FI95695B - Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI95695B FI95695B FI902533A FI902533A FI95695B FI 95695 B FI95695 B FI 95695B FI 902533 A FI902533 A FI 902533A FI 902533 A FI902533 A FI 902533A FI 95695 B FI95695 B FI 95695B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- general formula
- radical
- radical substituted
- process according
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/22—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of saturated compounds with air or molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
x 95695
Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää aromaattisten eetterien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava: 5
Ar-0-CH,-CH-CH, (I) \./ jossa Ar on patenttivaatimuksessa 1 määritelty aromaatti-10 nen radikaali tai aromaattinen heterosyklinen radikaali.
Yleisen kaavan (I) mukaiset tuotteet ovat erityisesti välituotteita adrenergisten β-salpaajien valmistamiseksi, joille on tunnusomaista, että niissä on 3-alkyyli-amino-2-hydroksipropoksiketju, kuten asebutololi, atenolo-15 li, propranolol!, metoprololi, timololi, nadololi tai pindolol! .
Adrenergisiä β-salpaajla saadaan yleisesti primäärisen amiinin reaktiolla epoksidin kanssa, jolla on yleinen kaava (I) ja joka saadaan epikloorihydriinin reaktiol-• * : 20 la fenolin kanssa, jolla on yleinen kaava:
Ar-OH (II) jossa Ar on edellä määritelty. On kuitenkin välttämätöntä 25 käyttää epikloorihydriiniä ylimäärin sivutuotteiden, kuten Ar-0-CH2-CH(0H)-CH2-0-Ar, muodostumisen rajoittamiseksi. Epikloorihydriiniylimäärästä huolimatta sivutuotteiden muodostuminen vähentää huomattavasti yleisen kaavan (I) mukaisten tuotteiden saantoa ja tekee yleisen kaavan (I) 30 mukaisten tuotteiden tai sellaisten tuotteiden, joiden ·· lähtöaineina ovat yleisen kaavan (I) mukaiset tuotteet, puhdistamisen välttämättömäksi.
Nyt on havaittu, ja tämän keksinnön kohteena on, että yleisen kaavan (I) mukaisia aromaattisia eettereitä 35 saadaan hyvillä saannoilla ilman sivutuotteiden muodostu-
A
2 95695 mistä saattamalla 3-halogeeni-l,2-propaanidiolisulfaatti, jolla on yleinen kaava:
CH,-X
5 I
3 CH,-CH
I I (III) 10 jossa X on halogeeniatomi (kloori, bromi), reagoimaan fenolin kanssa, jolla on yleinen kaava (II), jossa Ar on edellä määritelty, jolloin välituotteina muodostuu toisiaan seuraten yhdisteet, joilla on yleinen kaava:
15 Ar-0-CH,-CH-CH--X Ar-0-CH,-CH-CH,-X
Ί I
0-S03M OH
(IV) (V) ; * 20 jossa Ar ja X ovat edellä määritellyt ja M on vetyatomi tai alkalimetalliatomi tai ammoniumioni, ja joita välituotteita ei tarvitse eristää.
Yleisen kaavan (III) mukaisen syklisen sulfaatin :* 25 kondensaatio yleisen kaavan (II) mukaisen fenolin kanssa toteutetaan yleisesti vedessä tai orgaanisessa liuottimes-sa tai vettä ja orgaanista liuotinta sisältävissä olosuhteissa lämpötilassa 0 - 80 °C emäksen läsnä ollessa, joka emäs on alkalimetallihydroksidi (natriumhydroksidi), alka-30 limetallikarbonaatti tai -vetykarbonaatti (natriumkarbo- ·· naatti), ammoniakki tai kvaternäärinen ammoniumhydroksidi (tertbutyyliammoniumhydroksidi).
Orgaanisina liuottimina voidaan käyttää nitriilejä (asetonitriili), ketoneja (asetoni), alkoholeja (etanoli), 35 estereitä (etyyliasetaatti), amideja (dimetyyliformamidi) , 95695 Ο tai halogenoituja alifaattisia hiilivetyjä (metyleeniklo-ridi).
Yleisesti käytetään yleisen kaavan (III) mukaisen syklisen sulfaatin pientä mooliylimäärää yleisen kaavan 5 (II) mukaiseen fenoliin nähden.
Kun käytetään yleisen kaavan (II) mukaista fenolia, jossa on substituentteja, jotka voivat reagoida yleisen kaavan (lii) mukaisen syklisen sulfaatin kanssa, voi olla edullista suojata nämä tavanomaisilla suojaryhmillä, jotka 10 voidaan poistaa myöhemmin vaikuttamatta molekyylin loppuosaan.
Yleisen kaavan (I) mukainen tuote erotetaan reak-tioseoksesta soveltamalla tavanomaisia menetelmiä.
Yleisen kaavan (III) mukainen 3-halogeeni-l,2-pro-15 paanidiolisulfaatti voidaan saada hapettamalla vastaava sulfIitti.
Hapetus tapahtuu yleisesti hypohalogeniitin (alka-limetalli- tai maa-alkalimetallihypokloriitin tai -hypo-bromiitin), edullisesti natrium-, kalium- tai kalsiumhypo-20 kloriitin, avulla, kun mukana on katalyyttinen määrä rute-niumjohdannaista, edullisesti rutenium(IV)oksidia tai ru-teniumkloridia (RuC13 ).
Hapetus voidaan toteuttaa vedessä tai veden ja orgaanisen liuottimen muodostamissa kaksifaasiolosuhteis-;· 25 sa.
Kun hapetus toteutetaan veden ja orgaanisen liuottimen muodostamissa kaksifaasiolosuhteissa, liuotin on yleensä alifaattinen tai sykloalifaattinen hiilivety, joka on mahdollisesti halogenoitu, kuten heksaani, sykloheksaa-30 ni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi tai :· dikloorietaani, tai se on esteri, kuten metyyliasetaatti tai etyyliasetaatti.
Yleensä käytetään ruteniumjohdannaisen katalyyttistä määrää, joka on 10'6 - 10"1 moolia syklisen sulfiitin 35 yhtä moolia kohti.
, 95695
Yleisen kaavan (III) mukainen syklinen sulfaatti erotetaan reaktioseoksesta tavanomaisilla menetelmillä.
Syklinen 3-halogeeni-1,2-propaanidiolisulfiitti voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmillä ja erityisesti 5 menetelmällä, joka on kuvattu julkaisussa D.S. Breslow ja H. Solnik, The Chemistry of Heterocyclic Compounds -Multi-Sulphur and Sulphur and Oxygen 5- and 6- Membered Heterocycles, 1966, Osa I, s. 1 ja Osa II, s. 663 tai julkaisussa H.F. Van Woerden, Chem. Rev. 63 (1963) 557.
10 3-alkyyliamino-2-hydroksipropoksiketjun sisältäviä adrenergisia β-salpaajia voidaan saada tunnetuilla menetelmillä primäärisen amiinin reaktiolla yleisen kaavan (I) mukaisen tuotteen kanssa.
3-alkyyliamino-2-hydroksipropoksiketjun sisältäviä 15 adrenergisia β-salpaajia voidaan saada myös primäärisen amiinin reaktiolla yleisen kaavan (IV) mukaisen tuotteen kanssa, jota seuraa sulfaattiryhmän (S04H) korvaaminen hyd-roksiradikaalilla happamissa tai emäksisissä olosuhteissa.
Yleisen kaavan (IV) mukainen tuote, joka on uusi 20 tuote ja joka on myös keksinnön kohteena, voidaan saada kontrolloimalla yleisen kaavan (III) mukaisen syklisen sulfaatin kondensaatioreaktiota yleisen kaavan (II) mukaisen fenolin kanssa. Kun kaikki syklinen sulfaatti on kulutettu, reaktioseos tehdään happamaksi ja yleisen kaavan . . 25 (IV) mukainen tuote eristetään.
» <
Seuraava ei-rajoittava esimerkki havainnollistaa tätä keksintöä.
Esimerkki
Sekoituksella varustettuun reaktoriin laitetaan 30 2,21 g (10 mmol) 2-asetyyli-4-butyyriamidofenolia, 2 g (11,5 mmol) 3-kloori-l,2-propaanidiolisulfaattia ja 30 cm3 asetonitriiliä. Sitten lisätään 0,5 g (15 mmol) natrium-hydroksidia liuotettuna 2,5 cm3:iin vettä.
Seosta sekoitetaan 5 tuntia noin 20 °C:n lämpöti-35 lassa, jolloin saadaan homogeeninen seos. Sitten seosta i 5 95695 kuumennetaan 25 minuuttia 50 °C:ssa. Muodostuva sakka erotetaan suodattamalla. Sitten lisätään 0,9 g natriumhydrok-sidia liuotettuna 1,5 cm3:iin vettä. 10 minuutin sekoituksen jälkeen jälkeen muodostunut sakka erotetaan suodatta-5 maila. Saatu liuos väkevöidään alipaineessa. Näin saadaan 2,5 g l-(2-asetyyli-4-butyyriamidofenoksi)-2,3-epoksipro-paania, jonka ominaisuudet ovat identtiset autenttisen näytteen ominaisuuksien kanssa.
Saanto on noin 90 %.
10 3-kloori-l, 2-propaanidiolisulfaatti voidaan valmis taa seuraavalla tavalla: 250 cm3:n pyöröpohjakolviin laitetaan 4,96 g (0,003 mol) 3-kloori-l,2-propaanidiolisulfiittia ja 25 cm3 vettä. Seos jäähdytetään 0 °C:een, siihen lisätään samalla se- 15 koittaen 22,5 cm3 natriumhypokloriitin vesiliuosta, jonka pitoisuus on 2 mol/1 (0,045 mol) ja joka sisältää 4,5 mg rutenium(IV)oksididihydraattia (0,027 x 10'3 mol).
Sekoittamista jatketaan 5 minuuttia 2 °C:ssa. Reak-tioseos uutetaan kaksi kertaa 20 cm3:11a dikloorimetaania.
20 Orgaaninen faasi käsitellään 0,5 cm3:11a isopropanolia ja pestään sitten 15 cm3:11a vettä. Orgaanisen faasin kuivaamisen ja alipaineväkevöinnin (2 mmHg; 0,47 kPa) jälkeen saadaan 3-kloori-l,2-propaanidiolisulfaattia värittömänä nesteenä.
, , 25 Saanto on 76,4 %.
Claims (4)
1. Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava: 5 Ar-O-CH.-CH-CH, jossa Ar on 10 asetyyli- ja butyramidoradikaalilla substituoitu fenyyliradikaali, karbamoyylimetyyliradikaalilla substituoitu fenyy-liradikaali, metoksietyyliradikaalilla substituoitu fenyyliradi- 15 kaali, naftyyliradikaali, kahdella hydroksiradikaalilla substituoitu tetra-hydronaftyyliradikaali, indolyyliradikaali, tai 20 morfolinyylillä substituoitu tiadiatsolyyliradi- kaali, tunnettu siitä, että 3-halogeeni-l,2-propaanidio-lisulfaatti, jolla on yleinen kaava: CH.-X .25 | 1 CH,-CH I I 0\./° 30 :·· jossa X on halogeeniatomi, joka on kloori tai bromi, saa tetaan reagoimaan fenolin kanssa, jolla on yleinen kaava: Ar-OH iB lll-l lllli I I 1 St · 1 35 95695 jossa Ar on edellä määritelty, jolloin välituotteina muodostuu tuotteet, joilla on yleinen kaava: Ar-O-CHj-CH-CHj-X Ar-0-CH,-CH-CH,-X
5. J· I O-SO3M OH cm (v) 10 jossa Ar ja X ovat edellä määritellyt ja M on vetyatomi tai alkalimetalliatomi tai ammoniumioni, ja joita ei tarvitse eristää, jolloin reaktio suoritetaan vedessä tai orgaanisessa liuottimessa tai hydro-orgaanisissa olosuhteissa emäksen läsnä ollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liuotin on nitrii-li, ketoni, alkoholi, esteri, amidi tai alifaattinen halo-genoitu hiilivety.
. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että emäs on alkalimetalli- tai maa-alkalimetallihydroksidi, -karbonaatti tai -vetykarbo-naatti, ammoniakki tai kvaternäärinen ammoniumhydroksidi.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan • 25 lämpötilassa 0 - 80 °C. β 95695
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906701 | 1989-05-23 | ||
| FR8906701A FR2647449B1 (fr) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | Procede de preparation d'ethers aromatiques |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902533A0 FI902533A0 (fi) | 1990-05-22 |
| FI95695B true FI95695B (fi) | 1995-11-30 |
| FI95695C FI95695C (fi) | 1996-03-11 |
Family
ID=9381908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902533A FI95695C (fi) | 1989-05-23 | 1990-05-22 | Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5013855A (fi) |
| EP (1) | EP0399899B1 (fi) |
| JP (1) | JPH035452A (fi) |
| KR (1) | KR900018061A (fi) |
| CN (1) | CN1026787C (fi) |
| AT (1) | ATE104290T1 (fi) |
| AU (1) | AU624244B2 (fi) |
| CA (1) | CA2017307A1 (fi) |
| DE (1) | DE69008036T2 (fi) |
| DK (1) | DK0399899T3 (fi) |
| ES (1) | ES2063303T3 (fi) |
| FI (1) | FI95695C (fi) |
| FR (1) | FR2647449B1 (fi) |
| HU (1) | HU206694B (fi) |
| IE (1) | IE63316B1 (fi) |
| IL (1) | IL94461A (fi) |
| NO (1) | NO173868C (fi) |
| PT (1) | PT94137B (fi) |
| RU (1) | RU1833379C (fi) |
| YU (1) | YU47353B (fi) |
| ZA (1) | ZA903894B (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2628423B1 (fr) * | 1988-03-08 | 1991-09-13 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
| KR102560629B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2023-07-26 | 매직 립, 인코포레이티드 | 디스플레이 시스템 및 방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1166998A (en) * | 1965-11-29 | 1969-10-15 | Ici Ltd | Anthraquinone Dyestuffs |
| ZA6808345B (en) * | 1967-12-22 | May & Baker Ltd | Benzene derivatives | |
| US3994878A (en) * | 1975-10-10 | 1976-11-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | Syntheses of 24R,25- and 24S,25-dihydroxycholesterol and alkanoyl derivatives thereof |
| US4261906A (en) * | 1979-11-16 | 1981-04-14 | The Dow Chemical Company | Process for making vicinal epoxides |
| KR910007854A (ko) * | 1989-10-04 | 1991-05-30 | 리챠드 지. 워터만 | 모노에폭사이드의 제조방법 |
-
1989
- 1989-05-23 FR FR8906701A patent/FR2647449B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-21 IL IL9446190A patent/IL94461A/en active IP Right Grant
- 1990-05-21 IE IE182290A patent/IE63316B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-21 ZA ZA903894A patent/ZA903894B/xx unknown
- 1990-05-22 ES ES90401366T patent/ES2063303T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-22 YU YU99790A patent/YU47353B/sh unknown
- 1990-05-22 RU SU904743819A patent/RU1833379C/ru active
- 1990-05-22 HU HU903135A patent/HU206694B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-05-22 FI FI902533A patent/FI95695C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-22 AU AU55830/90A patent/AU624244B2/en not_active Ceased
- 1990-05-22 CN CN90103715A patent/CN1026787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-22 DE DE69008036T patent/DE69008036T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-22 EP EP90401366A patent/EP0399899B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-22 NO NO902246A patent/NO173868C/no unknown
- 1990-05-22 DK DK90401366.1T patent/DK0399899T3/da active
- 1990-05-22 KR KR1019900007368A patent/KR900018061A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-05-22 CA CA002017307A patent/CA2017307A1/fr not_active Abandoned
- 1990-05-22 JP JP2130400A patent/JPH035452A/ja active Pending
- 1990-05-22 US US07/526,703 patent/US5013855A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-22 AT AT90401366T patent/ATE104290T1/de active
- 1990-05-23 PT PT94137A patent/PT94137B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3414223B1 (en) | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| IL112712A (en) | Piperazino-and morpholino-amidines | |
| EA022739B1 (ru) | Способ получения ингибитора цитохром p450 монооксигеназы и промежуточные соединения, применяемые в этом способе | |
| US5889183A (en) | β-Aminoethanesulphonylazide their use for the preparation of 2-aminoethane-sulphonamide (taurylamide), taurolidine or taurultam and their acid addition salts | |
| FI95695B (fi) | Menetelmä aromaattisten eetterien valmistamiseksi | |
| US5082968A (en) | Method of preparing hexaalkylguanidinium salts | |
| PT94535B (pt) | Processo para a preparacao de novas azetidinas apropriadas como intermediarios para a preparacao de compostos com actividade antimicrobiana | |
| ES2532851T3 (es) | Proceso para la síntesis enantioselectiva de landiolol | |
| CN113999125B (zh) | 2-甲氧基乙胺的制备方法 | |
| EP3564219B1 (en) | Process for preparing oxadiazacyclo compound and use thereof | |
| Bossard et al. | New indium-mediated reactions of enamines | |
| SU1318156A3 (ru) | Способ получени 1-бензилазетидин-3-ола | |
| CN110655466B (zh) | 盐酸苄非他明的制备方法 | |
| FI92054B (fi) | Menetelmä 3-(o-metoksifenoksi)-1,2-propaanidioli-1-karbamaatin valmistamiseksi | |
| JP2007291010A (ja) | 光学活性２−メチルエピハロヒドリン等の製造法 | |
| NZ202857A (en) | Preparation of beta-((2-methylpropoxy)methyl)-n-phenyl-n-(phenylmethyl)-1-pyrrolidineethanamine hydrochloride hydrate | |
| PT915858E (pt) | Intermediarios para a preparacao de 2-imidazolina-5-onas | |
| JP2007119418A (ja) | ベンジルオキシ含窒素環状化合物の製造法 | |
| HUT70413A (en) | Process for producing cis-benzothiazepine derivatives via stereoselective reaction | |
| Kumar et al. | Efficient oxidative coupling of thiols into disulfides using N-tert-butyl-N-chlorocyanamide | |
| EP1282601A1 (en) | Process and intermediates for the preparation of 1-(9h-carbazol-4-yloxy)-3-[2-(2-methoxy-phenoxy)-ethylamino]-propan-2-ol, carvedilol or acid addition salt thereof | |
| Zhu et al. | Synthesis of β‐Hydroxy Sulfides via Thiolysis of Epoxides Using S‐Alkylisothiouronium Salts as Thiol Equivalents in Basic Aqueous Medium | |
| JPWO2009054240A1 (ja) | ジスルホン酸化合物の製法、不斉マンニッヒ触媒、β−アミノカルボニル誘導体の製法及び新規なジスルホン酸塩 | |
| JP2007001978A (ja) | エーテルの製造方法 | |
| IE921657A1 (en) | Novel chiral sulphates, their preparation and their use in¹the synthesis of pharmaceutical products |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SANTE |