FI93650C - Titaanidioksidipigmentti, sitä sisältäviä elektroforeesipäällystyskoostumuksia ja menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi - Google Patents
Titaanidioksidipigmentti, sitä sisältäviä elektroforeesipäällystyskoostumuksia ja menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI93650C FI93650C FI883451A FI883451A FI93650C FI 93650 C FI93650 C FI 93650C FI 883451 A FI883451 A FI 883451A FI 883451 A FI883451 A FI 883451A FI 93650 C FI93650 C FI 93650C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- extractable
- less
- per gram
- microequivalents
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 144
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims description 71
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 13
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 29
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- -1 cesium ions Chemical class 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 2
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/0475—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4484—Anodic paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
χ 93650
Titaanidioksidipigmentti, sitä sisältäviä elektroforeesi-päällystyskoostumuksia ja menetelmä titaanidioksidipigmen-tin käsittelemiseksi.
5 Tämä keksintö koskee menetelmää titaanidioksidipig- mentin käsittelemiseksi, siten saatavaa titaanidioksidipig-menttiä ja elektroforeesipäällystyskoostumuksia, jotka sisältävät tällaista pigmenttiä.
Päällystyskoostumusten elektroforeettinen kerrostus 10 on hyvin tunnettu ja erityisen käyttökelpoinen menetelmä pohjustuksen levittämiseksi autojen runkoihin tai muihin metallivalmisteisiin. Tällaisessa menetelmässä päällystettävä kappale upotetaan elektroforeesipäällystyskoostumuk-seen, ja päällyste kerrostetaan halutulle kappaleelle säh-15 kövirran avulla.
Elektroforeesipäällystyskoostumuksissa käytetään usein titaanidioksidipigmenttiä. Kaupallisesti saatavissa olevat pigmenttilaadut voivat kuitenkin usein aiheuttaa tällaisten koostumusten epästabiiliutta ja vikoja kovettu-20 neeseen maalikalvoon. Niinpä on olemassa tarve saada aikaan titaanidioksidipigmentti, jolla ei ole edellä mainittuja epätoivottavia ominaisuuksia.
Seuraavat viitteet annetaan kiinnostavina tämän keksinnön aiheen kannalta: 25 US-patenttijulkaisu 3 635 810 koskee sähköistä pääl lystämistä desulfatoiduilla pigmenteillä. Mainitun patenttijulkaisun mukaan epäpuhtaudet, jotka vaikuttavat haitallisesti pigmenttikoostumuksen kerrostamiseen sähköisesti, poistetaan käsittelemällä pigmenttikoostumus vesiliukoisel-30 la (kationisella) bariumyhdisteellä. Poistettava epäpuhtaus on sulfaatti (anioni).
US-patenttijulkaisu 3 591 478 koskee sähköpäällys-tysmenetelmää. Sähkön avulla aikaansaadun päällystekalvon laatuun vaikuttaa anionisten epäpuhtauksien määrä päällys-35 tyskylvyssä.
2 93650 US-patenttijulkaisujen 3 362 899 ja 3 575 909 (toisiinsa liittyviä patentteja) mukaan on edullista, ettei kylpy sisällä pigmentin sisältämiä vesiliukoisia suoloja, kuten natrium- tai kalsiumsuoloja, tai että niiden määrä 5 kylvyssä on hyvin pieni. Kummassakaan patenttijulkaisussa ei esitetä, miten nämä vesiliukoiset suolat poistetaan, eikä ehdoteta mitään hyväksyttäviä pitoisuuksia.
Tämä keksintö koskee titaanidioksidipigmenttiä, joka sisältää: 10 a) vähemmän kuin noin 13 mikroekvivalenttia uuttuvia yksivalenssisia kationeja grammaa kohden titaanidioksidia, b) vähemmän kuin noin 15 mikroekvivalenttia uuttuvia kaksivalenssisia kationeja gramaa kohden titaanidioksidia, c) vähemmän kuin noin 11 mikroekvivalenttia uuttuvia 15 yksivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, d) vähemmän kuin noin 8 mikroekvivalenttia uuttuvia kaksivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, e) vähemmän kuin noin 6 mikroekvivalenttia uuttuvia kolmivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, 20 ja f) yhteensä vähemmän kuin noin 40 mikroekvivalenttia uuttuvia anioneja ja kationeja grammaa kohden titaanidioksidia.
Tämä keksintö koskee myös elektroforeesipäällystys-25 koostumusta, joka sisältää edellä kuvattua pigmenttiä.
Lisäksi tämä keksintö koskee menetelmää titaanidi-oksidipigmentin käsittelemiseksi, jossa tehdään titaanidioksidipigmentille märkäkäsittely upottamalla vesiväliaineeseen; 30 a) säädetään edellisen vaiheen tuotteen pH suun- • nilleen arvoon 6,5 - 7,5; b) pidetään vaiheen (a) tuotteen pH suunnilleen arvossa 6,5 - 7,5 sellaisessa lämpötilassa ja niin pitkän aikaa, että saavutetaan olennaisilta osiltaan pH-tasapaino 35 vesiväliaineen ja titaanidioksidipigmentin välillä; ja . · · li 3 93650 c) poistetaan vesiväliaine vaiheen (b) tuotteesta ja pestään jäljelle jäänyttä titaanidioksidipigmenttiä, kunnes sen ominaisuudet ovat patenttivaatimuksen 1 mukaiset.
On havaittu, että tämän keksinnön mukaisella mene-5 telmällä saadaan titaanidioksidipigmentti, joka on oleellisesti parempi käytettäväksi elektroforeesipäällystyskoos-tumuksissa. Tunnettuun kaupalliseen titaanidioksidipigment-tiin verrattuna saadaan tämän keksinnön mukaisella pigmentillä tarkemmin määriteltynä aikaan 10 a) elektroforeesipäällystyskoostumuksia, jotka ovat stabiilimpia (esimerkiksi vähemmän geeliytymistä, laskeutumista, koaguloitumista ja/tai paakkujen muodostumista), ja (b) kovettuneita elektroforeettisesti muodostettuja maali-kalvoja, joissa on vähemmän vikoja (esimerkiksi vähemmän 15 reikiä ja/tai kuoppia).
Haluamatta sitoutua mihinkään erityiseen teoriaan, otaksutaan, että titaanidioksidipigmentin haitalliset ominaisuudet sähköpäällystyskoostumuksissa johtuvat titaanidioksidipigmentin sisältämistä tai siihen sitoutuneista, 20 absorboituneista, kemisorboituneista tai liittyneistä anio-neista ja kationeista tai niiden esiasteista. (Tällaisia anioneja, kationeja ja niiden esiasteita kutsutaan jäljempänä anioneiksi tai kationeiksi tapauksen mukaan.) Anioneja tai kationeja otaksutaan olevan läsnä siitä syystä, että 25 niitä on tullut mukaan titaanidioksidin valmistus- ja/tai märkäkäsittelyprosessissa, tai siitä syystä, että titaanidioksidipigmentin valmistukseen käytettävät titaanipitoiset malmit sisältävät niitä.
Esimerkkejä kationeista ovat alkalimetallikationit 30 (ts. litium-, natrium-, kalium-, rubidium- ja cesiumionit) ja maa-alkalimetallikationit (ts. magnesium-, kalsium-, strontium- ja bariumionit). Esimerkkejä anioneista ovat kloridi, sulfaatti, fosfaatti, vanadaatti ja molybdaatti. Muitakin anioneja ja kationeja voi olla läsnä malmeissa ja 35 titaanidioksidipigmentin valmistus- ja märkäkäsittelypro-sesseissa esiintyvien vaihteluiden seurauksena.
. . · 93650 4
Termillä "uuttuva" anioni tai kationi tarkoitetaan tässä käytettynä sitä, että titaanidioksidipigmentin sisältämät tai siihen sitoutuneet, absorboituneet, kemisor-boituneet tai liittyneet anionit ja/tai kationit voidaan 5 poistaa ja niiden määrä analysoida tavanomaisin analyysimenetelmin, jotka eivät oleellisesti tuhoa titaanidioksi-dipigmenttihiukkasia. Poistomenetelmiin kuuluu pigmentin käsittely hapon tai emäksen vesiliuoksella. Analyysimenetelmiä ovat ionikromatografia, liekkispektroskopia ja 10 titraus. Tällaiset menetelmät ovat tunnettuja, ja niitä kuvataan esimerkiksi teoksissa A. Vogel, Textbook of Quantitative Inorganic Analysis, 4. p. Longman Group Limited, New York 1978 ja H. H. Willard, L. L. Merritt,
Jr., J. A. Dean ja F. A. Settle, Jr., Instrumental 15 Methods of Analysis, 6. p., D. Van Norstrand Company, New York 1981, jotka mainitaan täten viitteinä.
Uuttuvien anionien ja/tai kationien määrä on tärkeä, koska upotettaessa Ti02-pigmentti elektroforeesi-päällystyskoostumukseen happamien tai emäksisten olosuh-20 teiden ja mahdollisesti korotettujen lämpötilojen otaksutaan saavan aikaan ionien uuttumisen Ti02-pigmentistä ja niiden liukenemisen koostumukseen, jolloin tuloksena on haittavaikutuksia.
Titaanidioksidipigmentti, joka käsitellään tämän 25 keksinnön mukaisella menetelmällä, voidaan valmistaa joko kloridi- tai sulfaattimenetelmällä. Soveltuvia menetelmiä titaanidioksidipigmenttien valmistamiseksi kloridimene-telmällä kuvataan US-patenttijulkaisuissa 2 701 179, 2 788 439, 3 208 866 ja 3 505 091.
30 Tämän keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa titaanidioksidipigmentille tehdään märkäkäsit-tely, jossa se upotetaan vesiväliaineeseen. Termillä "märkäkäsittely" tarkoitetaan tässä käytettynä pigmentin upottamista vesiväliaineeseen ja pigmentin päällystämis-35 tä haluttaessa vähintään yhdellä halutulla pintakäsitte-lyaineella. Upottaminen veteen helpottaa HCl:n ja kloorin ♦ j · 93650 5 poistamista pigmentistä. Märkäkäsittelymenetelmät, joissa titaanidioksidipigmentti päällystetään pintakäsittely-aineella ovat tunnettuja, ja niitä kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisuissa 3 383 231, 3 522 078 ja 5 3 876 422. Pintakäsittelyaineet liuotetaan tai dispergoi- daan usein vesiväliaineeseen, ja olosuhteet säädetään sellaisiksi, että aineet peittävät pigmentin. Yleisiä pintakäsittelyaineita ovat vesipitoiset metallioksidit, kuten titaanioksidi, alumiinioksidi tai piidioksidi tai 10 niiden yhdistelmät.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (a) edellisen vaiheen tuotteen pH säädetään suunnilleen arvoon 6,5 - 7,5, edullisesti noin 6,8 - 7,2 ja edullisimmin noin 7. pH voidaan säätää millä tahansa sopivalla 15 hapolla tai emäksellä, kuten vetykloridihapolla, rikkihapolla, natriumhydroksidilla, kaliumhydroksidilla tai ammoniumhydroksidilla. Edullisia aineita ovat natriumhyd-roksidi ja vetykloridihappo.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (b) 20 vaiheen (a) tuotteen pH pidetään suunnilleen arvossa 6,5 - 7,5, edullisesti noin 6,8 - 7,2 ja edullisimmin noin 7, sellaisessa lämpötilassa ja niin pitkän aikaa, että saavutetaan olennaisilta osiltaan pH-tasapaino väliaineen ja titaanidioksidin välillä. Se, onko väliaine 25 saavuttanut tasapainon titaanidioksidin kanssa, voidaan määrittää mittaamalla väliaineen pH ajoittain. Jos pH muuttuu, tasapainoa ei ole saavutettu. Jos pH muuttuu siten, että se joutuu halutun alueen ulkopuolelle, tulisi lisätä tarpeen mukaan happoa tai emästä halutun pH:n yl-30 läpitämiseksi. Menetelmän tämän vaiheen vaatima lämpötila on tyypillisesti noin 20 - 95eC, edullisesti noin 50 -80°C ja edullisimmin noin 50 - 70eC. Mitä korkeampi lämpötila on, sitä lyhyemmän ajan tämä vaihe tietenkin vaatii. Tämän vaiheen vaatima aika on vähintään noin 5 min.
35 Tarvittava aika on tavallisesti noin 5 min - 24 tuntia, edullisesti noin 10 min - 8 tuntia ja ja edullisimmin noin 30 min 3 tuntia.
6 93650 Tämän keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (c) poistetaan vesiväliaine vaiheen (b) tuotteesta ja pestään jäljelle jäänyttä titaanidioksidipigmenttiä, kunnes se sisältää 5 a) vähemmän kuin noin 13, edullisesti vähemmän kuin noin 7 ja edullisimmin vähemmän kuin noin 4 mikroekvi-valenttia uuttuvia yksivalenssisia kationeja grammaa kohden titaanidioksidia, b) vähemmän kuin noin 15, edullisesti vähemmän 10 kuin noin 8 ja edullisimmin vähemmän kuin noin 4 mikro-ekvivalenttia uuttuvia kaksivalenssisia kationeja grammaa kohden titaanidioksidia, c) vähemmän kuin noin 11, edullisesti vähemmän kuin noin 6 ja edullisimmin vähemmän kuin noin 3 mikroekvi- 15 valenttia uuttuvia yksivalenssisia anioneja gramaa kohden titaanidioksidia, d) vähemmän kuin noin 8, edullisesti vähemmän kuin noin 5 ja edullisimmin vähemmän kuin noin 3 mikroekviva-lenttia uuttuvia kaksivalenssisia anioneja grammaa kohden 20 titaanidioksidia, e) vähemmän kuin noin 6, edullisesti vähemmän kuin noin 4 ja edullisimmin vähemmän kuin noin 2 mikroekviva-lenttia uuttuvia kolmivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, ., 25 f) yhteensä vähemmän kuin noin 40, edullisesti yh teensä vähemmän kuin noin 27 ja edullisimmin yhteensä vähemmän kuin noin 14 mikroekvivalenttia uuttuvia anioneja ja kationeja grammaa kohden titaanidioksidia.
Vesiväliaine voidaan poistaa millä tahansa sopi- 30 valla keinolla, kuten suodattamalla, dekantoimalla, las-keuttamalla, kuivaamalla, haihduttamalla, pesemällä jne. Suodatus on edullinen menetelmä. Pesu tehdään edullisesti vedellä. Vesiväliaineen poisto ja pesu voidaan tehdä erikseen tai samanaikaisesti.
35 Sen jälkeen pigmentti on edullista kuivata ja jauhaa sopivin keinoin pigmenttihiukkasagglomeraattien j « . - . Λ
II
7 93650 rikkomiseksi. Soveltuviin jauhamisvälineisiin kuuluvat juoksevan aineen energiaan perustuvat jauhimet, kuten vesihöyrymikronisaattorit.
Tuloksena olevaa titaanidioksidipigmenttiä voidaan 5 käyttää elektroforeesipäällystyskoostumuksissa. Soveltuvia elektroforeesipäällystyskoostumuksia kuvataan US-patentti-julkaisuissa 3 591 478, 3 575 909 ja 3 362 899.
Esimerkki 1
Kloridimenetelmällä valmistettu käsittelemätön titaa-10 nidioksidipigmentti dispergoitiin veteen lietteeksi, ja sille tehtiin märkäkäsittely, jossa pigmentille kerrostettiin vesipitoisesta alumiinioksidista koostuva päällyste. Vesipitoisen alumiinioksidin massa oli noin 3 % pigmentin massasta, ja se saostettiin liuottamalla natriumaluminaat-15 tia vesiväliaineeseen, lisäämällä liuos titaanidioksidi- lietteeseen ja seostamalla alumiinioksidihydraatti lisäämällä vetykloridihappoa. Alumiinioksidin käyttömenetelmä ja reagenssisuhteet olivat samanlaiset kuin esimerkissä 2.
Tuloksena olevan märkäkäsittelylietteen pH säädet-20 tiin vetykloridihapolla arvosta 8,5 suunnilleen arvoon 7,0. Lietettä, jonka pH oli säädetty, kypsytettiin siten suunnilleen lämpötilassa 70°C kaksi tuntia pitäen pH suunnilleen arvossa 7,0 lisäämällä pieniä määriä vetykloridihappoa ja/tai natriumhydroksidia. Sitten liete suodatet-25 tiin, pestiin, kuivattiin ja mikronisoitiin vesihöyrymene-telmällä. Tuloksena oleva pigmentti sisälsi 4,0 mikroekvi-valenttia uuttuvaa natriumia grammaa kohden Ti02:a, 5,9 mikroekvivalenttia uuttuvaa kalsiumia grammaa kohden Ti02:a, 4,0 mikroekvivalenttia uuttuvaa kloridia grammaa 30 kohden Ti02:a ja 3,8 mikroekvivalenttia uuttuvaa sulfaattia grammaa kohden Ti02:a.
Esimerkki 2 6200 g kloridimenetelmällä valmistettua rutiiliti-taanidioksidipigmenttiä voidaan sekoittaa 15,5 l:aan 35 vettä sekoituksella varustetussa astiassa. Seos voidaan 8 93650 kuumentaa suunnilleen lämpötilaan 60°C, jolloin pH on noin 3,4. Voidaan lisätä 28 ml väkevää rikkihappoa, jolloin pH laskee arvoon 1,5. 30 min:n aikana voidaan lisätä 517 ml natriumaluminaattiliuosta (360 g Äl203:a/1), jonka 5 pH on 8,5. Tämä pH voidaan pitää yllä lisäämällä 103 ml väkevää rikkihappoa. Alumiinioksidilla päällystettyä pigmenttiä sisältävää lietettä voidaan sitten kypsyttää noin 30 min lämpötilassa 60°C pH:n ollessa 8,5.
Edellä mainitun alumiinioksidilla päällystettyä ti-10 taanidioksidipigmenttiä sisältävän lietteen pH voidaan säätää arvosta 8,5 suunnilleen arvoon 7,0, ja lietettä voidaan kypsyttää noin 2 tuntia lämpötilassa 60°C. Seuraavaksi liete voidaan suodattaa ja pestä, jolloin saadaan Ti02~ pigmenttiä, jolla on patenttivaatimuksen 1 mukaiset ominai-15 suudet.
Pigmentti voidaan sitten kuivata lämpötilassa 120°C. Kuivattu pigmentti voidaan mikronisoida vesihöyryllä ja sisällyttää elektroforeesipäällystyskoostumuksiin tunnetuin menetelmin.
20 Tällä keksinnöllä voi olla muita erityissuoritusmuo- toja, jotka eivät poikkea keksinnön hengestä eivätkä sen oleellisista ominaisuuksista, ja niinpä keksinnön piirin määrittelevät liitteenä olevat patenttivaatimukset, eikä edellä oleva selitys.
* · 4 » · t
Claims (10)
1. Titaanidioksidipigmentti, tunnettu siitä, että se sisältää 5 a) vähemmän kuin noin 13 mikroekvivalenttia uuttu- via yksivalenssisia kationeja grammaa kohden titaanidioksidia, b) vähemmän kuin noin 15 mikroekvivalenttia uuttu-via kaksivalenssisia kationeja grammaa kohden titaanidi- 10 oksidia, c) vähemmän kuin noin 11 mikroekvivalenttia uuttu-via yksivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, d) vähemmän kuin noin 8 mikroekvivalenttia uuttu-15 via kaksivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, e) vähemmän kuin noin 6 mikroekvivalenttia uuttu-via kolmivalenssisia anioneja grammaa kohden titaanidioksidia, ja 20 f) yhteensä vähemmän kuin noin 40 mikroekvivalent tia uuttuvia anioneja ja kationeja grammaa kohden titaanidioksidia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että 25 a) uuttuvia yksivalenssisia kationeja on läsnä vä hemmän kuin noin 7 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia , b) uuttuvia kaksivalenssisia kationeja on läsnä vähemmän kuin noin 8 mikroekvivalenttia grammaa kohden ti- 30 taanidioksidia, . c) uuttuvia yksivalenssisia anioneja on läsnä vä hemmän kuin noin 6 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia , d) uuttuvia kaksivalenssisia anioneja on läsnä vä- 35 hemmän kuin noin 5 mikroekvivalenttia grammaa kohden ti taanidioksidia, • · 93650 10 e) uuttuvla kolmivalensslsia anioneja on läsnä vähemmän kuin noin 4 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia, ja f) uuttuvia kationeja ja anioneja on yhteensä läs-5 nä vähemmän kuin noin 27 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että a) uuttuvia yksivalenssisia kationeja on läsnä vä-10 hemmän kuin noin 4 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia, b) uuttuvia kaksivalenssisia kationeja on läsnä vähemmän kuin noin 4 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia , 15 c) uuttuvia yksivalenssisia anioneja on läsnä vä hemmän kuin noin 3 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia , d) uuttuvia kaksivalenssisia anioneja on läsnä vähemmän kuin noin 3 mikroekvivalenttia grammaa kohden ti- 20 taanidioksidia, e) uuttuvia kolmivalensslsia anioneja on läsnä vähemmän kuin noin 2 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanidioksidia, ja f) uuttuvia kationeja ja anioneja on yhteensä läsnä 25 vähemmän kuin noin 14 mikroekvivalenttia grammaa kohden titaanioksidia.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen titaani-dioksidlpigmentti, tunnettu siitä, että a) uuttuvat yksivalenssiset kationit ovat oleelli- 30 silta osiltaan litium-, natrium-, kalium-, rubidium- tai .1 cesiumioneja tai niiden seoksia, b) uuttuvat kakslvalenssiset kationit ovat oleellisilta osiltaan magnesium-, kalsium-, strontium- tai ba-riumioneja tai niiden seoksia, · · 93650 11 c) uuttuvat yksivalenssiset anlonit ovat oleellisilta osiltaan kloridi- tai nitraatti-ioneja tai niiden seoksia, d) uuttuvat kaksivalenssiset anionit ovat oleelli-5 silta osiltaan sulfaatti- tai molybdaatti-ioneja tai niiden seoksia, e) uuttuvat kolmivalenssiset anionit ovat oleellisilta osiltaan fosfaatti- tai vanadaatti-ioneja tai niiden seoksia.
5. Elektroforeesipäällystyskoostumus, tunnet- t u siitä, että se sisältää minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukaista pigmenttiä.
6. Menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi, jossa tehdään titaanidioksidipigmentille märkäkä- 15 sittely upottamalla se vesipitoiseen väliaineeseen; tunnettu siitä, että a) vesipitoisen väliaineen pH säädetään suunnilleen arvoon 6,5 - 7,5; b) vesipitoisen väliaineen pH pidetään suunnilleen 20 arvossa 6,5 - 7,5 sellaisessa lämpötilassa ja niin pitkän aikaa, että saavutetaan olennaisilta osiltaan pH-tasapaino vesipitoisen väliaineen ja titaanidioksidipigmentin välillä; ja c) vesipitoinen väliaine poistetaan vaiheen (b) 25 tuotteesta ja pestään jäljelle jäänyttä titaanidioksidi- •' pigmenttiä, kunnes sen ominaisuudet ovat patenttivaatimuksen 1 mukaiset.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) poistetaan vesipi- 30 toinen väliaine vaiheen (b) tuotteesta ja pestään jäljelle .: jäänyttä titaanidioksidipigmenttiä, kunnes sen ominaisuu- • · < det ovat patenttivaatimuksen 2 mukaiset.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) poistetaan vesipi- 35 toinen väliaine vaiheen (b) tuotteesta ja pestään jäljelle ’ · · 93650 12 jäänyttä titaanidloksidipigmenttiä, kunnes sen ominaisuudet ovat patenttivaatimuksen 3 mukaiset.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) poistetaan vesipi- 5 toinen väliaine vaiheen (b) tuotteesta ja pestään jäljelle jäänyttä titaanidloksidipigmenttiä, kunnes sen ominaisuudet ovat patenttivaatimuksen 4 mukaiset.
9 93650
10. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe (b) kestää vähintään 10 noin 10 min ja lämpötila on noin 20 - 95eC. • I ' • · i • · i 93650 13
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7652187 | 1987-07-22 | ||
| US07/076,521 US4846891A (en) | 1987-07-22 | 1987-07-22 | Titanium dioxide pigment, electrophoretic coating compositions including such pigment, and method for treating titanium dioxide pigment |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI883451A0 FI883451A0 (fi) | 1988-07-21 |
| FI883451A FI883451A (fi) | 1989-01-23 |
| FI93650B FI93650B (fi) | 1995-01-31 |
| FI93650C true FI93650C (fi) | 1995-05-10 |
Family
ID=22132539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI883451A FI93650C (fi) | 1987-07-22 | 1988-07-21 | Titaanidioksidipigmentti, sitä sisältäviä elektroforeesipäällystyskoostumuksia ja menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4846891A (fi) |
| EP (1) | EP0301754B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6440564A (fi) |
| KR (1) | KR960004542B1 (fi) |
| AU (1) | AU602645B2 (fi) |
| BR (1) | BR8803648A (fi) |
| DE (1) | DE3874646T2 (fi) |
| ES (1) | ES2035294T3 (fi) |
| FI (1) | FI93650C (fi) |
| MX (1) | MX165872B (fi) |
| SG (1) | SG116792G (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000040398A1 (en) | 1999-01-07 | 2000-07-13 | The Penn State Research Foundation | Fabrication of particulate tapes by electrophoretic deposition |
| US6548169B2 (en) * | 2000-04-25 | 2003-04-15 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Production process for ultrafine particulate complex oxide containing titanium oxide |
| KR100742879B1 (ko) * | 2001-08-24 | 2007-07-25 | 주식회사 포스코 | 코크스 제조용 석탄의 입도조정 방법 |
| JP4919816B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2012-04-18 | コクヨＳ＆Ｔ株式会社 | 糊付け装置及び製本装置 |
| JP5173583B2 (ja) | 2007-05-30 | 2013-04-03 | キヤノン株式会社 | シート処理装置及びそれを備えた画像形成装置 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2305368A (en) * | 1939-03-31 | 1942-12-15 | Du Pont | Process for the manufacture of improved titanium dioxide pigments |
| US3362899A (en) * | 1966-01-04 | 1968-01-09 | Ford Motor Co | Method of maintaining bath composition in continuous electrodeposition process |
| US3575909A (en) * | 1966-01-04 | 1971-04-20 | Ford Motor Co | Electrodeposition bath composition and replenishment composition therefor |
| US3522078A (en) * | 1967-04-21 | 1970-07-28 | Ppg Industries Inc | Process of treating titanium dioxide |
| US3591398A (en) * | 1968-04-05 | 1971-07-06 | Du Pont | Process for producing titanium dioxide pigments |
| US3591478A (en) * | 1968-05-06 | 1971-07-06 | Scm Corp | Electrocoating process |
| GB1256421A (en) * | 1969-01-17 | 1971-12-08 | British Titan Ltd | Production of metal oxides |
| US3635819A (en) * | 1970-06-15 | 1972-01-18 | Avco Corp | Process for cleaning up oil spills |
| JPS525266B2 (fi) * | 1972-05-10 | 1977-02-10 | ||
| US4125412A (en) * | 1976-09-09 | 1978-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of durable titanium dioxide pigment |
| JPS5528382A (en) * | 1978-08-23 | 1980-02-28 | Kansai Paint Co Ltd | Cation electrodeposition painting method |
-
1987
- 1987-07-22 US US07/076,521 patent/US4846891A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-07-20 MX MX012345A patent/MX165872B/es unknown
- 1988-07-20 ES ES198888306650T patent/ES2035294T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-20 DE DE8888306650T patent/DE3874646T2/de not_active Revoked
- 1988-07-20 EP EP88306650A patent/EP0301754B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-21 FI FI883451A patent/FI93650C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-07-21 BR BR8803648A patent/BR8803648A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-07-21 JP JP63182785A patent/JPS6440564A/ja active Pending
- 1988-07-22 KR KR1019880009305A patent/KR960004542B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-07-22 AU AU19730/88A patent/AU602645B2/en not_active Ceased
-
1992
- 1992-11-06 SG SG1167/92A patent/SG116792G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3874646D1 (de) | 1992-10-22 |
| AU602645B2 (en) | 1990-10-18 |
| US4846891A (en) | 1989-07-11 |
| SG116792G (en) | 1993-01-29 |
| BR8803648A (pt) | 1989-02-08 |
| JPS6440564A (en) | 1989-02-10 |
| KR960004542B1 (ko) | 1996-04-09 |
| EP0301754B1 (en) | 1992-09-16 |
| AU1973088A (en) | 1989-01-27 |
| FI93650B (fi) | 1995-01-31 |
| KR890002352A (ko) | 1989-04-10 |
| ES2035294T3 (es) | 1993-04-16 |
| FI883451A0 (fi) | 1988-07-21 |
| EP0301754A1 (en) | 1989-02-01 |
| MX165872B (es) | 1992-12-08 |
| FI883451A (fi) | 1989-01-23 |
| DE3874646T2 (de) | 1993-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960004637B1 (ko) | 세륨 양이온, 선택된 산 음이온과 알루미나로 피복된 이산화 티탄 안료 | |
| US4328040A (en) | Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance | |
| US2671031A (en) | Nonchalking titanium dioxide production | |
| EP0221280B1 (en) | Tio2 bearing a coating with fluoride ions | |
| EP2142605B1 (en) | Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments | |
| JPS6411670B2 (fi) | ||
| US5451252A (en) | Subpigmentary titanium dioxide with improved photostability | |
| FI124294B (fi) | Menetelmä hyvin dispergoituvan mikrokiteisen titaanidioksidituotteen valmistamiseksi, tuote ja sen käyttö | |
| DK171952B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en syreresistent belaegning paa calciumcarbonat-partikler partikler fremstillet ifolge fremgangsmaaden samt anvendelse af partiklerne som fyldstof | |
| JPS597742B2 (ja) | 改良された紺青真珠光沢顔料 | |
| BRPI0720060A2 (pt) | Processo para o tratamento superficial de partículas de corpos sólidos, especialmente partículas de pigmento de dióxido de titânio | |
| FI93650C (fi) | Titaanidioksidipigmentti, sitä sisältäviä elektroforeesipäällystyskoostumuksia ja menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi | |
| RU2467953C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего концентрата | |
| AU2017284781B2 (en) | Production of nanoparticulate titanium dioxide | |
| AU2002258389B2 (en) | Methods for making low volatile titanium dioxide pigments | |
| DE3015415C2 (de) | Verfahren zur halbkontinuierlichen Herstellung von Zeolith A | |
| Cheprasova et al. | Spent zinc-plating electrolytes as secondary raw material for production of pigments | |
| AU2002258389A1 (en) | Methods for making low volatile titanium dioxide pigments | |
| US3056689A (en) | Titanium and aluminium salt solutions | |
| SU1265140A1 (ru) | Способ получени фосфата титана | |
| RU2207980C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего концентрата | |
| JPH01278417A (ja) | 新規なジルコニウムの反応性誘導体及びその製造方法 | |
| RU2665759C1 (ru) | Способ переработки сфенового концентрата | |
| DE1207363B (de) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxyd | |
| SU1239137A1 (ru) | Способ модифицировани пигментного диоксида титана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY |