FI94055C - Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo - Google Patents

Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo Download PDF

Info

Publication number
FI94055C
FI94055C FI895534A FI895534A FI94055C FI 94055 C FI94055 C FI 94055C FI 895534 A FI895534 A FI 895534A FI 895534 A FI895534 A FI 895534A FI 94055 C FI94055 C FI 94055C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
lldpe
ratio
film
process according
extrusion
Prior art date
Application number
FI895534A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI94055B (fi
FI895534A0 (fi
Inventor
Kathryn K Dohrer
Debra H Niemann
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21982843&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI94055(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of FI895534A0 publication Critical patent/FI895534A0/fi
Publication of FI94055B publication Critical patent/FI94055B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI94055C publication Critical patent/FI94055C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625—LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0063—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Packaging Of Annular Or Rod-Shaped Articles, Wearing Apparel, Cassettes, Or The Like (AREA)

Description

94055
Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo
Lineaarisia pientiheyspolyeteeni (LLDPE) -kalvoja, joiden vetoresonanssikestävyys on korkea, valmistetaan 5 suurilla linjanopeuksilla.
On tunnettua, että pientiheyspolyeteeni (LDPE), joka valmistetaan polymeroimalla etyleeniä korkeassa paineessa vapaaradikaali-initiaattoria käyttäen, voidaan valmistaa kalvoksi suurilla linjanopeuksilla. Näin valmiste-10 tuilta kalvoilta puuttuu riittävä iskulujuus ja jännitys-ominaisuudet moniin sovellutuksiin, joihin polymeeri- kalvoa toivotaan. Näille LDPE-polymeereille ovat luonteenomaisia pitkät polymeerirungosta lähtevät sivuketjut.
Lineaarinen pientiheyspolyeteeni (LLDPE), jonka 15 tiedetään olevan koordinaatiokatalyyttiä käyttäen valmis tettu lineaarinen polymeeri, sisältää pitempiketjuista olefiinikomonomeeria (C3-C12) sekapolymeroituna polymeeri-ketjuun, mutta koska sekapolymeerissä ei ole oleellisesti pitkiä sivuketjuja, sen ominaisuudet ovat huomattavasti 20 erilaiset sulana ja kiinteänä verrattuna LDPErhen ja "HDPE":hen. HDPE (lineaarinen suurtiheyseteenihomopolymee-ri) valmistetaan oleellisesti samalla tavoin kuin LLDPE, mutta ilman komonomeeria. Juuri komonomeerin läsnäolo ko-polymeerissa aiheuttaa sen, että LLDPE:n tiheys on alhai- « •25 sempi kuin HDPE-homopolymeerin. Esillä olevassa keksinnössä LLDPE:n tiheys voi olla samalla tiheysalueella kuin LDPE:n tai jopa alhaisempi, jos kopolymeerissa käytetään tarpeeksi komonomeeria, tai se voi olla välialueella (ts. noin 0,94 - 0,955 g/cm3), kun komonomeeria käytetään vähem-..30 män. Nämä lineaariset polymeerit valmistetaan käyttäen koordinaatiokatalyyttiä, esimerkiksi Ziegler- tai Phillips-tyyppistä katalyyttiä, eikä vapaaradikaali-initiaattoria kuten LDPE:n valmistuksessa. LLDPE-polymeerit voidaan valmistaa oleellisesti US-patentin 4 302 566 tai 35 4 076 698, varsinkin viimeksi mainitun mukaisesti edellyt- • · 4 · 2 94055 täen, että katalyytti ja/tai prosessiolosuhteet ovat sellaiset, joilla saadaan keksinnössä vaadittava alhainen I10/I2-suhde, kuten tapahtuu käytettäessä US-patentin 4 612 300 mukaista katalyyttiä.
5 Samoin kuin tiedetään, että LDPE voidaan valmistaa kalvoiksi suurilla linjanopeuksilla, tiedetään myös, että LLDPE:stä saadaan lujempia kalvoja. Pyrkiessään saamaan lujempia kalvoja LLDPErn valua yrittäneet valmistajat ovat kohdanneet ongelmia yrittäessään valmistaa kalvoja yhtä 10 suurilla linjanopeuksilla kuin LDPE:lie käytetään. Ongelmat, joita ilmenee käytettäessä LLDPE-kalvojen valmistuksessa suuria linjanopeuksia, on esitetty ilmauksena "veto-resonanssi" (draw resonance).
"Vetoresonanssi" tai "aaltoilu" (surging) on määri-15 telty US-patentissa 4 339 507 "....rajakierroksena, joka vastaa pitkäaikaista jaksollista värähtelyä vetoprosessis-sa käytetyllä nopeudella ja poikkipinta-alalla, kun raja-arvoina ovat tietty poistumisnopeus suulakepuristimesta ja tietty nopeus vastaanottopuolella. Sitä ilmenee, kun veto-20 suhde ylittää kriittisen arvon. Vetoresonanssi tai aaltoilu voidaan ajatella suulakepuristimesta enemmän tai vähemmän tasaisesti tulevan materiaalin vastaanottopuolen epä-stabiilisuusilmiönä. Epästabiilisuus ilmenee jaksollisina dimensiovaihteluina suulakepuristetussa tuotteessa, esi-^5 merkiksi kalvonpaksuuden vaihteluna kun vastaanottonopeu- den kriittinen arvo ylittyy. Aaltoilu voi mennä niin pitkälle, että suulakkeesta puristuva raina tai kalvo murtuu todella ja seisauttaa ekstruusiopäällystysprosessin.... Myös termit "alasveto", "vetosuhde", "sulalujuus" sekä ,30 "reunan taittuminen" on määritelty patentissa. Patentissa esitetään, että LLDPE:n prosessoinnissa on hankaluuksia, mukaanluettuna vetoresonanssi- ja reunan taittumisongel-mat. Sen patenttivaatimuksissa esitetty keksintö on ekst-ruusiopäällystysmenetelmä, jossa käytetään LDPE- ja LLDPE-35 polymeerien seosta toivottujen suulakepuristusominaisuuk- ... sien saamiseksi.
r * ' 3 94055 US-patentissa 4 486 377 on todettu LLDPE-kalvojen vedossa ilmenevän vetoresonanssiongelman pienenevän, kun käytetään jäähdytyskaasua suulakkeen ja puristustelan välillä.
5 Artikkelissa Peter J. Lucchesi et ai: "Reducing
Draw Resonance in LLDPE Film Resins", Plastics Engineering, toukokuu 1985, on kerrottu, että LLDPE:llä esiintyy resonanssia jopa hyvin alhaisilla vetonopeuksilla, mihin suuresti vaikuttaa pitkäketjuisten sivuhaarojen puuttumi-10 nen siitä. Artikkelissa mainitaan myös, että "... Ainoa tunnettu tapa vähentää LLDPE:n vetoresonanssia on jäähdyttää suulakepuristettu tuote vähitellen eikä altistaa sitä pikajäähdytykselle vesialtaassa tai jäähdytystelalla." Artikkelissa ehdotetaan käytettäväksi "vetoresonanssin pois-15 tajaa" (draw resonance eliminator, DRE), johon kuuluu vir-taavan väliaineen (ilman) käyttö sulaa kalvoa vasten suulakkeen ja puristusnipin ja jäähdytystelan välillä.
Artikkelissa "New Processes For The Reduction of Draw Resonance in Melt Embossing And Extrusion Coating", 20 Laminations & Coatings Conference/TAPPI Proceedings 1985, E. H. Roberts et ai kertovat myös "vetoresonanssin poistajasta (DRE)". Samat kirjoittajat kertovat samasta aiheesta myös artikkelissa, joka on julkaistu ANTECissa 1985.
• 25 Julkaisussa AICHE Journal (Voi 24, no 3), toukokuu 1978 sivulla 418 on Jae Chun Hyunin artikkeli "Part 1. Newtonian Fluids", jossa esitetään kuitujen ja kalvojen sulakehruun vetoresonanssiin liittyviä teoreettisia näkökohtia.
. 30 GB-patentissa 2 124 139 (julk. 15.2.84) esite tään, että LLDPE, jolla on taipumusta vetoresonanssiin suurilla vetonopeuksilla, vedetään kalvoksi vetotelalla, joka sijaitsee korkeintaan 15 cm:n (6 tuuman) etäisyydellä suulakkeesta, jotta vetoväli olisi lyhyt.
»· « 4 94055
Erityisen kiintoisa on US-patentti 4 608 221, koska siinä arvellaan, että leveä molekyylipainojakautuma on toivottava vetoresonanssin ehkäisyssä (katso erityisesti palstan 3 loppu ja palstan 4 alku). Sen ainoa suoritusesi-5 merkki kuvaa prosessia, jonka maksimilinjanopeus on vain 91 m/min (300 ft/min).
On olemassa ymmärrettävä tarve löytää muita keinoja vetoresonanssiongelmien välttämiseksi LLDPE:a suulake-puristettaessa, millä vältetään, ettei muita polymeerejä 10 tarvitse lisätä siihen eikä mekaanisia muutoksia tarvitse tehdä suulakepuristuslaitteistoon, jolloin vetomenetelmää muutetaan. Esillä oleva keksintö täyttää oleellisesti tämän tarpeen kuten jäljempänä kuvataan. Kuitenkin, jos muutoksia valukalvossa tai ekstruusiopäällystysmenetelmässä 15 tai siihen käytetyissä laitteissa on jo tehty, tai jos halutaan käyttää LLDPE:a seoksena toisen polymeerin kanssa (esimerkiksi LDPE:n ja vastaavien) keksintöä voidaan käyttää menestyksellisesti tällaisissakin menetelmissä tai laitteissa tai myös tällaisille seoksille ja saavuttaa 20 tekniikoiden yhdistämisestä koituvat edut.
Laajasti katsoen keksintö koskee menetelmää, jossa LLDPE-polymeeri sulavedetään kalvoksi suurilla linjanopeuksilla ilman vetoresonanssin esiintymistä suulakepuris-tus- tai ektsruusiopäällystystekniikalla ja jossa LLDPE-25 polymeeri koostuu oleellisesti eteenistä, johon on sekapo-lymeroitu 1-60 paino-% ainakin yhtä C3-C12-alkeenia, jolloin muodostuvan sekapolymeerin tiheys on 0,87 - 0,955 g/cm3 ja sulaindeksi I2 0,1 - 25 g/10 minuuttia määritettynä ASTM D-1238-E-menetelmällä. Menetelmälle on tunnus-.30 omaista, että käytetään LLDPE-polymeeria, jonka I10/I2-suhde on 4,0 - 8,3, I10-arvon ollessa määritelty ASTM D-1238-N-menetelmällä.
Nyt on keksitty, että LLDPE voidaan rakentaa korkean vetoresonanssikestävyyden omaavaksi, jolloin se voi-35 daan vetää kalvoksi linjanopeuksilla, joita aiemmin pidet-• · 5 94055 tiin saavuttamattomina ilman lisäaineiden tai tiettyjen erikoislaitteiden käyttöä. Korkeaan kestävyyteen on päästy, US-patentti 4 608 221 huomioon ottaen aivan odottamatta, rakentamalla sellainen LLDPE-polymeeri, jonka molekyy-5 lipainojakautuma on epätavallisen kapea, mitä ilmaisee I10/I2-suhde, joka on korkeintaan 8,3. Se sallii LLDPE:n ekstruusiovalun ja ekstruusiopäällystyksen linjanopeuksilla, jotka lähenevät linjanopeuksia, joita voidaan käyttää LDPE:lle, ja jotka jossain tapauksissa ylittävät ne.
10 Edelleen käytettäessä tällaista LLDPE-polymeeriä yhdessä vetoresonanssiongelmia lievittävien lisäaineiden kanssa (esimerkiksi toisen polymeerin kanssa) tai vetore-sonanssin poistajan (DRE) kanssa tai kun käytetään hyvin lyhyttä vetoväliä (jotka kaikki ovat aiemmin esitettyjä 15 tunnettuja menettelyitä), yhdistelmällä saavutetaan etuja.
Keksinnössä käytetyn LLDPE-polymeerin, johon toisinaan viittaamme nimellä "nopeasti vedettävä" LDPE, ominaisuudet ovat tavallisesti seuraavat:
Se on etyleenin kopolymeeri, joka sisältää 1 - 20 60 paino-%, edullisesti 1-40 paino-% ainakin yhtä kor keampaa C3-C12 olefiinia, jolloin edullisesti ainakin yksi niistä on C4-C8-olefiini, erikoisesti 1-okteeni; nämä ole-fiinit ovat kaavan H2C=CH-R mukaisia, jossa R on 1 - 10-hiilinen hiilivety, erikoisesti buteeni, penteeni, 4-me-' 25 tyylipenteeni- 1, hekseeni, tai okteeni tai näiden olefii- nien seos.
Sen tiheys on 0,87 - 0,955 g/cm3, edullisesti 0,88 - 0,950 g/cm3, edullisemmin 0,88 - 0,945 g/cm3 (mitattuna ASTM D-1248-menetelmällä).
. 30 Sen l2 arvo on 0,1 - 25 g/10 minuuttia, edullisem- min 1,0 - 10, edullisemmin 1,5-6 (määritettynä ASTM D-l-238-E-menetelmällä, joka on "standardisulavirtauksen" eli "sulaindeksin" määrityksessä käytetty ASTM-menetelmä); toisaalta I10-arvo määritetään menetelmällä ASTM D-1238-E.
6 94055 Tämän keksinnön kannalta on ratkaisevaa, että I2-ar-von ollessa edellä määritetty LLDPE:n I10/I2-suhde on 4,0 -8,3, edullisesti alle 8,0, edullisemmin alle 7,5, erikoisesti alle 7,0. Tässä keksinnössä on sen parempi, mitä 5 alempi mainittu suhde tietyllä I2-arvolla on, kun kyse on suurien linjanopeuksien saavuttamisesta.
Keksinnössä käytetyllä polymeerillä on kapea mole-kyylipainojakautuma (MWD). Se voidaan valmistaa käyttäen koordinaatiokatalyyttiä, jolla saadaan molekyylipainoja-10 kautumaltaan kapea LLDPE, esimerkiksi sellainen kuin on kuvattu US-patentissa 4 612 300. Keksintö ei kuitenkaan rajoitu US-patentin 4 612 300 mukaisiin katalyytteihin vaan mitä tahansa katalyyttiä ja/tai menetelmää, jolla saadaan kapea MWD, voidaan käyttää. On ymmärrettävä, että 15 mitä pienempi I10/I2-suhde on, sitä kapeampi on MWD.
Kun otetaan huomioon, että valukalvo- ja ekstruu-siopäällystysmarkkinoita, joita varten patenttivaatimuksissa esitetty keksinnöllinen menetelmä on erikoisesti suunniteltu, hallitsee tällä hetkellä LDPE, on tässäkin 20 tarkoituksenmukaista tuoda esiin LDPE:n ja LLDPE:n välisiä eroja.
LDPE:a on käytetty monia vuosia valusovellutuksiin ja sitä on todettu voitavan vetää riittävillä linjanopeuksilla suuren mittakaavan toimintaa varten. Sillä on kui-*25 tenkin heikkoutensa, esimerkiksi käytettäessä sitä aivan äskettäin suunniteltuihin kertakäyttövaippoihin, joissa on uudelleenkiinnittyvät teipit. Uudelleenkiinnittyvät teipit edellyttävät, että polymeerikalvon on oltava tarpeeksi luja kestämään repeämättä teipin irroituksen; välttämättö-30 mät vetolujuus ja puhkaisulujuus todettiin LDPE:llä riittämättömiksi. Tämä muutos vaipoissa toi esiin tarpeen löytää polymeerikalvo, jolla olisi lujuutta kestää teipin irrotus ja joka kuitenkaan ei huomattavasti hidastaisi valmistusprosessia. Paitsi että LLDPE:llä todettiin olevan 35 teippien irrotuksen kannalta tarvittava lujuus, on todet- 7 94055 tu, että LLDPE-kalvojen suulakepuristuksessa tai ekstruu-siopäällystyksessä voidaan päästä suuriin linjanopeuksiin ilman vetoresonanssiongelmia, joista LLDPE on hyvin tunnettu teollisuudessa, käyttämällä LLDPE-polymeereja, joi-5 den I10/I2-suhde on sellainen kuin tässä keksinnössä esitetään.
Tulee ymmärtää, että keksinnön toteutuksessa käytettävillä LLDPE-polymeereillä on muitakin sovellutuksia kuin vaippojen valmistus, joka on vain eräs LLDPE:lie hy-10 vin soveltuva sovellutus, jos vetoresonanssiongelmaa lievennetään kalvojen valmistamiseksi suurilla linjanopeuksilla.
Tässä selityksessä termejä "nopea veto" ja "suuret linjanopeudet" on verrattu LDPErllä saavutettaviin no-15 peuksiin, ja niillä tarkoitetaan nopeuksia, jotka tuntuvasti lähenevät tai jopa ylittävät LDPE:llä saavutetut nopeudet käytettäessä samoja ekstruusiolaitteita ja -olosuhteita.
Seuraavat esimerkit kuvaavat joitain erityisiä 20 keksinnön suoritusmuotoja. Alan ammattimiehet ymmärtävät, että jonkintyyppisellä suulakepuristimella tai päällystys-laitteella saavutetut tarkat maksimilinjanopeudet eivät välttämättä ole samoja, jotka saavutetaan toisella suulakepuristimella tai päällystyslaitteella. Jotta tulosten 25 vertailu olisi hyödyllistä, tulisi kaikissa testattavissa näytteissä käyttää samaa suulakepuristinta tai päällystys-laitetta.
Seuraavissa esimerkeissä 1-3 lämpötila-asetukset on koottu taulukkoon II. Laitteisto koostuu Egan-koekst-. 30 ruusiovalukalvolinjasta, jossa molempiin ekstruudereihin syötetään samanlainen näyte. Suulakepuristimet ovat Maddock- sekoitusosalla varustettu 6,4 cm:n (2,5 tuuman) 24:1 L/D Egan -suulakepuristin ja samansuuntainen 8,9 cm:n (3,5 tuuman) 32:1 L/D Egan- suulakepuristin, jossa myös on 35 Maddock-sekoitusosa. Niihin on kiinnitetty 76 cm:n (30 8 94055 tuuman) Johnson "päällystyskannatin"-suulake, jossa on joustavat suukappaleet, joilla saadaan noin 0,56 mm:n (22 mil) rakoväli. Kalvo koskettaa kahta kromattua jäähdytys-telaa, joissa on peiliviimeistely. CMR 1000 Microproces- 5 sor -tietokone on systeemiin kuuluva laiteolosuhteita säätävä ja tarkkaileva osa. Paksuustarkkailuun käytetään Fife Model OSP-2-40 Beta -paksuusmittaria.
Myös seuraavissa esimerkeissä LLDPE-polymeerit koostuvat eteenistä, johon on sekapolymeroitu riittävä 10 määrä 1-okteenia tiheyden saamiseksi sellaiseksi kuin kullekin hartsinäytteelle on esitetty. LLDPE-näytteiden tiheydet ovat melko lähellä toisiaan, mikä helpottaa vertailua. Seuraavassa taulukossa I on esitetty polymeerit: 15 Taulukko 1 I2 g/10 I10/I2 Tiheys
Hartsi_min_suhde g/cm3 A 2,3 6,5 0,936 B 2,5 8,3 0,934 20 E 2,1 8,3 0,940 F 2,1 8,2 0,941 G 2,1 7,4 0,941 H 2,2 7,0 0,941 K 2,2 6,6 0,941 25 LDPE1 1,8 10,5 0,923 LPDE:tä käytettiin vain vertailuun eikä se ole keksinnön mukainen esimerkki
Esimerkki 1 ‘30 Hartsit A ja B testattiin edellä kuvatussa lait teessa. Testissä kierrosnopeutta (rpm) ja linjanopeutta nostettiin samanaikaisesti, jotta paksuus pysyi arvossa 0,03 mm (1,2 mil). Vetoresonanssikohta määritettiin visuaalisesti kun rainasta tuli epästabiili.
35 Näytteen A maksimilinjanopeus on 427 m/min (1 400 ' fpm) ja näytteen B maksimilinjanopeus 244 m/min (800 fpm) 9 94055 fv 00 03 β! (Ί Ό U 00 00 00 CO Ή
o H N N N
• O O O O O O
Dj Cu in in tn tn o> ra go co m in in »0 •rl C-l · d) Dj Ή m
Ό PS
3 Q) aO <0 10
3 Ä H H H
μ ο -μ a) o) to ι 3 C p p
P (N CU tl) 03 CO
J< H \ <D >1 >1 ω p c x p p O) Q) -H Ä >1 >1 C 3 Q) P (0 Ό Ό • •H 3 -H H £ £ E < H > 3 »0 »0 m O < O 3 KO *0 Π co os *3 rj M σν ra
iH
3 C-' CO CO
rt cj ra co
t· O H N N
• O O O I I I
Dj (ii m in in ι ι i E o co tn in ι ι ι • aö
J
P
P
0)
Ό P
3 <D
3 X
P P
P l 3 (0 rH es Dj \ ω Φ P e
3 D -H I I I
C H Q) P I I I
·· < 3 Ή I I I
e h > O <0 03
S
VO
10 94055
Esimerkki 2
Toinen kalvojen koeajo suoritetaan käyttäen useampia hartseja, ts. LLDPE-hartseja E-K. Taulukossa III esitetään tiedot näytteille E-K verrattuna LDPErhen.
5
Taulukko III
E F G H K LPDE* 6,4 cm:n Ekstruuderi rpm 86 85 93 116 129 153 10 Amps 39 37 42 48 53 34
Paine, psi 41 122 218 199 216 154 kPa 282 841 1502 1371 1488 1061
Sulam. lämp, °F 556 558 554 557 557 553 °C 291 292 290 292 292 289 15 8,9 cm:n Ekstruuderi rpm 95 87 94 116 129 151
Amps 126 117 134 152 163 103
Paine, psi 880 824 960 1057 1115 535 kPa 6063 5677 6614 7283 7682 3686 20 Sulam.lämp, °F 502 503 504 508 511 495 °C 261 262 262 264 266 257
Vetoresonanssikohta > : Linjanopeus, fpm 809 823 886 1128 1285 1279 m/min 247 251 270 344 392 390 25 *Ei keksinnön mukainen esimerkki Esimerkki 3 Näytteille E-K, jotka valmistettiin oleellisesti 30 samoin kuin edellä LDPE:n kanssa vertailua varten, suulakepuristimella, jonka rpm oli sovitettu pitämään kalvon-paksuus arvossa 0,03 mm (1,2 mils) linjanopeudella 137 m/min (450 fpm), oli merkittävästi suurempi äärijännitys- 11 94055 lujuus, myötöjännityslujuus, venymäprosentti ja sitkeys (ASTM D-822) kuin LDPE:llä, kuten taulukossa IV seuraavas-sa on esitetty, sekä "konesuunnassa" (MD) että "poikki-suunnassa" (CD).
5
Taulukko IV
Jännitvstestlt E F G H K LPDE* Äärijännitys, MD 6080 6000 5200 5670 5000 3950 10 CD 4170 4470 3990 4480 4400 2760
Myötöjännitys, MD 2250 2460 2390 2460 2380 1490 CD 2450 2650 2580 2700 2700 1230 % Venymä, MD 510 510 500 550 540 340 CD 760 770 720 740 710 600 15 Sitkeys, MD 1270 1290 1150 1330 1210 850 CD 1510 1650 1440 1590 1540 900 *Ei keksinnön mukainen esimerkki 20 Esimerkki 4 Näytteet A ja B testattiin 8,9 cm:n Black Clawson Model 435 30:1 L/D -ekstruusiopäällystyslaitteella, jossa • oli 150 HP Electro-Flyte ohjausjärjestelmä. Suulake oli 76
cm:n Black Clawson, malli 300XLHL. Voimapaperi päällystet-25 tiin hartsilla sulalämpötilassa 288 °C (550 °F) ja kier-rosnopeudella 51 rpm. Näytteellä A, jonka I10/I2- suhde oli pienempi, päästiin myös suurempaan linjanopeuteen. Esimerkit 5A - 5B
' « " Kaksi erilaista eteeni/okteeni-kopolymeeriä (LLDPE) 30 joiden tiheys oli 0,941 g/cm3 ja I2-sulaindeksi 4,0 g/10 min ja I10/I2-suhde (i) 7,2 ja (ii) 6,8 g/10 min, suulakepu-ristettiin samalla laitteistolla samoissa prosessiolosuh-teissa. Kopolymeeriä, jonka I10/I2-suhde oli 6,8, voitiin « · 12 94055 työstää maksimilinjanopeudella, joka oli noin 25 % korkeampi kuin mihin päästiin I10/I2-suhteen ollessa 7,2.
Esimerkit 6A-6B
Toisesta kokeesta päätellään, että voimapaperin 5 ekstruusiopäällystyksessä valssivetoa käyttäen linjanopeus LLDPE:lie, jonka tiheys on 0,916 g/cm3 ja I2-sulain-deksi 25 g/10 min, nousisi noin 10 %:lla kun I10/I2-suhde pienenee 8,5:stä 7,0:aan.
Esimerkit 7A-7B
10 Toisesta kokeesta päätellään, että ekstruusiopääl- lystyksen linjanopeus LLDPE:lie, jonka tiheys on 0,920 g/-cm3 ja I2-sulaindeksi 1,0 g/10 min, nousisi noin 15 %:lla pienentämällä Il0/I2-suhde 8,1:stä 7,1:teen.
Vertailuesimerkit 8A ja 8B
15 Toisesta kokeesta päätellään, että voimapaperin ekstruusiopäällystyksessä valssivetoa käyttäen linjanopeus LLDPE:lie, jonka tiheys on 0,913 g/cm3 ja I2-sulain-deksi 6 g/10 min, nousisi noin 10 %:lla kun I10/I2-suhde pienenee 8,5:stä 7,5:teen.

Claims (10)

94055
1. Menetelmä, jossa LLDPE-polymeeri sulavedetään kalvoksi suurilla linjanopeuksilla ilman vetoresonanssin 5 esiintymistä suulakepuristus- tai ektsruusiopäällystystek-niikalla ja jossa LLDPE-polymeeri koostuu oleellisesti eteenistä, johon on sekapolymeroitu 1-60 paino-% ainakin yhtä C3-C12-alkeenia, jolloin muodostuvan sekapolymeerin tiheys on 0,87 - 0,955 g/cm3 ja sulaindeksi I2 0,1 - 25 10 g/10 minuuttia määritettynä ASTM D-1238-E-menetelmällä, tunnettu siitä, että käytetään LLDPE-polymeeria, jonka I10/I2-suhde on 4,0 - 8,3, Ix0-arvon ollessa määritelty ASTM D-1238-N-menetelmällä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että mainittu suhde on alle 8,0.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suhde on alle 7,0.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että I2 on 1 - 10 g/10 min ja lin- 20 janopeus on yli 244 m (800 jalkaa) minuutissa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että LLDPE koostuu eteenisekapo- : lymeeristä, joka sisältää 1 - 40 % ainakin yhtä komonomee- riä, joka on kaavan H2C=CH-R mukainen, missä R on 1 - 10-25 hiilinen hiilivety.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että LLDPE koostuu etyleenin ja ainakin yhden komonomeerin, joka on buteeni, 4-metyyli-l-penteeni, hekseeni tai okteeni, muodostamasta sekapolymee- 30 ristä.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että LLDPE on etyleenin ja oktee-nin sekapolymeeri. 94055
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että LLDPE:n tiheys on 0,88 - 0,945 g/cm3.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-5 n e t t u siitä, että X2 on 1,5 - 6 g/10 min.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, jossa vetoresonanssin kestävyyttä parannetaan ja päästään suuriin linjanopeuksiin, tunnettu siitä, että käytetään vaatimusten mukaista menetelmää, jossa käy- 10 tetään LLDPE:a, jonka I10/I2-suhde on korkeintaan 8,3, yhdessä ainakin yhden kanssa seuraavista tekniikan tason mukaisista menetelmistä: (a) käytetään vetoresonanssin poistajaa (DRE); (b) käytetään jäähdytyskaasua, joka kohdistetaan 15 suulakepuristettuun ja vedettyyn kalvoon sen ollessa ekst- ruusiosuulakkeen ja vetotelan välissä; (c) käytetään suulakepuristinta, jossa vetotela sijaitsee korkeintaan 15 cm:n (6 tuuman) etäisyydellä ekstruusiosuulakkeesta; 20 (d) käytetään olefiinipolymeeriä LLDPE:hen sekoi tettuna . i 94055
FI895534A 1987-05-22 1989-11-21 Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo FI94055C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/053,239 US4780264A (en) 1987-05-22 1987-05-22 Linear low density polyethylene cast film
US5323987 1987-05-22
PCT/US1988/001688 WO1988009258A1 (en) 1987-05-22 1988-05-20 Linear low density polyethylene cast film
US8801688 1988-05-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI895534A0 FI895534A0 (fi) 1989-11-21
FI94055B FI94055B (fi) 1995-03-31
FI94055C true FI94055C (fi) 1995-07-10

Family

ID=21982843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI895534A FI94055C (fi) 1987-05-22 1989-11-21 Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4780264A (fi)
EP (1) EP0292336B1 (fi)
JP (1) JP2551831B2 (fi)
KR (1) KR960007287B1 (fi)
AT (1) ATE87256T1 (fi)
AU (1) AU607774B2 (fi)
BR (1) BR8807518A (fi)
CA (1) CA1321457C (fi)
DE (1) DE3879544T2 (fi)
ES (1) ES2039032T3 (fi)
FI (1) FI94055C (fi)
NO (1) NO174299C (fi)
WO (1) WO1988009258A1 (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4780264A (en) * 1987-05-22 1988-10-25 The Dow Chemical Company Linear low density polyethylene cast film
US6025448A (en) 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5783638A (en) * 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5395471A (en) * 1991-10-15 1995-03-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance
US5525695A (en) 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US5674342A (en) 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5654394A (en) * 1994-04-08 1997-08-05 Toray Industries, Inc. Thermoplastic resin film
US5773106A (en) 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
GB9507324D0 (en) * 1995-04-07 1995-05-31 Exxon Chemical Patents Inc A method to reduce draw resonance
EP0907490A2 (en) 1996-05-28 1999-04-14 Exxon Chemical Patents Inc. Improved melt extrusion processes and films produced thereby
DE602005016158D1 (de) * 2005-01-03 2009-10-01 Dow Global Technologies Inc Elastomere harzzusammensetzungen mit verbesserter festigkeit gegenüber zugresonanz
US9206293B2 (en) * 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CN110637049B (zh) 2017-04-06 2022-04-05 埃克森美孚化学专利公司 流延膜及其制造方法
CN113015620B (zh) 2018-11-05 2023-09-08 柯隆尔有限公司 共挤出多层结构及其获得方法
CN109834962A (zh) * 2019-03-18 2019-06-04 潍坊胜达科技股份有限公司 一种家电板用易撕裂pe涂胶保护膜制作方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (fi) * 1956-03-01 1976-03-09
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4282177A (en) * 1979-01-08 1981-08-04 Union Carbide Corporation Method for reducing sharkskin melt fracture during extrusion of ethylene polymers
US4348349A (en) * 1980-10-01 1982-09-07 Union Carbide Corporation Method for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
US4360494A (en) * 1981-04-01 1982-11-23 Union Carbide Corporation Process for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer
US4668463A (en) * 1982-07-21 1987-05-26 Clopay Corporation Method of making linear low density polyethylene film
US4486377A (en) * 1982-09-27 1984-12-04 Union Carbide Corporation Process for reducing draw resonance in polymeric film
JPS6072715A (ja) * 1983-09-30 1985-04-24 Mitsubishi Chem Ind Ltd 包装袋の製造方法
US4608221A (en) * 1984-12-28 1986-08-26 Union Carbide Corporation Process for reducing draw resonance in polymeric film
JPH0720664B2 (ja) * 1985-05-29 1995-03-08 三菱化学株式会社 低密度ポリエチレン二軸延伸フイルムの製造法
US4612300A (en) * 1985-06-06 1986-09-16 The Dow Chemical Company Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers
NL8502190A (nl) * 1985-08-06 1987-03-02 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van blaasfolie en georienteerde folie.
US4780264A (en) * 1987-05-22 1988-10-25 The Dow Chemical Company Linear low density polyethylene cast film

Also Published As

Publication number Publication date
KR890701323A (ko) 1989-12-20
NO890285D0 (no) 1989-01-23
NO890285L (no) 1989-03-21
FI94055B (fi) 1995-03-31
AU607774B2 (en) 1991-03-14
FI895534A0 (fi) 1989-11-21
NO174299C (no) 1994-04-13
AU1809188A (en) 1988-12-21
ATE87256T1 (de) 1993-04-15
JP2551831B2 (ja) 1996-11-06
WO1988009258A1 (en) 1988-12-01
DE3879544D1 (de) 1993-04-29
CA1321457C (en) 1993-08-24
EP0292336A1 (en) 1988-11-23
US4780264A (en) 1988-10-25
BR8807518A (pt) 1990-03-27
NO174299B (no) 1994-01-03
EP0292336B1 (en) 1993-03-24
KR960007287B1 (ko) 1996-05-30
DE3879544T2 (de) 1993-10-07
JPH02503540A (ja) 1990-10-25
ES2039032T3 (es) 1993-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI94055C (fi) Lineaarista pientiheyksistä polyeteeniä oleva valukalvo
EP0052889B1 (en) Process for high-speed extrusion coating using a composition containing a linear low density ethylene hydrocarbon copolymer
US4486377A (en) Process for reducing draw resonance in polymeric film
CA1216119A (en) Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene
US4668717A (en) Process for the continuous preparation of homogeneous solutions of high molecular polymers
EP1449878A1 (en) Polypropylene compositions
US20020156193A1 (en) Composition and films thereof
US4608221A (en) Process for reducing draw resonance in polymeric film
US6153702A (en) Polymers, and novel compositions and films therefrom
CA1096117A (en) Process for stretching incremental portions of an orientable thermoplastic substrate and products therefrom
US4552712A (en) Process for reducing surface melt fracture during extrusion of ethylene polymers
KR910005206B1 (ko) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 필름을 제조하는 방법
RU2199444C2 (ru) Способ получения соэкструзией полиэтиленовой многослойной пленки и многослойная пленка, получаемая таким способом
EP0139089A2 (en) Process for reducing vedge waver during formation of film from lldpe resins
EP0285291A2 (en) Method of manufacturing polyacetal resin film
FI88127B (fi) Foerfarande foer framstaellning av blaost film
Roberts et al. Draw resonance reduction in melt embossing and extrusion coating resins
FI76955C (fi) Foerfarande foer att minska ytans smaeltfraktur vid straengsprutning av etylenpolymerer.
JPS6048321A (ja) エチレン重合体の押出中表面溶融破壊を軽減する方法
KR880002526B1 (ko) 에틸렌 중합체 압출시 표면용융파괴의 감소방법
CA1216118A (en) Process for producing stretched articles of ultrahigh- molecular-weight polyethylene
Dohrer et al. Resistance to draw resonance of linear low density polyethylene through improved resin design

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY

MA Patent expired