HU210161B - Acidic cleaning material for cleaning hard surfaces - Google Patents

Acidic cleaning material for cleaning hard surfaces Download PDF

Info

Publication number
HU210161B
HU210161B HU904695A HU469590A HU210161B HU 210161 B HU210161 B HU 210161B HU 904695 A HU904695 A HU 904695A HU 469590 A HU469590 A HU 469590A HU 210161 B HU210161 B HU 210161B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
detergent
weight
acidic
organic
Prior art date
Application number
HU904695A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT55827A (en
HU904695D0 (en
Inventor
Michel Thomas
Baudouin Valange
Genevieve Blandiaux
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of HU904695D0 publication Critical patent/HU904695D0/hu
Publication of HUT55827A publication Critical patent/HUT55827A/hu
Publication of HU210161B publication Critical patent/HU210161B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány kemény felületek tisztítására alkalmas biztonságos savas vizes folyékony tisztítószerre vonatkozik.
A találmány tárgya közelebbró'l megjelölve valamely tisztítószer kemény felületek, így fürdőkádak, konyhai mosogató, csempe, porcelán és zománcáruk tisztítására, amely eltávolítja a szappanlerakódást, a vízkövet és a zsírt az ilyen felületekről anélkül, hogy károsítaná azokat. A találmány körébe különösen olyan savas mikroemulzió tartozik, amely a tisztítandó felületre rápermetezhető és letörölhető szokásos öblítés nélkül, mimellett a tisztított felület fénylővé és csillogóvá válik.
Kemény felületeket tisztító szerek, így a fürdőszoba tisztítására és súrolására alkalmas szerek már jó néhány éve ismertek. A tisztítószerek rendesen szappant vagy szintetikus szerves detergenst vagy más felületaktív anyagot és valamely súrolóport tartalmaznak. Az ilyen termékek megkarcolhatnak viszonylag puha felületeket és adott esetben azok emiatt fénytelenekké válnak. Ezek a tisztítószerek néha hatástalanok vízkő eltávolításánál normál használat esetén, amelyet a megkérgesedett kalcium- és magnézium-karbonát alkot. Mivel a vízkő kémiai reakciók útján távolítható el savas közeg segítségével, számos tisztítószert készítettek már eddig, amelyeket különböző mértékű fenntartással fogadtak a gyakorlatban. Számos esetben az ilyen tisztítószerek sikerteleneknek bizonyultak, mert az alkalmazott sav túlságosan erős volt és károsította a tisztított felületet. Más esetekben a tisztítószer savas alkotója kifogásolható mértékben reagált a termék más alkotóival és hátrányosak voltak, például a detergensre vagy az illatosító anyagra. Egyes tisztítószereket alkalmazásuk után le kellett öblíteni annak érdekében, hogy elkerüljék a kellemetlen lerakódásokat a tisztított felületeken.
Az említett hátrányok kiküszöbölésére végzett kutatások során kidolgoztak az utóbbi időkben javított hatású, folyékony mikroemulzió formájú tisztító készítményeket, amelyek segítségével hatásosan lehet eltávolítani a szappanmaradékokat, a vízkövet és a zsíros szilárd anyagot a kemény felületekről, így a fürdőszoba felületeiről, és amelyeknél nincs szükség utólagos öblítésre. Ilyen termékek vannak leírva az US 5 108 643 számú szabadalomban, amelynek a tárgya „Stabilis mikroemulzió formájú tisztítószer”, amelyet 1987. november 12-én jelentettek be. Ennek a szabadalmi leírásnak különösen 3. példájában olyan savas, átlátszó olaj a vízben mikroemulziót írnak le a szerzők, amelyet sikeresen használtak a zuhanyzó falicsempéin megtapadt vízkő és szappanmaradék eltávolítására. A tisztítást úgy végezték, hogy a tisztítószert rávitték a falakra, azután letörölték vagy gyengén leöblítették és utána a falakat száradni hagyták, így szép fényes felületet kaptak.
Az említett USA-beli szabadalomban leírt tisztítószer egy hatásos anyag vízkő és szappanmaradék kemény felületekről való eltávolítására, ezenkívül könynyen használható, de azt találtuk, hogy a savas anyagok (szukcinsav, glutársav és adipinsav) elegye károsíthatja bizonyos kemény rögzítőelemek felületét, amelyek olyan anyagokból készültek, amelyek savakkal szemben nem ellenállók. Az ilyen anyagok egyike olyan zománc, amelyet széles körben alkalmaznak Európában fürdőkádak bevonására, amelyet a továbbiakban európai zománcnak nevezünk, és amely cirkónium-fehérzománc vagy cirkónium-fehérporzománc. Ennek az az előnye, hogy ellenáll egyes detergenseknek és alkalmassá válik csövekre, konyhai mosogatókra, zuhanyzók csempéire és fürdőszobai zománcozott árukra és erősen károsítja a három - előzőekben említett - karbonsav alapú mikroemulziós savas tisztítószer.
A problémát megoldjuk a találmány szerinti tisztítószerrel, amelynél még további savas anyagokat viszünk be a tisztítószerbe a szerves savakkal együtt. Tapasztalatunk szerint annak ellenére, hogy ezeknek a savaknak az eddigi nézetek szerint súlyosbítaniuk kellene a problémát, megelőzik azt és ezek a savak hozzájárulnak ahhoz, hogy az európai zománc felülete ne károsodjék. Az ilyen savas - aminoalkilén-foszfonsavból és a foszforsavból álló - elegy meglepő módon növeli a vizes tisztítószer védőhatását az európai zománcfelületeken való használatnál és emellett csökkenti a tisztítószer költségeit összehasonlítva a csak aminoalkenil-foszfonsav hatásos mennyiségét tartalmazó tisztítószer költségeivel. így tehát a találmány szerinti tisztítószer alkalmazásával lehetővé válik az európai zománcfelületek, valamint bármely más - savnak ellenálló - fürdőkádfelületek vagy egyéb fürdőszobafelületek tisztítása a találmány szerinti emulzióval. A terméket azonban nem használhatjuk olyan anyagokon, amelyek érzékenyek savakra, így márvány tisztítására.
A találmány szerinti savas, vizes folyékony tisztítószer, savaknak ellenálló fürdőkádak és más kemény felületű tárgyak vagy cirkónium-fehér-zománcok felületéről, azok károsodása nélkül, vízkő, szappanmaradék, valamint zsíros szennyeződések eltávolítására alkalmas. A tisztítószer pH-ja 1-4 tartományban van. A találmány szerinti tisztítószer 3-14 tömeg% szintetikus szerves detergens(eke)t, 2-10 tömeg% 2-10 szénatomos szerves sav(ak)at - foszfonsavat, amely 1-3 amino-nitrogént, 3-5, 1 vagy 2 szénatomos alkilén-foszforsav-csoportot és 0-2, 2-6 szénatomos alkiléncsoportot tartalmaz, amely alkiléncsoport(ok) jelen van(nak) és amino-nitrogéneket kapcsol(nak) össze, ha több amino-nitrogén van jelen az amino-alkilénfoszfonsav(ak)ban, 0,05-5 tömeg% foszforsavat és 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben vizes közeget, amely kívánt esetben az egyéb segédanyagokat is magában foglalja, tartalmaz, ahol a foszforsav és az aminoalkilén-foszfonsav tömegaránya 1:1-30:1 tartományban van, míg a szerves sav(ak) és a foszforsav tömegaránya 1:1-100:1 tartományban van.
A találmány szerinti tisztítószerben a szintetikus, szerves detergens bármely alkalmas anionos, nemionos, amfoter, amfolitikus, zwitterionos vagy kationos detergens vagy ezek elegye, amelyek közül az anionos és nemionos detergensek részesülnek előnyben, mint ezek elegyei. Az anionosok közül előnyösebbek az olyan lipofil szulfonsav és kénsav vízoldható sói, amelyeknek a lipofil részei hosszú láncú alifás csoportokat,
HU 210 161 Β előnyösen hosszú láncú alifás csoportokat, előnyösen hosszú lárncá, 8-20 szénatomos, különösen pedig 1218 szénalomos alkilcsoportokat foglalnak magukban. Jóllehet néhány különböző típusú szolubilizáló kation lehet jelen az anionos detergensekben, az rendszerint előnyös, hogy ezek alkálifémek, például nátrium vagy kálium vagy ezek elegye, ammóniumion vagy rövidszénláncú alkanol-amin, amelyben az alkanolrész 2-3 szénatomos. A találmány szerinti készítmény esetében kívánatos, faagy az alkálifém nátrium legyen és a keletkező emiiúziök stabilisak és hatásosak legyenek.
A lipofil szulfonsavak sói előnyösen paraffin-szulfonátok, amelyekben a paraffincsoport 12-18 szénatomos, előnyösen 14-17 szénatomos. Más használható szulfonátdk az olefinszulfonátok, amelyekben az olefin kiindulási anyag 12-18 szénatomos, például 12615 szénatomos, és az egyenesláncú alkilbenzol-szulfonátok, amelyekben az alkilrész 12-18 szénatomos, előnyösen 12—1© szénatomos, például 12 vagy 13 szénatomot tartalimaz. Valamennyi szulfonátot előnyösen nátriumsókként alkalmazunk, de más sók is hatásosak.
A lipo'fiil szulfonsavak még előnyösebb sói a nagy szénatomszamú alkil-etil-éter szulfonsavaknak, amelyeket nagy szénatomszámú alkil-etiloxilát-szulfonsavaknak is nevezünk. Más nagyobb szénatomszámú alkil-szulfonáítok és más különböző jól ismert detergens hatású szaWonátok szintén használhatók az utóbb említettek helyett. Az ilyen nagyobb szénatomszámú alkilvegyületeík az előzőekben az anionos detergensekre megadott Sánchosszúságú vegyületek, így 8-20 szénatomot, eíwtwösen 10-14 szénatomot, például 12 vagy 13 szénatomot tartalmazó vegyületek. Az ilyen vegyületek 1-1© etilénoxidcsoportot, előnyösen 1-7 etilénoxidcsoportot, például 2 etilénoxidcsoportot tartalmazhatnak molefeulánként. Az előnyös kation a nátrium, de más fent említett kationok is alkalmazhatók bizonyos körülmények között ha a szolubilizáló képességgel rendelkeznek.
A találmány szerint tisztítószerekben használható nemionos detergens a szakterületen ismert bármelyik lehet a fent említettek közül, de más típusú detergensek is alkalmazhatók, amennyiben kielégítik a szükséges kframaimakat. Számos ilyen detergenst ír le Schwartz és Perry a Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) részben a John W. McCutcheon által kiadott Detergents and Emulsifiers szakirodaionsból. A nemionos detergensek szokásosan valamely lipofil rész, így nagyobb szénatomszámú alkohol vagy fenol, vagy propilén-glikol vagy propilénoxiid-polimer etilénoxiddal vagy etilénglikollal alkotott ikondenzációs termékei. Etilénoxid és nagyobb szénatomszámú zsíralkohol vagy alkilcsoporttal helyettesített fenol (amelyben az alkilrész a fenolgyűrűn szokásosan 7-12 szénatomos, előnyösen 9 szénatom®») bizonyos kondenzációs termékeiben bizonyos mennyiségű propilénoxid keverve lehet etilénoxiddal, így a rövidszénláncú alkilénoxid rész a nemionos detergensben kevert, mimellett a hidrofil-lipofil egyensúly (KHLB) szabályozható.
A találmány szerinti emulziókban lévő legelőnyösebb nemionos detergensek 8-20 szénatomos zsíralkoholok 3-20 mól etilénoxiddal alkotott kondenzációs termékei, előnyösen 9-15 szénatomos, így 9-11 vagy 11-13 szénatomos, vagy körülbelül átlagosan 10 vagy 12 szénatomos egyenes láncú alkoholoknak 3-15 mól etilénoxiddal, így 3-7 vagy 5-9 mól, például körülbelül 5 vagy 7 etilénoxiddal, alkotott kondenzációs termékei. A nagyobb szénatomszámú zsíralkohol helyett alkalmazható valamely alkil-fenol, így 8-10 szénatomos alkil csoporttal helyettesített fenol, például nonilfenol, és a fenol kondenzálva lehet 3-20 etilénoxidcsoporttal, előnyösen 8-15 etilénoxidcsoporttal. Hasonlóan működő nemionos detergensek, amelyek kevert etilénoxid és propilénoxid-polimerek, helyettesíthetők legalább részben más nemionos detergensekkel. Ezek közül Synperonic és Plurafac márkanéven ismert detergensek vannak kereskedelmi fogalomban. Ilyenek a Synperonic RA-30 és a Plurafac LF-400, amelyek az ICI és a BASF cégek termékei. Előnyösen az ilyen nemionos detergensek 3-12 etoxicsoportot, előnyösen körülbelül 7 etoxicsoportot, és 2-7 propoxicsoportot, előnyösen körülbelül 4 propoxicsoportot tartalmaznak, és 12-16, előnyösen 13-15 szénatomszámú zsíralkoholokkal vannak kondenzálva és így alakítanak ki egy mól nemionos detergenst.
A különböző nemionos és anionos detergensek gyakran keverékekben vannak.
Az emulziók aktív savas komponense olyan szerves sav, amely elég erős ahhoz, hogy az emulzió pH-ját 1-4 tartományba eső értékre, előnyösen körülbelül 3-ra állítsa be. Karbonsavak vagy más savak, így az aszkorbinsav el tudják látni ezt a feladatot és ezek legtöbbje elég aktívnak bizonyult arra, hogy eltávolítsa a szappanmaradékot és a vízkövet a fürdőkádat rögzítő tartozékok felületeiről, de még nem bontják el az emulziót. Az ilyen savak 2-10 szénatomosak. Az ilyen savak 3-8, 3-6 vagy 4-6 szénatomosak és karbonsavak. Ezek a savak mono-, di- vagy polikarbonsavak, amelyek közül a dikarbonsavak előnyösek. A dikarbonsavak csoportjában a szuberinsav, az azelainsav, a szorbinsav és a szebacinsav rosszabbul oldódnak vízben, mint a kívánt 1 % vagy több és ennélfogva ezek nem használhatók a találmány szerinti mikroemulziókban, mint más dibázisos alifás zsírsavak, amelyek előnyösen telítettek és elágazó láncúak. Az oxálsav és a malonsav, bár hatásos pH csökkentő szerek, túlságosan erősek az európai zománcfelületek tisztítására, amellett az oxálsav még túlságosan toxikus is ahhoz, hogy alkalmazható legyen a találmány szerinti tisztítószerekben. A valeriánsav hajlamos arra, hogy a mikroemulzió fázisszétválását okozza és ezért gyakran kerüljük a használatát. Előnyösek azoknak a dibázisos savaknak a kis adagjai, amelyek 2-10 szénatomosak, így 4-8 szénatommal, különösen pedig 4-6 szénatommal rendelkeznek. Ilyenek a szukcinsav, a glutársav, az adipinsav és pimelinsav, különösen az első három ezek közül, amelyek szerencsére kereskedelmi forgalomban vannak. E savak elegyei szintén alkalmasak 0,8-4:0,8-10:1 vagy 1-3:1-6:1 arányban, például 1:1:1, illetve 2:5:1 arányban. ezek és más hatásos szerves savak, amelyeket
HU 210 161 Β előbb vagy később viszünk be a találmány szerinti emulziókba, részben semlegesíthetők annak érdekében, hogy olyan kívánt pH-jú mikroemulziót állítsunk elő, amely a leghatásosabb és biztonságos.
Ugyanilyen szénatomszámú monobázisos, tribázisos és más polibázisos savak szintén használhatók dibázisos savak (telített és telítetlen savak) helyett, így hidroxi-karbonsavak szintén alkalmazhatók. Ilyenek lehetnek gyakran telített egyenes láncú savak, de lehetnek alkilénesen telítetlen (gyakran egy kettőskötéssel) rendelkező savak is. Ezek a savak rendszerint inkább alifásak, mint aromásak, de lehetnek cikloalifásak is. Olyan savak, amelyek használhatók a találmány szerinti készítményekben a telített dikarbonsavak helyett, a monokarbonsavak, a telítetlen dikarbonsavak, a telített trikarbonsavak vagy a nagyobb szénatomszámú karbonsavak, a telítetlen monokarbonsavak, a telítetlen trikarbonsavak vagy a nagyobb szénatomszámú telítetlen karbonsavak, az aliciklusos telítetlen dihidroxisavak és a poli-(kis alkoxilezésű)-nagyobb szénatomszámú alifás savak. Az ilyen savak bármilyen elegyei egyaránt használhatók. Különböző működő szerves savak a fent említett specifikus dikarbonsavakon kívül, az ecetsav, a propionsav, a citromsav, az almasav, a borkősav, az akrilsav, a maleinsav, a tejsav, a glukonsav, az aszkorbinsav és a „nemionos sav”, így az RO(C2H4O)3_7CH2COOH savak, amelyben R jelentése 10-14 szénatomos alkilcsoport, például a C12H25O(C2H4O)5CH2COOH képletű sav, így az Akypo™RLM 45 jelű sav. Ilyen savak használhatók önmagukban vagy egymással alkotott elegyek formájában és az előzőekben leírt dibázisos savakkal együtt is.
A foszforsav egyike azoknak az adaléksavaknak, amely kombinációban védi azokat a savra érzékeny európai zománcfelületeket, amelyek a találmány szerinti mikroemulziótisztítóval tisztíthatok. Abban az esetben, ha ez a sav valamely tribázisos sav, akkor azt részben semlegesíthetjük olyan emulzió előállítása érdekében, amelynek a pH-ja a kívánt körülbelül 3 körül van. így például az ilyen részleges semlegesítés NaH2PO4 mononátrium-foszfát vagy NH4H2PO4 monoammónium-foszfát eléréséig történhet.
Az amino-foszfonsavak annak a kombinációnak, amely a savra érzékeny zománcfelületek megvédésére szolgálnak, a másik komponensét alkotják és így meggátolják, hogy a találmány szerinti emulziók említett szerves savjai feloldják vagy lemaiják a zománcot. A foszfonsav látszólag csupán elméletileg létezik, de az aminoszármazékai stabilisak és felhasználhatók a találmány szerinti gyakorlatban. Ilyen megfontolásból foszforsavaknak tekintendők, ahogy a leírásban használjuk a megnevezést. A foszfonsavak a következő általános képlettel írhatók le,
OH
I
Y-P = O
I
OH amelyben Y bármely alkalmas szubsztituens lehet, előnyösen azonban Y jelentése alkil-amino- vagy Nszubsztituált alkilamino-csoport. A találmány szerinti emulziók egy előnyös foszfonsavkomponense például az amino-trisz(metilén-foszfonsav), amely az N(CH2PH2O3)3 képletnek felel meg. Más használható foszfonsavak az etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonsav), a hexametilén-diamin-tetra (metilén-foszfonsav) és a dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonsav). Ilyen vegyületek olyan amino-alkilén-foszfonsavakként ismertek, amelyek 1-3 aminonitrogént, 3-5 rövidszénláncú alkilén-foszfonsavcsoportot, amelyben a rövidszénláncú alkiléncsoport 1 vagy 2 szénatomos, és 0-2 alkiléncsoportot, amelyek mindegyike 2-6 szénatomos, tartalmaznak, és amely alkiléncsoport vagy -csoportok, amino-nitrogénekhez kapcsolódnak, ha több ilyen amino-nitrogén van jelen az amino-alkilén-foszfonsavakban. Azt találtuk, hogy ilyen aminoalkilénfoszfonsavak, amelyek részlegesen semlegesíthetők a mikroemulzió-tisztítószer kívánt pH-jánál, stabilizáló és védő hatást is betöltenek a találmány szerinti tisztítószerekben. Abban az esetben, ha foszforsavval együtt vannak jelen, akkor meggátolják a tisztítószerben lévő „szerves sav” komponens káros hatását az európai zománcfelületekre. A foszforsavsók, ha jelen vannak, szokásosan a foszforsav és/vagy foszfonsav csoportok mindegyikének a monosói.
A találmány szerinti mikroemulziók készítéséhez használt víz lehet csapvíz, de előnyösen kis mennyiségű, rendszerint 150 ppm keménységű, kalcium-karbonáttartalmú víz. Ezenkívül használható tisztítószerek készíthetők olyan csapvizekből is, amelyek nagyobb keménységűek, így egészen 300 ppm CaCO3 tartalomig terjedő csapvizekből is. Legelőnyösebb az, ha az alkalmazott víz desztillált vagy ionmentesített víz, amelyben a keménységet okozó ionok mennyisége 25 ppm-nél kisebb, előnyösen nulla. Ilyen ionmentesített víz használata lehetővé teszi olyan összetételileg jó minőségű termékek készítését, amelyek függetlenek a keménységváltozásoktól a vizes közegben.
Kívánt esetben különböző más komponensek is lehetnek jelen a találmány szerinti tisztítószerekben, így tartósítok, antioxidánsok vagy korróziógátlók, társoldószerek, társfelületaktív anyagok, többértékű fémek ionjai, illatosítok, színező anyagok és terpének (és terpineolok), de más olyan hagyományos segédanyagok is, amelyek szokásosan használatosak folyékony detergensekben és kemény felületek tisztítására, ha azok nem avatkoznak be hátrányosan a tisztítószer tisztító hatásába, valamint a szappanmaradék és a vízkő eltávolítást feladatába. A más segédanyagok közül (amelyeket így nevezünk, mivel ezek nem feltétlenül szükségesek a működő tisztítószerek előállítására, bár nagyon kívánatos alkotói a tisztítószereknek) a legfontosabbak a szagosítók, amelyek terpénekkel, terpineolokkal és szénhidrogénekkel együtt (amelyek helyettesíthetik az illatosítókat vagy velük együtt használhatók) hatásos oldószereknek is bizonyultak az olajon szilárd anyagoknak a tisztítandó felületről történő eltávolításánál és diszpergált fázist alkotnak az olaj a vízben (o/v) mikroemulziókban. Működés szempontjából fontosak a segéd- vagy társfelületaktív anyagok és a többértékű
HU 210161 Β fémionok, amelyek az előbbivel segítik a mikroemulzió stabilizálását és az utóbbi segíti a felületaktív hatást, különösen hígabb tisztítószerek esetén és abban az esetben, ha az anionos detergens többértékű sóját használjuk, ez hatásosabb detergens az olajos anyag eltávolításához.
A különböző illatosító anyagok, amelyekről megállapítottuk, hogy használhatók az olaj a vízben mikroemulzió tisztítószerek kialakításánál, általában azok, amelyeket szokásosan alkalmaznak a tisztítószerekben, és amelyek előnyösen folyékony állapotban vannak. Ezek általában olyan észterek, éterek, aldehidek, alkoholok és alkánok, amelyek az illatszerekben kerülnek felhasználásra, de a legfontosabbak azok az olajok, amelyeknek nagy a terpéntartalma. Úgy tűnik, hogy a terpének (és a terpineolok) együttműködnek a detergens hatású komponensekkel, amelyek a mikroemulziókban vannak és javítják a találmány szerinti készítmény detergens hatását, emellett pedig a mikroemulziók stabilis diszpergált fázisát képezik. Felismertük azt, hogy amennyiben fenyőillatosítót használunk, csökkenthetjük a viszonylag költséges illatosító anyag menynyiségét és egy részét helyettesíthetjük alfa-terpineollal, és bizonyos esetekben más terpénekkel. így például 1% illatosító szert 60-90%-ban, például 80%-ban, helyettesíthetünk alfa-terpineollal és lényegében ugyanazt a fenyőillatot kapjuk, jó tisztítóhatás és mikroemulzió-stabilitás mellett. Hasonló módon terpéneket és más terpénhez hasonló vegyületeket, valamint a terpénszármazékokat is használhatunk, de az alfa-terpineol legjobbnak bizonyult.
Az említett illatosító anyagok, terpének és terpénhez hasonló vegyületek segítik a kívánt mikroemulziók formálását, elősegítik a hatásos tisztítást, de például passzív vagy sztatikus tisztító műveletek számára kívánatos lehet, hogy a mikroemulzió-készítménybe segédanyagokként oldószereket, így 5-10 szénatomos szénhidrogéneket, például N-oktánt, izopraffint és fenyőolajat vigyünk be.
A többértékű fém vagy fémion, amely adott esetben jelen van a találmány szerinti tisztítókban, bármely megfelelő fém vagy fémion lehet, így magnézium (amely előnyös), alumínium, réz, nikkel, vas vagy kalcium, és fém vagy ion vagy ezek elegye lehet és bármely alkalmas formában, néha oxidként vagy hidroxidként, de szokásosan vízoldható sóként használható. Úgy tűnik, hogy a többértékű fémion reagál az anionos detergens anionjával (vagy helyettesíti a detergens-kationt, vagy egyenértékű oldatot alkot az emulzióban), amely fokozza a detergens-hatást és általában javítja a termék más tulajdonságait is. Abban az esetben, ha a többértékű fémion reagál a detergens anionnal és oldhatatlan terméket alkot, akkor az ilyen többértékű iont mellőzni kell. így például a kalcium reagál paraffinszulfonát anionnal és oldhatatlan sót alkot, ezért a kalciumionokat, amelyek kalcium-kloridból keletkezhetnek, kerülni kell olyan találmány szerinti emulziós készítményekben, amelyek paraffin-szulfonát detergenst tartalmaznak. Hasonló módon mellőzni kell olyan többértékű fémek vagy ionok vagy a találmány szerinti készítmények más olyan komponenseinek a használatát, amelyek kedvezőtlen módon reagálnak más komponensekkel. Ahogy az előzőekben említettük, a többértékű fém vagy ion magnézium és így előnyösen elegyítjük más emulziókomponensekkel vízoldható sóként. Egy ilyen előnyös só a magnéziumszulfát, amelyet szokásosan hidráiként alkalmazunk (Epsom-só). Ennek más hidrátjai vagy az anhidrid is használható. Általában a többértékű fémek szulfátjait használjuk, mert ezek anionja számos anionos detergens anionja is és bizonyos detergensekben a szulfatálás vagy a szulfonálás melléktermékeként keletkezik.
A mikroemulziós tisztítók társfelületanyag komponensei csökkentik a határfelületi feszültséget vagy a felületi feszültséget, amely a lipofil cseppecskék és a folytonos vizes közeg között van olyan értékre, amely szorosan 10-3 din/cm körül van. Ez azt eredményezi, hogy a diszpergált fázis gömböcskéi spontán felaprózódnak olyan kis részecskékre, amelyek az emberi szem számára láthatatlanokká válnak, mivel átlátszó mikroemulziót alkotnak. Az ilyen mikroemulziókban a diszpergált fázis felülete megnő igen nagy mértékben és oldószerének por és zsírfelvevő képessége ugyancsak növekszik oly mértékben, hogy a mikroemulzió jóval hatásosabb tisztítószer zsíros szilárd anyag eltávolítására, mint az olyan tisztító készítmények, amelyekben a diszpergált fázis gömböcskéi a szokásos emulzióban lévő gömböcskéket méreteinek felelnek meg. A találmány szerinti tisztítószerekben használt társfelületaktív anyagok a következők lehetnek: 3-6 szénatomos alifás mono-, diés trikarbonsavak és ezek hidroxicsoporttal helyettesített származékai; 2-6 szénatomos, gyakran előnyösen 3 vagy 4 szénatomos, vízoldható rövidszénláncú alkanolok; 2-18 propoxiegységgel rendelkező polipropilén-glikolok; az RO(X)nH általános képletű monoalkil-(rövidszénláncú-glikol)-éterek, e képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése CH2CH2O, CH2(CH/CH3)O, CH2CH2CH2O vagy CHCH3)CH2O, és n értéke 1-4 szám; az R'O(X)nH általános képletű vegyület monoalkil-észterei, e képletben R1 jelentése 2-4 szénatomos acilcsoport, míg X és N jelentése a fenti; arilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkanolok; propilén-karbonát; a foszforsav rövidszénláncú alkil-mono-, di- és triészterei, amelyekben az alkilcsoport 1-4 szénatomos; valamint ezek elegyei. További társfelületaktív anyagok az előzőekben említett US 5 108 643 számú szabadalmi leírásban vannak leírva. Amennyiben savas társfelületaktív anyagot vagy anyagokat használunk, óvatosan kell eljárnunk ezek kiválasztásánál azért, hogy ne legyenek olyan erősek, hogy kimarják vagy összekarcolják a fürdőszoba rögzítőinek és az európai zománc felületeit, amelyeket meg kell tisztítanunk (amikor savas társfelületaktív anyagokat használunk).
Használható társfelületaktív anyagok a következők lehetnek: glutársav, szukcinsav, adipinsav, tejsav, ecetsav, propionsav, maleinsav, akrilsav, borkősav, glukonsav, citromsav és a „nemionos” savak, dietilén-glikol5
HU 210 161 Β monobutil-éter, dipropilén-glikol-monobutil-éter és a dietilén-glikolmonoizobutil-éter, amelyek közül a glutársav, az adipinsav és a szukcinsav a leghatásosabb, vagy ezek elegyei.
Jóllehet a találmány szerinti mikroemulziók nagyon előnyösek és a leghatásosabbak, a „rendes” emulziók szintén a találmány körébe tartoznak, de a tisztítás velük nem olyan hatásos, mivel kevésbé közvetlen a tisztítószer diszpergált fázisa oldószeranyagainak és érintkezése a kezelendő felületekkel. A készítmények más formáit is használhatjuk, így a géleket, pasztákat, oldatokat, habokat és az „aeroszolok”-at, amelyek mindegyike vizes közeget foglal magában.
A találmány szerinti tisztítószereknél fontos az, hogy a komponensek részarányai bizonyos tartományban vannak és így a termék a leghatásosabban távolítja el a zsíros szilárd anyagokat, a vízkövet és a szappanmaradékot vagy más lerakódásokat a tisztítandó kemény felületekről úgy, hogy védi az ilyen kezelés alatt a felületeket. Ahogy az előzőekben említettük, a detergensnek hatásos mennyiségben, illetve arányban kell jelen lennie ahhoz, hogy megfelelő mértékben el tudja távolítani az olajos és a zsíros szilárd anyagokat; a szerves savaknak megfelelő arányban kell jelen lenniük annak érdekében, hogy kielégítően el tudják távolítani a szappanmaradékot és a vízkövet; a foszforsavnak és a foszfonsavnak vagy ezek elegyének elegendő mennyiségben kell jelen lenni a készítményben abból a célból, hogy megelőzze a savra érzékeny felületek savak által történő károsítását. A vizes közeg oldószer és szuszpendáló szer a kívánt komponensek és a segédanyagok számára, amelyek jelen lehetnek a készítményekben.
Rendes körülmények között a tisztítószer 3-14 t% szintetikus szerves detergenst, 2-10 t% szerves savat, 0,01-2 t% aminoalkilén-foszfonsavat, 0,05-5 t% foszforsavat és a szükséges vizes közeget tartalmazza, amely a segédanyagokat is magában foglalja, ha jelen vannak, a 100 t% eléréséig. Az előnyös készítmények
2-8 t% szintetikus anionos szerves detergenst, 1-6 t% szintetikus szerves nemionos detergens, 2-8 t% szerves savat (előnyösen alifás dikarbonsavat), 0,050,7 t% foszforsavat vagy ennek monosóját és 0,011 t% aminoalkilén-foszfonsavat vagy -monofoszfonsavsót;'és a 100 t% eléréséig vizet és segédanyagokat, ha jelen vannak, foglalnak magukban. A készítményben az aminoalkilén-foszfonsav, a foszforsav és a szerves sav közötti arányok szokásosan körülbelül 1:1— 20:20-500, előnyösen 1:2-10:10-200, tartományban vannak, az ilyen arányok elsősorban 1:4:25, 1:7:170 és 1:3:25 nagyságrendűek. Az arányok azonban széles tartományban is változhatnak, így 1:1-200:10-4000, és gyakran a foszfonsav aránya a szerves savhoz 5:1250:1-1000; a foszforsav aránya a szerves savhoz 1:1/100; és a foszforsav aránya a foszfonsavhoz 2:130:1 tartományban van.
A tisztítószerben szokásosan, különösen, ha a paraffin-szulfonát a detergens, jelen van 0,05-5 t%, előnyösen 0,1-0,3 t% többértékű vagy multivalens fém (vagy fémion), előnyösen magnézium vagy alumínium, elsősorban magnézium, az illatosító szer rendszerint 0,2-2 t% mennyiségben van jelen, az előnyös mennyiség 0,5-1,5 t%. Az illatosító szer legalább 0,1 t%-át rendszerint terpén vagy terpineol alkotja. A terpineol alfa-terpineol és azért adagoljuk, hogy csökkentsük az illatosító szer mennyiségét. Az illatosító szert (ide számítva az alfa-terpineolt is) 50-90 t%-ban, előnyösen 80 t%-ban terpineollal helyettesítjük.
A találmány szerinti tisztítószerek előnyös formáinál, amelyek annyiban különböznek, hogy az egyik két anionos detergenst tartalmaz, a másik pedig csak egyet, és ez utóbbi 3-5 t% olyan nátrium-paraffin-szulfonátot foglal magában,m amelyben a paraffin 14-17 szénatomos, tartalmaz továbbá 2-4 t% nemionos detergenst, amely 9-15 szénatomos zsíralkoholnak 3-15 mól etilénoxiddal alkotott kondenzációs terméke a zsíralkohol egy móljára számítva, valamint 3-7 t% szukcinsav(glutársav)adipinsav-elegyet 1:1:1 vagy 2:5:1 arányban, 0,1-0,3 t% foszforsavat, 0,3-0,1 t% aminotrisz-(metilén-foszfonsav)-at, 0,1-0,2 t% magnéziumiont, 0,5-2 t% illatosító anyagot, amelynek az 5090 t% alfa-terpineol, 0-5 t% segédanyagot és 75901% vizet. Az ilyen tisztítószer lényegében körülbelül 4 t% nitrium-paraffm-szulfonátból, amelynek a paraffinrésze 14-17 szénatomos, körülbelül 3 t% nemionos detergensből, körülbelül 5 t% 2:5:1 arányú dikarbonsavelegyből, körülbelül 0,2% foszforsavból, körülbelül 0,05% aminotrisz-(metilén-foszfonsav)-ból, körülbelül 11% illatosító anyagból, amelyből körülbelül 0,8 t%-ot alfa-terpineol alkot, körülbelül 0,7 t% vízmentes magnézium-szulfátból, körülbelül 3 t% segédanyagból és körülbelül 3 t% vízből áll.
Más előnyös forma 0,5-2 t% nátrium-paraffin-szulfonátot, amelyben a paraffinrész 14-17 szénatomos,
2-4 t% nátrium-etoxilezett nagy szénatomszámú zsíralkohol-szulfátot, amelyben a nagy szénatomszámú zsíralkohol 10-14 szénatomos és amely 1-3 etilénoxid-csoportot tartalmaz molekulánként, 2-4 t% nem ionos detergenst, amely 9-13 szénatomos zsíralkoholnak 3-15 mól etilénoxiddal alkotott kondenzációs terméke zsíralkohol-molekulánként 3-7 t% 1:1:1 arányú szukcinsav(glutársav)adipinsav-elegyet, 0,1-0,3 t% foszforsavat, 0,01-0,05 t% aminotrisz-(metilén-foszfonsav)-at 0,09-0,17 t% magnéziumiont, 0,5-2 t% illatosító anyagot, amelynek legalább 10 t%-át terpén és/vagy terpineol alkotja, 0-5 t% segédanyagot és 75901% vizet tartalmaz. Előnyösen egy ilyen tisztítószer, amely két anionos detergenst foglal magában, lényegében körülbelül 1 t% nátrium-paraffin-szulfonátból, amelynek a paraffinrésze 14-17 szénatomos, körülbelül 3 t% nátrium-etoxilezett nagyobb szénatomszámú zsíralkohol-szulfonátból, amelyben a nagyobb szénatomszámú zsíralkohol lauril-alkohol és az etoxilezés mértéke két mól etilénoxid molekulánként, körülbelül 3 t% nemionos detergensből, amely 9-11 szénatomos egyenesláncú alkohol és 5 mól etilénoxid kondenzációs terméke, körülbelül 5 t% 1:1:1 arányú szukcinsav(glutársav)adipinsav-elegyből, körülbelül 0,2 t% foszforsavból, körülbelül 0,03 t% aminotrisz-(metilénfoszfonsav)-ból, körülbelül 0,7 t% vízmentes magnézi6
HU 210 161 Β um-szulfonátból, körülbelül 2 t% segédanyagból és körülbelül 84% vízből tevődik össze.
A különböző előnyös mikroemulziós tisztítószerek pH-ja szokásosan 1-4, előnyös mikroemulziós tisztítószerek pH-ja szokásosan 1-4, előnyösen 1,5-3,5 és különösen 2,5-3,5 tartományban van, például 3. A mikroemulziók víztartalma szokásosan 75-90 t%, előnyösen 80-85 t%, és a segédanyagtartalma 0-5 t%, szokásosan 1-3 t% tartományban van. Abban az esetben, ha a pH nem a kívánt tartományban van, akkor azt szokásosan nátrium-hidroxiddal vagy más megfelelő lúgos szerrel vagy alkalmas savval, előnyösen ennek vizes oldatával állítjuk be. Rendes körülmények között a pH növekszik és nem csökken, de ha lecsökken, akkor több dikarbonsavelegyet használhatunk az ilyen pH beállítás helyett, amely így megelőzhető.
A találmány szerinti tisztítószerek, mikroemulzió formában, átlátszó olaj a vízben (o/v) emulziók és stabilisak szobahőmérsékleten, valamint emelt és csökkentett hőmérsékleten, így 10 °C-től 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban. A tisztítószerek könnyen önthetők és a viszkozitásuk lxlO-3 Pa.s vagy 2xl0-3 Pa.s 0,15 Pa.s vagy 0,20 Pa.s-ig terjed, például 5xl0-3 -4,0x10~2 Pa.s tartományban van. A viszkozitás kívánt esetben szabályozható részben azzal, hogy sűrítőanyagot, így rövidszénláncú alkil-cellulózt, például metilcellulózt, hidroxi-propil-metil-cellulózt, vagy valamely vízoldható gyantát, például poliakril-amidot vagy polivinil-alkoholt adhatunk hozzá. Abban az esetben, ha a termék hajlamos habzásra, akkor megfelelő habzásgátló szer bevitelével gátolhatjuk azt. Ilyen habzásgátló anyagok a szilikonok, például a dimetil-szilikon, kis mennyiségben. Más változatban habcsökkentő nemionos detergenst, így Plurafac LF 132-őt használhatunk, amely etoxilezett és propoxilezett 13-15 szénatomos alkohol nemionos felületaktív anyag lezárt végcsoporttal.
A találmány szerinti folyékony tisztítószereket úgy állíthatjuk elő, hogy a különböző alkotóanyagokat egyszerűen összekeverjük tetszés szerinti sorrendben. A különböző vízoldható alkotóanyagokat előnyösen együtt keverjük össze, az olajoldható alkotókat külön műveletben keverjük össze és a két elegyet összekeverjük, amelynek során az olajoldható részt adjuk a vízoldható részhez (a vízben) keverés vagy más mozgatás közben. Bizonyos esetekben a módszert megváltoztathatjuk annak érdekében, hogy megelőzzük a nem kívánt reakciókat a komponensek között. így például nem adunk tömény foszforsavat közvetlenül a magnézium-szulfáthoz vagy a színezékhez, hanem az ilyen alkotóanyagokat vizes oldatként, előnyösen híg vizes oldatok alakjában adagoljuk.
A tisztítószert a legkedvezőbben kézzel működtethető permező szórással kijuttatott adagolókba töltjük, amelyek szokásosan és előnyösen szintetikus, szerves polimer műanyagból, így polietilénből, polipropilénből vagy polivinil-kloridból (PVC) készülnek. Az ilyen tartályok előnyösen nylon vagy más nem-reaktív műanyagzárat, szórófejet, merülőcsövet és hozzátartozó szórórészeket tartalmaznak, és a keletkező csomagolt tisztítószer ideálisan használható „permetező és kenő” alkalmazásra. Bizonyos esetekben, ha a vízkő és a szappanmaradék vastag, a tisztítószert fennhagyhatjuk addig, ameddig az fel nem oldja vagy fel nem lazítja a lerakódásokat, amelyeket ezután letörölhetünk vagy leöblíthetünk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a tisztítószert többször visszük rá a felületre és többször töröljük le mindaddig, ameddig a lerakódás el nem távolodik. Permetező alkalmazásnál a mikroemulzió (vagy a rendes emulzió, amelyet helyette használhatunk) viszkozitását előnyösen megnöveljük annak érdekében, hogy a folyadék rátapadjon a tisztítandó felületre. Ez különösen fontos abban az esetben, ha a felület függőleges, mivel így megelőzzük a tisztítószer közvetlen lefolyását és az ebből eredő hatáscsökkenést. A terméket néha „aeroszol spray típusú” készítményként formáljuk, így az aeroszolt tartalmazó tartályból távozó hab megtapad a tisztítandó felületen. Más esetekben a vizes közeg olyan lehet, hogy gélt vagy pasztát eredményez, amely kézzel vihető rá a felületre, előnyösen szivaccsal vagy szövettel és öblítés és letörlés segítségével, előnyösen szivaccsal, távolítható el a felületről, amelyet utána fényesre hagyunk száradni vagy szövettel száríthatunk. Természetesen, ha lehetséges, a megtisztított felületet leöblítjük a savnyomok eltávolítása érdekében.
A találmány szerinti tisztítószereket szokásosan koncentrált formában alkalmazzuk hígítás nélkül, de a használat előtt hígíthatjuk is azokat és ilyen hígított formában alkalmazzuk azokat és így is a találmány oltalmi körén belül maradunk. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményeket töményebb formában is készíthetjük, mint ahogy az előzőekben leírtuk megfelelő használatokra, vagy egészen 5 részig teijedő vízzel hígíthatjuk használat előtt a leírt készítmények előállításához.
A következő példák a találmány további bemutatására szolgálnak, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a példákban leírtakra. A leírásban, a példákban és az igénypontsorozatban a részeket, arányokat és a százalékokat tömegrészekben, tömegarányokban és tömegszázalékokban, a hőmérsékletértékeket pedig Celsius-fokokban adjuk meg, ha másként nem jelöljük.
1. példa
Alkotóanyagok tömeg%
nátrium-paraffin-szulfonát (14-17 szénatomos paraffin) 1,00
Nátrium-lauril-éter-szulfonát [2 mól etilénoxid (EtO) mólonként] 3,00
9-11 szénatomos alkohol-etoxilát nemionos detergens (5 ml EtO mólonként) 3,00
magnézium-szulfát-heptahidrát (Epsom-só) 1,35
szukcinsav 1,67
glutársav 1,67
adipinsav 1,67
amino-trisz(metilén-foszfonsav) 0,03
foszforsav 0,20
HU 210 161 Β
Alkotóanyagok tömeg%
illatosító anyag (körülbelül 401% terpéntartalommal) 1,00
színezék (kék színezék 1 t%-os vizes oldata) 0,10
nátrium-hidroxid (50 t%-os vizes oldat; csökkenő vízmennyiség a használt NaOH-oldat mennyisége szerint) szükséges mennyiség
víz (ionmentesített) 85,31
100,00
A mikroemulziós tisztítószert úgy készítjük, hogy a detergenseket feloldjuk a vízben, utána a maradék vízoldható anyagokat feloldjuk a detergens-oldatban keverés közben az illatosító anyag kivételével és az oldat pH-ját beállító nátrium-hidroxid-oldat nélkül. Az oldat pH-ját 3,0-ra állítjuk be és utána az illatosító anyagot belekeverjük a vizes oldatba, amikor is azonnal kialakul a kívánt mikroemulzió, amely világoskék színű és a viszkozitása 2xl0“3-20xl0-4 Pa.s tartományban van. Abban az esetben, ha a viszkozitás nagyon kicsi vagy ha megítélésünk szerint növelni kell azt, akkor beleviszünk a készítménybe 0,1-1 t%, például 0,5 t%, megfelelő gumit vagy gyantát, így nátrium-karboximetilcellulózt (CMC) vagy hidroxi-propil-metil-cellulózt, vagy poliakril-amidot vagy polivinil-alkoholt vagy ezekből készített megfelelő elegyet.
A savtisztítót polietilén, összenyomható flakonokba töltjük, amelyek polipropilén szórófejjel vannak felszerelve, amelyek zárva, permetezés és folyós állásra állíthatók. Használat esetén a mikroemulziót rápermetezzük a „fürdőkádgyűrű”-re a fürdőkádon, amely a vízkövet is magában foglalja, ezenkívül tartalmaz szappanmaradékot és zsíros szilárd anyagot. Az alkalmazandó mennyiség körülbelül 5 ml egy 5 méteres gyűrűre számítva, amely körülbelül 3 cm széles. Alkalmazása és körülbelül két percig történő várakozás után a gyűrűt letöröljük szivaccsal és utána vizes szivaccsal lemossuk. Ekkor megállapíthatjuk, hogy a zsíros szilárd anyag, a szappanmaradék és még a vízkő is teljesen lejött a felületről. Olyan eseteknél, ahol a vízkő különösen vastag vagy rátapadt a felületre, ott egy második alkalmazásra van szükség, de ez rendes körülmények között nem következik be.
A kádfelületet leöblíthetjük, mert könnyű leöblíteni egy fürdőkádat (vagy zuhanyzót), de ilyen öblítés nem szükséges. Gyakran száraz letörlés elegendő, de ha szükség van a savas maradék eltávolítására, a felületet vizes szivaccsal letörülhetjük és utána nedves szövettel utántörölhetjük, de ilyen esetben nem szükséges az alkalmazott tisztítószer tízszeresénél többet használni. Más szavakkal kifejezve, a felületet nem szükséges alaposan letussolni vagy vízzel leöblíteni, mert így is tiszta és fényes (feltéve, hogy eredetileg is fényes volt). A tisztítószer más alkalmazása esetén, felhasználjuk zuhanyzócsempék, fürdőszobai padlócsempék, konyhacsempék, mosogatók és zománcáiuk tisztítására, mivel nem károsítja ezek felületét. Az ilyen felületek legtöbbje saválló, de a kereskedelmi terméknek olyannak kell lennie, hogy ne károsítsa a kevésbé ellenálló felületeket, így az európai fehérzománc-felületeket se (amelyek gyakran öntöttvasra vagy lemezacélra vannak felvíve), amelyeket néha cirkóniumfehér-porzománcnak is nevezünk. Az előzőekben leírt tisztítószer (és más találmány szerinti tisztítószerek) jellemzője, hogy hatásosan tisztítják a kemény felületeket, de ionizálható savakat tartalmaznak és ennélfogva nem alkalmazhatók savra érzékeny felületek tisztítására. Mindazonáltal azt találtuk, hogy ezek a tisztítószerek nem károsítják az e példában említett európai fehérzománc fürdőkádakat. Ha elhagyjuk belőlük a foszfonsav/foszforsav-elegyet, azonban komolyan maiják és elhomályosítják azokat, ha ezekkel a készítményekkel tisztítjuk az ilyen felületeket.
A készítmény nagyobb alkotója, amely védi az európai zománcokat, a foszfonsav és az ilyen készítményben az ilyen sav mennyiségét a normálisan szükséges mennyiség alá csökkentjük azáltal, hogy a pH-t
3-ra állítjuk be. Jóllehet még 0,5% vagy 0,6% a normálisan szükséges minimális mennyiség, amikor foszforsav van jelen, amely maga hatástalan ennél a pH-nál, de fokozza a foszfonsav hatását és ezzel lehetővé teszi a költségesebb foszfonsav részarányának jelentős csökkentését.
A leírt készítmény változatainál a komponenseket ugyanazon az értéken tartjuk és ugyanolyan arányokban alkalmazzuk kivéve a vizet, valamint a foszfonsavat és a foszfrosavat. Az la. kísérletnél 0,05 t% aminotrisz-(metilén-foszfonsav)-at használunk és a foszforsavat elhagyjuk; az lb. kísérletnél 0,5 t% etilén-diamin-tetra-(metilén-foszfonsav)-at alkalmazunk foszforsavnélkül; az le. kísérletnél 0,51% hexametilén-diamon-tetra-(metilén-foszfonsav)-at használunk foszforsav nélkül: az ld. kísérletnél 0,46% dietilén-triaminpenta-(metilén-foszfonsav) van jelen foszforsav nélkül; és az le. kísérletnél 0,10 t% dietilén-triamon-penta(metilén-foszfonsav)-at alkalmazunk 0,60 t% foszforsavval. Az ld. és le készítmények tisztító hatása körülbelül egyenlő, ami azt mutatja, hogy a foszforsav jelenléte lényegében hatástalan, mint felületvédő anyag a készítményben lévő karbonsavak hatása ellen, a foszfonsav részarányának az eredetileg szükséges mennyiség 1/4-ére való csökkenése megvédi a felületeket. Hasonló hatásokat kaphatunk, ha foszforsavat használunk az lb. és le. készítményekben körülbelül ugyanolyan részarányban, mint az 1. példa le. készítményében. Abban az esetben, ha felesleges habzással találjuk magunkat szemben a tisztítószer használatánál, akkor habzásgátló szert, így valamilyen szilikont, például dimetil-szilikont, adagolunk, vagy nemionos detergenst helyettesíthetjük Plurafac LF 132-vel. Más változatban kókusz-dietianol-amint adagolhatunk abban az esetben, ha a habzást fokozni akarjuk.
2. példa
Alkotóanyagok tömeg%
nátrium-paraffin-szulfonát 814-17 szénatomos paraffin) 4,00
nemionos detergens (1 mól 9-11 szénatomos zsíralkohol és 5 mól EtO kondenzációs terméke) 3,00
HU 210 161 Β
Alkotóanyagok tömeg%
magnézium-szulfát-heptahidrát 1,50
szukcinsav(glutársav)adipinsav 1:1:1 arányú elegye) 5,00
amino-trisz(metilén-foszfonsav) 0,03
foszforsav 0,20
illatosító anyag 1,00
színezék (kék színezék 1 t%-os vizes oldata) 0,05
nátrium-hidroxid (50 t%-os vizes oldat; csökkenő vízmennyiség a használt NaOH-oldat mennyiség szerint) szükséges mennyiség
víz, ionmentesített 85,22
100,00
Az e példa szerinti készítményeket az 1. példában leírt módon állítjuk elő és ugyanolyan módon vizsgáljuk azokat. Ugyanolyan jó eredményeket kapunk. A mikroemulziók átlátszók, világoskék színűek és a pH-juk 3,0-ra van beállítva. A tisztítószerek könnyen eltávolítják a szappanmaradékot és a zsíros szilárd anyagokat a kemény felületekről, fellazítják és megkönnyítik a vízkő eltávolítását is, gyenge öblítés vagy szivacsos lemosás mellett, ahogy az 1. példában leírtuk. Az aminotrisz(metilén-foszfonsav) meggátolja azt, hogy a karbonsavak megkárosítsák a savra érzékeny felületeket, a foszforsav jelenléte lehetővé teszi, hogy csökkentsük az amino-trisz(metilénfoszfonsav) részarányát, amelyet használunk. Bemutatjuk egy módosított 2. példában, amelyet 2a jelöl, hogy a foszforsav jelenléte nélkül 0,10% amino-trisz(metilén-foszfonsav) meggátolja, hogy tisztító készítmény károsítson bizonyos európai zománcot. Hasonlóan, a 2b példában, ahol az összetétel egyezik a 2. példában megadott összetétellel azzal az eltéréssel, hogy a foszfonsavat és a foszforsavat 0,20% aminoalkilén-foszfonsavval [dietilén-triamon-penta(metilén-foszfonsav)] és 0,6 t% foszforsavval helyettesítjük, az európai zománc nem károsodik, jóllehet ugyanazon kívánt hatás elérése végett foszforsav jelenléte nélkül 0,501% foszfonsavra van szükség. Hasonló eredményeket kapunk, ha a 0,5 t% foszfonsavat ugyanolyan részarányú etilén-diamin-tetra-(metilén-foszfonsav)-val vagy hexametilén-diamin-tetra-(metilén-foszfonsav)-val helyettesítjük, vagy 0,2 t% amino-alkilén-foszfonsavval és 0,5 t% foszforsavval is ugyanolyan eredményekhez jutunk.
Az 1. és 2. példákból kitűnik, hogy a foszforsav, amely lényegében hatástalan a savra érzékeny felületeknek a találmány szerinti tisztítószerekben lévő karbonsavak károsító hatása elleni védelme terén, fokozza a foszfonsavak védőhatását, és így fontos az európai fürdőkádzománc számára, amelyet egyébként károsítanának a leírt tisztítószerek.
3. példa
Alkotóanyagok tömeg%
ionmentesített víz 82,339
14-17 szénatomos paraffín-nátrium-szulfonát (60%-os hatás, Hostapur SAS) 6,670
Alkotóanyagok tömeg%
+glutársav(szukcinsav)adipinsav-elegy 5,000
(DuPont) nemionos detergens (Plurafac LF 400, etoxipropoxi - nagyobb szénatomszámú zsíralkohol (BASF) 3,000
Epsom-sók 1,500
amino-trisz(metilén-foszfonsav) 0,050
foszforsav (85 t%-os) 0,230
illatosító anyag (fenyőillat típus, terpéneket tartalmaz) 0,200
alfa-terpineol (illatosító anyagot helyettesítő anyag) 0,800
formaiin (tartósító anyag) 0,200
2,6-di(terc-butil)para-krezol (antioxidáns) 0,010
Cl Acid Blue 104 színezék 0,001
100,000
+ 57,5 t% glutársav, 27 t% szukcinsav és 12 t% adipinsav
A fenti összetételű készítményt az előzőekben leírt módon állítjuk elő és hasonló módon vizsgáljuk. A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a készítmény kielégítően jó eredménnyel tisztítja a tisztító savra érzékeny kemény felületeket, így az európai zománccal bevont fürdőkádakat, zuhanyzótálcákat, mosogatókat vagy lemezacélt, eltávolítja a zsíros szilárd anyagokat és megkönnyíti a szappanlerakódás és a vízkő eltávolítását. Abban az esetben, ha a foszfonsavat és a foszforsavat elhagyjuk a készítményből, vagy ha csak egyikét is elhagyjuk ezeknek a savaknak, a tisztítószer megtámadja a felületeket és oldja azokat. A foszforsav jelenléte lehetővé tesz a foszfonsav részarányának a csökkentését, amely szükséges a tisztítószer károsító hatásának a gátlásához, így nem támadja meg az európai zománcokat, továbbá a foszfonsav csökkentése gazdasági szempontokból nézve is jelentős. Az alfa-terpineol helyettesíti az illatosító anyag egy részét és segíti a mikroemulziók kialakulását, nem nyomja el azt a kellemes illatot, amelyet az illatosító anyag ad a terméknek, és ilyen eredményeket érünk el más fenyő-típusú illatosító anyagokkal is. Az alfa-terpineol az említett fenyő-típusú illatosító terpénkomponensekhez hasonlóan megkönnyíti a mikroemulzió képződését, de a terpineol hatásosabb is, mivel lényegében 100%-os terpén-típusú vegyület, míg az illatosító anyagoknak rendszerint 50%-nál kisebb hányada kerül ki a terpének közül.
4. példa
Alkotóanyagok tömeg %
nátrium-paraffin-szulfonát (14-17 szénatomos paraffin) 4,0
13-15 szénatomos zsíralkohol-etoxilát nemionos detergens [7 mól EtO és 4 mól propilénoxid (PrO) mólonként] 3,0
MgS04.7H2O 1,5
HU 210 161 Β
Alkotóanyagok tömeg %
illatosító anyag 0,8
amino-trisz(metilén-foszfonsav) (APA) lásd alább
foszforsav lásd alább
szerves sav (fő savas alkotó) lásd alább
VÍZ szükség szerint
100,0
A fenti savas mikroemulziós tisztítószerek magukban foglalnak szerves savakat és korróziógátló anyagokat, amelyet az alábbiakban adunk meg. A tisztítószerek előállítását és vizsgálatukat az 1. példában meg5 adott módon végezzük. A vizuális értékelések és a felületi fényesség minőségét az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
Savak Korróziógátló rendszer Fényérték Fényvesz- teség Vizuális értékelés
5 t% tej sav - kezelés előtt (K.E.) 96
t% 30 perc múlva 24 75 V.A.
0,4 aminofoszfonsav (APA) K.E. 92
+
0,4 foszforsav 30 perc múlva 92 0 N. V. A.
0,8 APA K.E. 98
30 perc múlva 51 48 V.A.
0,8 foszforsav K. E. 94
30 perc múlva 52 45 V.A.
5 t% ecetsav - K. E. 97
30 perc múlva 36 63 V.A.
0,03 APA K.E. 104
+ +
0,2 foszforsav 30 perc múlva 104 0 N. V. A.
0,23 APA K.E. 99
30 perc múlva 50 49 V.A.
0,23 foszforsav K.E. 106
30 perc múlva 53 50 V.A.
5 t% propionsav - K.E. 87
30 perc múlva 33 62 V.A.
t%
0,03 APA kezelés előtt 92
+
0,2 foszforsav 30 perc múlva 92 0 N. V. A.
0,23 APA K. E. 89
30 perc múlva 45 49 V.A.
0,23 foszforsav K. E. 91
30 perc múlva 38 58 V.A.
3 t% maleinsav - K. E. 95
30 perc múlva 40 58 V.A.
0,03 APA K.E. 92
+
0,20 foszforsav 30 perc múlva 92 0 N. V. A.
0,23 APA K. E. 106
30 perc múlva 73 31 V.A.
0,23 foszforsav K.E. 97
30 perc múlva 65 33 V.A.
HU 210 161 Β
Savak Korróziógátló rendszer Fényérték Fényvesz- teség Vizuális értékelés
51% akrilsav - kezelés előtt 96
30 perc múlva 48 50 V.A.
0,03 APA K. E. 94
+
0,2 foszforsav 30 perc múlva 94 0 N. V. A.
0,23 APA K. E. 101
30 perc múlva 77 24 V.A.
0,23 foszforsav K.E. 103
30 perc múlva 68 34 V.A.
5t% borkősav - K.E. 99
30 perc múlva 35 65 V.A.
0,4 APA K. E 97
+
0,5 foszforsav 30 perc múlva 97 0 N. V. A.
0,9 APA K. E. 105
30 perc múlva 71 32 V.A.
0,9 foszforsav K. E. 98
30 perc múlva 23 77 V.A.
5 t% glukonsav - K. E. 97
30 perc múlva 34 65 V.A.
0,5 APA K. E. 93
+
0,4 foszforsav 30 perc múlva 93 0 N. V. A.
0,45 APA K. E. 107
30 perc múlva 82 23 V.A.
0,45 foszforsav K.E. 104
30 perc múlva 45 57 V.A.
51% aszkorbinsav - K. E. 96
30 perc múlva 16 83 V.A.
0,03 APA K.E. 92
+
0,2 foszforsav 30 perc múlva 92 0 N. V. A.
0,23 APA K.E. 95
30 perc múlva 75 21 V.A.
0,23 foszforsav K.E. 97
30 perc múlva 74 24 V.A.
51% cit- romsav - 99
30 perc múlva 39 61 V.A.
0,4 APA K. E. 93
+
0,5 foszforsav 30 perc múlva 93 0 N. V. A.
0,9 APA K. E. 99
30 perc múlva 58 41 V.A.
0,9 foszforsav K. E. 102
30 perc múlva 36 65 V.A.
HU 210 161 Β
Savak Korróziógátló rendszer Fényérték Fényvesz- teség Vizuális értékelés
51% Cp14-(EO)’5och?COOH (Akypo RLM45 ex Chemy) - K. E. 85
30 perc múlva 15 82 V.A.
0,03 APA K. E. 99
+
0,2 foszforsav 30 perc múlva 99 0 Ν. V. Á.
0,23 APA K. E. 89
30 perc múlva 74 17 V.A.
0,23 foszforsav K. E. 91
30 perc múlva 74 19 V.A.
Az előzőekben leírt módon előállított és vizsgált készítmények pH-ját 3-ra állítottuk be vizes NaOH-oldat adagolásával.
A megadott adatok világosan mutatják, hogy az APA és a foszforsav kombinációjának a jelenléte a készítményekben meggátolja azt, hogy a tisztítószerekben lévő szerves sav, illetve szerves savak, megtámadja, illetve megtámadják az európai zománcot, vagyis nincs látható károsodás (Ν. V. A.) míg az olyan tisztítószerek, amelyek nem tartalmaznak APA-t vagy foszforsavat vagy mindkettőt, látható károsodást (VA) okoznak a felületen. A zománc fényének a mérése a tisztítás előtt és után azt mutatja és igazolja, hogy tényleges különbségek vannak a tisztítószerek között.
Az előzőekben megadott eredmények kiegészítéseként megemlítjük, hogy a valeriánsavat és a szorbinsavat szintén megvizsgáltuk az adott készítményekben. A valeriánsav fázisszétválást okozott és ezért nem lehetett tovább dolgozni vele, a szorbinsav pedig nem oldódott eléggé a vizes közegben (bár használható jobban oldódó savval együtt), ezért a további munkát abbahagytuk. Az APA és foszforsav rendszer, amely akadályozza a marást, hatástalannak bizonyult oxálsavval és malonsavval szemben az adott készítményekben, valószínűleg azért, mert az ilyen savak túlságosan erősek a találmány szerinti tisztítószerekben történő használatra.
Az APA és a foszforsav koncentráció-szintjei a leírt tisztító készítményekben előnyös szinteknek bizonyultak, mivel hatásosak és a hatásos minimumszintek közelében vannak. Az ilyen marásgátló komponensek nagyobb arányokban használhatók ugyan a készítményekben és úgy is hatásosak, de az APA és más aminoalkilén-foszfonsavak költségesek, így gazdaságilag nem kifizetődő a feleslegben való használatuk, így a minimumszint közelében való alkalmazásuk előnyös és ajánlatos. Továbbá szabályozási korlátozások és a minősítési eljárásokban esetenként előforduló késedelmes ügyintézés miatt gyakran ajánlatos „biztonságos” szerves savak használata. Ilyen savak az élelmezésnél használt savak, például a citromsav és ecetsav (a citromléből és az ecetből).
5. példa
Ez a példa a találmány szerinti tisztítószerben lévő marásgátló komponenseinek a hatását mutatja be, ha különböző arányokban és koncentrációkban alkalmazzuk azokat. Valamennyi komponenst 3-a pH-nál vizsgáljuk. Az adatokból látható, hogy a tisztító készítmények károsodást okoznak valamennyi alkalmazott európai csempeminta zománcán akkor, ha a készítmények nem tartalmaznak APA-t, sőt akkor is megtámadják a csempéket, ha APA jelen van ugyan, de nincs foszforsav a készítményekben vele együtt jelen, illetve az APA mennyisége nem haladja meg a 0,5 t%-ot (0,62 t% esetén már nincs látható károsodás). Meg kell jegyeznünk, hogy az európai zománcok különböző keménységeinek köszönhetően, amelyek különböző felületekre kerülnek felvitelre, változásokat észlelünk a károsodást gátló komponensek koncentrációiban, amelyek hatásosak. Az ilyen változások azonban viszonylag csekélyek és a kombináció a találmány szerinti készítményekben láthatóan hozzájárul az európai zománcok károsodásának a megelőzéséhez.
A következő táblázat összefoglalja az előállított és vizsgált készítményeket és a kapott eredményeket.
2. táblázat
nátrium-paraffín-szulfonát t% 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I
nátrium-lauril-éterszulfát t% 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Cs-Cii-al- kohoi-eto- xilát 5 EtO/mól t% 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
HU 210 161 Β
szuk- cin(glu- tár)adipin- sav-elegye t% 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
MgSO4. 7H2O t% 1.35 1.35 1,35 1.35 1,35 1,35 1,35 1.35 1,35 1.35 1,35 1,35 1,35 1.35 1,35 1.35 1,35 1,35 1.35 1.35 1.35 1,35 1,35 1.35 1,35 1,35 1,35
aminotrisz- (metilénfoszfonsav) t% 0.02 0,12 - 0.17 0,27 - 0,08 0,38 - 0,02 0.42 - 0,12 0.52 - 0,02 0,62 - 0,08 0,68 - 0,02 0,82 - 0,15 0.95 -
foszforsav t% 0.1 - 0,12 0,1 - 0,27 0.3 - 0,38 0.4 - 0,42 0.4 - 0,52 0,6 - 0,62 0,6 - 0,68 0,8 - 0,82 0,8 - 0,95
víz/illatosí- tó QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS QS
európai zománc felülete 30 perc érintkezés után NVA VA VA NVA VA VA NVA VA NVA NVA VA VA NVA VA VA NVA NVA VA NVA NVA VA VA VA VA NVA NVA VA
fénymérő leolvasás kezdeti 94 90 91 90 92 87 94 93 98 93 92 90 101 98 98 89 92 88 92 92 91 89 106 100 93 90 87
30 perc múlva 94 52 52 90 60 48 92 59 80 90 75 68 99 84 75 89 83 47 91 89 68 62 99 59 91 75 60
6. példa
A következő 6A-6N kísérletek, összetételek és eredmények, amelyet a 3. táblázatban foglalunk össze, bemutatják és bizonyítják, hogy a találmány szerinti készítmények hatásosak és eredményesek számos szerves sav és különböző APA/foszforsav-arányok, valamint a károsodást gátló szerek kombinációjának különböző arányai esetén. A pH-t szintén változtatjuk annak bemutatása érdekében, hogy a készítmények különböző pH-kon is működnek.
Az egyedüli készítmények, amelyek károsodást okoztak a vizsgálati csempékkel való 30 perces érintkezés után azok, amelyek glukonsavat és citromsavat tartalmaznak. Látható azonban a 61, 6J, 6M és 6N példákból, hogy a 6H és 6L példák szerinti készítmények megjavíthatok és elfogadhatóvá tehetők a pH vagy az APA-mennyiség vagy a foszforsavtartalom változtatásával. A körülmények ilyen változtatása a szakember belátása szerint történhet és várható, hogy a találmány leírásának és a példáknak a tanulmányozása után a szakember a találmány szerinti készítményeket megfelelően változtatni tudja olyan európai zománcáruk kívánalmai szerint, amelyek érzékenyebbek olyan tisztítószerekben lévő szerves savakkal szemben, amelyeket a találmány szerinti tisztító termékek tartalmaznak.
3. táblázat
100 t%-ra kiegészítő A B C D E F G H I J K L M N
víz (Bal.) Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.
nátrium-paraffmszulfonát t% 4 3 3 3 3 2 4 4 4 2 4 4
nátrium-lauriléter-szulfát 2EO 2 2
dodecil-benzolszulfonsav t% 5 5
C^-C^-zsíral- kohol 5 5
EO 10:1 PO5:1 t% 3 3 3 3 3 3
Cj3—Cj3 zsiralkohol EO7:1PO4:1 t% 3 3 3 3
C9-CH zsíralkohol EO8:11% 3 3
HU 210 161 Β
100 t%-ra kiegészítő A B C D E F G H I J K L M N
Cq-Ch zsíralkohol EO5:11% 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
MgSO4.7H2O akrilsav t% 5
Akypo RLM45 t% 5 3
Aszkorbinsav t% 5 5
Ecetsav t% 5
Propionsav t% 6
Glukonsav t% 5 5 5 4
Citromsav t% 5 5 3
Aminofoszfonsav t% 0,04 0,06 0,08 0,05 0,03 0,04 0,1 0,05 0,05 0,1 0,06 0,4 0,4 0,5
H3PO41% 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,3 0,2 0,4 0,4 0,4 0,3 0,5 0,5 0,4
Madras illatosító t% 0,8 0,8 0,8 0,3 0,7 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
pH 3,5 2,5 2,5 3 3 3 3 3,5 3 3,5 3 3,5 3 3
károsodás 30 perc múlva NVA NVA NVA NVA NVA NVA NVA VA NVA NVA NVA VA NVA NVA
fény mérés kezelés előtt 98 99 91 89 99 96 92 44 93 93 90 51 90 91
fénymérés kezelés után 30 perccel 95 98 91 88 96 94 91 89 93 82 89 89 90 91
7. példa
Abban az esetben, ha az eló'zőekben leírt készítmények összetételében változtatásokat végzünk oly módon, hogy különböző, korábban leírt típusú detergenseket alkalmazunk a bemutatott példákban, továbbá már többértékű sókat használunk vagy elhagyjuk azokat, valamint más segédanyagokat, így oldószereket alkalmazunk, ezt azért tesszük, hogy fokozzuk a biztonságos tisztító hatást, ezenkívül változtatjuk a pH-t is és más aminoalkilén-foszfonsavakat használunk, továbbá változtatjuk a különböző komponensek részarányait ±10, 20 és 30 tömegszázalékkal a leírásban megadott tartományon belül, akkor is olyan használható mikroemulziós tisztítószereket kaphatunk, amelyek kielégítően tisztítják a kemény felületeket, eltávolítják a szappanmaradékot és a vízkövet azokról anélkül, hogy károsítanák a felületeket, még ha azok európai zománcvagy cirkónium-fehérzománcfelületek is. A termékek nagyon előnyösek mikroemulzió formában még akkor is, ha a mikroemulzió megtörne és rendes emulzióvá alakulna, a termékek használhatók kíméletes tisztítószerekként a szappanmaradékok és a vízkő eltávolítására, ezért ezek az emulziók is a találmány körébe tartoznak. A találmány kiterjed a készítmények koncentrált és hígított változataira is. Előnyben részesül a tisztítószerek spray-ként történő kipermetezése megfelelő flakonokból, de hagyományos tartályokban is csomagolhatok. Készíthetjük a tisztítószereket pasztavagy gél formájában is, ezzel elérhetjük azt, hogy jobban tapadnak függőleges felületen, így hosszabb ideig érintkeznek azokkal anélkül, hogy lefolynának, és a hosszabb idő alatt jobban leválasztják a vízkövet és a szappanmaradékot. Említettük ugyan, hogy kevert komponensek alkalmazhatók, de ahol egyes komponenseket specifikusan említettünk, azt úgy kell érteni, hogy ezek keverékekre is vonatkoznak és nem követelmény, hogy csak tiszta komponenseket használjunk.
Az előző példákban leírt valamennyi készítményben habzást szabályozó vagy habzást csökkentő, előzőekben leírt, nemionos detergensek, így Plurafac LF 132 bevitele hasznos a tisztítószer felesleges habzásának a megelőzésére, mivel a habzás különösen előnytelen, ha az anionos detergens túlságosan habzó felületaktív anyag, és ha a tisztítószert olyan eszköz felhasználásával alkalmazzuk, amely nem viseli el a habot, így spray-flakonban használjuk. Az említett nemionos felületaktív anyag habzásszabályozó részaránya rendszerint a tisztítószer nemionos detergenstartalmának 5-100 t%-át teszi ki, előnyösen 10 t% és 301% között mozog, elsősorban pedig annak körülbelül 20 t%-a.
A találmány és annak alkalmazását egyes változatokra írtuk ugyan le, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a leírtakra. A szakember változtatásokat végezhet az oltalmi körön belül a kívánalmaknak megfelelően.

Claims (17)

1. Savas, vizes folyékony tisztítószer, savaknak ellenálló fürdőkádak és más kemény felületű tárgyak vagy cirkónium-fehér-zománcok felületéről, azok károsodása nélkül, vízkő, szappanmaradék, valamint zsíros szennyeződések eltávolítására, mely tisztítószer pH-ja 1-4 tartományban van és amely szintetikus szerves detergens(eke)t, szerves sava(ka)t, vizes közeget és kívánt esetben egyéb, tisztítószerekben szokásosan alkalmazott segédanyago(ka)t tartalmaz, azzal jellemezve, hogy hogy 3-14 tömeg% szintetikus szerves detergens(eke)t, 2-10 tömeg% 2-10 szénatomos szerves sav(ak)at - kivéve oxálsavat és malonsavat - 0,01-2 tömeg% amino-akilén-foszfonsavat, amely 1-3 aminonitrogént, 3-5, (1 vagy 2 szénatomos alkilén)-foszfonsav-csoportot és 0-2, 2-6 szénatomos alkiléncsoportot tartalmaz, mely alkiléncsoport(ok) jelen van(nak) és amino-nitrogéneket kapcsol(nak) össze, ha több amino-nitrogén van jelen az amino-alkilén-foszfonsav(ak)ban, 0,05-5 tömeg% foszforsavat és 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben vizes közeget, amely kívánt esetben az egyéb segédanyagokat is magában foglalja, tartalmaz, ahol a foszforsav és az amino-alkilén-foszfonsav tömegaránya 1:1-30:1 tartományban van, míg a szerves sav(ak) és foszforsav tömegaránya 1:1-100:1 tartományban van.
2. Az 1. igénypont szerinti savas, vizes folyékony tisztítószer, azzal jellemezve, hogy hogy emulzió formában van jelen és a tömegarány a foszforsav és az amino-alkilén-foszfonsav között 2:1-20:1 tartományban, míg a tömegarány a szerves sav és a foszforsav között 1:1-25:1 tartományban van.
3. A 2. igénypont szerinti savas, vizes folyékony tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szerves sav(ak) alifásnak) és a szénatomszámuk 3-8 tartományban van.
4. A 3. igénypont szerinti savas, vizes emulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy az mikroemulzió formában van jelen és amelyben a tömeg a szerves sav vagy savak és az amino-alkilén-foszfonsav között 5:11000:1 tartományban van.
5. A 4. igénypont szerinti savas, vizes mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szintetikus szerves detergens anionos, nemionos vagy anionos és nemionos detergensek elegye, amelyben az anionos detergens(ek) lipofil szerves szulfonsav(ak) vízoldható sója vagy sói és a nemionos detergens valamely lipofilalkohol vagy fenol és rövidszénláncú alkilén-oxid kondenzációs terméke, és amelyben az amino-alkilén-foszfonsav és az amino-trisz(metilén-foszfonsav), etiléndiamin-tetra(metilén-foszfonsav), hexametilén-diamintetra(metilén-foszfonsav) és a dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonsav) vegyületek közül kerül ki vagy ezek elegyei lehet.
6. Az 5. igénypont szerinti savas mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy 2-8 t% szintetikus szerves anionos detergenst, 1-6 t% szintetikus szerves nemionos detergenst, 2-10 t% alifás szerves savat, 0,05-0,7 t% foszforsavat és 0,01-1 t% amino-alkilénfoszfonsavat tartalmaz.
7. A 6. igénypont szerinti savas mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy az alifás szerves sav(ak) 3-6 szénatomot tartalmaz(nak).
8. A7. igénypont szerinti savas mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy hogy az alifás szerves sav(ak) 4-6 szénatomot tartalmaz(nak).
9. A 8. igénypont szerinti savas mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szintetikus szerves anionos detergens vízoldható nagyobb szénatomszámú paraffinszulfonát vagy vízoldható, etoxilizett, molekulánként 1-10 etilén-oxid-csoportot tartalmazó nagyobb szénatomszámú alkoholszulfát vagy ezek elegye, a nemionos detergens 9-15 szénatomos, zsíralkohol 3-15 mól rövidszénláncú alkilénoxiddal alkotott kondenzá-ciós terméke egy mól nagyobb szénatomszámú zsíralkoholra számítva, a dikarbonsav szukcinsav(gutársav)-adipinsav (0,8-4):(0,8-10): 1 arányú elegye, az aminoalkilén-foszfonsav aminotrisz(metilén-foszfonsav) és a tisztítószerben jelen van 0,05-0,5 t% magnézium és/vagy alumínium, valamint 0,2-21% illatosító anyag.
10. A 9. igénypont szerinti savas, folyékony mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a pHja 2,5-3,5 tartományban van, és 3-5 t% nátrium-paraffin-szulfonátot, amelyben a paraffin 14-17 szénatomos, 2-4 t% nemionos detergenst, amely 9-15 szénatomos zsíralkohol és 3-15 mól rövidszénláncú alkilén-oxid kondenzációs terméke egy molekula nagyobb szénatomszámú zsíralkoholra számítva, 37 t% szukcinsavat, 0,03-0,1 t% amino-trisz(metilénfoszfonsav)-at, 0,05-0,5 t% magnéziumot, 0,5-2 t% illatosító anyagot, amelynek az 50-90 t%-a alfa-terpineol, 0-5 t% segédanyagot és 75-90 t% vizet tartalmaz.
11. A 9. igénypont szerinti savas mikroemulziós tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a pH-ja 2,5-3,5 tartományban van, és 0,5-2 t% nátrium-paraffinszulfonátot, amelyben a paraffin 14-17 szénatomos, 2-4 t% nátrium-(etoxilezett)-nagyobb szénatomszámú zsíralkoholszulfátot, amely 1-3 etilén-oxidot tartalmaz molekulánként és amelyben a zsíralkohol 10-14 szénatomos, 2-4 t% nemionos detergenst, amely 9-15 szénatomos zsíralkohol és 3-15 mól etilén-oxid kondenzációs terméke egy mól nagyobb szénatomszámú zsíralkoholra számítva, 3-71% szukcinsav(glutársav)adipinsav-elegyet, 0,1-0,3 t% foszforsavat, 0,01-0,05 t% amino-trisz(metilén-foszfonsav)-at, 0,05-0,2 t% magnéziumot, 0,5-2 t% illatosító anyagot, amelynek legalább 10 t%-a terpén és/vagy terpineol, 0-5 t% segédanyagot és 75-901% vizet tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti savas tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szerves sav(ak) az alifás dikarbonsavak) közül kerülnek ki.
13. Az 1. igénypont szerinti savas tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szerves sav(ak) telített monokarbonsav(ak), telítetlen dikarbonsav(ak), telített trivagy nagyobb értékű karbonsav(ak), telítetlen monokarbonsav(ak), telítetlen tri- vagy nagyobb értékű karbonsavak), aliciklusos telítetlen dihidroxi sav(ak), poli(rövidszénláncú)alkoxilezett nagyobb szénatomszá15
HU 210 161 Β mú alifás sav(ak) vagy ezek közül kettőnek vagy többnek bármilyen elegyei.
14. A 13. igénypont szerinti savas tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a szerves sav(ak) ecetsav, propionsav, citromsav, akrilsav, maleinsav, tej sav, glukon- 5 sav, aszkorbinsav, almasav, borkősav vagy ezek bármilyen elegye közül kerül(nek) ki.
15. Az 1. igénypont szerinti savas, vizes, folyékony tisztítószer, azzal jellemezve, hogy amely emulzió formájú és habcsökkentő nemionos detergenst tartalmaz 10 habszabályozó mennyiségben, amely nem-ionos detergens nagy szénatomszámú zsíralkoholoknak etilén-oxiddal és propilén-oxiddal alkotott kondenzációs terméke.
16. A 15. igénypont szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy mikroemulzió formájú és amelyben habcsökkentő nemionos detergens a tisztítószer detergenstartalmának 5-1001% át teszi ki és a detergens egy mól 12-16 szénatomos zsíralkoholnak 3-12 mól etilénoxiddal és 2-7 mól propilén-oxiddal alkotott kondenzációs terméke.
17. A 16. igénypont szerinti tisztítószer, azzal jellemezve, hogy a habcsökkentő nemionos detergens a tisztítószer detergenstartalmának 10-30 t%-a nemionos detergens és 13-15 szénatomszámú zsíralkoholnak 7 mól etilén-oxiddal és 4 mól propilén-oxiddal alkotott kondenzációs terméke.
HU904695A 1989-07-31 1990-07-31 Acidic cleaning material for cleaning hard surfaces HU210161B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/388,731 US5192460A (en) 1988-02-10 1989-07-31 Safe acidic hard surface cleaner

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU904695D0 HU904695D0 (en) 1991-01-28
HUT55827A HUT55827A (en) 1991-06-28
HU210161B true HU210161B (en) 1995-02-28

Family

ID=23535268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU904695A HU210161B (en) 1989-07-31 1990-07-31 Acidic cleaning material for cleaning hard surfaces

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5192460A (hu)
EP (1) EP0411708A3 (hu)
KR (1) KR910003085A (hu)
AR (1) AR243926A1 (hu)
AU (1) AU628190B2 (hu)
BR (1) BR9003715A (hu)
CA (1) CA2022208A1 (hu)
DD (1) DD296697A5 (hu)
FI (1) FI95926C (hu)
GR (1) GR1000668B (hu)
HU (1) HU210161B (hu)
IE (1) IE902748A1 (hu)
IL (1) IL95068A0 (hu)
MX (1) MX173185B (hu)
NZ (1) NZ234513A (hu)
PT (1) PT94852A (hu)
TR (1) TR26026A (hu)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5167854A (en) 1985-08-21 1992-12-01 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
EP0336878B1 (en) * 1988-02-10 1995-05-10 Colgate-Palmolive Company Acidic hard surface cleaner
US5294364A (en) * 1988-02-10 1994-03-15 Colgate Palmolive Safe acidic hard surface cleaner
US6001792A (en) * 1991-01-22 1999-12-14 The Procter & Gamble Company Limescale removing composition containing maleic acid
ATE159542T1 (de) * 1991-01-22 1997-11-15 Procter & Gamble Zusammensetzung zum entfernen von kesselstein
NZ248582A (en) * 1992-09-24 1995-02-24 Colgate Palmolive Co Acidic, thickened cleaner containing dicarboxylic acids and aminoalkylene phosphonic acid for cleaning lime scale from acid-resistant or zirconium white enamel hard surfaces
EP0601990B1 (en) * 1992-12-04 1998-10-14 The Procter & Gamble Company Self-thickened acidic cleaning composition
CA2107939C (en) * 1993-01-13 2001-01-30 Stephen B. Kong Acidic aqueous cleaning compositions
US5384063A (en) * 1993-03-19 1995-01-24 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
NZ260608A (en) * 1993-06-24 1995-02-24 Colgate Palmolive Co Micro-emulsion cleansers comprising an organic detergent, an alpha-oh aliphatic acid, and aminoalkylene phosphonic acid
TR27813A (tr) * 1993-09-23 1995-08-29 Colgate Palmolive Co Koyulastirilmis asit mikroemülsiyon terkibi.
US5415813A (en) * 1993-11-22 1995-05-16 Colgate-Palmolive Company Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent
CA2177063A1 (en) * 1993-11-22 1995-06-01 Anne-Marie Misselyn Liquid cleaning compositions
US5554320A (en) * 1993-11-22 1996-09-10 Yianakopoulos; Georges Liquid cleaning compositions
US5462697A (en) * 1993-11-22 1995-10-31 Colgate-Palmolive Co. Hard surface cleaners/microemulsions comprising an anticorrosion system to protect acid-sensitive surfaces
AU1608695A (en) * 1994-02-02 1995-08-21 Colgate-Palmolive Company, The Liquid cleaning compositions
AU708209B2 (en) * 1994-02-03 1999-07-29 Procter & Gamble Company, The Maleic acid-based aqueous cleaning compositions and methods of using same
ES2156147T3 (es) * 1994-02-03 2001-06-16 Procter & Gamble Composiciones para eliminar incrustaciones de cal.
ES2141818T3 (es) * 1994-02-03 2000-04-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza de caracter acido.
DE69426260T2 (de) * 1994-02-03 2001-06-07 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Saure Reinigungszusammensetzungen
ES2151538T3 (es) * 1994-02-03 2001-01-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza acidas.
US5672578A (en) * 1994-02-03 1997-09-30 The Procter & Gamble Company Limescale removing compositions
US5912219A (en) * 1994-02-03 1999-06-15 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
AU698964B2 (en) * 1994-11-23 1998-11-12 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US6290781B1 (en) * 1994-12-12 2001-09-18 Pamela Brouillet Method for removing deposits from hard surfaces
US5977050A (en) * 1995-06-16 1999-11-02 Theodore P. Faris Sprayable cleaning gel
US5705470A (en) * 1995-06-16 1998-01-06 Edward F. Topa Sprayable cleaning gel, dispenser, and method of using same
US5705472A (en) * 1995-07-18 1998-01-06 Petroferm Inc. Neutral aqueous cleaning composition
EP0758017B1 (en) * 1995-08-09 2002-10-23 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
US5981449A (en) * 1995-08-09 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
US5902411A (en) * 1995-09-26 1999-05-11 Economics In Technology Method for maintaining floors
US6221823B1 (en) * 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
US5707952A (en) * 1996-04-24 1998-01-13 Colgate-Palmolive Company Thickened acid composition
US5895781A (en) * 1997-12-22 1999-04-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions for ceramic and porcelain surfaces and related methods
US6838485B1 (en) * 1998-10-23 2005-01-04 Baker Hughes Incorporated Treatments for drill cuttings
US6656897B1 (en) * 1998-12-02 2003-12-02 The Procter & Gamble Company Enamel safe cleaning process
US5935921A (en) * 1999-01-26 1999-08-10 Colgate-Palmolive Co. Liquid descaling composition
US6268330B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-31 Colgate-Palmolive Company Clear microemulsion acidic light duty liquid cleaning compositions
US6262003B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-17 Colgate- Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions comprise an alpha hydroxy fatty acid
US6395693B1 (en) 1999-09-27 2002-05-28 Cabot Microelectronics Corporation Cleaning solution for semiconductor surfaces following chemical-mechanical polishing
US6046148A (en) * 1999-10-01 2000-04-04 Colgate-Palmolive Co. Acidic light duty liquid cleaning compositions
WO2001097268A1 (fr) * 2000-06-16 2001-12-20 Kao Corporation Composion detergente
GB0021182D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-18 Unilever Plc Cleaning aid
US7119055B2 (en) * 2001-08-31 2006-10-10 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaners comprising a thickening gum mixture
US7256167B2 (en) 2001-08-31 2007-08-14 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaner comprising suspended particles and oxidizing agent
GB2379223A (en) * 2001-08-31 2003-03-05 Reckitt Benckiser Inc Cleaning composition comprising citric acid
GB2398571A (en) * 2003-02-22 2004-08-25 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
GB2385597B (en) * 2002-02-21 2004-05-12 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
GB2398792A (en) * 2003-02-22 2004-09-01 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
AR043906A1 (es) * 2003-02-22 2005-08-17 Reckitt Benckiser Inc Composiciones limpiadoras para superficies duras
DE10337805A1 (de) * 2003-08-14 2005-03-10 Henkel Kgaa Reiniger zur schonenden Behandlung säureempfindlicher Carbonat-haltiger Oberflächen
DE10357389B4 (de) * 2003-12-07 2005-12-15 Benda, Jürgen Michael Verfahren zur Reinigung von Speckstein
EP1586627A1 (en) * 2004-03-25 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Method of removing soap-scum from hard surfaces
DE102005013220A1 (de) * 2005-03-10 2006-09-14 Weiss, Winfried Verfahren zur Reinigung und Imprägnierung von Steinflächen und dafür eingesetztes Reinigungs- und Imprägniermittel
US20070086971A1 (en) 2005-10-19 2007-04-19 Patrick Diet Acidic Cleaning Compositions
US7470653B2 (en) * 2006-04-07 2008-12-30 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning composition comprising an anionic/betaine surfactant mixture having low viscosity
US20100120656A1 (en) * 2006-09-07 2010-05-13 Givaudan Sa Acid Cleaner with Reduced Odor
US8247362B2 (en) 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US8022028B2 (en) * 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US7718595B2 (en) * 2008-06-17 2010-05-18 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US20100098782A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Johnsondiversey, Inc. Use of sodium acid sulfate as a disinfectant
EP2529000A2 (en) 2010-01-29 2012-12-05 Ecolife B.V. Composition for the prevention or removal of insoluble salt deposits
WO2012133790A1 (ja) * 2011-03-30 2012-10-04 学校法人東京理科大学 蓄熱装置及び蓄熱装置を備えるシステム
KR101582215B1 (ko) * 2014-10-28 2016-01-05 (주)어울림이비즈 락트산을 포함한 친환경 세척제 조성물
KR102437623B1 (ko) 2017-09-26 2022-08-26 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 산/음이온성 항균 및 살바이러스 조성물 및 이의 용도
US20200085043A1 (en) * 2018-09-14 2020-03-19 Prema Latha Bhat Antibacterial Formulations and Methods of Use
US20200085725A1 (en) * 2018-09-14 2020-03-19 Prema Latha Bhat Antibacterial Formulations and Methods of Use

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3218260A (en) * 1960-06-15 1965-11-16 Bonewitz Chemicals Inc Cleaner
DE1252838B (hu) * 1965-04-01
IT951279B (it) * 1971-07-01 1973-06-30 Benckiser Gmbh Joh A Processo per impedire il formarsi di depositi che producono incrosta zioni nei sistemi acquosi
DE2507156A1 (de) * 1975-02-20 1976-09-02 Hoechst Ag Saure allzweck-reinigungsmittel
FR2466500A1 (fr) * 1979-10-04 1981-04-10 Produits Ind Cie Fse Procede de nettoyage de vehicules et composition mise en oeuvre
GR75249B (hu) * 1980-05-10 1984-07-13 Procter & Gamble
AT377539B (de) * 1981-06-24 1985-03-25 Badische Corp Monofiler, aus zwei komponenten bestehender, elektrisch leitender textilfaden
ZA826902B (en) * 1981-10-01 1984-04-25 Colgate Palmolive Co Safe liquid toilet bowl cleaner
US4501680A (en) * 1983-11-09 1985-02-26 Colgate-Palmolive Company Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US4581161A (en) * 1984-01-17 1986-04-08 Lever Brothers Company Aqueous liquid detergent composition with dicarboxylic acids and organic solvent
DE3431003A1 (de) * 1984-08-23 1986-03-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessiges reinigungsmittel
EP0336878B1 (en) * 1988-02-10 1995-05-10 Colgate-Palmolive Company Acidic hard surface cleaner
US4878951A (en) * 1989-01-17 1989-11-07 A & L Laboratories, Inc. Low-foaming alkaline, hypochlorite cleaner

Also Published As

Publication number Publication date
IL95068A0 (en) 1991-06-10
DD296697A5 (de) 1991-12-12
EP0411708A2 (en) 1991-02-06
FI95926B (fi) 1995-12-29
HUT55827A (en) 1991-06-28
MX173185B (es) 1994-02-07
PT94852A (pt) 1991-08-14
GR1000668B (el) 1992-09-25
AU5892590A (en) 1991-01-31
TR26026A (tr) 1993-11-01
CA2022208A1 (en) 1991-02-01
BR9003715A (pt) 1991-09-03
EP0411708A3 (en) 1992-03-04
KR910003085A (ko) 1991-02-26
FI903804A0 (fi) 1990-07-30
GR900100578A (en) 1991-12-10
FI95926C (fi) 1996-04-10
AU628190B2 (en) 1992-09-10
US5192460A (en) 1993-03-09
AR243926A1 (es) 1993-09-30
HU904695D0 (en) 1991-01-28
NZ234513A (en) 1997-03-24
IE902748A1 (en) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU210161B (en) Acidic cleaning material for cleaning hard surfaces
US5294364A (en) Safe acidic hard surface cleaner
US5039441A (en) Safe acidic hard surface cleaner
US5472629A (en) Thickened acid microemulsion composition
AU721022B2 (en) Thickened acid composition
EP1945745B1 (en) Acidic cleaning compositions
NZ210061A (en) Acidic liquid detergent composition for removing soap scum
PL187062B1 (pl) Kompozycja czyszcząca i stabilna mikroemulsyjna kompozycja czyszcząca do powierzchni szkliwionych iemaliowanych
AU625056B2 (en) Safe acidic hard surface cleaner
CZ284893B6 (cs) Vodný čistící prostředek
US5851980A (en) Liquid hard surface cleaner comprising a monocarboxylate acid and an ampholytic surfactant having no carboxyl groups
HUT68690A (en) Acid microemulsion composition
JP4790130B2 (ja) 液体漂白洗浄剤組成物
JPH09235592A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH09235590A (ja) 液体洗浄剤組成物
MXPA94004665A (en) Composition in microemulsion ac

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee