA959715B/xx unknown
- 1995-11-16 BR BR9505194A patent/BR9505194A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2142518C1 (ru) | 1999-12-10 |
| FI945379A0 (fi) | 1994-11-15 |
| AU703707B2 (en) | 1999-04-01 |
| US5628817A (en) | 1997-05-13 |
| FI97154C (fi) | 1996-10-25 |
| AU3668995A (en) | 1996-05-23 |
| CN1131199A (zh) | 1996-09-18 |
| CA2162626A1 (en) | 1996-05-16 |
| BR9505194A (pt) | 1997-09-16 |
| CA2162626C (en) | 2002-07-09 |
| ZA959715B (en) | 1996-05-30 |
| CN1045624C (zh) | 1999-10-13 |
| FI945379A (fi) | 1996-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97154B (fi) | Menetelmä nikkelikuparikiven liuottamiseksi | |
| EP1877587B1 (en) | Method for the recovery of valuable metals and arsenic from a solution | |
| CN100471967C (zh) | 含有几种有价值金属的硫化物精矿的湿法冶金处理方法 | |
| FI120315B (fi) | Menetelmä pyriittisen, kultaa, kuparia ja arseenia sisältävän rikasteen käsittelemiseksi | |
| RU95119423A (ru) | Способ выщелачивания никелево-медного штейна | |
| ZA200501592B (en) | Method for the recovery of metals using chloride leaching and extraction | |
| WO2015178752A1 (es) | Proceso hidrometalurgico para la recuperación de cobre, plomo y/o zinc | |
| FI64646C (fi) | Hydrometallurgiskt foerfarande foer utvinning av vaerdemetaller ur metalliska legeringar | |
| FI120406B (fi) | Menetelmä sinkkiä ja kuparia sisältävän sulfidisen materiaalin hydrometallurgiseksi käsittelemiseksi | |
| JP2020105588A (ja) | 貴金属、セレン及びテルルを含む混合物の処理方法 | |
| US6206951B1 (en) | Method for leaching nickel from nickel matte | |
| AU2002333937B2 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
| KR101113631B1 (ko) | 정광의 제조방법 | |
| AU2002333937A1 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
| FI117708B (fi) | Menetelmä kullan talteenottamiseksi kuparin valmistuksen yhteydessä |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MA | Patent expired |