FI88929C - Vattenloesliga sackaridpolymerer - Google Patents

Description

1 88929

Vesiliukoisia sakkaridipolymeereja

Keksintö koskee vesiliukoisia sakkaridikopolymee-reja, tarkemmin sanottuna tiettyjä vesiliukoisia monovi-5 nyylisakkaridikopolymeereja, ja niiden valmistusta ja käyttöä.

Vesiliukoisia polymeerejä, kuten polysakkarideja, käytetään lukuisissa erilaisissa sovellutuksissa, kuten veden käsittelyssä, vahvistetussa öljyn talteenotossa ja 10 lisäaineina esim. paperiteollisuudessa. Tällaiset poly sakkaridit on tavallisesti valmistettu mikrobiologisesti käyttäen tiettyä polysakkaridia tuottavia mikro-organismeja, kuten Xanthomonas Campestrista.

Nyt on havaittu, että erittäin hyödyllisiä vesiliu-15 koisia sakkaridipolymeereja voidaan valmistaa synteetti sesti, erityisesti tiettyjä vinyylisakkaridikopolymeereja, joissa on kationisia ryhmiä ja jotka ovat johdettuja vesiliukoisesta monovinyylisakkaridimonomeerista ja vesiliukoisesta kationisesta monomeerista. Näiden kopolymeerien 20 uskotaan olevan uudenlaisia.

Keksinnön mukaan esitetään vesiliukoisia vinyylisakkaridikopolymeereja, jotka on johdettu vesiliukoisista monovinyylisakkaridimonomeereista ja vesiliukoisesta kationisesta monomeerista.

25 Termi monovinyylisakkaridimonomeeri tässä hakemuk sessa viittaa mono- tai disakkaridiyhdisteisiin, jotka sisältävät yhden polymeroituvan vinyyliryhmän. Termi katio-ninen monomeeri viittaa yhdisteeseen, jossa on olefiini-sesti tyydyttymätön, polymeroituva ryhmä ja kationinen 30 ryhmä.

Vesiliukoisia monovinyylisakkaridimonomeereja, joista keksinnön kopolymeerit voidaan johtaa, ovat ne, joissa polymeroituva vinyyliryhmä on vinyylioksi- tai vi-nyylikarbonyylioksiryhmä. Sopivasti tällaisiin vinyyli-35 oksiryhmän sisältäviin monosakkaridiyhdisteisiin kuuluvat 2 88929 3-0-vinyyli-D-glukoosi, 6-vinyyli-D-galaktoosi ja 1-0-vi-nyyli-L-sorboosi.

Vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävien, polymeroi-tuvien monosakkaridiyhdisteiden ryhmään kuuluvat esimer-5 kiksi 3-0-akryloyyli-D-glukoosi, 3-0-metakryloyyli-D-glu- koosi, 6-0-akryloyyli-D-sorboosi, 6-0-metakryloyyli-D-ga-laktoosi, 1-0-akryloyyli-D-sorboosi, 1-0-metakryloyyli-L-sorboosi, 1-0-akryloyyli-mannoosi ja 1-0-metakryloyyli-mannoosi.

10 Menetelmiä polymeroituvien, vesiliukoisten, vinyy- lioksiryhmän sisältävien monosakkaridien valmistamiseksi on esittänyt esim. Reppe et ai. julkaisussa Annelen. 81 (1956) 601, ja Watanabe ja Colon julkaisussa J. Amer.

Chem. Soc. 79 (1957) 2828. Menetelmän polymeroituvan ve-15 siliukoisen vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävien mono sakkaridien valmistamiseksi on esittänyt Black et ai. julkaisussa Makromol. Chem. 117 (1968) 210.

Edullinen monovinyylisakkaridimonomeeri on vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri, koska 20 tiedetään, että on vaikeampaa valmistaa korkean molekyyli-massan omaavia polymeerejä vinyylioksiryhmän sisältävästä sakkaridimonomeerista. Vesiliukoisten, vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävien sakkaridimonomeerien ryhmässä on edullinen monometakryloyyliryhmän sisältävä sakkaridimono-25 meeri, koska ajatellaan, että ne johtavat vesiliukoisiin polymeereihin, jotka ovat yleensä hydrolyyttisesti stabiilimpia kuin vastaavat akryylihappoon perustuvat tuotteet. Erityisen edullinen on 3-0-metakryloyyli-D-glukoosi.

Polymeroituva, olefiinisesti tyydyttymätön ryhmä 30 vesiliukoisessa kationisessa monomeerissa on edullisesti vinyyli-, vinyylioksi-, vinyylikarbonyyli- tai vinyyli-karbonyylioksiryhmä.

Kationinen ryhmä mainitussa kationisessa monomeerissa on sopivasti kvaternaarinen ammoniumryhmä tai amino-35 ryhmän suola. Mainitun aminoryhmän luonne ei ole ratkaise- 3 88929 va ja ryhmiin kuuluvat primaariset, sekundaariset ja ter-tiaariset alkyyli- ja/tai aryyliaminoryhmät kuten myös heterosykliset aminoryhmät.

Sopiviin tällaisiin vinyyliryhmän sisältäviin ka-5 tionisiin monomeereihin kuuluvat monovinyylipyridiinit, kuten 2-vinyylipyridiini, 3-vinyylipyridiini, 4-vinyylipy-ridiini, ja substituoidut monovinyylipyridiinit, kuten 2-metyyli-5-vinyylipyridiini.

Vinyylikarbonyyliryhmän sisältäviin kationisiin mo-10 nomeereihin kuuluvat sellaiset yhdisteet kuin metakryloyy-liamidopropyylitrimetyyliammoniumkloridi ja akryloyyli-amidopropyylitrimetyyliammoniumkloridi.

Edullisia vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältäviä kationisia monomeereja ovat 2-(metakryloyylioksi)etyyli-15 trimetyyliammoniumkloridi, 2-(akryloyylioksi)etyylitrime- tyyliammoniumkloridi,2-(metakryloyylioksi)etyylitrimetyy-liammoniummetyylisulfaatti,2-(akryloyylioksi)etyylitrime-tyyliammoniummetyylisulfaatti, 2-(metakryloyylioksi)etyy-lidimetyyliammoniumvetykloridi, 3- (akryloyylioksi)propyy-20 lidimetyyliammoniumvetyasetaatti, 2-(akryloyylioksi)etyy- lidimetyylisetyyliammoniumkloridi ja 2-(metakryloyyliok-si)etyylidifenyyliammoniumkloridi. Vinyylikarbonyyli- ja vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävät kationiset monomee-rit ovat edullisia.

25 Toinen luokka vesiliukoisia kationisia monomeereja, josta keksinnön polymeeri voidaan johtaa, on diallyylidi-metyyliammoniumkloridi.

Keksinnön polymeerien koostumus voi vaihdella laajalla välillä ja se määräytyy lopullisen polymeerin loppu-30 käytön suorituskykyvaatimuksista. Siten polymeereihin voi vat kuulua ne, jotka ovat pääasiassa polyvinyylisakkaridi-polymeereja, so. polymeerejä, joilla on suhteellisen alhainen kationiryhmäpitoisuus, kuten myös ne polymeerit, joilla on suhteellisen alhainen lukumäärä sakkaridiryh-35 miä.

4 88929

Keksinnössä esitetään lisäksi koostumus, joka sisältää vettä ja vähintään yhtä tässä edellä kuvattua kopo-lymeeria. Tällainen koostumus on esimerkiksi vesi-öljyssä -emulsio, joka sisältää vähintään yhden tässä edellä kuva-5 tun kopolymeerin. Muita vesiliukoisia polymeerejä, kuten biologisesti valmistettu polysakkaridi, voi olla mukana tällaisessa koostumuksessa yhdessä tässä edellä kuvatun kopolymeerin kanssa.

Keksinnössä esitetään myös menetelmä näiden uusien, 10 vesiliukoisten, kationisten vinyylisakkaridipolymeerien valmistamiseksi, jossa menetelmässä vähintään yksi vesiliukoinen monovinyylisakkaridimonomeeri ja vähintään yksi vesiliukoinen, kationinen monomeeri kopolymeroidaan lämpötilassa, joka on välillä 0 - 95 °C vapaaradikaali -ini-15 tiaattorin läsnäollessa.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät vapaat radikaalit voivat olla peräisin yhdisteistä, jotka kykenevät kehittämään vapaita radikaaleja hapetus-pelkis-tys-reaktion kautta, kuten myös yhdisteistä, jotka kykene-20 vät kehittämään vapaita radikaaleja hajoamisessa, esim. niitä kuumennettaessa. Redox-initiaattorisysteemejä on kuvattu esim. julkaisussa Prog. Polym. Sei. Voi. 8, (1982) 61 - 131. Edullisia redox-initiaattorisysteemejä ovat per-oksidi-, persulfaatti-, peroksidifosfaatti- tai permanga-25 naattityyppinen hapetin tai pelkistin. Edulliset pelkisti- met perustuvat rikin pelkistävään happoon. Yhdisteitä, jotka pystyvät kehittämään vapaita radikaaleja hajoamis-reaktion kautta, on kuvattu esim. julkaisussa J. Macromol. Sei. Rev. Macromol. Chem. C 20(1) (1981) 149 - 205 ja nii-30 hin kuuluvat atso- ja diatsoyhdisteet, orgaaniset peroksi-dit, hydroperoksidi, peroksidikarbonaatti- ja persulfaat-tityyppiset vapaaradikaali -initiaattorit sekä vetyperoksidi.

Jos lopullisen polymeerin loppukäytön suorituskyky-35 vaatimukset ovat sellaiset, että ne vaativat keksinnön mu- 5 88929 kaisen polymeerin omaavan korkean molekyylimassan, voi olla edullista käyttää keksinnön mukaisessa menetelmässä vapaaradikaali -initiaattoria, jolla on rajoitettu liukoisuus veteen, esim. vesiliukoisuus, joka on alle 2 500 5 pmol/kg 20 °C:ssa; 2,2'-atsobisisobutyronitriili on edullinen vapaaradikaali -initiaattori. Vapaaradikaali- tai redox-initiaattorin käytettävä määrä keksinnön mukaisten polymeerien valmistuksessa voi vaihdella laajalla välillä. Korkean molekyylimassan omaavien polymeerien valmistukses-10 sa tulisi kuitenkin olla raja käytetylle vapaa-radikaali-tai redoxinitiaattorin määrälle, esim. vesiliukoisen mono-meerin, so. monovinyylisakkaridimonomeerin ja kationisen monomeerin, moolisuhde vapaaradikaali -initiaattoriin tai redox-initiaattorisysteemin hapetinyhdisteeseen nähden on 15 edullisesti vähintään 100:1 ja vielä edullisemmin vähintään 500:1. Käytettäessä vapaaradikaali -initiaattoria, jolla on alhainen vesiliukoisuus, on edullista lisätä mainittu initiaattori veteen sekoittuvan liuottimen, kuten asetonin, kanssa liuoksena.

20 Polymeerin vesiliuos voi tulla melko viskoosiksi johtuen tuotetun kopolymeerin viskoosiksi tekevästä kyvystä. Sen vuoksi monovinyylisakkaridimonomeeria on sopivasti läsnä vedessä konsentraatio, joka ei ole suurempi kuin 150 kg/m3, ja edullisesti ei suurempi kuin 120 kg/m3.

25 Keksinnön mukaisia kopolymeereja voidaan käyttää veden sakeuttimina, esim. tulvimisvedessä, jota käytetään vahvistetussa öljyn talteenotossa. Toinen tärkeä käyttökohde näille polymeereille on veden käsittely, esim. koa-gulanttina ja/tai flokkulanttina. Niitä voidaan myös käyt-30 tää esim. lisäaineena paperiteollisuudessa ja maalin sa-keuttimena.

Keksintöä kuvataan lisää seuraavissa esimerkeissä, joista esitetään seuraavat tiedot.

6 88929 a) Käytetyt lyhenteet: lyhenne kemiallinen nimi MG 3-0-metakryloyyli-D-glukoosi DIMG 1,2:5,6-di-0-isopropylideeni-3-0-metakry- 5 loyyli-D-glukoosi MAPTAC 3-(metakryloyylioksi)propyylitrimetyyli- ammoniumkloridi DMAEM HC1 2-(metakryloyylioksi)etyylidimetyyliammo- niumkloridi 10 AIBN 2,2'-atsobis-isobutyronitriili b) MG:n valmistus 4 g 1,2:5,6-di-0-isopropylideeni-3-0-metakryloyyli-D-glukoosia (DIMG), 25 mg p-metoksifenolia ja 30 ml 0,5 N kloorivetyhappoa tuotiin 100 ml lasireaktoriin, joka oli 15 varustettu lasisekoittajalla, lämpömittarilla ja palautus-jäähdyttimellä, ja sen jälkeen reaktori pantiin termostoi-tuun öljyhauteeseen. Reaktorin sisältö kuumennettiin 70 -°C:een jatkuvassa sekoituksessa, ja pidettiin tässä lämpötilassa, kunnes seos oli tullut homogeeniseksi (1-2 20 h). Huoneenlämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen reaktorin sisältö siirrettiin erotussuppiloon. p-metoksifenolin poistamiseksi 3-0-metakryloyyli-D-glukoosi-liuos käsiteltiin 50 ml:11a dietyylieetteriä ja faasien erottumisen tapahduttua orgaaninen faasi poistettiin. Tämä uuttotoi-25 menpide toistettiin neljä kertaa. Seuraavaksi vesiliuos siirrettiin yllä mainittuun 100 ml:n lasireaktoriin ja käytettiin lievästi ilmakehän painetta alempaa painetta viimeisten dietyylieetterijäänteiden poistamiseksi. Lopuksi liuos neutraloitiin pH-arvoon 7 1,0 N NaOH:lla, jota 30 toimenpidettä seurattiin tarkasti pH-mittausten avulla. Kiintoainepitoisuuden määritys osoitti, että MG-pitoisuus vesiliuoksessa oli 8 paino-% (= 0,32 mol/1).

c) Inhibiittorin poistaminen kationisesta monomee- ristä 35 Kationisen monomeerin vesiliuoksissa mukana oleva 7 88929 polymerointi-inhibiittori poistettiin dietyylieetteriuu-tolla osassa b) kuvatun menettelyn mukaisesti.

d) Polymeeri-vesiliuosten viskositeetin mittaus Polymeeri-vesiliuosten viskositeetti mitattiin 5 25 °C:ssa käyttäen Contraves alaleikkaus -vlskometriä leikkausnopeudella, joka vaihteli välillä 0,0746-7,46 s'1.

e) Valmistettujen polymeerien flokkulolntl/koagu-lointltehokkuuden määritys el) Kolloidisten suspensioiden valmistus 10 Kolloidinen Si02-suspensio (Synton-W30, keskimääräi nen partikkelikoko 0,125 pm, Monsanto) ja kolloidinen ben-toniitti-suspensio (keskimääräinen partikkelikoko 1-2 pm, Magocel) laimennettiin kaupallisilla puskuriliuoksilla, pH 4 ja/tai pH 7, ja myös demineralisoidulla (demi) 15 vedellä, jotta saatiin suspensiot, jotka sisälsivät 4,32 g/1 Si02:a tai bentoniittia. Demi-vesipohjaisten suspensioiden pH-arvot olivat 8,9 ja 9,6 Si02:lle ja bento niitille vastaavassa järjestyksessä. Kolloidinen Al203-suspensio (Martoxin GL-1, keskimääräinen partikkelikoko 0,5 pm, 20 Martins Werk) laimennettiin ainoastaan demivedellä, jotta saatiin suspensio, joka sisälsi 4,32 g Al203/1 ja jonka pH oli 9,6.

e2) Näytteen valmistus flokkulointikokeeseen Flokkulointikokeet suoritettiin 100 ml:n kalibroi-25 duissa lasiputkissa (sisähalkaisija 30 mm), joissa oli kartionmuotoinen suljettu pää (tilavuus 25 ml, so. 25 paino-% kokonaistilavuudesta). 50 ml Si02-, bentoniitti-tai Al203-suspensioita, jotka oli valmistettu osan el) mukaisesti, sekä niin paljon 0,1 paino-%:ista polymeeri-30 vesiliuosta, että saatiin polymeeri/Si02-, bentoniitti-tai Al203-massasuhteet taulukoiden 4-6 mukaisiksi, tuotiin putkiin. Sen jälkeen kun putkien sisältö oli tehty homogeeniseksi, niitä säilytettiin pystyasennossa ympäristön lämpötilassa.

8 88929

e3) Flokkulointl/koagulointitehokkuuden mittaus Flokkulointitehokkuus määritettiin mittaamalla mainittujen suspensioiden nestefaasin kirkkaus veteen verrattuna spektrofotometrillä, tasaisin välein. Samanaikai-5 sesti mitattiin sedimenttitilavuus lukuisilla systeemeillä tässä yhteydessä aiemmin mainituilla putkilla. Esimerkit I - IV

MG/DMAEM.HC1 8/2 ja MG/MAPTAC 8/2, 6/4 ja 4/6 kopo-lymeerit.

10 1. Kopolymeerin valmistus

Monomeeri-vesiliuos (50 ml), joka sisälsi 8 paino-% monomeeriseosta, joka sisälsi taulukon 1 osoittamissa moolisuhteissa MG:tä ja DMAEM.HC1:tä tai MAPTAC:a, sekä AIBN:ää monomeeri/AIBN-moolisuhteessa, joka myös on esi-15 tetty taulukossa 1, tuotiin 100 ml:n lasireaktorlin. Kevyessä sekoituksessa ja N2-huuhtelussa reaktorin sisältöä kuumennettiin 40 *C:ssa, 48 tuntia. Sen jälkeen reaktorin sisältö jäähdytettiin ja kaadettiin jatkuvasti sekoittaen noin 150 ml:aan etyylialkoholia, jolloin saatiin valkoinen 20 saostuma. Nestefaasin poistamisen jälkeen jäännös kuivat tiin alennetussa paineessa, 50 °C:ssa vakiopainoon. Lopulliset tuotteet olivat valkoisia, vesiliukoisia jauheita.

2. Valmistettujen polymeerien viskoosiksi tekevät ominaisuudet 25 Polymeerien viskoosiksi tekevät ominaisuudet määri tettiin mittaamalla polymeerivesiliuosten viskositeetti tässä yhteydessä aiemmin osuudessa d) kuvattuja menettelyjä noudattaen. Tuloksena saadut viskositeettitiedot on annettu taulukoissa 2 ja 3.

30 3. Valmistettujen polymeerien flokkulolnti/koagu- lointltehokkuus

Polymeerien flokkulointi- ja koagulointitehokkuus määritettiin tässä yhteydessä aiemmin osassa e) kuvatuilla menettelyillä. Tuloksena saadut tiedot on annettu taulu-35 koissa 4-6.

9 88929

I 9 Sj I I

id I j [

I π § I I T

! « e § ! ! ! » ! j j5|® ! j ! S j « * - 3. 5 S - j

^ § I ΙΛ ΓΟ N ^ I I1»* >t 1-hOOCNJI

!fc» π I <—< m o I t" h-ι t -i cn ιλ σ> ρ-. ι S S ! in r^. i ϋ ! 'frt' !

IS ί : : : ! I

i I I I « I » r- „ I

I g ι I 'ϋ loomu^ — —.oo I

ι I I | O M I —. .£> υ~ι 1/Ί CM —< u~i O' I

I I I IT) ·Η ι-l I fM ΙΛ OOOI

I I I I ™ M I - - I

ι Λ ι ι ' -r, 1 ! 0 ! ! !i !

ι Η ' i ι CO S ι I

ι <i< ,, ι ι ι · -Η ι ι ι \ μ ι η -ι h -. ι ι tjl cn ι ι

ι -Η Ό I ........ I I 1¾ Ο) I o CM U~| (J\ — O' I

IH-Sioomoi IB^ I ·>"'--*· I

I 0) PI O O so o I | -^ MICMr^mr^ncMr^ool

I QJWlOOOml I WI-HfMvO f”"l Ό I

I S -Η ι —I —. I I -H I —I (N I

I C r-l I I I -Μ 1 I

I C Q I I I -P I I

I Q Q I I I <U I 1 ι 2 B ι ι ι Ο) ι !

II I I +J I

I I I l-H l-icooor^corivol ι ι ι icn ι ^ 1C ι I in ICNICJvOOiT'r-lM'i—.1 ιπιΐ I ι i# t-ι ι -h c"> r» ooooi

I c ι I I 73 I — n I

! ä -H 'S! o O O o ! ! i> I I

ΐΟΜΛΐ^^'ίΌ! I I ι ι ·$ 8J mi © o o © ι ι ι 1

I H f ,^| ® CO e ^ | I I I

i \ c oi ί I I 1 i g S g! j j ι ; ! ! ! ! S ! !

I I I I β I -· O C I

ι ι-j i ι jj t*p ι ·» ·» ·» ι ι r; ι u ι |·Ριΐοοοο—.occi j 3 -h j = I ; ι § o, j !

I i «I E S = = I I «§ .s I I

ι 2 gι ί s ι ι

- J fS I j j ™ J ι S J J

oi i j o i ti -¾ i i I I I .¾ l $ ι in m m tn m l

Ml I I M I M lO-HCMcMCMCNtnoi ,-ι I rl I t-< I I^^YlCOOOOOC—.1

3 | I ä | „ s H » | 3 ι ί S i. | I

S ι a 11 1 Siis: ι 10 88929 .

I -H I I

! j!1 I !

a I CO KO VO <N I

>1 -H O On 00 ΓΝ. I

I Ml PJ C'J H H H I

! dP * I

i k i i I r“ I * ! i ! ! I rn *“M CO CO CO C-J <J> |

I *—ι i m <r en -h oo I

I Γ i rrt ^ 1 CN CM CM CM I

j O S I I

in m —

ΓΜ -H -H

W Ai I ill i i 1 i*P 1j 73 ^-1 1 oo'd-mvoi

ί (3 W <3 ~ | ^ Ό sf m ΓΜ I

i Z* “ : i P :f0

I -M W I I

l Φ 5 I O O CM CSI —i I

I S'? I —I — IN o 00 I

I +J .2 I m r-1 I

ί ~s - - j ! ,§ ! ! i I ί I > m I ί ! 1 ' 1 '

1 I

• ί I

I I NO I

I H I ^ yfi N I

I II r~ <t O NT VO I

I » I O r-ι vO Ο I

l I λ ** ·* I

I I O C —I IN I

• I I

m

O

λ: λ; 3

r-H

3 «3

Eh 11 88929

I On I I

I ·*> I r·** oo I

I 00 I CM 00 I

I I I

I I I

I 1 I

I I CO CM CO vO f*«» CM 1

I I co m I

I I I

I > I I

I b-l I t

I I ·¥ I

I I * I

t f so I

I I ro I

t I 'w' I

I Ό I N Is* N t/N I

I I m oo I

I I I

t I I

t I I

? I I

I ON I I

I -x ( m —· r

I 00 I CM I

I I I

I I I

I I I

I r-* I co cm —« on r-> I

I I co I

I I I

I M t I

I »-4 t I

I »—» I +1

I I * I

I I /*”'. (

I I m I

I I «"* I

I I CO I

I * I W I

I m <fr I ON v£l -H r^. ON I

t 3 I co Ο· O' I

I jj I I

I +j -H 1 I

: II : :

I C* m O' I I

I A C I m Cl

I ri .5 oo I —« cm I

! t 8 ! 1 ill ! *

I rj I i G

I ^ r^immcoMfcsm i p

I ^ I I 4J

I ^ *-> I I Tj I *-i I it: I rr I * I ^ 1^1 * I n I I ~ I n i .2 : :-: S * I tn i w i „«η 1¾ <f I Γ-l Lη <n n I CU)

I ‘d I — oo O' I 0 -H

! I ! ! o o ! a ! ! -π n I jo I I tn -w I H 1 I tn -h i * ^ i -or oe ! ^

IS00! - - ! § H

I -H I I C rH

I 2 I I (0 -H

1C r~ I u-1 r-1 ΓΝΙ (NI tN I >-ΐΕ ! en I—I ! ! tn I a I * I c a I w ! * I o q) I -rH I Φ n

I ι-H I —· I > O

I -H I --- I V

„ I CO <r I m m 00 f- ι/Λ r- I 0

“ I I CM 00 O' O' O' I -HC

Oi I ! tn -h

I I I en +J

3 ! * j ! ή c 3 ε o -h ! :3 i 2 6

as I pi I C -H

to j δ cm ; ! « D

EH J $ o j J HQ) I §,ml —'^'OOOfMir'OI Ehc/3 I ,Η I ---Ml i a § i i * : ! Π’ί : 12 88929

Taulukko 5 5 ------------------------------------------- suspensioiden transmissio (%) 4 tunnin kuluttua 1 -r __, _ ... Esimerkki .^opolymeena mg/g Al2C>3 i n m iv 10 ------------------------------------------- 0,1 1 54 69 0,25 1 23 82 87 0,5 2 57 90 92 1;0 21 99 88 87 Ί 5 2 29 99 68 20 5 55 86 51 19 8 25 74 17 3 10 25 33 12 9 15 1 25 5 1 20 * Transmissio veden transmissioon verrattuna

Taulukko 6 25

Bentcniittisuspensioiden transmissio (%) 4 tunnin kuluttua 1 _ . ,, .

Esimerkki

Kopolymeeriä x n m IV

mg/g bento- 30 niittiä pH 4 9,6 4 9,6 4 9,6 4 9,6 5 1111 31 9 10 1 2 2 2 3 3 52 35 20 3 3 3 3 82 75 35 7 10 7 7 79 43 97 95 35 50 13 21 16 11 97 66 99 99

Transmissio veden transmissioon verrattuna 13 88929

Esimerkeistä on selvää, että kyseisen keksinnön mukaisilla polymeereillä on merkittävä viskoosiksi tekevä kyky ja kyky toimia flokkuloivina ja koaguloivina aineina.

Claims (14)

14 8 8 929

1. Vesiliukoiset vinyylisakkaridikopolymeerit, tunnetut siitä, että ne on johdettu vesiliukoises- 5 ta monovinyylisakkaridimonomeerista ja vesiliukoisesta kationisesta monomeerista, joka on vinyyli-, vinyylioksl, vinyylikarbonyyli- tai vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä kationinen monomeeri.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset kopolymeerit, 10 tunnetut siitä, että vesiliukoinen monovinyyli- sakkaridimonomeeri on vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että vinyylikarbonyylioksiryhmän 15 sisältävä sakkaridimonomeeri on monometakryloyyli- tai monoakryloyyliryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että monometakryloyyliryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri on 3-0-metakryloyyli-D-glukoo- 20 si.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä kationinen monomeeri on 2-(metakryloyylioksi)-etyylitrimetyyliammoniumkloridi,2-(akryloyylioksi)etyyli- 25 trimetyyliammoniumkloridi,2-(metakryloyylioksi Jetyylitri- metyyliammoniummetyylisulfaatti,2-(akryloyylioksi)etyyli-trimetyyliammoniummetyylisulfaatti,2-(metakryloyylioksi)-etyylidimetyyliammoniumvetykloridi, 3-(akryloyylioksi)pro-pyylidimetyyliammoniumvetyasetaatti, 2-(akryloyylioksi)- 30 etyylidimetyylisetyyliammoniumkloridi tai 2-(metakryloyy lioksi )etyylidifenyyliammoniumkloridi.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että kationinen monomeeri on diallyylidimetyyliammoniumkloridi. is 88 929

7. Koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vettä ja vähintään yhtä minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukaista kopolymeeria.

8. Menetelmä minkä tahansa patenttivaatimuksen 1 - 5. mukaisen kopolymeerin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että vähintään yksi vesiliukoinen monovinyylisakka-ridimonomeeri ja vähintään yksi vesiliukoinen kationinen monomeeri, joka on vinyyli-, vinyylioksi-, vinyylikarbo-nyyli- tai vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä kationi-10 nen monomeeri, kopolymeroidaan lämpötilassa, joka on välillä 0 - 95 °C vapaa radikaali -initiaattorin läsnäollessa, kuten aiemmin on kuvattu.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoisen monovinyyli- 15 sakkaridimonomeerin konsentraatio vedessä ei ole korkeampi kuin 120 kg/m3.

10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoinen monovinyy-lisakkaridimonomeeri on vinyylikarbonyylioksiryhmän sisäl- 20 tävä monomeeri.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vinyylikarbonyylioksiryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri on monometakryloyyli- tai monoakryloyyliryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metakryloyyliryhmän sisältävä sakkaridimonomeeri on 3-0-metakryloyyli-D-glukoosi.

13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vinyylikarbonyylioksiryhmän 30 sisältävä kationinen monomeeri on 2-(metakryloyylioksi)- etyylitrimetyyliammoniumkloridi, 2-(akryloyylioksi)etyyli-trimetyyliammoniumkloridi,2-(metakryloyylioksi)etyylitri-metyyliammoniummetyylisulfaatti, 2-(akryloyylioksi)etyyli-t r I mo l yy 1 i aarnion i uimaa tyy 11 sul f aa ttl , 2 - ( metakry loyy 1 i oksi ) -Jb etyylidimetyyliammoniumvetykloridi,3-(akryloyylioksi)pro- ie 88929 pyylidimetyyliammoniumvetyasetaatti, 2-(akryloyylioksi)- etyylidimetyylisetyyliammoniumkloridi tai 2-(metakryloyy-lioksi Jetyylidifenyyliammoniumkloridi.

14. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 8-12 mukai-5 nen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoinen kationinen monomeeri on diallyylidimetyyliammoniumkloridi. I? 88929