FI95926B - Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine - Google Patents

Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine Download PDF

Info

Publication number
FI95926B
FI95926B FI903804A FI903804A FI95926B FI 95926 B FI95926 B FI 95926B FI 903804 A FI903804 A FI 903804A FI 903804 A FI903804 A FI 903804A FI 95926 B FI95926 B FI 95926B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
detergent
carbon atoms
cleaning agent
acidic
Prior art date
Application number
FI903804A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI903804A0 (fi
FI95926C (fi
Inventor
Michel Thomas
Baudouin Valange
Genevieve Blandiaux
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of FI903804A0 publication Critical patent/FI903804A0/fi
Publication of FI95926B publication Critical patent/FI95926B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95926C publication Critical patent/FI95926C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

95926
Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine Tänä keksintö liittyy puhdistusaineeseen, joka on tarkoi-5 tettu pinttyneen saippuan, kalkkisaostumien ja rasvan poistamiseen kovilta pinnoilta, kuten kylpyammeista, pesualtaista, kaakeleista, posliinista ja emaliesineistä, ja joka ei vahingoita näitä pintoja. Tarkemmin sanottuna tämä keksintö liittyy happamaan mikroemulsioon, joka voi-10 daan levittää suihkeena puhdistettavalle pinnalle ja pyyhkiä pois ilman tavanomaista huuhtelua ja joka silti jättää puhdistetun pinnan kirkkaaksi ja kiiltäväksi. Tämä keksintö liittyy myös näiden koostumusten käyttömenetel-mään.
15
Jo monien vuosien ajan on tunnettu kovien pintojen puhdistusaineita, kuten kylpyhuoneen puhdistusaineita ja hankausaineita. Hankausaineet sisältävät tavallisesti saippuaa tai synteettistä orgaanista detergenttiä tai muu-20 ta pinta-aktiivista ainetta, sekä hionta-ainetta. Täl laiset tuotteet naarmuttavat helposti suhteellisen pehmeitä pintoja ja lopulta saattavat saada ne himmentymään. Niiden teho ei toisinaan normaalikäytössä riitä poistamaan kalkkisaostumia (tavallisesti karstaantunutta kalsium- ja 25 magnesiumkarbonaattia). Koska kalkkisaostumat voidaan poistaa kemiallisilla reaktioilla happamien aineiden kanssa, on tuotettu monia happamia puhdistusaineita, jotka ovat saaneet vaihtelevan vastaanoton. Joissakin tapauksissa tällaiset puhdistusaineet ovat olleet epäonnistunei-30 ta, koska käytetty happo on ollut liian vahvaa ja se on vahingoittanut puhdistettavia pintoja. Toisinaan taas puhdistusaineen hapan ainesosa on reagoinut hyväksymättömällä tavalla muiden tuotteen ainesosien kanssa, vaikuttaen haitallisesti esimerkiksi detergenttiin tai hajustee-35 seen. Jotkut puhdistusaineet ovat vaatineet huuhtelua 2 - 95926 jälkeenpäin, jottei puhdistetulle pinnalle jäisi puhdistus-tulosta haittaavia jäämiä.
5 Tuloksena viime aikoina suoritetusta tutkimuksesta on mainittujen haittojen poistamiseksi tuotettu parantuneita nestemäisiä pysyvässä mikroemulsiomuodossa olevia puhdistus-ainekoostumuksia, jotka pystyvät tehokkaasti poistamaan pinttynyttä saippuaa, kalkkisaostumia ja rasvatahroja ko-10 viita pinnoilta, kuten kylpyhuoneen pinnoilta, ja jotka eivät vaadi huuhtelua käytön jälkeen. Tällaisia tuotteita on kuvattu Lothin, Blanvaletin ja Valangen US-patentissa 5 082 584 'Stable Microemulsion Cleaning Composition', joka on jätetty 12. marraskuuta 1987, joka hakemusjulkaisu on 15 liitetty tähän viitteeksi. Erityisesti kyseisen hakemuksen esimerkissä 3 kuvataan hapan ja kirkas öljy-vesi-mikroemul-sio, jolla on tässä esitetyn kuvauksen mukaisesti onnistuttu puhdistamaan suihkuhuoneen kaakeleihin kiinnittyneet kalkkisaostumat ja saippuapinttymät hyvällä menestyksellä.
20 Mainittu puhdistus suoritettiin levittämällä puhdistusainetta seinille ja sen jälkeen suoritettiin seinien pyyhkiminen tai vähäinen huuhtelu, jonka jälkeen seinien annettiin kuivua hyvän kiillon aikaansaamiseksi.
25 Kyseisessä patenttihakemuksessa kuvattu mikroemulsiopuh-··* distusaine puhdistaa tehokkaasti kalkkisaos tumat ja saip puapinttymät kovilta pinnoilta ja se on helppokäyttöinen, mutta on havaittu, että sen sisältämä happamien aineiden seos (meripihka-, glutaari- ja adipiinihappoja) saattaa 30 vahingoittaa joidenkin kovien aineiden pintoja, kuten sellaisten materiaalien pintoja, jotka eivät kestä happoja.
Eräs tällainen materiaali on Euroopassa laajalti kylpyammeiden pinnoitukseen käytetty emali, josta tässä yhteydessä käytetään nimitystä eurooppalainen emali, eli valkoinen 35 sirkoniumemali tai valkoinen sirkoniumjauhe-emali, jonka • 95926 3 etuna on se, että se kestää detergenttejä, joten se soveltuu käytettäväksi ammeissa, altaissa, suihkukaakeleissa ja kylpyhuoneen emaliesineissä. Tällainen emali on kuitenkin herkkä hapoille ja se vaurioituu vakavasti käytet-5 täessä näitä kolmea aikaisemmin mainittua karboksyy1ihap-poa sisältäviä happamia mikroemulsiopuhdistusaineita. Tämä ongelma on ratkaistu tässä keksinnössä, jossa orgaanisten aineiden mukaan on lisätty muita happamia materiaaleja, ja sen sijaan, että ne pahentaisivat ongelmaa, ne 10 ehkäisevät kyseisten orgaanisten happojen eurooppalaisille emalipinnoille aiheuttamaa vahinkoa. On myös tehty se yllättävä löytö, että näiden täydennyksenä käytettävien happojen, aminoalkyleenifosfonihapon ja fosforihappojen, seos parantaa vesipitoisen puhdistusaineen turvallisuutta 15 näiden eurooppalaisten emalien puhdistuksessa ja vähentää puhdistusaineen valmistuskustannuksia, kun kustannuksia verrataan sellaisen puhdistusaineen kustannuksiin, joka sisältää tehokkaana osana ainoastaan aminoalkyleeni-fosfonihappoa. Näinollen tämä keksintö mahdollistaa eu-20 rooppalaisten emalipintojen sekä kylpyammeiden ja muiden kylpyhuoneen pintojen happoa kestävien osien puhdistuksen keksinnön mukaisella emulsiolla. Tuotetta ei kuitenkaan saisi käyttää sellaisien materiaalien puhdistukseen, jotka ovat erityisen herkkiä happamille aineille, kuten marmorin . 25 puhdistukseen.
Happoa kestävien tai valkoisesta sirkoniumemalista tehtyjen kylpyammeiden ja muiden kovapintaisten esineiden puhdistukseen tarkoitettu tämän keksinnön mukainen hapan ve-30 sipitoinen nestemäinen puhdistusaine, jonka pH vaihtelee välillä 1 - 4 ja joka poistaa kalkkisaostumia, pinttynyttä saippuaa ja rasvatahroja näiden esineiden pinnalta näitä pintoja vahingoittamatta, käsittää puhdistavana osanaan synteettistä orgaanista detergenttiä, joka kykenee poista-35 maan rasvatahroja kyseisiltä pinnoilta, kalkkisaostumia ja 95926 4 pinttynyttä saippuaa poistavana osanaan orgaanista happoa (tai happoja), jossa on 2 - 10 hiiliatomia, joihin happoihin ei kuulu oksaali- eikä malonihappo, aminoalkyleeni-fosfonihapon ja fosforihapon, tällaisten aminoalkyleeni-5 fosfoni- ja fosforihappojen osuuksien ollessa sellaiset, että ne estävät orgaanisilla hapoilla puhdistettaville valkoisille sirkoniumemaliesineille aiheutuvan vahingon, kun puhdistusainetta käytetään näiden esineiden puhdistukseen, sekä detergentille, orgaaniselle (ille) hapo(i)lle, 10 aminoalkyleenifosfonihapolle ja fosforihapolle tarkoitetun vesipitoisen väliaineen.
Näissä koostumuksissa synteettinen orgaaninen detergentti voi olla mikä tahansa sopiva anioninen, ioniton, amfotee-15 rinen, amfolyyttinen, kahtaisioninen tai kationinen detergentti tai niiden seos, mutta anioniset ja ionittomat de-tergentit ovat edullisia, kuten niiden seoksetkin. Anio-nisista aineista ovat edullisempia ovat lipofiilisten sul-foni- ja rikkihappojen vesiliukoiset suolat, joiden lipo-20 tiilisiin ryhmiin kuuluvat pitkäketjuiset alifaattiset ryhmät, edullisesti pitkäketjuiset, 8-20 hiiliatomin mittaiset ja edullisemmin 12 - 18 hiiliatomin mittaiset alkyylit. Vaikka anionisissa detergenteissä voi esiintyä useita erilaisia solubilisoivia kationeja, on yleensä 25 edullista, että ne ovat alkalimetallikationeja, esim. natrium- tai kaliumioneja tai niiden seoksia, ammoniumkatio-neja tai alempia alkanoliamiineja, joissa on 2 - 3 hiili-atomia alkanoliryhmää kohden. Tämän keksinnön haluttu ominaisuus on, että käytetty alkalimetalli on natrium ja 30 tuloksena olevat emulsiot ovat pysyviä ja tehokkaita.
: Hyvin edullisia lipofiilisten sulfonihappojen suo loja ovat parafiinisulfonaatit, jossa parafUniryhmä on 12 - 18 hiiliatomin pituinen, edullisesti 14 - 17 hiili-atomin pituinen. Muita käyttökelpoisia sulfonaatteja ovat 35 olefiinisulfonaatit, joissa olefiinin lähtöaineena on 5 - 95926 12 - 18 hiiliatomin pituinen, esim. 12 - 15 hiiliatomin pituinen ja lineaariset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyyli on 12 - 18 hiiliatomin pituinen, edullisesti 12 - 16 hiiliatomin pituinen, esim. 12 - 13 hiiliatomin 5 pituinen. Kaikkia näitä sulfonaatteja käytetään edullisesti natriumsuoloinaan, mutta toimiva ratkaisu voidaan saada aikaan myös muut suoloja käyttämällä.
Hyvin edullisia lipofiilisten rikkihappojen suoloja ovat 10 ylemmät alkyylietoksylaattirikkihapot, joita voidaan kutsua myös ylemmiksi alkyylietyylieetteririkkihapoiksi. Ylempiä alkyylisulfaatteja ja monia muita tunnettuja sul-faattidetergenttejä voidaan kuitenkin käyttää ainakin osittain edellisten sijasta. Näiden yhdisteiden ylempien 15 alkyyliryhmien ketjujen pituudet ovat samat kuin tämän anionisten detergenttien luokan kohdalla mainitut, eli 8-20 hiiliatomia ja edullisesti 10 - 14 hiiliatomia, esim. 12 tai noin 12 hiiliatomia. Näiden yhdisteiden tulisi sisältää 1-10 etyleenioksidiryhmää moolia kohti, ·’ 20 esim. 2. Edullinen kationi on natrium, mutta sopivissa olosuhteissa voidaan käyttää muita mainittuja solubilisoi-vasti toimivia kationeja.
Tämän keksinnön yhteydessä käyttökelpoiset ionittomat de-.. 25 tergentit voivat olla mitä tahansa tällä alalla tunnettuja ionittomia detergenttejä (tai muuntyyppisiä detergenttejä, jotka täyttävät tässä hakemuksessa vaadittavat ehdot). Useita tällaisia detergenttejä on kuvattu Schwartzin ja Perryn teoksessa Surface Active Agents (Their Chemistry 30 and Technology) ja useissa vuosittain ilmestyvissä John W. McCutcheonin teoksen Detergents and Emulsifiers painoksissa. Ionittomat aineet ovat tavallisesti lipofiilisen ryhmän, kuten ylemmän alkoholin tai fenolin, tai propyleeniglykolin tai propyleenioksidipolymeerin kondensaatio-35 tuotteita etyleenioksidin tai etyleeniglykolin kanssa.
95926 6
Joissakin etyleenioksidin ja ylempien rasva-alkoholien tai alkyyliryhmillä substituoitujen fenoleiden (joissa fenoli-ryhmässä oleva alkyyliryhmä on tavallisesti 7-12 hiili-atomin pituinen, edullisesti 9 hiiliatomin pituinen) kon-5 densaatiotuotteissa voidaan jonkin verran propyleenioksi-dia sekoittaa etyleenioksidiin, jotta ionittomassa deter-gentissä olevasta alkyleenioksidiryhmästä saataisiin seka-ryhmä, jonka avulla voidaan säätää hydrofiilisyyttä ja lipofiilisyyden tasapainoa (HLB:tä).
10 Tämän keksinnön mukaisissa emulsioissa esiintyvät edullisimmat ionittomat detergentit ovat kondensaatiotuotteita, jotka on muodostettu 8-20 hiiliatomisesta rasva-alkoholista, 9-15 hiiliatomin pituisesta lineaarisesta alkoho-15 lista, kuten 9-11 tai 11 - 13 hiiliatomin pituisesta alkoholista tai keskimäärin 10 - 12 hiiliatomin pituisesta alkoholista ja 3 - 20 moolista etyleenioksidia, edullisesti 3 - 15 moolista etyleenioksidia, kuten 3-7 tai 5-9 moolista, esim. 5 tai 7 moolista etyleenioksidia. Ylemmän *'· 20 rasva-alkoholin tilalla voidaan käyttää alkyylifenolia, kuten sellaista, jonka lineaarisessa alkyyliryhmässä on 8-10 hiiliatomia, esim. nonyylifenolia, ja fenoliin voidaan kondensoida 3-20 etyleenioksidiryhmää, edullisesti 8 - 15 ryhmää. Muut ionittomat aineet voidaan ainakin 25 osittain korvata samantapaisesti toimivilla ionittomilla detergenteillä, jotka ovat etyleenioksidin ja propyleeni-oksidin seoksen polymeerejä. Näihin kuuluvat tavaramerkeillä Synperonic ja Plurafac myytävät aineet, kuten Syn-peronic RA-30 ja Plurafac LF-400, jotka ovat saatavilla 30 vastaavassa järjestyksessä yhtiöistä ICI ja BASF. Edulli-: set tällaiset ionittomat aineet sisältävät 3-12 etoksi- ryhmää, edullisemmin noin 7, ja 2-7 propoksiryhmää, edullisemmin noin 4, ja nämä kondensoidaan 12 - 16, edullisemmin 13 - 15 hiiliatomin pituisen ylemmän rasva-alko-35 holin kanssa, jotta saataisiin mooli ionitonta detergent- • 95926 7 tiä.
Monet erilaiset ionittomat ja anioniset detergentit ovat usein seoksia, jotka sisältyvät tässä mukavuussyistä käy-5 tettyihin yksittäisiin nimikkeisiin.
Emulsioiden aktiivinen komponentti on orgaaninen happo, joka on tarpeeksi vahva alentamaan emulsion pH:n välille 1-4, edullisesti noin 3:ksi. Tässä tehtävässä voivat 10 toimia karboksyylihapot ja muut hapot, kuten askorbiini-happo, mutta suurin osa niistä hapoista, joiden on havaittu olevan käytössä tehokkaita ja jotka vaikuttavat poistavan pinttynyttä saippuaa ja kalkkisaostumia kylpyhuoneen pinnoilta heikentämättä emulsion pysyvyyttä, ovat 2-10 15 hiiliatomin pituisia. Edullisesti tällaiset hapot ovat 3-8, 3-6 tai 4-6 hiiliatomin pituisia ja ne ovat karboksyylihappoja. Ne voivat olla mono-, di-, tai poly-karboksyylihappoja, joista dikarboksyylihapot ovat edullisia. Dikarboksyylihappojen ryhmästä korkki-, atselaiini-, 20 sorbiini- ja sebasiinihapot liukenevat veteen huonommin kuin haluttuun 1 % pitoisuuteen ja siksi ne eivät ole yhtä käyttökelpoisia näissä mikroemulsioissa kuin muut kahden-arvoiset alifaattiset rasvahapot, jotka ovat edullisesti tyydyttyneitä ja suoraketjuisia. Oksaali- ja malonihappo-.. 25 ja, vaikka nämä ovatkin tehokkaita pH:ta alentavia ainei ta, pidetään liian voimakkaina eurooppalaisten emalipinto-jen puhdistukseen ja oksaalihappo on liian toksinen käytettäväksi näissä puhdistusaineissa. Valeriaanahapon taipumuksena on aiheuttaa faasien erottumista mikroemulsiois-30 sa ja siksi sitä on usein syytä välttää. Edullisia kah-: denarvoisia happoja ovat ne, joiden ketjunpituusalueen keskellä oleva osa on 2 - 10 hiiliatomin pituinen, kuten 4 - 8 ja edullisemmin 4-6 hiiliatomin pituinen ja niihin kuuluvat meripihka-, glutaari-, adipiini- ja pimeliinihap-35 po, erityisesti niistä kolme ensimmäistä, jotka ovat suo- 8 - 95926 tuisasti saatavilla kaupallisesti myöskin seoksina. Tällaisten seosten osuudet vaihtelevat väleillä 0,8-4 : 0,8-10: 1, tai 1-3 : 1-6 : 1, esim. 1:1:1 ja 2:5:1, tässä järjestyksessä mainittuna.
5 Nämä ja muut tehokkaat orgaaniset hapot voidaan neutraloida osittain ennen tai jälkeen niiden lisäämistä keksinnön mukaisiin emulsioihin, jotta mikroemulsiolle saataisiin haluttu pH suurimman mahdollisen toimintatehokkuuden sekä turvallisen tuotteen aikaansaamiseksi.
10
Saman hiiliatomien määrän sisältäviä yhden-, kolmen- ja monenarvoisia happoja sekä hydroksikarboksyylihappoja voidaan myös käyttää kahdenarvoisten happojen (sekä tyydyttyneiden että tyydyttymättömien) sijasta. Ne ovat usein 15 tyydyttyneitä suoraketjuisia happoja, mutta voivat olla alkyleenisesti tyydyttymättömiä (usein sisältäen yhden kaksoissidoksen). Tavallisesti ne ovat pikemminkin ali-faattisia kuin aromaattisia, mutta ne voivat olla syklo-alifaattisia. Ne hapot, jotka ovat käyttökelpoisia tämän ·’ 20 keksinnön mukaisissa koostumuksissa tyydyttyneiden dikar- boksyylihappojen sijasta, voivat olla monokarboksyylihap-poja, tyydyttymättömiä dikarboksyylihappoja, tyydyttyneitä tri- tai korkeampia karboksyylihappoja, tyydyttymättömiä monokarboksyylihappoja, tyydyttymättömiä tri- tai korkeam-. 25 pia karboksyylihappoja, alisyklisiä tyydyttymättömiä dihy- droksihappoja ja alempialkoksyloituja ylempiä alifaattisia polyhappoja. Mitä tahansa näiden happojen seoksia voidaan myös käyttää. Edustavia useista erilaisista tehokkaista orgaanisista hapoista edellä mainittujen spesifis-30 ten dikarboksyylihappojen lisäksi ovat etikkahappo, pro-pionihappo, sitruunahappo, omenahappo, viinihappo, ak-ryylihappo, maleiinihappo, maitohappo, glukonihappo, as-korbiinihappo ja MionitonM happo, kuten R0(C2H40)3_ 7CH2COOH, jossa R on 10 - 14 hiiliatomin pituinen alkyyli-35 ryhmä, esim C12H250(C2H40)5CH2COOH, joka on saatavilla yh- 95926 9 tiöstä Chemy tavaramerkillä Akypo™RLM 45. Näitä happoja voidaan käyttää erikseen tai minä tahansa toistensa seoksena ja yhdessä aikaisemmin kuvattujen kahdenarvoisten happojen kanssa.
5
Fosforihappo on eräs muista hapoista, jotka yhdistelmänä suojaavat tämän keksinnön mukaisella mikroemulsiopuhdis-tusaineella puhdistettavaa eurooppalaista emalia. Koska se on kolmenarvoinen happo, se voidaan neutraloida osittain, 10 jotta pH saataisiin haluttuun arvoonsa, noin 3:een. Esimerkiksi se voidaan neutraloida osittain mononatriumfos-faatiksi, NaH2P04 tai monoammoniumfosfaatiksi, NH4H2P04.
Aminofosfonihapot muodostavat toisen niistä sellaisen yh-15 distelmän kahdesta haposta, joka suojaa hapolle herkkiä eurooppalaisia emalipintoja mainittujen orgaanisten happojen aikaansaamalta liukenemis- tai syöpymisvaikutuksel-ta. Fosfonihappo näyttää esiintyvän ainoastaan teoreettisesti, mutta sen aminojohdannaiset ovat pysyviä ja ovat 20 käyttökelpoisia tätä keksintöä sovellettaessa. Niitä pidetään fosfonihappoina, jota nimitystä niistä on käytetty tässä hakemuksessa. Fosfonihapot ovat kaavan
OH
25 Y-P=0
·. I
OH
mukaisia, jossa Y on mikä tahansa sopiva substituentti, mutta edullisesti Y on alkyyliaminoryhmä tai N-substituoi-30 tu alkyyliaminoryhmä. Esimerkiksi edullinen tämän keksin nön mukaisten emulsioiden fosfonihappokomponentti on : aminotris(metyleenifosioni)happo, joka on kaavan * 1 N(CHjPHjOj)3 mukainen. Muihin käyttökelpoisiin fosfonihap- poihin luetaan kuuluviksi etyleenidiamiini-tetra(metylee-35 nifosfoni)happo, heksametyleenidiamiini-tetra(metyleeni- fosfoni)happo ja dietyleenitriamiini-penta(metyleenifosfo- 95926 10 ni)happo. Tällainen yhdisteluokka voidaan kuvata aminoal-kyleenifosfonihappoina, jotka sisältävät 1-3 aminotyp-peä, 3-5 alempaa alkyleenifosfonihapporyhmää, joissa alempi alkyleeniryhmä on 1 - 2 hiiliatomin pituinen, ja 5 0-2 alkyleeniryhmää, jotka kukin ovat 2-6 hiiliatomin pituista, ja joka (jotka) alkyleeni(t) esiintyy (esiintyvät) ja liittyy (liittyvät) aminotyppiryhmiin silloin, kun aminofosfonihapossa esiintyy useita tällaisia aminotyppi-ryhmiä. On havaittu, että tällaisilla aminoalkyleenifosio fonihapoilla, jotka voivat olla myös osittain neutraloituja mikroemulsiopuhdistusaineen haluttuun pH:hon, on haluttu stabilisoiva ja suojaava vaikutus tämän keksinnön mukaisessa puhdistusaineessa, erityisesti silloin, kun ne esiintyvät yhdessä fosforihapon kanssa, jolloin ne estä-15 vät puhdistusaineen Morgaanis(t)en happo"komponenttien haitalliset syövyttävät vaikutukset eurooppalaista emalia oleviin pintoihin. Fosforihapon suolat ovat esiintyessään tavallisesti kunkin fosfori- ja/tai fosfonihapporyhmän monosuoloja.
20 Tämän mikroemulsion valmistukseen käytetty vesi voi olla vesijohtovettä, mutta edullisesti ei kovin kovaa, kovuuden ollessa normaalisti alle 150 miljoonsaosaa kalsiumkarbo-naattina. Käyttökelpoisia puhdistusaineita voidaan silti 25 tehdä kovemmastakin vesijohtovedestä jopa silloinkin, kuin kovuus on 300 miljoonasosaa CaC03:na. Edullisimmin käytetty vesi on tislattua tai deionisoitua vettä, jossa kovuutta aiheuttavia ioneja on alle 25 miljoonasosaa, mutta yleensä ei lainkaan kovuutta aiheuttavia ioneja. Tällaisen 30 deionisoidun veden käyttö mahdollistaa sellaisen tuotteen valmistuksen, joka on tasaisen hyvälaatuista ja riippumatonta vesipitoisen liuoksen kovuuden vaihteluista.
Tämän keksinnön mukaisissa puhdistusaineissa voi halut 95926 11 taessa olla monia muita erilaisia komponentteja, mukaan luettuna säilöntäaineet, antioksidantit tai korroosiones-toaineet, rinnakkaisliuottimet, rinnakkaiset pinta-aktii-viset aineet, monivalenttiset metallit, metalli-ionit, 5 hajusteet, väriaineet ja terpeenit (ja terpineolit), mutta niissä voi olla monia muitakin tavallisesti nestemäisissä detergenteissä ja kovien pintojen puhdistusaineissa olevia lisäaineita, edellyttäen, että ne eivät häiritse puhdistusaineen puhdistusominaisuuksia ja pinttymien ja saostu-10 mien poistamisominaisuuksia. Monista lisäaineista (joista käytetään tätä nimitystä, koska ne eivät ole välttämättömiä tehokkaan puhdistusaineen valmistamiseksi, vaikka ne voivat olla hyvin haluttuja aineita puhdistusaineessa) tärkeimpinä pidetään hajusteita, jotka yhdessä terpeenien, 15 terpineolien ja hiilivetyjen kanssa (joilla voidaan korvata hajusteet tai lisätä niitä hajusteisiin) toimivat erityisen tehokkaina kovilla puhdistettavilla pinnoilla olevien rasvatahrojen liuottimina, ja ne muodostavat disper-goituneet faasit öljy-vesi -mikroemulsioissa. Toiminnal-20 lisesti tärkeitä ovat myös rinnakkaiset pinta-aktiiviset aineet ja monivalenttiset metalli-ionit, joista ensiksi mainittu auttaa mikroemulsion stabilisoinnissa ja viimeksi mainittu detergenttisten ominaisuuksien parantamisessa, erityisesti laimeammissa puhdistusaineissa ja silloin kun 25 käytettävän anionisen detergentin monivalenttiset suolat ovat tehokkaampia detergenttejä käytössä tavattavia rasva-tahroja vastaan.
Moniin hajusteisiin, joiden on havaittu olevan käyttökel-30 poisia öljy-vesi -mikroemulsiopuhdistusaineiden dispergoi- tunutta faasia muodostettaessa, kuuluvat normaalisti puh-distusainevalmisteissa käytetyt hajusteet ja edullisesti ne ovat normaalisti nestemäisessä muodossa. Niihin kuuluvat hajusteteollisuudessa käytetyt esterit, eetterit, al-35 dehydit, alkoholit ja alkaanit, mutta tärkeimpiä ovat - 95926 _______ 1. .
12 eteeriset öljyt, joissa on suuri terpeenipitoisuus. Vaikuttaa siltä, että terpeenit (ja terpineolit) vaikuttavat yhdessä mikroemulsioiden detergenttisiä ominaisuuksia omaavien aineiden kanssa parantaen tämän keksinnön mukai-5 sen koostumuksen detergenttisiä ominaisuuksia sen lisäksi, että ne muodostavat mikroemulsioiden pysyvän dispergoitu-neen faasin. Tässä keksinnössä on havaittu, että erityisesti männyntuoksuhajustetta käytettäessä voidaan tämän suhteellisen kalliin hajusteen osuutta vähentää ja tämä 10 osuus kompensoida alfa-terpineolilla ja joissakin tapauksissa muilla terpeeneillä. Jokaista hajusteen 1 %:a kohti tästä voidaan korvata 60 - 90 %, esim. noin 80 %, alfa-terpineolilla ja saada olennaisesti sama männyntuoksu puh-distustehon ja mikroemulsion pysyvyyden säilyessä hyvinä.
15 Samalla tavoin voidaan käyttää terpeenejä ja terpeenien kaltaisia yhdisteitä ja johdannaisia, mutta alfa-ter-pineolia pidetään parhaana.
Mainituista hajusteista, terpeeneistä ja terpeenien kal-20 täisistä yhdisteistä, on apua muodostettaessa haluttuja mikroemulsioita ja ne parantavat puhdistustehokkuutta, mutta varsinkin passiivisia ja staattisia puhdistustoimenpiteitä varten voi myös olla haluttavaa lisätä mikroemulsion valmistusohjeeseen lisäaineeksi liuottimia, kuten . 25 Cg — C10 -hiilivetyjä, esim. n-oktaania, isoparafiineja ja mäntyöljyä.
Monivalenttinen metalli tai metalli-ioni, joka on vaihtoehtoisesti mukana tämän keksinnön mukaisissa puhdistusai-30 neissa, voi olla mikä tahansa tällainen sopiva metalli tai ioni, mukaan luettuna magnesium (tavallisesti edullinen ioni), aluminium, kupari, nikkeli, rauta ja kalsium, ja tätä metallia tai ionia tai niiden seosta voidaan lisätä missä tahansa sopivassa muodossa, joskus oksidina tai hyd-35 roksidina, mutta tavallisesti vesiliukoisena suolana.
13 - 95926 Näyttää olevan niin, että monivalenttinen metalli-ioni reagoi anionisen detergentin anionin kanssa (tai korvaa detergentin kationin tai muodostaa ekvivalenttisen liuoksen emulsioon), mikä parantaa detergenttivaikutusta ja 5 yleisesti parantaa myös muita tuotteen ominaisuuksia. Jos monivalenttinen metalli-ioni reagoi detergentin anionin kanssa muodostaen liukenemattoman tuotteen, tulisi tällaista monivalenttista ionia välttää. Kalsium reagoi esimerkiksi parafiinisulfonaattianionin kanssa muodostaen 10 liukenemattoman suolan, joten kalsiumionit, kuten kalsium-kloridista saatavat ionit, jätetään pois kaikista tämän keksinnön mukaisista parafiinisulfonaattidetergenttiä sisältävistä emulsiopuhdistusaineista. Samoin jätetään myös pois ne monivalenttiset metallit tai ionit tai muut tämän 15 keksinnön mukaisten koostumusten komponentit, jotka reagoivat haitallisesti muiden komponenttien kanssa. Kuten aikaisemmin todettiin, monivalenttinen metalli tai ioni on edullisesti magnesium ja se sekoitetaan edullisesti muiden emulsiokomponenttien kanssa vesiliukoisena suolana. Edul-20 linen tällainen suola on magnesiumsulfaatti, jota yleensä käytetään sen heptahydraattina (Epsom-suolat), mutta myös muita sen hydraatteja tai anhydridiä voidaan käyttää. Yleensä käytetään monivalenttisten metallien sulfaatteja, koska niiden sulfaattianioni on myös joidenkin anionisten 25 detergenttien anioni ja se esiintyy joissain tällaisissa detergenteissä sulfaation tai sulfonaation sivutuotteena.
Mikroemulsiopuhdistusaineiden rinnakkais-pinta-aktiiviset aineet vähentävät lipofiilisten pisaroiden ja jatkuvan 30 vesipitoisen liuoksen välistä rajapintajännitystä tai pintajännitystä arvoon, joka on usein lähellä 10“8 N, jonka tuloksena dispergoituneen faasin palloset hajoavat spontaanisti, kunnes ne muodostavat kirkkaan mikroemulsion ja muuttuvat niin pieniksi ettei niitä enää erota paljaalla 35 silmällä. Sellaisessa mikroemulsiossa dispergoituneen • · 95926 14 faasin pinta-ala kasvaa suuresti ja myös sen liuotiavoi-makkuus sekä rasvanpoistokyky parantuvat, joten mikroemul-sio on puhdistusaineena rasvatahrojen poistamisessa huomattavasti tehokkaampi kuin normaalissa emulsiokoossaan 5 olevat dispergoituneen faasin palloset. Keksinnön mukaisissa puhdistusaineissa käyttökelpoisiin rinnakkaisiin pinta-aktiivisiin aineisiin luetaan kuuluviksi: 3-6 hiiliatomin pituiset alifaattiset mono-, di- ja trikarboksyy-lihapot ja niiden hydroksisubsituutiojohdannaiset, 2-6 10 hiiliatomin, joskus edullisesti 3-4 hiiliatomin pituiset veteen liukoiset alemmat alkanolit, 2-18 propoksiyksikön pituiset polypropyleeniglykolit, kaavan RO(X)nH mukaiset monoalkyyliryhmän sisältävät alemmat glykolieetterit, jossa kaavassa R on C1-4 -alkyyli, X on CH2CH2o, CH2CH(CH3)0, 15 CH2CH2CH20 tai CH(CH3)CH20 ja n on väliltä 1-4 oleva luku, kaavan R10(X)nH mukaiset monoalkyyliesterit, jossa kaavassa R1 on C2_4 -asyyli ja X sekä n ovat juuri edellä annetun kuvauksen mukaiset, 1-4 hiiliatomin pituiset aryyliryhmillä substituoidut alkanolit, propyleenikarbo-20 naatti, fosforihapon alemmat alkyylimono-, di- ja trieste-rit, jossa alempi alkyyli on 1 - 4 hiiliatomin pituinen, ja niiden seokset. Muita rinnakkaisia pinta-aktiivisia aineita on kuvattu aikaisemmin mainitussa U.S.-patenttihakemus julkaisussa n:o 07/120 250, joka kuvaus on liitetty 25 tähän viitteeksi. Happamia pinta-aktiivisia aineita käytettäessä on niiden valinnassa oltava huolellinen, etteivät käytetyt aineet ole niin vahvoja, että ne syövyttävät tai vahingoittavat eurooppalaista emalia olevia puhdistettavia kylpyhuonekalustopintoja (happamia rinnakkaisia pin-30 ta-aktiivisia aineita käytettäessä).
Hyviä esimerkkejä käytettävistä rinnakkaisista pinta-ak-tiivisista aineista ovat glutaari-, meripihka-, adipiini-, maito-, propioni-, maleiini-, akryyli-, viini-, glukoni-, 35 askorbiini- ja sitruunahappo sekä "ionittomat" hapot, di- 15 95926 etyleeniglykolimonobutyylieetteri, dipropyleeniglykoli- monobutyylieetteri ja dietyleeniglykolimonoisobutyylieet-teri, joista glutaari-, adipiini- ja meripihkahapot ovat tehokkaimpia erityisesti seoksina ollessaan.
5
Vaikka tämän keksinnön mukaiset mikroemulsiot ovat erittäin edullisia ja ovat tehokkaimpia, myös "tavalliset" emulsiot kuuluvat tämän keksinnön piiriin, mutta puhdistuminen tulee olemaan vähäisempää, koska puhdistusaineen 10 dispergoituneen faasin liuotinmateriaali on tällöin vähemmässä määrin läheisessä kosketuksessa käsiteltävän pinnan kanssa. Voidaan käyttää myös muita koostumusten muotoja, kuten geelejä, tahnoja, liuoksia, vaahtoja ja "aerosoleja", joihin kaikkiin kuuluu vesipitoinen liuos.
15
Kaikissa tämän keksinnön mukaisissa puhdistusaineissa on tärkeää, että komponenttien osuudet ovat tietyissä rajoissa, jotta tuote olisi mahdollisimman tehokas rasvatahro-jen, kalkkisaostumien ja saippuapinttymien sekä muiden 20 jäämien poistamisessa käsiteltäviltä kovilta pinnoilta ja että se myös suojaisi nämä pinnat niitä tällä tavoin käsiteltäessä. Kuten aikaisemmin todettiin, detergenttiä tulisi olla detergenttivaikutukseen riittävä määrä, joka riittää poistamaan rasvaiset ja öljyiset tahrat, orgaanis-. 25 (t)en hapon (happojen) osuuden (osuuksien) tulisi olla riittävä poistamaan pinttynyt saippua ja kalkkisaostumat, fosfori- ja fosfonihappojen seoksen tulisi olla riittävä estämään orgaanis(t)en hapon (happojen) aiheuttama vahinko happoherkille pinnoille ja vesipitoisen liuoksen tulisi 30 olla vaadittaville komponenteille ja myös mille tahansa mahdollisesti läsnä oleville lisäaineille sopiva liuotin-ja suspendointiliuos.
Normaalisti komponenttien prosenttiosuudet ovat 3 - 14 % 35 synteettistä(-siä) orgaanista(-siä) detergenttiä(-tejä), »· « 95926 16 2 - 10 % orgaanista (-siä) happo(j)a, 0,01 - 2 % aminoalkyleenif osf or ihappo ( j)a, 0,05 - 5 % fosforihappoa ja loppuosa vesipitoista liuosta mahdolliset lisäaineet mukaan lukien. Edulliset koostumukset sisältävät 2 - 8 % syn-5 teettistä(-siä) anionista(-sia) orgaanista(-siä) deter-genttiä(-tejä), 1 - 6 % synteettistä(-siä) orgaa- nista(-sia) ionitonta(-tornia) detergenttiä(-tejä), 2 - 8 % orgaanisia happoja (edullisesti alifaattisia karboksyyli-dihappoja), 0,05 - 0,7 % fosforihappoa tai sen monosuolaa 10 ja 0,01 - 1 % aminoalkyleenif osf onihappo (j)a tai sen monofosfonihapposuolaa(-oja) ja loppuosa vettä ja mahdollisia lisäaineita. Aminoalkyleenifosfonihapon määrän, fosforihapon määrän ja orgaanisen(-ten) hapon(-pojen) määrän suhteet ovat tavallisesti noin 15 1 : 1 - 20 : 20 - 500, edullisesti 1 : 2 - 10 : 10 - 200.
Edullisemmin nämä suhteet ovat 1 : 4 : 25, 1 : 7 : 170 ja 1 : 3 : 25 kolmena kuvaavana koostumuksena. Suhteet voivat kuitenkin vaihdella niinkin laajasti kuin 1 : 1 - 2 000 : 10 - 4 000 ja usein fosfonihapon ja orgaa-20 nisen hapon suhde on 5 : 1 - 250 : 1 tai jopa 1 000 : l, fosforihapon suhde orgaaniseen happoon on 100 - 1 : 1 ja fosforihapon suhde fosfonihappoon on 2 : 1-30 : 1.
Varsinkin kun detergenttinä on parafiinisulfonaatti, niin 25 tavallisesti puhdistusaineessa on mukana 0,05 - 5 % ja edullisesti 0,1 - 0,3 % polyvalenttista tai monivalenttis-ta metallia (tai metalli-ionia), edullisesti magnesiumia tai aluminiumia ja edullisemmin magnesiumia. Myös hajusteen prosenttiosuus on normaalisti välillä 0,2 - 2 %, ol-30 Ien edullisesti välillä 0,5 - 1,5 %, josta hajusteesta ainakin 0,1 % on normaalisti terpeeniä tai terpineolia. Terpineoli on alfa-terpineolia ja sitä lisätään edullisesti, jotta hajusteen määrää voitaisiin vähentää siten, että hajusteen kokonaismäärästä (alfa-terpineoli mukaan lukien) 35 olisi 50 - 90 %, edullisesti 80 %, terpineolia.
95926 17 Näiden puhdistusaineiden edullisissa valmistuskaavoissa, jotka eroavat sen suhteen, että toinen sisältää kahta anionista detergenttiä ja toinen ainostaan yhtä, viimeksi 5 mainittu sisältää 3 - 5 % natriumparafiinisulfonaattia, jossa parafiini on C14_17, 2 - 4 % ionitonta detergenttiä, joka on kondensaatiotuote 3-15 moolista etyleenioksidia ja moolista 9-15 hiiliatomin pituista korkeampaa rasva-alkoholia, 3 - 7 % meripihka-, glutaari- ja adipiinihappo-10 jen 1:1:1 tai 2:5:1 -seosta, 0,1 - 0,3 % fosfori-happoa, 0,03 - 0,1 % aminotris(metyleenifosfonihappoa), 0,1 - 0,2 % magnesium ioneja, 0,5 - 2 % hajustetta, josta 50 - 90 % on alfa-terpineolia, 0 - 5 % lisäaineita ja 75 - 90 % vettä. Edullisemmin tällainen puhdistusaine 15 käsittää tai sisältää olennaisesti noin 4 % natriumpara-fiini(C14_17) sulfonaattia, noin 3 % ionitonta detergenttiä, noin 5 % dikarboksyylihappojen 2:5:1 -seosta, noin 0,2 % fosforihappoa, noin 0,05 % aminotris(metyleenifosfo-nihappoa), noin l % hajustetta, johon kuuluu noin 0,8 % 20 alfa-terpineolia, noin 0,7 % magnesiumsulfaattia (anhydri-dinä), noin 3 % lisäaineita ja noin 83 % vettä.
Toinen edullinen koostumus käsittää 0,5 - 2 % natriumparafiinisulfonaattia, jossa parafiini on C14_17, 2 - 4 % etok-25 syloitua ylemmän rasva-alkoholisulfaatin natriumsuolaa, jossa ylempi rasva-alkoholi on 10 - 14 hiiliatomin pituinen ja sisältää 1-3 etyleenioksidiryhmää moolia kohti, 2 - 4 % ionitonta detergenttiä, joka on kondensaatiotuote 3-15 moolista etyleenioksidia ja moolista 9-15 hiili-30 atomin pituista korkeampaa rasva-alkoholia, 3 - 7 % meripihka-, glutaari- ja adipiinihappojen 1:1:1 -seosta, 0,1 - 0,3 % fosforihappoa, 0,01 - 0,05 % aminotris(mety-leenifosfonihappoa), 0,09 - 0,17 % magnesiumioneja, 0,5 - 2 % hajustetta, josta ainakin 10 % on terpeeniä 35 (-ejä) ja/tai terpineolia, 0 - 5 % lisäainetta(-itä) ja - 95926 18 75 - 90 % vettä. Edullisemmin tällainen Kahta anionista detergenttiä sisältävä puhdistusaine käsittää tai sisältää olennaisesti noin 1 % natriumparafiini(C14_17) sulfonaattia, noin 3% natriumetoksyloitua ylempää rasva-alkoholia, jossa 5 ylempi rasva-alkoholi on lauryylialkoholi ja etoksyloitu-misaste on 2 moolia etyleenioksidia moolia kohti, noin 3 % ionitonta detergenttiä, joka on C9_11 -lineaarisen alkoholin ja 5 etyleenioksidimoolin kondensaatiotuote, noin 5 % meripihka-, glutaari- ja adipiinihappojen 2:5:1 -seos-10 ta, noin 0,2 % fosforihappoa, noin 0,03 % aminotris(mety-leenifosfonihappoa), noin 0,7 % magnesiumsulfaattia (an-hydridinä), noin 2 % lisäaineita ja noin 84 % vettä.
Monien edullisten mikroemulsiopuhdistusaineiden pH on ta-15 vallisesti 1-4, edullisesti 1,5-3,5, ja edullisemmin 2,5 - 3,5, esim 3. Mikroemulsioiden vesipitoisuus on tavallisesti välillä 75 - 90 %, edullisesti 80 - 85 %, ja lisäainepitoisuus 0 - 5 %, tavallisesti 1 - 3 %. Jos pH ei ole halutulla alueella, se tavallisesti säädetään joko 20 natriumhydroksidilla tai muulla sopivalla emäksisellä aineella tai sopivalla hapolla, edullisesti näiden vesipitoisilla liuoksilla. Tavallisesti pH:ta nostetaan eikä lasketa ja jos sitä täytyy laskea, voidaan pH säätäminen jättää suorittamatta ja käyttää sen sijaan enemmän dikar-25 boksyylihapposeosta.
Tämän keksinnön mukaiset mikroemulsiomuodossa olevat puhdistusaineet ovat kirkkaita öljy-vesi -emulsioita ja ovat pysyviä huoneenlämmössä ja sekä korkeissa sekä matalissa 30 10 - 50°C välillä olevissa lämpötiloissa . Ne ovat hel posti kaadettavissa ja niiden viskositeetti vaihtelee välillä 1 tai 2 - 150 tai 200 mPa s, esim 5-40 mPa s., joka voi olla haluttu piirre, jolloin viskositeetti on osittain kontrolloitavissa lisäämällä koostumukseen pak-35 sunninta, kuten metyyliselluloosaa, hydroksipropyylimetyy-
II
95926 19 liselluloosaa tai vesiliukoista hartsia, esim. polyakryy-liamidia tai polyvinyylialkoholia. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää vaahtoamista vähentävää ionitonta detergent-tiä, kuten Plurafac LF 132:ta, joka on etoksyloidusta ja 5 propoksyloidusta C13_15-alkoholista muodostettu pinta-ak-tiivinen aine, jolla on suojattu pääteryhmä.
Tämän keksinnön mukaiset nestemäiset puhdistusaineet voidaan valmistaa pelkästään sekoittamalla komponentit keskenään, eikä aineiden lisäämisjärjestys ole ratkai-10 sevaa. Kuitenkin on haluttavaa, että vesiliukoiset komponentit sekoitetaan keskenään erillisenä toimenpiteenä, öljyyn liukoiset komponentit sekoitetaan keskenään erillisenä toimenpiteenä ja nämä kaksi seosta sekoitetaan toisiinsa siten, että öljyyn liukoinen osa lisätään vesiliu-15 koiseen osaan (veteen) sekoittaen tai muutoin ravistamalla. Joissain tapauksissa tätä menettelytapaa voidaan muuttaa haitallisten komponenttien välisten reaktioiden estämiseksi. Esimerkiksi väkevöityä fosforihappoa ei lisätä suoraan magnesiumsulfaattiin tai väriaineeseen, vaan 20 ne lisäykset suoritettaisiin komponenttien laimennettuina vesipitoisina liuoksina.
Puhdistusaine voidaan haluttaessa pakata käsikäyttöiseen suihkesumutinpakkaukseen, jotka on tavallisesti ja edulli-. 25 sesti valmistettu synteettisestä orgaanisesta polymeeri- muovimateriaalista, kuten polyetyleenistä, polypropyleeni-stä tai polyvinyylikloridistä (PVC). Tällaisiin pakkauksiin kuuluvat edullisesti myös nailontulppa ja muut reagoimattomat muovitulpat, suihkesuutin, nousuputki ja muut 30 siihen liittyvät suihkesumuttimen osat ja tuloksena oleva .. pakattu puhdistusaine soveltuu erinomaisesti käytettäväksi "sumuta ja pyyhi" -sovellutuksiin. Kuitenkin joissakin tapauksissa, kun kalkkisaostumat ja saippuapinttymät ovat paksuja, puhdistusaine voidaan jättää paikalleen, kunnes 35 kerrostumat ovat liuenneet tai irronneet ja sitten pyyhkiä 95926 20 tai huuhdella pois, tai sitten voidaan suorittaa useita levityskertoja, joita seuraa poispyyhkiminen, kunnes kerrostumat ovat hävinneet. Suihkesovellutuksissa on haluttua nostaa mikroemulsion (tai jos sen sijasta käytetään 5 tavallista emulsiota) viskositeettia, jotta neste tarttuu puhdistettavalle pinnalle, mikä on erityisen tärkeää näiden pintojen ollessa pystypintoja, jottei puhdistusaine välittömästi valu pois ja vähennä siten aineen tehokkuutta. Toisinaan tuote voidaan formuloida "aerosolisuihke-10 tyyppiseksi", jotta aerosolipakkauksesta purkautuva vaahto kiinnittyy puhdistettavaan pintaan. Joskus taas vesipitoinen liuos on sellainen, että se muodostaa geelin tai tahnan, joka levitetään käsin pinnalle edullisesti sienellä tai liinalla ja joka poistetaan huuhdellen ja pyyhkien, 15 edullisesti sienellä, jonka jälkeen se voidaan jättää kuivumaan kiillon aikaansaamiseksi tai se voidaan kuivata liinalla. Puhdistettu pinta voidaan tietysti mahdollisuuksien mukaan huuhdella kaikkien happojäämien poistamiseksi.
20
Vaikka kuvatut koostumukset on tavallisesti tarkoitettu käytettäväksi mainitun väkevyisinä laimentamatta, tämän keksinnön piiriin kuuluu myös niiden laimennus ennen käyttöä ja tällaiset tehokkaat laimennetut koostumukset kuulu-25 vat myös tämän keksinnön piiriin. Vastaavasti voidaan « tehdä väkevämpiä koostumuksia, joissa komponentteja on samoissa suhteissa kuin aikaisemmin on kuvattu, ja niitä voidaan käyttää sellaisenaan sopivissa sovellutuksissa tai ne voidaan laimentaa jopa 5 osalla vettä ennen käyttöä 30 kuvattujen koostumusten aikaansaamiseksi.
Seuraavat esimerkit kuvaavat, mutta eivät rajoita tätä keksintöä. Kaikki osat, osuudet ja prosenttiosuudet esimerkeissä, patenttikuvauksessa ja patenttivaatimuksissa 35 ovat painoon perustuvia ja kaikki lämpötilat ovat °C, 95926 21 ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki l
Komponentti Paino-% 5 Natriumparafiinisulfonaatti (C14_17-parafiini) 1,00
Natriumlauryylieetterisulfonaatti (2 moolia 3,00 etyleenioksidia [EtO] moolia kohti)
Ionitonta C9_11-lineaarisesta alkoholista johdettua etoksylaattidetergenttiä (5 moolia 10 EtO:ta moolia kohti)
Magnesiumsulfaattiheptahydraatia 1,35
Meripihkahappoa 1,67
Glutaarihappoa 1,67
Adipiinihappoa 1,67 15 Aminotris(metyleenifosfonihappoa) 0,03
Fosforihappoa 0,20
Hajustetta (sisältää noin 40 % terpeenejä) 1,00 Väriainetta (sinisen väriaineen 1 % vesi- 0,10 pitoinen liuos) 20 Natriumhydroksidia (50-%:nen vesipitoinen q.s.
liuos, vähennetään veden määrää käytetyn NaOH-liuoksen määrällä)
Vettä (deionisoitua) 85,31 100,00 25
Mikroemulsiopuhdistusaine valmistetaan liuottamalla deter-gentit veteen, jonka jälkeen loput vesiliukoiset materiaalit hajustetta ja pH:n säätöön käytettyä ainetta (natrium-hydroksidiliuosta) lukuunottamatta lisätään detergentti-30 liuokseen sekoittaen. Liuoksen pH säädetään 3,0:aan, jon- .. ka jälkeen hajuste lisätään sekoittaen vesipitoiseen liuokseen, mikä saa välittömästi aikaan halutun mikroemul-sion, joka on kirkkaan sininen ja jonka viskositeetti on välillä 2-20 mPa s. Jos viskositeetti on liian alhainen 35 tai sen halutaan olevan korkeampi, koostumukseen voidaan 95926 22 lisätä 0,1 - 1 %, esim. 0,5 % sopivaa kumia tai hartsia, kuten natriumkarboksimetyyliselluloosaa (CMC), hydroksi-propyylimetyyliselluloosaa, polyakryyliamidia, polyvinyy-lialkoholia tai niiden seosta.
5
Hapan puhdistusaine pakataan polyetyleenistä valmistettuihin sumutuspulloihin, jotka on varustettu polypropyleenis-tä tehdyillä sumutussuuttimilla, jotka voidaan säätää suljettuun, suututtavaan ja ruiskuttavaan asentoon. Käytössä 10 mikroemulsiota sumutetaan kylpyammeen reunalle, jossa on kalkkisaostumia, pinttynyttä saippuaa sekä rasvatahroja. Ainetta levitetään noin 5 ml reunan (joka on noin 3 cm leveä) jokaista 5 metriä kohti. Levittämisen ja noin 2 minuutin odotuksen jälkeen reuna pyyhitään sienellä ve-15 den kanssa. On havaittu, että rasvatahrat, pinttynyt saippua ja jopa kalkkisaostumat on pystytty poistamaan tehokkaasti. Niissä tapauksissa, joissa kalkkisaostumat ovat olleet erityisen paksuja tai kovasti kiinnittynyttä, voi toinen levityskerta olla tarpeen, mutta tätä ei pidetä 20 sääntönä.
Ammeen pinta voidaan huuhdella, koska kylpyammeen (tai suihkun) huuhtelu on helppoa, mutta se ei ole välttämätöntä. Joskus pelkkä kuivalla liinalla pyyhkiminen on riit-25 tävää, mutta jos pinnalta halutaan poistaa happojäämät, voidaan pinta pyyhkiä sienellä veden kanssa tai pyyhkiä märällä liinalla, mutta tässä tapauksessa ei vettä ole välttämätöntä käyttää enempää kuin käytetyn puhdistusaineen kymmenkertainen painomäärä. Toisin sanoen pintaa ei 30 tarvitse läpikotaisin kastella tai huuhdella puhtaan ja kiiltävän pinnan aikaansaamiseksi (edellyttäen, että pinta • · oli alunperin kiiltävä). Toisissa puhdistusaineen käyttömuodoissa sitä käytetään yleensä suihkuhuoneen kaakelei-den, kylpyhuoneen lattiakaakeleiden, keittiön kaakeleiden, 35 pesualtaiden ja emaliesineiden puhdistukseen niiden pinto- • 95926 23 ja vahingoittamatta. Tiedetään, että monet tällaisista pinnoista ovat haponkestäviä, mutta kaupallista tuotetta tulee pystyä käyttämään vahingoittamatta edes vähemmän kestäviä pintoja, kuten eurooppalaista valkoista emalia 5 (jota on usein valuraudan tai teräksen pinnalla), josta toisinaan käytetään nimitystä sirkoniumvalkoinen jauhe-emali. Eräs kuvatun puhdistusaineen (sekä muiden tämän keksinnön mukaisten puhdistusaineiden) ominaisuuksista on, että ne puhdistavat kovia pintoja tehokkaasti, mutta ne 10 kylläkin sisältävät ionisoituvia happoja ja siksi niitä ei tulisi levittää hapolle herkille pinnoille. Tästä huolimatta on tässä esimerkissä havaittu, etteivät ne vahingoita eurooppalaisia valkoisia emalikylpyammeita, jotka syöpyvät ja himmenevät pahasti, kun niitä puhdistetaan täs-15 mälleen samanlaisilla valmisteilla kuin tässäkin keksinnössä, mutta joista puuttuu fosfoni-fosforihapposeos.
Tämän koostumuksen tärkein eurooppalaisia emaleja suojaava komponentti on fosfonihappo ja tässä koostumuksessa tämän 20 hapon määrä on vähennetty normaalisti pH 3:ssa tarvittavan määrän alapuolelle. Vaikka fosfonihapon alin tavallisesti käytetty osuus on 0,5 % täi 0,6 %, sen vaikutus on tehokkaampi kun läsnä on fosforihappoa, joka sinänsä on tässä pH :ssa tehoton ja joka tekee mahdolliseksi vähentää mer-25 kittävästi kalliimman fosfonihapon osuutta.
Kuvatun koostumuksen variaatioissa kaikkien muiden komponenttien määrät pidetään samoina paitsi veden, fosfoni- ja fosforihapon. Kokeessa la käytetään 0,05 % aminotris-30 (metyleenifosfonihappoa) ja fosforihappo jätetään pois; kokeessa ib käytetään 0,5 % etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappoa) ilman fosforihappoa; kokeessa le käytetään 0,5 % heksametyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappoa) ilman fosforihappoa; kokeessa Id on 0,4 % diety-35 leenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappoa) ilman fosfori- 95926 24 happoa; kokeessa le käytetään 0,10 % dietyleenitri-amiinipenta(metyleenifosfonihappoa) yhdessä 0,60 % fosfo-rihapon kanssa. Koostumusten Id ja le puhdistustehot ovat suunnilleen yhtäsuuret, mikä osoittaa että läsnä oleva 5 fosforihappo, joka on olennaisesti tehoton suojaamaan pintoja koostumuksessa olevien karboksyylihappojen vaikutuksilta, vähentää pintojen suojaukseen tarvittavan fosfoni-hapon osuuden neljäsosaan aikaisemmin tarvitusta määrästä. Samankaltaiset tulokset voidaan saada, kun fosforihappoa 10 käytetään koostumuksissa Ib ja le suunnilleen samat määrät kuin esimerkeissä 1 ja le. Jos puhdistusaineen käytön yhteydessä esiintyy liiallista vaahtoamista, siihen voidaan lisätä vaahdonestoainetta, kuten silikonia, esim. dimetyylisilikonia, tai ioniton detergentti voidaan korva-15 ta Plurafac LF 132:11a. Vaihtoehtoisesti puhdistusaineeseen voidaan haluttaessa lisätä kookos-dietanoliamidia vaahtoamisen lisäämiseksi.
« 25 95926
Esimerkki 2
Komponentti Paino-%
Natriumparafiinisulfonaatti (C14_17-parafiini) 4,00
Ionitonta detergenttiä (yhdestä C9_1;l-rasva-5 alkoholimoolista ja 5 EtO-moolista saatu kondensaatiotuote)
Magnes iumsu1faattiheptahydraatia 1,50
Meripihka-, glutaari- ja adipiinihapon seosta 5,00
Aminotris(metyleenifosfonihappoa) 0,03 10 Fosforihappoa 0,20
Hajustetta 1,00 Väriainetta (sinisen väriaineen 1 % vesi- 0,05 pitoinen liuos)
Natriumhydroksidia (50-%:nen vesipitoinen q.s.
15 liuos, veden määrää vähennetään käytetyn NaOH- liuoksen määrällä)
Vettä (deionisoitua) 85,22 100,00 20 Tämän esimerkin mukaiset koostumukset valmistetaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 ja ne testataan myös samalla tavoin tulosten ollessa yhtä hyviä. Mikroemulsiot ovat kirkkaita vaaleamman sinisiä ja niiden pH on säädetty 3,0:aan. Näillä puhdistusaineilla on pinttyneen saippuan 25 ja rasvatahrojen poisto kovilta pinnoilta helppoa ja ne myös irrottavat kalkkisaostumia ja helpottavat niiden poistamista huuhtelun tai sienellä suoritetun pyyhkimisen ollessa mahdollisimman vähäistä, kuten esimerkissä 1 raportoitiin. Aminotris(metyleenifosfonihapon) läsnäolo 30 estää karboksyylihappojen hapolle herkille pinnoille aiheuttaman vahingon ja fosforihapon läsnäolo mahdollistaa aminotris (metyleenif os f onihapon) osuuden vähentämisen käytettyyn arvoonsa. Esimerkiksi muunnelmassa esimerkistä 2, esimerkissä 2a, jossa ei ole fosforihappoa, tarvitaan 35 0,10 % aminotris(metyleenifosfonihappoa) estämään puhdis- 95926 26 tusainekoostumuksen tietylle eurooppalaiselle emalille aiheuttama vahinko. Vastaavasti esimerkissä 2b, jossa koostumus on sama kuin esimerkissä 2, paitsi että fosfoni-ja fosforihapot on korvattu 0,20 % aminoalkyleenifosfoni-5 happoa (dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappoa) ja 0,6 % fosforihappoa, eurooppalainen emali on vahingoittumatonta, kun taas saman halutun vaikutuksen aikaansaamiseksi ilman fosforihappoa tarvittaisiin 0,50 % kyseistä fosfonihappoa. Samankaltaiset tulokset saadaan, kun tämä 10 0,5% fosfonihappoa korvataan yhtäsuurella määrällä etylee- nidiamiinitetra(metyleenifosfonihappoa) tai heksametylee-nidiamiinitetra(metyleenifosfonihappoa), tai 0,2 % ja 0,5 % aminoalkyleenifosfonihappoa ja fosforihappoa vastaavassa järjestyksessä mainittuna.
15 Näinollen tästä esimerkistä nähdään, että fosforihappo, joka on olennaisesti tehoton suojaamaan hapolle herkkiä pintoja tämän keksinnön mukaisissa puhdistusaineissa esiintyvien karboksyylihappojen vaikutuksilta, parantaa 20 fosfonihappojen suojaavaa vaikutusta, varsinkin kun kyseessä on eurooppalainen kylpyamme-emali, jota kuvatut puhdistusaineet muuten vahingoittaisivat.
Esimerkki 3 25 Komponentti Paino-%
Deionisoitua vettä 85,339
Natrium-C14_17-parafiinisulfonaattia (60 % 6,670 aktiivista, Hostapus SAS) *Glutaari-, meripihka- ja adipiinihapon seosta 5,000 30 (DuPontin muuntama)
Ionitonta detergenttiä (Plurafac LF 4000, 3,000 etoksipropoksi-ylempi rasva-alkoholi, BASF:in muunnos)
Epsom-suoloja 1,500 35 Aminotris(metyleenifosfonihappoa) 0,050 1 · 27 95926
Fosforihappoa (85 %) 0,230
Hajustetta (männyntuoksuista, sisältää terpeenejä) 0,200 Alfa-terpineolia (hajusteen korviketta) 0,800
Formaliinia (säilöntäaine) 0,200 5 2,6-di-tertbutyyliparakresolia (antioksidantti) 0,010 CI Happosini 104 -väriainetta 0,001 100,000 57,7 % glutaarihappoa, 27 % meripihkahappoa ja 12 % adi-10 piinihappoa.
Tämä koostumus valmistettiin aikaisemmin kuvatulla tavalla ja testattiin samalla tavoin ja sen havaittiin puhdistavan tyydyttävästi hapolle herkkiä kovapintaisia kohteita, ku-15 ten eurooppalaisella emalilla päällystettyjä valurautaisia tai levyteräksisiä ammeita tai altaita rasvatahroista, sekä helpottavan saippuapinttymien ja kalkkisaostumien poistamista näiltä pinnoilta. Kun koostumuksesta jätettiin pois fosioni- ja fosforihapot, tai kun jompikumpi 20 näistä hapoista jätettiin pois, puhdistusaine syövytti ja liuotti näitä pintoja. Fosforihapon läsnäolo mahdollisti puhdistusaineen eurooppalaisia emaleja syövyttävää vaikutusta ehkäisevän määrän vähentämisen ja tämä vähennys on merkittävä erityisesti taloudellisista syistä sekä toimin-25 nallisesti. Alfa-terpineoli korvaa osan hajusteesta ja auttaa mikroemulsion muodostumisessa silti hävittämättä hajusteen tuotteeseen tuomaa miellyttävää tuoksua, ja samanlaiset tulokset voidaan saada käyttämällä muuta männyn-tuoksuisia hajusteita. Kuten männyntuoksuisen hajusteen 30 terpeenikomponenttien suhteen on laita, alfa-terpineolikin helpottaa mikroemulsion muodostumista, mutta terpineoli on jopa vielä aktiivisempi, koska se muodostuu käytännöllisesti katsoen 100-%:sesti terpeenityyppisestä yhdisteestä, kun taas hajusteet sisältävät tavallisesti alle 50 % 35 terpeenejä.
»·« 28 95926
Esimerkki 4
Komponentti Paino-%
Natriumparafiinisulfonaattia (C14_17-parafiini) 4,0 5 Ionitonta C13_15-rasva-alkoholista johdettua 3,0 etoksylaattidetergenttiM (7 moolia EtO:ta ja 4 moolia propyleenioksidia [PrO] moolia kohti)
MgS04 ‘ 7H20 1,5
Hajustetta 0,8 10 Aminotris(metyleenifosfonihappoa), johon ks. alla
viitataan lyhenteellä APA
Fosforihappoa ks. alla
Orgaanista happoa (tärkein hapan komponentti) ks. alla
Vettä q.s.
15 100,0 Näiden mikroemulsiopuhdistusainekoostumusten mukaan lisättiin jäljempänä mainitut orgaaniset hapot ja korroosiones-tosysteemit. Puhdistusainekoostumukset valmistettiin ja 20 testattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Alla on annettu silmämääräisesti tehdyt arviot sekä kiiltolukemat.
• « 1 11 · 95926 •H · ·
aö <0 UJ
^ Q · ···· · · · ao 1h to in tn 10 to to tn tn ae>· .... ...
β ρ w w w w w www
aO tO
e rH C •H 0) w c 0 LO o 00 LO n οσ>ο p :0 r» ti ti io ti in rH -H •H > •h ao W £ O to ρ β vo ti cm (McoHtirsir'VOti ti σ\ o vo r> h ti οι n σι ooiooiooino o tn in o in
•H X H H H
W H
aOtO tOtOtOtO <0 <0 cO
>i 3 3333 333
rH p Ρ Ρ Ρ P -Ρ -Ρ -P
(Dp pppp ppp P 3 3333 333
p f—I f—I rH i—I »—I rH i—I rH
•H 3 3333 333
101. «K·1·1·1· M · M · X
ua x x x x x xx X ........ .....
c w cwcwcwcw CWCWC
3 ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η 1Η οι e ββββ βββ
C
C ο οοοο οοο W m η η η η η m m < Ο •Η (0 S ο <u Λ α> ρ< Ρ 10 10 to χ: to to to o >. I ·η o oi o a O) tO C 04 04 04 04 • M O O 04 04 04 3
• P MH 3 3 3 XS
to tn jc Λ λ ·η
3 O -H -H -HP
C «Ρ + Ρ P PO
O 0 0 0 O <w •H c MH <P < MH < 10
to 1H tO rtj M 04 + tn 04 O
o e o 04 o < o < mh
O 3 MH < MH MH
P n n n
p tr ti CO 00 O CM CM (M
o ^ ^ ^ ^ ^ ^
M <1> O OO O άΡ O O O O
H I 3
O X
OP X
X -H -H
X 3 -P
3 ρ β 0 0) O
rH O 04 04 3 04 <#>04 <#> 04 3 3 3 3
Eh x in xl m Λ in o in o
*··- H H (M
95926 •H · · λ a n μ o · · · · ··· ao -h m (oatQO) (oran 4 ^ · ···· · · · g ρ tn w tn tn tn Hento au «o Ä e •H Q) tn e i 0 (N o en co co o h n P :0 vo trioin ro ro
i—I -H
•H >
•H äo H JS
o P Γ" CO (N CNOllOrHCOinOCJ N « n h Ifl h o co ro o> oico-foinoi^ai σ\ o σ\ vo
•H > H
•H P H 10 (0 (0(0(0(0 (0(0(0 3 3333 333
P -Ρ -Ρ Ρ -Ρ Ρ Ρ P
P -Ρ -Ρ -P <P Ρ Ρ P
3 3333 333 H H H H H i—( #—( r—( • 3 3333 333
**· X · M · M · M · * · * · X
• X X X X X XX
H ·· ········ ·····
CM CM CM CM CM CMCMC
•H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η n gggg ggg o o o o o ooo ro ro ro ro ro ro ro ro
•H
g Q> 0> P (0 (0 3
(0 Λ O , O O
>i I O ft I ft ft O. (0 ft ft ft ft ro O ft (0 (0 (0
P (0 Λ XS JS
n JS ·Η ·Η ·Η 0) ·ΗΡ Ρ Ρ C + Ρ Ο + Ο Ο Ο Ο <·Η (Μ (Μ •Η C <W < (0 < (0 ·< (0 — ω ft toft ο ft ο ft o 30 C O **J < <4-1 < <*-(
3 0 IM
X P ro roro ro o ro ro
PP O (N) (N) (M O (N (M (N
(OO ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ « •n K <#> O OO O <#> O OO o
I I
..HO -H
•H *H
o ft a>
X O O HO
X P ft (Oft 3 -P ft ft g ft H O (0 3
3 ft <#> Ä <#> JS
(0 (0 -Η -H
Eh 33 m fi ro G
m o m o H H nj
II
95926 •H . .
** in ui H Q · ···· · * «
ig ·Η CO <0 CO CO CO CO CO CO
*2 ^ · ···· ···
.g P U Huuto HUU
•S <e s "J g •H Q) W c 0 o o φ in o r\j P :0 in cm n vo n r- 3 > H 2 o 4J ίο n ^ tfHr-ncouinr- tainnun Ί O λ ^ tn σΟΓ-οιοσησ σι o r~ σ cm
H > H H H
H p
* S
id id id id td id td id 3 3333 333
P -P -P -P -P -P -P -P
P -P -P -P -P 4J+J+J
3 3333 333
i—I i—li—li—I f—I rH i—I f—I
3 33*33 333 • aj · * * Ai a: a: · a: · Ai · a< · a: a< a< a: · a; Ai x a; • · · · · · h · · · · .....
W G W G H G G H G H G H G H G
•H ·Η ·Η ·Η ·Η -H ·Η -H
e e e n e ε ε ε o o o o o o o o n ro o oi fi n n m
•H
ε O) p ίο (0 (0 O (0 «j >1 I O a I 0 0 hui aa aa n o a «o aa P n) A id id U) <G *H Ä Λ
« -Hp -H -H
c + p o + P P
o o <m o o •H < 4-1 rtj U) «H 4-1 ~ u) a tn a o < tn κ tn 30 ^ o i< im a o a o 3 0 <H rtj 4-4 i4j 4-1
Ai P n n n -P P o cm cm cm ^ in σ σ idO — » - s ^ ^ w ^
•n H <#> O O O O <#> O OO O
..HI I
>1 -H
O >i G
Ai P O -HO
Ai a; a ·πα 3 -p id a > a h o id id 3 a *> jG <#> λ
Id id *H -H
H S in rH n G
’ in o in o
H H (M
95926 •H · · ad to to P O ···· ··· ad *H (Q (0(0(0(0 (0(0(0 ad ^ · ···· ··«
8 P W W W W W WWW
ad Id 5 = -H a) w c O in o m o* n oh^· P :0 vo 04 in CO 0401 I—I -H •H > •h ad * 43
O
P t·'· tj· m no-oiTfinvoiooi oi in in o> **· ΗΟσιησι wocoo^whw σι w o- w r»
-H ^ H H
-H P
* Id id id id id id ididid 3 3333 333
P .p-P-P-P P P P
p pppp ppp 3 3333 333 H fHrHfHfH ϊΗιΗγΗ 3 3333 333
• * · X · X · X . X · X · X · X
XX X X X X XX
WCW CWCWCWGW CWCWC
•H -H ·Η -rl Ή ·Η -H Ή 8 8888 888 o oooo o o o n n r> m m rt rt rt
•H
8 0) O) •P id id (0 id o id o >i i o a i o a oi (o a a cu o, . no a id o« id • P Id 43 Id 43
M 43 -H 43 -H
0) -HP -HP
C + p O + P o
O OP OP
•H <c P < 01 < P < (0 -'in n< io o, o a, ω o, o
30 *3 O <! P < O < P
3 0 P P
X P in in in n rt n PP OTf't'd· 0040401 (0 O p k ·» «. »> v ^ ·.
•I-IW <#> O OO O <#> O OO O
HI I O
O PO, O X o o, X 3 O X id X ho, (0 43
3 -P O' 0, id -H
h o id C
3 a <#> 43 <#> -H
Id β Ή -H
E-ι S in c in Λ
II
in o in o
H H OI
95926 •H · ·
MO to (O
M O · · · ...
Md -H 10 to CO CO (Q CO CO CO
ad > · ···. ...
e U CO w w w w www »o <o 5 c •H O) w c 0 H OHlfipg or^w
P :0 10 Ό 00 HH
iH -H
•H > •rl Md
* JC
o ρ en σι ro ro σ\ eo rs vo in0' <Λσι^ι·Η^« r-ι O σ> m σ> σισ\ιηοηΐη.σι σι co r~ o r·' •h > h ¢0 •h p W id id id id id m ididid 3 3 3 3 3 3 3 3
P P P P jj P P P
+1 P P P tj P P P
3 333a 333
1—I iHrHrH_i r-H r-l 1—I
3 333a 333 * * * X χ X X. . X.
WCW CWCWC'cW CWCWC
•H -H -H -H w .3 -H -H -H
e s s e g e ε e o o o o 0 000 m ro ro ro Μ ro ro ro
•H
e 0) α> ρ 3 to id id id o >1 1 oo, o a ro to a (X aa - ro o aa a id
P id id <d A
to AA Λ -rH
Q) -H -H -H P
C + U P + P o
O OO O «H
•H 4-14-1 K 4-1 < (0 — in < in < tn a in a o 30 a o a o << o < 4-1 30 < m «< 4-1 4-1 X M ro ro ro ρ ρ h* in w σι o rs rs es dj o ^ «> *. *>. v 1
O X O OO O O OO O
H k „ 1 §
3 2 N H
O U V x « ,* P O rs u -Ha rH O o — 3 p to a o « a x >1 r-10 λ — a >1 to ε 3 a <*> p <w> o o £ a> idid id w o m .c
E-1 K wc ro'-'U^-'^fU
in o m o h h rs
_____ I
95926 34 Näin valmistettujen ja testattujen koostumusten pH oli 3, johon se oli säädetty lisäämällä vesipitoista NaOHrta.
5 Esitettyjen koetulosten perusteella on selvää, että koostumuksissa oleva APA:n ja fosforihapon yhdistelmä esti puhdistusaineessa olevan orgaanisen hapon aiheuttaman eurooppalaisen emalin syöpymisen (ESS = ei paljaalla silmällä havaittavaa syöpymistä) useiden tällaisten eri orgaa-10 nisten happojen ollessa kyseessä, kun taas puhdistusaineet, joissa ei ollut joko APArta tai fosforihappoa tai ei kumpaakaan, aiheuttivat paljaalla silmällä havaittavaa syöpymistä (SS). Kiiltolukemat ennen puhdistusta ja sen jälkeen vahvistavat todelliset erot puhdistusaineiden vä-15 Iillä.
Näiden tuloksien lisäksi tulisi mainita, että annetussa koostumuksessa kokeiltiin myös valeriaanahappoa ja sorbii-nihappoa. Valeriaanahappo aiheutti kuitenkin faasien 20 erottumista, eikä sitä tutkittu enempää, ja sorbiinihappo ei liuennut riittävästi vesipitoiseen liuokseen (vaikka sitä voitiin käyttää yhdessä liukoisemman orgaanisen hapon kanssa) ja siksi myös siihen liittyvät tutkimukset keskeytettiin. APA:n ja fosforihapon syöpymistä estävä sys-25 teemi oli tehoton annetussa koostumuksessa olevia oksaali- ja malonihappoja vastaan, ilmeisesti koska nämä hapot ovat liian voimakkaita käytettäväksi tämän keksinnön mukaisissa puhdistusaineissa (ja ovat tämän keksinnön ulkopuolella) .
30 APA:n ja fosforihapon pitoisuustasot kuvatuissa puhdistus-ainekoostumuksissa ovat edulliset tasot, koska ne ovat tehokkaita ja lähellä tehokkaita minimipitoisuuksia. Tietenkin puhdistusaineisiin voidaan lisätä suurempia määriä 35 tällaisia syöpymisen estoaineita ja ne ovat myös tehok- 95926 35 kaita mutta APA ja muut aminoalkyleenifosfonihapot ovat kalliita, joten siinä tapauksessa täytyy maksaa suuremmasta määrästä kuin tarvittaisiin, josta syystä yleensä käytetään minimitasoa lähellä olevia pitoisuuksia. Toisi-5 naan esiintyvien viranomaisten säädösten mukaisten rajoitusten ja lupaviivytysten vuoksi on myös usein edullista käyttää "turvallisia” orgaanisia happoja, kuten hyväksyttyjä elintarvikehappoja, esim. sitruuna- ja etikkahappoa (sitruunamehusta ja etikasta).
10
Esimerkki 5 Tämä esimerkki valaisee tämän keksinnön mukaisten syöpymistä estävien aineiden erilaisten suhteiden ja pitoisuuksien käyttöä. Kaikkien testattujen koostumusten pH oli 3.
15 Tuloksista nähdään, että käytetyt koostumukset aiheuttivat näytteenä olleille eurooppalaisille emalikaakeleille paljaalla silmällä havaittavia syöpymisvaurioita ellei käytetty koostumus sisältänyt APA:ta, ja vaikka APA:ta olisikin ollut, muttei fosforihappoa, niin kaakelit kärsivät 20 vaurioita ellei APA:n. prosenttiosuutta nostettu yli 0,5 % (0,62 % tuloksena ei paljaalla silmällä havaittavaa syöpymistä) . Tässä yhteydessä tulisi huomauttaa, että eurooppalaisen emalin erilaisesta kovuudesta johtuen syöpymistä estävien aineiden tehokkaissa pitoisuuksissa esiintyy 25 vaihtelua, kun aineita levitettiin erilaisille pinnoille jne. Nämä vaihtelut ovat kuitenkin suhteellisen pieniä ja patenttivaatimuksissa esitetyissä koostumuksissa oleva yhdistelmä selvästi estää eurooppalaiselle emalille aiheutuvan vaurioitumisen.
30
Seuraavassa taulukossa on tehty yhteenveto valmistetuista ja testatuista koostumuksista ja saaduista tuloksista.
• · 95926 m m 1 °1 5¾ w r- o fn tn m »-i © O' C/a oo Ό mm *1 °l · 5¾ ,¾ pm — «n tn vn — o O' Id » r> w> m γλ tn -h oo co m tn -h — tn tn v> -h© © O' U4 θ\ 0\ «λ n _ n 00 « ΙΛ 8 ov m m m ^ © O' c/a m
m n m ,A
"1 °° · & M 8 «.
^ m m m *—< o O' W o-η 3n m ra *Ί H °°. ft ^ On m en m ^ o o O' c/a oo \o m oo ^ a m - oo ^ m m © O' m On Ό m 00 r/5 ^ 1 Ά ffi n o\ — m fn m o O' U4 On oo m oo ro «Ί 5¾ 3 ^ fO <n m — O O O' W On On m cs **1 1 ^ 5¾ w oo ^ m r> m ** © O' c/a oo ^ m (S ςΛ ^ *> « a 3 rs m ^ m m m —< o O' W on oo ® « Μ 8 ^ m m m ^ o © O tU oooo m cs **! 1 5¾ c/a oo m ^ m m m — © O' c/a on t-* m <s **1 ' £2, oo oo <<* ^ m m m *-· © O' c/a on oo m n co _ *1 Ί ^ Ä m o on ^ m en m o O' U ^on m <s **! 1 ^ 5¾ co p oo m m m © O c/a no m <s — en m m -5 O' S3 S £ a s * Ά g „ 5 m en m ^ o © O tU on o m oo **Ί *ί a w oo o ^ «n m m o O' co on oo m oo **!**! ' 5¾ co m On m m m — © O' oo on m m oo co «Ί °. ^£,3 Tt fsj ^ m m m ^ o o O' U on θ\ m r·* r- oo ^ en m m -h o O' c/a oo m r- in ^ 1 J5, wa cs ο Ό ^fncnm^o O'co on 2 m r- co ^ «n m m ö O W S § m cs ^ 1 a co —.
^ m m m 0 O' m Onw-> m cs *Ί ^ 1 ft w p <s O' c/a ov m m co *Ί « "mm — tn tn m — © o O' U θ\θ\ J' i g ® g 1 m < , 2 ^ 1 » J 1 i ~ «818 % g ^ 2 * I 1 ! - I o f ? i „ ! " 5 1 1 « i a 3 1 I 2 i 6 a H I f 1 s I 1 ! 1 111!UI 5 11ll! 1 ! i i 1 isJifViissjIlfl sl|lsl ., in 0 in ©
H H <NJ
37 95926
Esimerkki 6
Seuraavissa kokeissa 6A - 6N, joissa käytetyt valmistus-kaavat ja tulokset on annettu taulukossa 3, demonstroivat, 5 että tämä keksintö on tehokas ja tuloksekas useiden erilaisten tärkeimpien orgaanisten happojen ja ΆΡΆ:η ja fos-forihapon erilaisten keskinäisten osuuksien ja syöpymistä estävien aineiden erilaisten kokonaisosuuksien kanssa. Myös aineiden pH:ta vaihdeltiin sen osoittamiseksi, että 10 keksintö on tehokas useissa eri pH-arvoissa.
Ainoat formulaatiot, jotka aiheuttivat syöpymistä oltuaan kosketuksissa testikaakeleiden kanssa 30 minuutin pituisen ajan, olivat glukoni- ja sitruunahappoa sisältäneet koos-15 tumukset. Esimerkeistä 61, 6J, 6M ja 6N nähdään kuitenkin, että esimerkkien 6H ja 6L valmistuskaavoja voidaan parantaa ja ne voivat olla hyväksyttäviä tekemällä suhteellisen pieniä muutoksia pH:hon ja APA:n sekä fos-forihapon sisältöön. Tällaiset olosuhteiden muutokset on 20 katsottava kuuluvan alan ammattimiehen taitoihin ja odotetaan, että tätä hakemusta seuraava ammattimies tekee samanlaiset muutokset tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin siinä tapauksessa, että tiettyjä orgaanisen hapon aiheuttamalle syöpymiselle alttiimpia eurooppalaisia emali-25 esineitä täytyy puhdistaa tämän keksinnön mukaisilla tuotteilla.
S
95926 Z <J wi ιλ tn - a >« ä w ^ tn « »n S 'Λ.
►J «J ^ tn -h m B «Λ ^«1 N es tn — tj- B «Ί ·-> <J 't tn «— «λ B «i ~ rf tn — «n Θ »Λ K ~ tn -- «n Θ <«
O »O 1Λ ^ VO
B n B<m N N tn -«tn s *« B3 <J tn — vr> _ a «« C-J -*J ^ S «Λ CO O — tn tn tn -« in n B «Λ B« tn tn <-H m S «Λ ‘K S tn -- >n .1 j2 ^ e 2
> | eg δ 2 ·—i S "θ Ή S
1 tl L is i* ι i Q 8 * I a i s 8 - y i| Il |2 Is 1 111 j f f 11
1 2 ‘£<1 11 Jj S* t I; 11 "s. 1 I
3 5 3¾¾¾¾¾ do no so jo if ί ί Ί 2 2~! H > ZS Z8 QS UPU utu UB1 UW S<<<id£On inoinoinoino ‘' H H rg rg tn m Tf 11 95926
2 ©' o' ©* w ω £ S
S o' o' o' » i S! S
, t M - « i—1 O O O CC ΙΛ m 00 VO Λ 00 ¢2 _ o o o cc W oi oo
8 « N
>-. © o © tn W oi ö\ •O r/5 ® * £5 m m i—i o o o m W ov ov 1C) O TT OO in .
K o' o o" «n to 5 oo „ Ί N. * $ es O © © o cc Ui Οι σν S « <» % booomUo σν 8 <N Γ- Oi oi vo ω o* o* o* cc ta S! <£ V} r/5 n °. N. n 8 ov oo
QooOc^woooo 00 r/5 O N OO ΙΛ S H ^ σ> U o o o oi w a o • n S N oo in S . „ e o' o' O* ci ta Sv * , 3 « « w g e < © O O cc UU Oi Oi tili „ 3 1 i
i s it II
- £ f s f! jt ii.l 1 p li 3 1 sf 1 £ & ΰΐ ai in o in
*· ι-l H
40 95926
Esimerkki 7
Kun edellisiin valmistuskaavoihin tehdään muutoksia korvaamalla tässä hakemuksessa kuvatuilla erilaisilla deter-genttityyppien edustajilla esimerkeissä esitetyt detergen-5 tit, käyttämällä muita polyvalentteja suoloja (tai jättämällä ne pois), käyttämällä muita lisäaineita, kuten hankaamatta tapahtuvan puhdistamisen parantamiseksi tarkoitettuja liuottimia, muuttamalla pH:ta ja käyttämällä muita aminoalkyleenifosfonihappoja sekä muuttamalla kontio ponenttien osuuksia ± 10, 20 tai 30 % tässä hakemuksessa esitettyjen rajojen sisällä, voidaan saada aikaan käyttökelpoisia mikroemulsiopuhdistusaineita, jotka tyydyttävästi puhdistavat kovia pintoja ja poistavat niiltä pinttynyttä saippuaa ja kalkkisaostumia vahingoittamatta pin-15 toja vaikka ne olisivat eurooppalaista emalia tai sir-koniumvalkoista emalia. Tuotteet ovat hyvin edullisesti mikroemulsiomuodossa, mutta tavallisena emulsionakin ne ovat käyttökelpoisia hellävaraisia saippuapinttymien ja kalkkisaostumien puhdistusaineita, joten tällaiset emulsi-20 ot kuuluvat tämän keksinnön piiriin. Tämä keksintö ulottuu myös puhdistusaineiden väkevöityihin ja laimennettuihin versioihin. Voi olla edullista sumuttaa puhdistusaine suihkepullosta, mutta se voidaan pakata myös tavallisiin pakkauksiin. Se voidaan valmistaa tahnaksi tai geeliksi, . 25 jotta siitä saataisiin tarttuvampi pystypintoihin, joille sitä levitetään, jotta se pysyisi kosketuksessa pintojen kanssa kauemmin ja vaikuttaisi kalkkisaostumiin ja pinttyneeseen saippuaan pitkähkön ajan, eikä valuisi näiltä pinnoilta. Vaikka on todettu, että voidaan käyttää sekoitet-30 tuja komponentteja, tarkoitetaan jopa yksittäiset komponentit erikseen mainittaessakin sitä, että ne viittaavat myös seoksiin, eikä vaatimuksena ole yksinomaan puhtaiden komponenttien käyttö.
35 Kaikissa aikaisempien esimerkkien mukaisissa koostumuksis- 95926 41 sa on käyttökelpoista lisätä vaahtoamisen säätelyyn tai vaahtoamista vähentämään tarkoitettua aikaisemmin kuvattua ionitonta detergenttiä, kuten Plurafac LF 132:a, puhdistusaineen liiallisen vaahtoamisen estämiseksi, joka vaah-5 toaminen voi olla erityisen haitallista, kun puhdistusaineessa oleva anioninen detergentti on hyvin vaahtoava pinta-aktiivinen aine ja myös silloin kun puhdistusaineen levittäminen tapahtuu vaahtoamista sietämättömällä tavalla, kuten suihkepullosta. Vaahtoamista säätelevän aineen 10 osuus mainitusta käytetystä ionittomasta pinta-aktiivises-ta aineesta on tavallisesti välillä 5 - 100 % puhdistusaineen ionittoman detergentin määrästä, ollen edullisesti 10 - 30 %, esim. noin 20 %.
15 Tämän hakemuksen kohteena oleva keksintöä on kuvattu viittaamalla siitä esitettyihin valaiseviin esimerkkeihin ja edullisiin sovellutusmuotoihin mutta se ei ole tarkoitettu näihin rajoittuvaksi, koska ammattimies pystyy tässä hakemuksessa esitettyjen tietojen pohjalta käyttämään korvaa-20 via ja vastaavia aineita tämän keksinnön suojapiiristä poikkeamatta.
» • « ·

Claims (20)

42 95926
1. Happoa kestävien tai valkoisesta sirkoniumemalista tehtyjen kylpyammeiden ja muiden kovapintaisten esineiden puhdistukseen tarkoitettu hapan vesipitoinen nestemäinen 5 puhdistusaine, jonka pH on alueella 1 - 4 ja joka poistaa kalkkisaostumia, pinttynyttä saippuaa ja rasvatahroja näiden esineiden pinnalta näitä pintoja vahingoittamatta, tunnettu siitä, että se käsittää puhdistavana osanaan synteettistä orgaanista detergenttiä, joka kykenee poistamaan ras-10 vatahroja kyseisiltä pinnoilta; kalkkisaostumia ja pinttynyttä saippuaa poistavana osanaan orgaanista happoa (tai happoja), jossa on 2 - 10 hiiliatomia, joihin happoihin ei kuulu oksaali- eikä malonihappo, aminoalkyleenifosfonihapon ja fosforihapon, tällaisten aminoalkyleenifosfoni- ja fos-15 forihappojen osuuksien ollessa sellaiset, että ne estävät orgaanisilla hapoilla puhdistettaville valkoisille sirko-niumemaliesineille aiheutuvan vahingon, kun puhdistusainetta käytetään näiden esineiden puhdistukseen; sekä deter-gentille, orgaaniselle(-ille) hapo(i)lle, aminoalkyleeni-20 fosfonihapolle ja fosforihapolle tarkoitetun vesipitoisen väliaineen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hapan vesipitoinen puhdistusaine, tunnettu siitä, että se on emulsiomuo- 25 dossa ja että siinä oleva fosforihapon suhde aminoalkyleenif osf onihappoon on välillä 2 ; 1 · 30 : 1 ja orgaanisen hapon suhde fosforihappoon on välillä 1:1- 100 : 1.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen hapan vesipitoinen puh-30 distusaine, tunnettu siitä, että siinä oleva(t) orgaaninen(-set) happo(-ot) on/ovat alifaattinen(-siä) ja - hiiliatomisisällöltään alueella 3-8 ja aminoalkyleeni- fosfonihappo sisältää 1-3 aminotyppeä, 3-5 alempaa alkyleenifosfonihapporyhmää ja 0 - 2 alempaa alkyleeniryh-35 mää, joista kukin on 2 - 6 hiiliatomin pituinen, ja sil- 43 95926 loin kun aminoalkyleenifosfonihapossa esiintyy useita tällaisia typpiatomeja, alkyleeni(t) on/ovat läsnä ja se/ne liittyy(-vät) aminotyppiatomeihin.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen hapan vesipitoinen puh distusaine, tunnettu siitä, että se on mikroemul-siomuodossa ja että orgaanisen (-ten) hapon(-pojen) suhde aminoalkyleenifosfonihappoon on välillä 5:1-1 000 : 1.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen hapan vesipitoinen mik- roemulsiopuhdistusaine, tunnettu siitä, että synteettinen orgaaninen detergentti on anioninen, ioniton tai anionisten ja ionittomien detergenttien seos, jossa anioninen (-set) detergentti(-it) on/ovat lipofiilisen(-ten) 15 orgaanisen (-ten) sulfonihapon(-pojen) vesiliukoinen(-siä) suola(-oja) ja ioniton detergentti on lipofiilisen alkoholin tai fenolin ja alemman alkyleenioksidin kondensaatio-tuote ja jossa aminoalkyleenifosfonihappo on aminotris(me-tyleenifosfonihappo), etyleenidiamiinitetra(metyleenifos-20 fonihappo), heksametyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) ja dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappo) ja niiden seokset.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen hapan mikroemulsiopuh-25 distusaine, tunnettu siitä, että se käsittää 2 - 8 % synteettistä(-iä) orgaanista(-ia) anionista(- ia) detergenttiä(-ejä), 1 - 6 % synteettistä(-iä) orgaanistavia) ionitonta(-tornia) detergenttiä(-ejä), 2 - 10 % alifaattista(- ia) orgaanista(-ia) happo(j)a, 0,05 - 0,7 % 30 fosforihappoa ja 0,01 - 1 % aminoalkyleenifosfonihappo(j)a. «
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen hapan mikroemulsiopuh-distusaine, tunnettu siitä, että alifaattises-sa(-issa) orgaanisessa(-issa) hapo(i)ssaon 3-6 hiili- 35 44 95926 atomia.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hapan mikroemulsiopuh-distusaine, tunnettu siitä, että alifaatti- 5 nen(-set) orgaaninen(-set) happo(-ot) on/ovat 4-6 hiiliatomin pituinen(-siä) dikarboksyylihappo(ja).
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen hapan mikroemulsiopuh-distusaine, tunnettu siitä, että synteettinen ani- 10 oninen detergentti on vesiliukoinen ylempi parafiinisulfo-naatti tai vesiliukoinen etoksyloitu ylempi rasva-alkoho-lisulfaatti, jossa on 1 - 10 etyleenioksidiryhmää moolia kohti tai niiden seos, ioniton detergentti on 9 - 15 hiiliatomin pituisen rasva-alkoholin ja alemman alkyleeniok-15 sidin, jota on 3 - 15 moolia ylempää rasva-alkoholimoolia kohti, kondensaatiotuote, dikarboksyylihappo(-ot) on/ovat meripihka-, glutaari- ja adipiinihappojen seos, jossa seossuhteet ovat 0,8-4 : 0,8-10 : 1 tässä järjestyksessä, aminoalkyleenifosfonihappo on aminotris(metyleeni-20 fosfonihappo) ja puhdistusaineessa on 0,05 - 0,5 % magnesiumia ja/tai aluminiumia ja 0,2 - 2 % hajustetta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen hapan nestemäinen mik-roemulsiopuhdistusaine, tunnettu siitä, että sen , 25 pH on välillä 2,5-3,5 ja joka puhdistusaine käsittää 3 - 5 % natriumparafiinisulfonaattia, jossa parafiini on Ci4_i7—parafiini, 2 - 4 % ionitonta detergenttiä, joka on 9-15 hiiliatomin pituisen rasva-alkoholin ja alemman al-kyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa jälkimmäistä on 30 3-15 moolia ylemmän rasva-alkoholin yhtä moolia kohti, 3 - 7 % meripihka-, glutaari- ja adipiinihappojen seosta, 0,1 - 0,3 % fosforihappoa, 0,03 - 0,1 % aminotris(metylee-nifosfonihappoa), 0,05 - 0,5 % magnesiumia, 0,5 - 2 % hajustetta, josta 50 - 90 % on alfa-terpineolia, 0 - 5 % li-35 säaineita ja 75 - 90 % vettä. 1 · 45 95926
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen hapan mikroemul-siopuhdistusaine, tunnettu siitä, että sen pH on välillä 2,5 - 3,5 ja joka puhdistusaine käsittää 0,5 - 2 % 5 natriumparafiinisulfonaattia, jossa parafiini on C14_17- parafiini, 2 - 4 % natriumetoksyloitua ylempää rasva-alko-holisulfaattia, joka sisältää 1-3 etyleenioksidiryhmää moolia kohti ja jossa ylempi rasva-alkoholi on 10 - 14 hiiliatomin pituinen, 2 - 4 % ionitonta detergenttiä, joka 10 on 9 - 15 hiiliatomin pituisen rasva-alkoholin ja alemman alkyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa jälkimmäistä on 3-15 moolia ylempää rasva-alkoholimoolia kohden, 3 - 7 % meripihka-, glutaari- ja adipiinihappojen seosta, 0,1 - 0,3 % fosforihappoa, 0,01 - 0,05 % aminotris(mety-15 leenifosfonihappoa) , 0,05 - 0,2 % magnesiumia, 0,5 - 2 % hajustetta, josta ainakin 10 % on terpeeniä(-ejä) ja/tai terpineolia, 0 - 5 % lisäainetta (-itä) ja 75 - 90 % vettä.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hapan puhdistusaine, tunnettu siitä, että orgaaninen(-set) happo(-ot) on/ovat alifaattinen(-sia) karboksyylihappo(ja).
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hapan puhdistusaine, 25 tunnettu siitä, että orgaaninen(-set) happo(-pot) on/ovat tyydyttynyt(-eitä) monokarboksyy1ihappo(ja), tyydyttymätön(-tömiä) dikarboksyylihappo(ja), tyydyttynyt (-eitä) tri- tai korkeampi(a) karboksyy1ihappo(ja), tyydyttymätön(-tömiä) monokarboksyy1ihappo(ja), tyy-30 dyttymätön(-tömiä) tri- tai korkeampi(a) karboksyylihap-po(ja), alisyklinen(-siä) tyydyttymätön(-tömiä) di-hydroksihappo(ja), alempialkoksyloitu(ja) ylempi(ä) ali-faattinen(-sia) polyhappo(ja) tai mikä tahansa kahden tai useamman näiden aineiden seos. 35 1 · - 46 95926
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen hapan puhdistusaine, tunnettu siitä, että orgaaninen(-set) happo(-ot) on/ovat etikkahappo, propionihappo, sitruunahappo, akryy-lihappo, maleiinihappo, maitohappo, glukonihappo, askorbii- 5 nihappo, omenahappo, viinihappo, tai mikä tahansa niiden seos.
15. Menetelmä minkä tahansa erillisenä tai yhdessä muiden kanssa esiintyvän kalkkisaostuman, pinttyneen saippuan ja 10 rasvatahran poistamiseksi kylpyammeista tai muilta kovapintaisilta esineiltä, jotka ovat haponkestäviä tai ovat sirkoniumvalkoista emalia, tunnettu siitä, että sellaiselle pinnalle levitetään patenttivaatimuksen 1 mukaista koostumusta ja että tämä koostumus ja kalkkisaostumat ja/tai 15 pinttynyt saippua ja/tai rasvatahrat poistetaan sellaiselta pinnalta.
16. Menetelmä minkä tahansa erillisenä tai yhdessä muiden kanssa esiintyvän kalkkisaostuman, pinttyneen saippuan ja 20 rasvatahran poistamiseksi kylpyammeista tai muilta kovapintaisilta esineiltä, jotka ovat sirkoniumvalkoista emalia, tunnettu siitä, että tälle pinnalle levitetään patenttivaatimuksen 7 mukaista koostumusta ja että tämä koostumus ja kalkkisaostumat ja/tai pinttynyt saippua ja/-25 tai rasvatahrat poistetaan sellaiselta pinnalta. • «
17. Väkevöity vesipitoinen nestemäinen haponkestävien tai sirkoniumvalkosesta emalista tehtyjen kylpyammeiden ja muiden kovapintaisten esineiden puhdistusaine, t u n - 30. e t t u siitä, että se laimennettuna 1-5 osalla vettä yhtä osaa väkevöityä puhdistusainetta kohti saa aikaan pa-.1 tenttivaatimuksen 1 mukaisen puhdistusainekoostumuksen.
18. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hapan vesipitoinen nes-35 temäinen puhdistusaine, tunnettu siitä, että se on emulsiomuodossa ja että se sisältää vaahtoamista säätelevän osuuden vaahtoamista vähentävää ionitonta detergenttiä, 47 95926 joka on ylemmän rasva-alkoholin ja etyleenioksidin ja pro-pyleenioksidin kondensaatiotuote.
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen puhdistusaine, t u n -5 n e t t u siitä, että se on mikroemulsiomuodossa ja että siinä on vaahtoamista vähentävää ionitonta detergenttiä 5 - 100 % puhdistusaineen ionittoman detergentin määrästä ja että detergentti on 12 - 16 hiiliatomin pituisen ylemmän rasva-alkoholin ja etyleenioksidin ja propyleenioksidin 10 kondensaatiotuote, jossa viimeksi edellistä on 3 - 12 moolia ja viimeksi mainittua 2-7 moolia yhtä moolia rasva-alkoholia kohti.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen puhdistusaine, t u n -15 n e t t u siitä, että vaahtoamista vähentävän ionittoman detergentin määrä on 10 - 30 % puhdistusaineen ionittoman detergentin määrästä ja että detergentti on 13 - 15 hiili-atomin pituisen ylemmän rasva-alkoholin ja noin seitsemän etyleenioksidimoolin ja noin neljän propyleenioksidimoolin 20 kondensaatiotuote.
FI903804A 1989-07-31 1990-07-30 Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine FI95926C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38873189 1989-07-31
US07/388,731 US5192460A (en) 1988-02-10 1989-07-31 Safe acidic hard surface cleaner

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI903804A0 FI903804A0 (fi) 1990-07-30
FI95926B true FI95926B (fi) 1995-12-29
FI95926C FI95926C (fi) 1996-04-10

Family

ID=23535268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI903804A FI95926C (fi) 1989-07-31 1990-07-30 Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5192460A (fi)
EP (1) EP0411708A3 (fi)
KR (1) KR910003085A (fi)
AR (1) AR243926A1 (fi)
AU (1) AU628190B2 (fi)
BR (1) BR9003715A (fi)
CA (1) CA2022208A1 (fi)
DD (1) DD296697A5 (fi)
FI (1) FI95926C (fi)
GR (1) GR1000668B (fi)
HU (1) HU210161B (fi)
IE (1) IE902748A1 (fi)
IL (1) IL95068A0 (fi)
MX (1) MX173185B (fi)
NZ (1) NZ234513A (fi)
PT (1) PT94852A (fi)
TR (1) TR26026A (fi)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5167854A (en) 1985-08-21 1992-12-01 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
EP0336878B1 (en) * 1988-02-10 1995-05-10 Colgate-Palmolive Company Acidic hard surface cleaner
US5294364A (en) * 1988-02-10 1994-03-15 Colgate Palmolive Safe acidic hard surface cleaner
US6001792A (en) * 1991-01-22 1999-12-14 The Procter & Gamble Company Limescale removing composition containing maleic acid
ATE159542T1 (de) * 1991-01-22 1997-11-15 Procter & Gamble Zusammensetzung zum entfernen von kesselstein
NZ248582A (en) * 1992-09-24 1995-02-24 Colgate Palmolive Co Acidic, thickened cleaner containing dicarboxylic acids and aminoalkylene phosphonic acid for cleaning lime scale from acid-resistant or zirconium white enamel hard surfaces
EP0601990B1 (en) * 1992-12-04 1998-10-14 The Procter & Gamble Company Self-thickened acidic cleaning composition
CA2107939C (en) * 1993-01-13 2001-01-30 Stephen B. Kong Acidic aqueous cleaning compositions
US5384063A (en) * 1993-03-19 1995-01-24 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
NZ260608A (en) * 1993-06-24 1995-02-24 Colgate Palmolive Co Micro-emulsion cleansers comprising an organic detergent, an alpha-oh aliphatic acid, and aminoalkylene phosphonic acid
TR27813A (tr) * 1993-09-23 1995-08-29 Colgate Palmolive Co Koyulastirilmis asit mikroemülsiyon terkibi.
US5415813A (en) * 1993-11-22 1995-05-16 Colgate-Palmolive Company Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent
CA2177063A1 (en) * 1993-11-22 1995-06-01 Anne-Marie Misselyn Liquid cleaning compositions
US5554320A (en) * 1993-11-22 1996-09-10 Yianakopoulos; Georges Liquid cleaning compositions
US5462697A (en) * 1993-11-22 1995-10-31 Colgate-Palmolive Co. Hard surface cleaners/microemulsions comprising an anticorrosion system to protect acid-sensitive surfaces
AU1608695A (en) * 1994-02-02 1995-08-21 Colgate-Palmolive Company, The Liquid cleaning compositions
AU708209B2 (en) * 1994-02-03 1999-07-29 Procter & Gamble Company, The Maleic acid-based aqueous cleaning compositions and methods of using same
ES2156147T3 (es) * 1994-02-03 2001-06-16 Procter & Gamble Composiciones para eliminar incrustaciones de cal.
ES2141818T3 (es) * 1994-02-03 2000-04-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza de caracter acido.
DE69426260T2 (de) * 1994-02-03 2001-06-07 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Saure Reinigungszusammensetzungen
ES2151538T3 (es) * 1994-02-03 2001-01-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza acidas.
US5672578A (en) * 1994-02-03 1997-09-30 The Procter & Gamble Company Limescale removing compositions
US5912219A (en) * 1994-02-03 1999-06-15 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
AU698964B2 (en) * 1994-11-23 1998-11-12 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US6290781B1 (en) * 1994-12-12 2001-09-18 Pamela Brouillet Method for removing deposits from hard surfaces
US5977050A (en) * 1995-06-16 1999-11-02 Theodore P. Faris Sprayable cleaning gel
US5705470A (en) * 1995-06-16 1998-01-06 Edward F. Topa Sprayable cleaning gel, dispenser, and method of using same
US5705472A (en) * 1995-07-18 1998-01-06 Petroferm Inc. Neutral aqueous cleaning composition
EP0758017B1 (en) * 1995-08-09 2002-10-23 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
US5981449A (en) * 1995-08-09 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
US5902411A (en) * 1995-09-26 1999-05-11 Economics In Technology Method for maintaining floors
US6221823B1 (en) * 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
US5707952A (en) * 1996-04-24 1998-01-13 Colgate-Palmolive Company Thickened acid composition
US5895781A (en) * 1997-12-22 1999-04-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions for ceramic and porcelain surfaces and related methods
US6838485B1 (en) * 1998-10-23 2005-01-04 Baker Hughes Incorporated Treatments for drill cuttings
US6656897B1 (en) * 1998-12-02 2003-12-02 The Procter & Gamble Company Enamel safe cleaning process
US5935921A (en) * 1999-01-26 1999-08-10 Colgate-Palmolive Co. Liquid descaling composition
US6268330B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-31 Colgate-Palmolive Company Clear microemulsion acidic light duty liquid cleaning compositions
US6262003B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-17 Colgate- Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions comprise an alpha hydroxy fatty acid
US6395693B1 (en) 1999-09-27 2002-05-28 Cabot Microelectronics Corporation Cleaning solution for semiconductor surfaces following chemical-mechanical polishing
US6046148A (en) * 1999-10-01 2000-04-04 Colgate-Palmolive Co. Acidic light duty liquid cleaning compositions
WO2001097268A1 (fr) * 2000-06-16 2001-12-20 Kao Corporation Composion detergente
GB0021182D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-18 Unilever Plc Cleaning aid
US7119055B2 (en) * 2001-08-31 2006-10-10 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaners comprising a thickening gum mixture
US7256167B2 (en) 2001-08-31 2007-08-14 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaner comprising suspended particles and oxidizing agent
GB2379223A (en) * 2001-08-31 2003-03-05 Reckitt Benckiser Inc Cleaning composition comprising citric acid
GB2398571A (en) * 2003-02-22 2004-08-25 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
GB2385597B (en) * 2002-02-21 2004-05-12 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
GB2398792A (en) * 2003-02-22 2004-09-01 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
AR043906A1 (es) * 2003-02-22 2005-08-17 Reckitt Benckiser Inc Composiciones limpiadoras para superficies duras
DE10337805A1 (de) * 2003-08-14 2005-03-10 Henkel Kgaa Reiniger zur schonenden Behandlung säureempfindlicher Carbonat-haltiger Oberflächen
DE10357389B4 (de) * 2003-12-07 2005-12-15 Benda, Jürgen Michael Verfahren zur Reinigung von Speckstein
EP1586627A1 (en) * 2004-03-25 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Method of removing soap-scum from hard surfaces
DE102005013220A1 (de) * 2005-03-10 2006-09-14 Weiss, Winfried Verfahren zur Reinigung und Imprägnierung von Steinflächen und dafür eingesetztes Reinigungs- und Imprägniermittel
US20070086971A1 (en) 2005-10-19 2007-04-19 Patrick Diet Acidic Cleaning Compositions
US7470653B2 (en) * 2006-04-07 2008-12-30 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning composition comprising an anionic/betaine surfactant mixture having low viscosity
US20100120656A1 (en) * 2006-09-07 2010-05-13 Givaudan Sa Acid Cleaner with Reduced Odor
US8247362B2 (en) 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US8022028B2 (en) * 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US7718595B2 (en) * 2008-06-17 2010-05-18 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US20100098782A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Johnsondiversey, Inc. Use of sodium acid sulfate as a disinfectant
EP2529000A2 (en) 2010-01-29 2012-12-05 Ecolife B.V. Composition for the prevention or removal of insoluble salt deposits
WO2012133790A1 (ja) * 2011-03-30 2012-10-04 学校法人東京理科大学 蓄熱装置及び蓄熱装置を備えるシステム
KR101582215B1 (ko) * 2014-10-28 2016-01-05 (주)어울림이비즈 락트산을 포함한 친환경 세척제 조성물
KR102437623B1 (ko) 2017-09-26 2022-08-26 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 산/음이온성 항균 및 살바이러스 조성물 및 이의 용도
US20200085043A1 (en) * 2018-09-14 2020-03-19 Prema Latha Bhat Antibacterial Formulations and Methods of Use
US20200085725A1 (en) * 2018-09-14 2020-03-19 Prema Latha Bhat Antibacterial Formulations and Methods of Use

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218260A (en) * 1960-06-15 1965-11-16 Bonewitz Chemicals Inc Cleaner
DE1252838B (fi) * 1965-04-01
IT951279B (it) * 1971-07-01 1973-06-30 Benckiser Gmbh Joh A Processo per impedire il formarsi di depositi che producono incrosta zioni nei sistemi acquosi
DE2507156A1 (de) * 1975-02-20 1976-09-02 Hoechst Ag Saure allzweck-reinigungsmittel
FR2466500A1 (fr) * 1979-10-04 1981-04-10 Produits Ind Cie Fse Procede de nettoyage de vehicules et composition mise en oeuvre
GR75249B (fi) * 1980-05-10 1984-07-13 Procter & Gamble
AT377539B (de) * 1981-06-24 1985-03-25 Badische Corp Monofiler, aus zwei komponenten bestehender, elektrisch leitender textilfaden
ZA826902B (en) * 1981-10-01 1984-04-25 Colgate Palmolive Co Safe liquid toilet bowl cleaner
US4501680A (en) * 1983-11-09 1985-02-26 Colgate-Palmolive Company Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US4581161A (en) * 1984-01-17 1986-04-08 Lever Brothers Company Aqueous liquid detergent composition with dicarboxylic acids and organic solvent
DE3431003A1 (de) * 1984-08-23 1986-03-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessiges reinigungsmittel
EP0336878B1 (en) * 1988-02-10 1995-05-10 Colgate-Palmolive Company Acidic hard surface cleaner
US4878951A (en) * 1989-01-17 1989-11-07 A & L Laboratories, Inc. Low-foaming alkaline, hypochlorite cleaner

Also Published As

Publication number Publication date
IL95068A0 (en) 1991-06-10
DD296697A5 (de) 1991-12-12
EP0411708A2 (en) 1991-02-06
HUT55827A (en) 1991-06-28
MX173185B (es) 1994-02-07
PT94852A (pt) 1991-08-14
GR1000668B (el) 1992-09-25
AU5892590A (en) 1991-01-31
TR26026A (tr) 1993-11-01
CA2022208A1 (en) 1991-02-01
HU210161B (en) 1995-02-28
BR9003715A (pt) 1991-09-03
EP0411708A3 (en) 1992-03-04
KR910003085A (ko) 1991-02-26
FI903804A0 (fi) 1990-07-30
GR900100578A (en) 1991-12-10
FI95926C (fi) 1996-04-10
AU628190B2 (en) 1992-09-10
US5192460A (en) 1993-03-09
AR243926A1 (es) 1993-09-30
HU904695D0 (en) 1991-01-28
NZ234513A (en) 1997-03-24
IE902748A1 (en) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95926B (fi) Turvallinen kovien pintojen hapan puhdistusaine
US5039441A (en) Safe acidic hard surface cleaner
AU668201B2 (en) Thickened acid microemulsion composition
US5294364A (en) Safe acidic hard surface cleaner
US4528039A (en) Alkaline cleaning compositions non-corrosive toward aluminum surfaces
JP4838350B2 (ja) 金属表面用酸性洗浄剤
DK165639B (da) Surt, flydende rensemiddel til rengoering af keramiske fliser og fremgangsmaade til fremstilling af rensemidlet
US5981449A (en) Acidic cleaning compositions
EP0336878B1 (en) Acidic hard surface cleaner
EP0758017B1 (en) Acidic cleaning compositions
MXPA98001102A (en) Aci cleaning compositions
JPH06192693A (ja) 水系洗浄剤組成物
JP2007177093A (ja) スプレー容器入り洗浄剤
EP0630963A2 (en) Acid microemulsion composition
TW399097B (en) Alkaline hard surface cleaner and process therewith
JP2000256697A (ja) 硬表面用漂白剤組成物
JP2023100511A (ja) 腐食低減用洗浄剤組成物
MXPA94004665A (en) Composition in microemulsion ac

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY