FI95718B - Ketjunpidennysaine valettujen polyuretaani-elastomeerien (PU-elastomeerien) p-fenyleenimetyleenidi-isosyanaatti-(MDI)-esipolymeerejä varten - Google Patents
Ketjunpidennysaine valettujen polyuretaani-elastomeerien (PU-elastomeerien) p-fenyleenimetyleenidi-isosyanaatti-(MDI)-esipolymeerejä varten Download PDFInfo
- Publication number
- FI95718B FI95718B FI901265A FI901265A FI95718B FI 95718 B FI95718 B FI 95718B FI 901265 A FI901265 A FI 901265A FI 901265 A FI901265 A FI 901265A FI 95718 B FI95718 B FI 95718B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- methylenebis
- elastomers
- chain extender
- methylenedianiline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2380/00—Tyres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
95718
Ketjunpidennysaine valettujen polyuretaani-elastomeerien (PU-elastomeerien) p-fenyleenimetyleenidi-isosyanaatti-(MDI)-esipolymeerejä varten 5 Keksintö koskee uutta meta-kloorattua metyleeni- bis-aniliinia ketjunpidennysaineena MDI-esipolymeeriä varten erityisesti kovaan rasitukseen joutuville, valetuille polyuretaani-elastomeereille.
Valetut PU-elastomeerit kuuluvat "räätälöinti"-raa-10 ka-aineisiin, joiden ominaisuuksia voidaan muutella laajalla alueella vaihtelemalla rakenneosina olevia isosyanaattia, polyolia ja ketjunpidennysainetta. Erityinen näkökohta tässä muoviluokassa on eduktin myrkyllisyys. Siten yritetään, sikäli kuin ominaisuuksien mukaan on toteutet-15 tavissa, päästä eroon tunnetusta isosyanaatista TDI (to-luyleenidi-isosyanaatti) johtuen sen haihtuvuudesta ja myrkyllisyydestä (MAK-arvo 0,02 miljoonaosaa), sekä klassisesta ketjunpidennysaineesta, MBOCA (4,4'-metyleenibis-(o-kloorianiliini)) johtuen sen osoitetuista, mutageeni-20 sista ominaisuuksista. Pyrkimyksenä on sen vuoksi korvata TDI MDI:llä sekä mutageeninen ketjunpidennysaine, kuten MBOCA, ei-mutageenisellä ilman, että on pakko ottaa mukaan haittoja PU-elastomeerin ominaisuuksiin. MBOCA:n yhteensopimattomuus MDI-esipolymeerin kanssa (johtaa esimerkiksi .· 25 epähomogeenisiin ja sameisiin rakenneosiin) tukee sopivien » korvikkeiden tarpeellisuutta.
Kovaan rasitukseen joutuvilta, MDI-esipolymeeriin perustuvilta valetuilta PU-elastomeereiltä vaaditaan sen vuoksi mahdollisimman suurta kovuutta, mahdollisimman 30 suurta vetojännitystä (E-moduli) sekä hyvä uudelleenmur- ·. tumislujuus (rakennekestävyys) 20 °C, erityisesti « 60 °C:ssa.
On tunnettua käyttää MDI-esipolyraeeripohjaisilla PU-elastomeereillä 1,4-butaanidiolia ket j unpidennysaineena 35 (vertaa esim. Becker Braun Kunststoff Handbuch, 2. painos, osa 7, Polyurethane, s. 31 alkaen).
·§* 95718 2 Tähän perustuen valmistetut PU-elastomeerit eivät kuitenkaan täytä lämmönkestävyydelle asetettuja korkeita vaatimuksia.
EP-patenttihakemuksesta 0 220 641 on tunnettua kor-5 vata 4,4'-metyleenibis(meta-kloori-2,6-dialkyyli)aniliini vastaavalla 4,4'-metyleenibis(2,5-dikloori-6-alkyyli)ani-liinilla ketjunpidennysaineena MDI-esipolymeerissä. Vaikka hyvät PU-elastomeeriominaisuudet kovuuden ja jäykkyyden suhteen ovat saavutettavissa, on valettujen PU-elastomee-10 rien työstöaika liian lyhyt johtuen sekuntien luokkaa olevasta muottiajasta (pot-life).
Sen vuoksi tehtävänä on kehittää ketjunpidennysaine MDI-esipolymeeriä, erityisesti kovaan rasitukseen joutuvia, valettuja PU-elastomeerejä varten, joilla ketjunpi-15 dennysaineella ei ole mainittuja haittoja.
Tehtävä voitiin yllättäen ratkaista patenttivaatimuksen mukaisen uuden ketjunpidennysaineen keksimisellä.
Keksinnön mukaiset ketjunpidennysaineet sisältävät A) 1 - 70 paino-% 4,4’-metyleenibis(2,3-dikloori- 20 6-etyylianiliinia), B) 0 - 70 paino-% 4,4'-metyleenibis(2,5-dikloori- 6-etyylianiliinia), C) 0,1 - 15 paino-% 4,4'-metyleenibis(3-kloori-2,6-dietyylianiilia) sekä .· 25 D - F) joko 30 - 60 paino-% seosta, jossa on « 2 ', 3,3',6-tetrakloori-2,6 f-dietyyli-4,4'-metyleenidiani-liinia, 3,3',6'-trikloori-2,2',6-trietyyli-4,4'-metylee-nidianiliinia ja 2',3,3'-trikloori-2,6,6'-trietyyli-4,4'-metyleenidianiliinia, 30 tai 30 - 48 paino-% pelkästään viimeksi mainittua yhdis-·. tettä.
Edullisesti ketjunpidennysaineet sisältävät: A) 5 - 45 paino-% 4,4'-metyleenibis(2,3-dikloori-6-etyylianiliinia), 35 B) 0 - 45 paino-% 4,4'-metyleenibis(2,5-dikloori- 6-etyylianiliinia), • · · li 3 95718 C) 0,1 - 15 paino-% 4,4'-metyleenibis(3-kloori-2,6-dietyylianiliinia) sekä D - F) joko 30 - 60 paino-% seosta, jossa on 2',3,3', 6-tetrakloori-2, 6' -dietyyli-4,4' -metyleenidiani-5 liinia, 3,3',6'-trikloori-2,2',6-trietyyli-4,4'-metylee-nidianiliinia ja 2',3,3'-trikloori-2,6,6'-trietyyli-4,4'-metyleenidianiliinia, tai 30 - 48 paino-% pelkästään viimeksi mainittua yhdistettä.
10 Keksinnön mukaisen ket junpidennysaineen sulamispis te ei edullisesti ole yli 140 eC, erityisen edullisesti ei yli 120 °C, jolloin ongelmaton työstö ilman erityistoimenpiteitä on mahdollinen.
Koska ammattipiireissä on tähän asti oltu sitä 15 mieltä, että ketjunpidennysaineiden seoksilla on odotetta vissa huonoja PU-elastomeeriominaisuuksia, erityisesti lämmönkestävyyden suhteen, johtuen kovan faasin rakentumisen häiriintymisestä, on keksinnön mukainen ratkaisu erityisen yllättävä.
20 Keksinnön mukaisen ketjunpidennysaineen valmistus tapahtuu tunnetulla tavalla, esim. EP-patenttihakemuksen 0 171 588 mukaisesti kondensoimalla vastaavat aniliinit: 2,3-dikloori-6-etyylianiliini, 2,5-dikloori-6-etyyliäni-liini ja 3-kloori-2,6-dietyylianiliini formaldehydillä 25 happamassa väliaineessa.
t
Keksinnön mukaisen ketjunpidennysaineen kanssa yhdenmukaista koostumuksen kanssa yhteen sopivasti käytetään kondensaatiota varten 2,3-dikloori-6-etyleenianiliinia 1 -84 paino-%, 2,5-dikloori-6-etyylianiliinia 0-85 pai-30 no-% ja 3-kloori-2,6-dietyylianiliinia 3-40 paino-%.
Ketjunpidennysaineen muunneltavaa koostumusta vastaavasti muuttuvat PU-elastomeerin lopputuotteen fysikaaliset ominaisuudet.
Keksinnön näkökohta on lisäksi siinä, että voidaan 35 valmistaa käyttöön suunnattuja PU-elastomeerejä.
• ♦ « 4 95718
Keksinnön mukaisia ketjunpidennysaineita käytetään hyvin kaupaksi menevissä MDI-esipolymeereissä, jotka tarkoituksen mukaisesti perustuvat polyhydroksiyhdisteisiin, kuten polyesteripolyoleihin, polykaprolaktoneihin tai 5 polyeetteripolyoleihin, joiden isosyanaattipitoisuus on 3-15 paino-%, edullisesti 5-10 paino-%.
Lisäksi voidaan käyttää tavallisia katalysaattoreita, kuten tetrabutaanidiamiinia (TMBDA), diatsobisyklo-oktaania (DABCO), fenyylielohopeapropionaattia ja dibu-10 tyylitinadilauraattia (DBTC) tai niiden yhdistelmiä, sekä muita lisäaineita kuten pehmentimiä, solustusaineita tai liekinestoaineita. Edullisesti työskennellään kuitenkin ilman katalysaattorilisäystä, mikä on esim. korkea myrkyllisyys ja huono ympäristöönsopivuus huomioon ottaen selvä 15 lisäetu.
Tarkoituksen mukaisesti sekoitetaan keksinnön mukaista ket junpidennysainetta esipolymeerireaktiosysteemiin määrä, joka on 0,9 - 1,1 mol, edullisesti 0,95 - 1,05 mol moolia kohden NCO-ryhmiä.
20 Tuloksena saatavat, valetut PU-elastomeerit erottu vat erityisessä määrin suurella lämpötilavälillä olevan suuren kovuutensa ja jäykkyytensä sekä rakennelujuutensa ansioista, joten nämä tuotteet sopivat erinomaisesti kulutusta kestäviin kovakumikäyttökohteisiin esim. kovalle 25 rasitukselle joutuvissa osissa kaivoskoneissa ulkopinnan suojana tai päällysteiksi putkilinjoihin, valsseihin (esim. teloina paperinvalmistuksessa, rummuissa ja PU-ren-kaissa).
Seuraavat esimerkit ja vertailukokeet kuvaavat kek- 30 sintöä.
Katsaus kondensointiin käytettäviin aniliineihin a on 2,3-dikloori-6-etyylianiliini b on 2,5-dikloori-6-etyylianiliini c on 3-kloori-2,6-dietyylianiliini li • · 5 95718
Esimerkki abc paino-% paino-% paino-% 1 45,9 48,6 5,5 2 14,7 81,7 3,6 5 3 38,6 56,4 5,0 4 53,2 40,8 6,0 5 61,5 32,1 6,4 6 68,8 24,3 6,9 7 78,0 14,6 7,4 10 8 65,0 0 35
Katsaus testattujen ketjunpidennysaineiden komponentteihin A on 4,4'-metyleenibis(2,3-dikloori-6-etyylianiliini) 15 B on 4,4'-metyleenibis(2,5-dikloori-6-etyylianiliini) C on 4,4'-metyleenibis(3-kloori-2,6-dietyylianiliini) D on 2',3,3',6-tetrakloori-2,6'-dietyyli-4,4'-metyleeni-dianiliini E on 3,3',61-trikloori-2,2',6-trietyyli-4,4'-metyleenidi-20 aniliini F on 2',3,3'-trikloori-2,6,6'-trietyyli-4,4'-metyleenidi-aniliini
Esi- A B C D+E+F sp. Huomau- :.· 25 merkki paino-% paino-% paino-% paino-% °C tus : 1 21,1 23,6 3,0 52,3 84-91 keksintö 2 2,2 66,7 0,13 31,0 114-135 keksintö 3 14,9 31,8 0,25 53,0 98-99,1 keksintö 4 28,3 16,6 0,36 54,7 83-111 keksintö 30 5 37,8 10,3 0,41 51,5 89-120 keksintö 6 47,3 5,9 0,48 46,3 108-132 keksintö 7 60,8 2,1 0,55 36,6 123-130 keksintö 8 42,3 0 12,25 45,5 102-112 keksintö (vain F) 35 I 4,4'-metyleenibis(2-klooroani- liini)MB0CA 108-111 vertailu II 1,4-butaanidioli 16 vertailu ·· - 6 95718
Ketjunpidennysaineiden testaamiseksi valmistettiin polykaprolaktoniin (CAPA) perustuvaa esipolymeeriä, jonka molekyylipaino on n. 2000, polytetrametyleeniglykolista (PTMG), jonka molekyylipaino on 1000 ja 2000, metyleeni-5 bisfenyyli-isosyanaatin (MDI) kanssa yleisellä tavalla (esim. EP-patenttihakemuksen 0 220 641 mukaisesti).
CAPA:iin perustuva esipolymeeri sisälsi 6,5 % vapaita NCO-ryhmiä. PTMG 1000reen perustuva esipolymeeri sisälsi 9,8 - 10,1 % vapaita NCO-ryhmiä. PTMG 2000:een 10 perustuva esipolymeeri sisälsi 8,4 % vapaita NCO-ryhmiä.
Koekappaleiden valmistamiseksi sekoitettiin keksinnön mukaisia ketjunpidennysaineita, myös vertailuainetta, MBOCA, molaarisessa, stoikiometrisessä suhteessa (NCO-ryhmiä vapaiden NH2-ryhmien summaa kohden on 1:1) suoraan esi-15 polymeerin kanssa, 60 eC:ssa, 10 - 15 sekunnin ajan ja lopuksi valettiin 100 °C:een lämmitettyyn muottiin.
Valmistettaessa koekappaleita butaanidiolin kanssa (vertailuesimerkki II) on tarpeellista työskennellä kata-lysaattorilisäyksen, edullisesti fenyylielohopeapropio-20 naatin tai dibentsyylitinalauraatin, kanssa.
Määritettiin käyttöaika, jolloin mitattiin aika muottiin valamisen jälkeen, johon asti polyuretaaniseos vetää lankoja tasaisesti, horisontaalisesti liikutetulle, upotetulle spaatelille.
.•25 2-5 minuutin välein testattiin kovettumistila ' painamalla kynnellä valettuihin koekappaleisiin. Kun sisä än työntymistä ei enää ollut havaittavissa, mitattiin aika ja merkittiin ylös "kynsiaikana".
Kovetetusta polyuretaanista leikattiin irti koekap-30 paleet ja suoritettiin seuraavat fysikaaliset kokeet:
Shore-kovuus D (K) DIN 53505:n mukaan tai vastaava Sho- re-kovuus: ASTM-D: 2240 tai 1706. Rakennelujuus (RL) DIN 53515:n mukaan, N/mm.
Vetolujuus (VL) vetolujuus DIN 53455:n mukaan, N/imr2.
35 (MA) muottiaika ("pot life").
(KA) kynsiaika (demoulding time).
. Vetojännitys (VJ) vetojännitys DIN 53455:n mukaan, t * · N/mm2.
Il tn 7 95718 3 :0 KD :θ :θ :0 :θ :0 3 3 3
p 4-* +J+J+J-M-P-P-P i—I i—I i—I
3 3 3 3 3 3 3 3 3 -H -H -H
3 ·Η -H ·Η ·Η ·Η ·Ρ -Ρ *P 3 3 id gw tn tn tn tn tn in in -p -p-p o M y Λ! ^ x A! ΛΙ x p Ρ p 3 CD a; 3 3 3 3 3 3 3 (DO) ΚΛ; a; Ai A! AI AI M A! > >> w :3 :3 3 3 3 I P B £ :3 3 3 Λ Λ > 3 3 3 3 'JO >1 CP.3 04 Οι
M Mi . O
:3 :3 :3 :3 :3 :3 oc οΰ οΰ :3 S'- * ·> 3333333333 O 3 3 3 O-HAlAIAIAilAIAIAlA! .3 3 3 3
AdCX-P-P-P-P-P-P-P-P :3 3 £ E
H Mi ,(H *P *P Ή ·Ρ Ή -H -H Gi*P 3 3 3)ΉΜ03ϋ303ΐη030303 3C030) in ο σ' »— co o •'f vo σ' σν *— £ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ go οι t η ιο ρ n n σ\ m μ pii \ τ}· mnrnnnnro «- r»<s >1 2 < ι-h di op m r-~ ro ο ·*τ ro m »τ f~
<C (N k. v v v s ^ ^ s . ui (N
O u g o (n n· ·** in ro <n ro c- - M —’ g O r- r- r- T- 1- f- f r- «— O' O'
M i—I
3 WJ 2
t—I H
3rP 1-3 m ro m r- »* O' O' m - n O' 3 Ή ^ tfP «k k k k k k k k Π "k *k E-< P vn m m m ro ίο vo vo *- cst- 3 ro 3 s,
rH
0 a u •H o o: g o ro r~- vo r~ ro co r~ co co θ' το g cm vo oo co co O' co r- r~ σ> γ- co 1 ^ •h 2 3
O P5 U
-P Di 0 _ M o ro r-~ m rs γί <N vo σ' «- r- co 3 vo vo vo r- r- co vo vo vo O' ^ in
r-H
O -H
p -P
di .—. +J
3 C 3 -H
M <i -a n o vo co m o o co o 3+j >i ^ | g in ^i· ro m m in vo ro σ' ro O' c+) M 0 3 0 -H 3 o* a p _ 0 3 -p o in o m o o o P3
3 <r| ω m ro ro ro co co m in coin H
tn s| -— r~ T- T- ·— »- t- t— ro ί· »-ro nj -h • ·* 3-a : o a 3 m o c 3 3 *p E-* ro n ro to n ^ ^ m co o *r o j-> ^1 m in in in in m m in vo ^ ,η·ρ 3 Ή •Ρ >-ι >—I >ι >ι -Ρ >ι 3 •Ρ 3 Λ Μ 3 ·Ρ I Ai 2“ rr ‘ρ Ό ρ ρ τ- m tn 3 mm _ _ .. 3gi- n ro ^ m vo h ¢0 m m h » 95718 tn 3 :0 3 3 3 4-) d H H γΗ 3 3 -Η -Η ·Η 3 Ή 3 3 3 E tn 4-) 4-) 4-) ο λ: μ μ u 3 Φ Φ Q) (1) Κ Μ > > > ω κΰ :3 3 φ φ
' IMEE
:3 Φ 3 Λ d > Φ 3 Φ φ KD >ι tPd Ö4 & „ Ä ϋ Ο 0 :3 :3 Ε - o C C O G 3 3 ο Ο Ή 3 d Φ Φ Φ ° ϋ Οι > :3 C ε £ . ι—t 13 Ο 3ι ·Η 3 3 D Η,ϋ (DC 0) 03 Ο E4 ^ pL, Et- 00 ι- .- dl -- rt f- in f »ö >| 2 ^ «N rt n
»H
r-4
•H
ti 0P
J rsi n r- in r <u E o - - n e i ° ™ o α ς, n h ^ rt
OH Z
O . M Q
V· Q. 1-3 ΓΝ O
3 -H > #, - * on VO
h tn ^ fs^
c QJ pr) r- T- CN
3 I
E-) H
I—I
O
Λί r,
>1 nU
Tl 0 CO
? E o 0 <N Tf t-
'2 g (N <- ON CO CO
Φ ^
Φ Z
>, d u _ d «o _ «*> m _ φ 0 S *” JS 2 g vo r* t- n 3· 3
’ · >4 H
4J 4J
(D — +* 4J C -H 3 >, -h *n vo +j 3 1—1 Cl E N 10 tn T- dc O «I — 3 0
Qj 3 H
· M Dj 3 „ ^ 3 0 H 0 O 3 V4 03 p3| vo ^ VO 10 pH Oi J S '-.!- n n rt -h 3 . O Ό Φ ; : h 5 g4
H CO
E4 _ -H Λ r— co 10 rt d o
«I t- VO 'C 3· -H H
H <D
Sh ·η
Sh h d Sh 3 Sh
h Λ C
Λί -H <d 1 y. — — ό ή h »4 »-n (0 (D M M — —
..: WE»- H MM pH (N
11 9 95718 w 3 :0 3 S 3 •P +J r—1 r—1 t—1
3 G -H -H -H
3 Ή 3 (O (O
ε m 4-1 4-> 4-> CÄ M >4 >4
3 1' 3 0) CU
s y, > > > i aö aö -H 01 (1) - c w e e aö o 3 xi .g > O P 3 3 «D >1 tn 3 ex a a: xi o «o aö «O E £ - * CC O 3 3 O -H 3 .G - 3 3 _ Ai (X > aö G g g o i—I :3 O CX O' 3 3 o D >H Ai 3 G W tt o
CN
CM
U |( o m o m ^ oi oo o
fX !>l 04 CM CM
aa »H <*> •h oN ω o
m VO ov VO
0) B ^ r- r- «- a) E r m S ^ O >h ^ in s· T- in s a 5 " 3 -H "ir rH tn 3 3 3 l
E4 -H
I—I
0 u x: - o
S o T- <P CM
t -S ^ 00
•H Z
G U
3 Cl O
3 PS
Ή ° Γ“ VO VO
ί>Ί Ό m vO M* CO
; -P
·· 3 -H
1 ti P *C -H 3 -P <1 ·Η N r- Π 4->3
3 «le v: σν r- CM -PC
-P 3 0
tp 3 -H
h p ex O 3 0
fX 0 O 3 P
<1 in in m n i-4CX
3 SI'”'— en (St- -H 3 -H ^ Ό 3
W 3 (X
.’Ai CO
O -H Xi ή o φ m m 4-) o 3 fcdlvO VO -S· V ·ΗγΗ E4 rH 3
>i -H
>1 -H
4-1 >i 3 >1
•H Λ G
X< -H 3
I Ai — 3 P
•HP T- (S
tQ 3 H H .—. .—.
·' Wgr- H MM i—I CM
Claims (4)
1. Ketjunpidennysaine, joka perustuu kloorattuihin 4,4'-metyleenibis-aniliineihin, ja joka on p-fenyleenime- 5 tyleenidi-isosyanaatti(MDI)-esipolymeerejä varten, jotka ovat puolestaan valettuja polyuretaani(PV)-elastomeereja varten, tunnettu siitä, että se sisältää A) 1-70 paino-% 4,4'-metyleenibis(2,3-dikloori-6-etyylianiliinia),
10 B) 0 - 70 paino-% 4,4'-metyleenibis(2,5-dikloori- 6-etyylianiliinia), C) 0,1 - 15 paino-% 4,4'-metyleenibis(3-kloori-2,6-dietyylianiliinia), ja D - F) joko 30 - 60 paino-% seosta, jossa on 15 2 ' , 3,3', 6-tetrakloori-2,6 ' -dietyyli-4,4 * -metyleenidiani- liinia, 3,3',6'-trikloori-2,2',6-trietyyli-4,4'-metylee-nidianiliinia ja 2',3,3’-trikloori-2,6,6'-trietyyli-4,4'-metyleenidianiliinia, tai 30 - 48 paino-% pelkästään 2',3,3'-trikloori-2,6,6'-20 trietyyli-4,4'-metyleenidianiliinia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ketjunpidennysaine, tunnettu siitä, että se sisältää A) 5 - 45 paino-% 4,4r-metyleenibis(2,3-dikloori-6-etyylianiliinia), ;.· 25 B) 0 - 45 paino-% 4,4' -metyleenibis( 2,5-dikloori- 6-etyylianiliinia), C) 0,1 - 15 paino-% 4,4'-metyleenibis(3-kloori-2,6-dietyylianiliinia) sekä D-F) joko 30 - 60 paino-% seosta, jossa on 30 2', 3,3 ’, 6-tetrakloori-2, 6 ’ -dietyyli-4,4' -metyleenidiani- . liinia,3,3',6'-trikloori-2,2’,6-trietyyli-4,4'-metyleeni dianiliinia ja 2’,3,3'-trikloori-2,6,6'-trietyyli-4,4'-metyleenidianiliinia, tai 30 - 48 paino-% pelkästään viimeksi mainittua yhdis-35 tettä. ♦ ·· it 95718
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen ketjunpi-dennysaine, tunnettu siitä, että sen sulamispiste ei ole yli 140 °C.
4. Polyuretaanielastomeeri, tunnettu siitä, 5 että se sisältää patenttivaatimuksen 1 mukaista ketjunpi- dennysainetta. • *« 9S718
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH100289 | 1989-03-17 | ||
CH100289 | 1989-03-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI901265A0 FI901265A0 (fi) | 1990-03-14 |
FI95718B true FI95718B (fi) | 1995-11-30 |
FI95718C FI95718C (fi) | 1996-03-11 |
Family
ID=4200161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI901265A FI95718C (fi) | 1989-03-17 | 1990-03-14 | Ketjunpidennysaine valettujen polyuretaani-elastomeerien (PU-elastomeerien) p-fenyleenimetyleenidi-isosyanaatti-(MDI)-esipolymeerejä varten |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5026815A (fi) |
EP (1) | EP0387894B1 (fi) |
JP (1) | JPH02281022A (fi) |
AT (1) | ATE106910T1 (fi) |
CA (1) | CA2011712C (fi) |
CZ (1) | CZ282617B6 (fi) |
DD (1) | DD292005A5 (fi) |
DE (1) | DE59005982D1 (fi) |
DK (1) | DK0387894T3 (fi) |
ES (1) | ES2055198T3 (fi) |
FI (1) | FI95718C (fi) |
HU (1) | HU207744B (fi) |
IE (1) | IE65289B1 (fi) |
MX (1) | MX171741B (fi) |
RU (1) | RU2071484C1 (fi) |
SK (1) | SK65690A3 (fi) |
YU (1) | YU32590A (fi) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2689376B2 (ja) * | 1992-12-07 | 1997-12-10 | ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド | 4,4’−メチレン−ビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)によって硬化したポリウレタン |
CH688861A5 (de) * | 1994-12-08 | 1998-04-30 | Lonza Ag | 4,4'-(Phenylendiisopropyl)-bis(2,6-dialkylphenylisocyanate). |
EP0866818B1 (de) * | 1995-12-12 | 1999-05-26 | Lonza A.G. | Zellige polyurethan-elastomere |
US5648447A (en) * | 1995-12-22 | 1997-07-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Elastomeric polyurethanes with improved properties based on crystallizable polyols in combination with low monol polyoxpropylene polyols |
DE19823425A1 (de) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Lehmann & Voss & Co | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren |
DE19844002A1 (de) * | 1998-09-25 | 2000-03-30 | Gambro Dialysatoren | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen und Polyurethangegenstand |
US20030212236A1 (en) * | 2001-05-01 | 2003-11-13 | Luigi Pellacani | Process for producing polyurethane elastomer |
DE10344380A1 (de) * | 2003-09-23 | 2005-05-12 | Mankiewicz Gebr & Co | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats für Epoxidharz- und Vinylesterharz-Verbundwerkstoffe |
DE10344379B4 (de) * | 2003-09-23 | 2008-09-11 | Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) | Verwendung einer Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats für Kunstharz-Verbundwerkstoffe, Verfahren zur Herstellung der Verbundwerkstoffe und Verbundwerkstoffe |
US20050256288A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Zhenya Zhu | High performance polyurethanes cured with alkylated 4,4'-methylenedianiline |
AU2008200020B2 (en) * | 2007-01-29 | 2013-07-11 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polyurethanes cured with amines and their preparation |
DE102008001855A1 (de) | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA714092A (en) * | 1965-07-20 | Monsanto Company | Preparation of bis(substituted phenyl)methanes | |
US3203932A (en) * | 1961-03-10 | 1965-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers |
US3322810A (en) * | 1963-09-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same |
DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
US3481900A (en) * | 1967-03-28 | 1969-12-02 | Uniroyal Inc | Use of selected 4,4'-methylenebis (2,6-dialkylanilines) as curing agents for epoxy resins |
US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
FR2054814A5 (en) * | 1969-07-28 | 1971-05-07 | Rhodiaceta | Diamino diphenyl methane derivs prodn |
US3804806A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-16 | Sherwin Williams Co | Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins |
DE2239237A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Heinz Bildner | Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen |
JPS5938964B2 (ja) * | 1979-04-11 | 1984-09-20 | イハラケミカル工業株式会社 | ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
FR2522653A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Ugine Kuhlmann | Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes |
CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
US4595742A (en) * | 1985-03-04 | 1986-06-17 | Ethyl Corporation | Di(alkylthio)diamine chain extenders for polyurethane elastomers |
CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
US4810769A (en) * | 1987-06-05 | 1989-03-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process of preparing polyurethanes cured with 2,6-idaminobenzoic acid derivatives and blends of the 2, 4 and 2,6 isomers |
-
1990
- 1990-02-08 HU HU90715A patent/HU207744B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-02-08 DD DD90337663A patent/DD292005A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 SK SK656-90A patent/SK65690A3/sk unknown
- 1990-02-09 CZ CS90656A patent/CZ282617B6/cs unknown
- 1990-02-19 YU YU00325/90A patent/YU32590A/xx unknown
- 1990-02-28 IE IE72490A patent/IE65289B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-07 CA CA002011712A patent/CA2011712C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 JP JP2059787A patent/JPH02281022A/ja active Pending
- 1990-03-14 MX MX019888A patent/MX171741B/es unknown
- 1990-03-14 FI FI901265A patent/FI95718C/fi active IP Right Grant
- 1990-03-15 US US07/493,748 patent/US5026815A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 DK DK90104999.9T patent/DK0387894T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-03-16 EP EP90104999A patent/EP0387894B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 RU SU904743343A patent/RU2071484C1/ru active
- 1990-03-16 ES ES90104999T patent/ES2055198T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 AT AT90104999T patent/ATE106910T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 DE DE59005982T patent/DE59005982D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ282617B6 (cs) | 1997-08-13 |
HUT53382A (en) | 1990-10-28 |
IE900724L (en) | 1990-09-17 |
RU2071484C1 (ru) | 1997-01-10 |
FI95718C (fi) | 1996-03-11 |
SK278751B6 (sk) | 1998-02-04 |
CA2011712C (en) | 2000-10-03 |
MX171741B (es) | 1993-11-11 |
JPH02281022A (ja) | 1990-11-16 |
ES2055198T3 (es) | 1994-08-16 |
DK0387894T3 (da) | 1994-07-04 |
CZ65690A3 (en) | 1995-01-18 |
YU32590A (en) | 1991-10-31 |
HU207744B (en) | 1993-05-28 |
US5026815A (en) | 1991-06-25 |
FI901265A0 (fi) | 1990-03-14 |
CA2011712A1 (en) | 1990-09-17 |
EP0387894A3 (en) | 1990-10-31 |
EP0387894A2 (de) | 1990-09-19 |
IE65289B1 (en) | 1995-10-18 |
DD292005A5 (de) | 1991-07-18 |
HU900715D0 (en) | 1990-04-28 |
DE59005982D1 (de) | 1994-07-14 |
ATE106910T1 (de) | 1994-06-15 |
SK65690A3 (en) | 1998-02-04 |
EP0387894B1 (de) | 1994-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI95718B (fi) | Ketjunpidennysaine valettujen polyuretaani-elastomeerien (PU-elastomeerien) p-fenyleenimetyleenidi-isosyanaatti-(MDI)-esipolymeerejä varten | |
Takeichi et al. | Synthesis and characterization of poly (urethane‐benzoxazine) films as novel type of polyurethane/phenolic resin composites | |
EP1756185B1 (en) | High performance paraphenylene diisocyanate based polyurethanes cured with alkylated 4,4´-methylenedianiline | |
JPS61258825A (ja) | ポリウレタンエラストマーの製法 | |
US4129741A (en) | Novel polyethers having terminal amino groups, a process for their production and their application | |
US4683279A (en) | Low melting urethane linked toluenediisocyanates | |
CN102482549A (zh) | 热熔性粘合剂组合物 | |
IE59356B1 (en) | Substituted p,p '-methylene-bis-anilines | |
FI85464C (fi) | 2,2'-diklor-6,6'-dietyl-4,4' -metylen-bis-anilin innehaollande kedjefoerlaengande eller tvaerbindningsmedel foer polyuretaner och epoxihartser. | |
CA2327690C (en) | One-shot polyurethane elastomers with very low compression set | |
US4757123A (en) | Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset polyisocyanurate compositions | |
JPS6296518A (ja) | ポリメチレンポリフエニルアミン変性のジアミン鎖のエキステンダ−及びそれらからのポリ尿素エラストマ− | |
US3945968A (en) | Heat-resistant polyurethane compositions | |
Patri et al. | A novel polyurethane sealant based on hydroxy‐terminated polybutadiene | |
US4757119A (en) | Epoxy resin compositions containing poly-(hydrocarbylthio)aromatic diamines | |
EP2582739B1 (en) | Oil-resistant polyurethane shoe soles made using all-propylene oxide polyols | |
KR20210101004A (ko) | 친환경 축합형 경화제의 제조 방법 및 친환경 축합형 경화제를 포함하는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 | |
US3725354A (en) | Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes | |
US4010220A (en) | Curable compositions based on imide group-containing compounds | |
JPS58118815A (ja) | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− | |
US3542704A (en) | Polyurethane compositions including aromatic sulfones | |
US20200347175A1 (en) | Polyurethane cementing wiper plugs | |
KR790001437B1 (ko) | 폴리우레탄용 경화제 조성물 | |
SU597341A3 (ru) | Способ получени полиуретановых эластомеров, пригодных дл изготовлени слоистого покрыти поверхностей | |
Scorţanu et al. | Study of the mechanical properties of dibenzyl-based polyurethane containing a molecularly dispersed UV absorber |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FG | Patent granted |
Owner name: LONZA AG |