FI87467C - Vattenhaltig belaeggningskomposition och foerfarande foer belaeggning av ett underlag med en dylik belaeggningskomposition - Google Patents

Description

1 87467

Vesipitoinen päällystyskoostumus ja menetelmä alusta-aineen päällystämiseksi tällaisella päällystyskoostumuk-sella 5 Keksintö koskee vesipitoista päällystyskoostumus- ta, joka perustuu orgaaniseen yhdisteeseen ja sen kovet-timeen. Vesipitoisten koostumusten tärkeänä etuna on, että niitä käytettäessä ei vapaudu tai, jos käytetään lisä-liuotinta, vapautuu vain vähän orgaanista liuotinta ilma-10 kehään. Lisäksi veden käytöstä johttiu vähemmän fysiologisia haittoja ja tulipalon tai räjähdyksen vaaraa.

Keksinnön mukaiselle päällystyskoostumukselle on tunnusomaista, että orgaaninen yhdiste on yhdiste, jossa on vähintään 2 asetoasetaattiryhmää, ja että kovetin on poly-15 aminoamidi, jonka amiiniluku on 60-1000 ja jonka rakenneosina on mono- ja/tai dikarboksyylihappo, jossa on 2-40 hiiliatomia, ja polyamiini, jossa on 2-6 primääristä aminoryh-mää ja 2-20 hiiliatomia, ja että koostumus lisäksi sisältää nitroalkaania, jossa on 1-6 hiiliatomia, orgaanista 20 yhdistettä, joka esiintyy vähintään kahdessa tautomeerimuo-dossa ja jonka yhdessä tautomeerimuodossa labiili vetyatomi on liittynyt hiiliatomiin ja joka yhdiste sisältää vähintään yhden karbonyyliryhmän tai sulfonyyliryhmän, ; ja/tai muurahaishappoesteriä, jonka liukoisuus on vähin- ' ! 25 tään 0,2 g 100 g:aan vettä, jonka lämpötila on 20°C, ei kuitenkaan tert-butyyliformiaattia.

Sopivia vähintään 2 asetoasetaattiryhmää sisältäviä yhdisteitä voidaan valmistaa saattamalla diketeeni tai alkyyliasetoasetaatti reagoimaan polyolin kanssa, jossa 30 on kaksi tai useampia hydroksyyliryhmiä. Esimerkkeinä po-lyoleista voidaan mainita etyleeniglykoli, propyleenigly-koli, trimetylolipropaani ja pentaerytritoli, polyeetteri-polyolit, joita saadaan alkyleenioksidin ja 2 tai useampia hydroksyyliryhmiä sisältävän hydroksiyhdisteen reaktiossa, 35 polyesteripolyolit, kuten polykaprolaktonipolyolit, ja epoksihartsit, joita saadaan epikloorihydriinin ja diary- 2 87467 loyylialkaanin välisessä reaktiossa. Edullisesti käytetään asetoasetaattiryhmiä sisältäviä additiopolymeereja.

Esimerkkejä keksinnön mukaisesti käytettävistä sopivista asetoasetaattiryhmiä sisältävistä additiopoly-5 meereista ovatadditiopolymeerit, jotka sisältävät 4-100 paino-% monomeeriyksiköitä, joissa on yksi tai useampi asetoasetaattiryhmä, 0-96 paino-% 1-18 hiiliatomia sisältävän mono-, di- tai polyfunktionaalisen hydroksyyliyhdis-teen akryyli- tai metakryylihappoesteriä, 0-20 paino-% 10 monoetyleenityydyttymätöntä mono- tai dikarboksyylihappoa, jossa on 3-12 hiiliatomia tai sen anhydridiä, ja 0-96 paino-% yhtä tai useampaa kopolymeroituvaa monomeeria, kuten styreeniä, α-metyylistyreeniä, vinyylitolueenia, akryyli-amidia, metakryyliamidia, akrylonitriiliä, N-metyloliak-15 ryyliamidia, dimetyylimaleinaattia, vinyyliasetaattia, vinyyliversataattia, vinyylitrimetoksisilaania ja/tai allyyliglysidyylieetteriä.

Esimerkkejä sopivista monomeeriyksiköistä, joissa on yksi tai useampi asetoasetaattiryhmä, ovat hydroksial-20 kyyli(met)akrylaatin tai allyylialkoholin asetoetikkahappo- esterit tai yhdisteet, joiden yleinen kaava on H2C = CHR1-C(0)-X-R2-[0-C(0)-CH2-C(0)-CH3]n_i 25 jossa ryhmä on vetyatomi tai metyyliryhmä, ryhmä X on happiatomi tai NH-ryhmä ja ryhmä R2 on n-funktionaalinen orgaaninen ryhmä, jossa on 1-26 hiiliatomia, ja n on luku 2-4; tällaisen monomeeriyksikön molekyylipaino on yleensä korkeintaan 500, edullisesti 140-300. n-funktionaalinen 30 orgaaninen ryhmä R2 voi sisältää uretaaniryhmiä, eetteri-ryhmiä ja/tai esteriryhmiä ja voi olla johdettu esimerkiksi laktonista, kuten L-kaprolaktonista, tai epoksiyhdistees-tä tai isosyanaattiyhdisteestä, kuten alkyleenioksidista, glysidolista, 2-18 hiiliatomia sisältävän monokarboksyyli-35 hapon glysidyyliesteristä tai di-isosyanaatin ja diolin adduktista. Näitä monomeeriyksiköitä saadaan esimerkiksi 3 87467 asetoasetyloimalla laktoniaddukti, monoepoksiyhdisteen tai di-isosyanaatti, joka on saatettu reagoimaan diolin kanssa hydroksialkyyli(met)akrylaatiksi. Esimerkkejä muista sopivista monomeeriyksiköistä ovat etyleenityydyttymättömien 5 diolien tai triolien allyyliasetoasetaatti- ja asetoasetaat-tiesterit, kuten 2-buteeni-1,4-diasetoasetaatti ja (2-me-tyleeniasetoasetyyli)-1-propeeni-3-asetoasetaatti.

Esimerkkejä sopivista mono-, di- tai polyfunktio-naalisen hydroksyyliyhdisteen akryyli- tai metakryylihappo-10 estereistä ovat metyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, etyyliakrylaatti, hydroksietyyliakryalatti, hydroksietyyli-metakrylaatti, propyyliakrylaatti, hydroksipropyylimetakry-laatti, butyyliakrylaatti, butyylimetakrylaatti, hydroksi-heksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, oktyyliakry-15 laatti, isobornyyliakrylaatti, oleyyliakrylaatti, glysidyy- limetakrylaatti tai (met)akryylioksipropyylitrimetoksilaani.

Esimerkkeinä sopivista monoetyleenityydyttymättömis-tä, 3-12 hiiliatomia sisältävistä mono- tai dikarboksyyli-hapoista voidaan mainita akryylihappo, metakryylihappo, 20 maleiinihappo, itakonihappo, maleiinihappoanhydridi, ka- neelihappo ja dodekeenihappo.

Additiopolymeerit voidaan valmistaa millä tahansa sopivalla tavalla, esimerkiksi polymeroimalla yksi tai useampi asetoasetaattiryhmiä sisältävän monomeeri, mahdolli-25 sesti sekoitettuna yhden tai useamman muun monomeerin kanssa, lämpötilassa 50-160°C initiaattorin läsnä ollessa edullisesti määränä 0,1-10 % monomeeriyhdisteen tai -yhdisteiden määrästä laskettuna. Esimerkkejä sopivista initiaat-toreista ovat vapaaradikaali-initiaattorit, esimerkiksi 30 kaliumpersulfaatti, vetyperoksidi, kumeenihydroperoksisi, bentsoyyliperoksidi, di-tert-butyyliperoksidi, tert-butyy-lipertrimetyyliheksanoaatti, tert-butyyliperbentsoaatti, atsobisisobutyronitriili, atsobisvaleronitriili ja atsobis-(2,4-dimetyylivaleronitriili). Polymerointi voidaan suorit-35 taa veden ja/Lai orgaanisen liuottimen läsnä ollessa, kuten ketonin, alkoholin, eetterin, esterin tai hiilivedyn 4 87467 läsnä ollessa. Polymerointi voidaan mahdollisesti suorittaa käyttäen UV-valoa ja UV-initiaattoria, kuten bentsiiliä, bentsoiinieettereitä tai tioksantonijohdannaisia.

Muita sopivia asetoasetaattiryhmiä sisältäviä addi-5 tiopolymeereja ovat esimerkiksi sellaiset additiopolymee- rit, jotka sisältävät hydroksyyliryhmiä, joista useat on saatettu reagoimaan reaktiinisen asetoasetaattiyhdisteen tai asetoasetaattiryhmän luovuttavan yhdisteen kanssa, esimerkiksi diketeenin kanssa. Esimerkkejä sopivista reaktiivi-10 sista asetoasetaattiyhdisteistä ovat asetyylietikkahapon alkyyliesterit, edullisesti metyyli asetoasetaatti tai etyyliasetoasetaatti. Sopivia hydroksyyliryhmiä sisältäviä additiopolymeereja ovat hydroksialkyyli(met)akrylaatin kopolymeerit, kuten hydroksietyylimetakrylaatin, hydroksi-15 propyylimetakrylaatin ja/tai hydroksibutyyliakrylaatin ja mahdollisesti yhden tai useamman muun koraonomeeri kopolymeerit, tai styreenin ja allyylialkoholin kopolymeerit.

Koostumuksen toisena komponenttina keksinnön mukaisesti käytettävä polyaminoamidi saadaan saattamalla mono-20 ja/tai dikarboksyylihappo, jossa on 2-40 hiiliatomia, ja polyamiini, jossa on 2-6 primaarista aminoryhmää ja 2-20 hiiliatomia, reagoimaan toistensa kanssa.

Esimerkkejä sopivista monokarboksyylihapoista, jotka edullisesti sisältävät 1-24 hiiliatomia, ovat etikkahappo, 25 propionihappo, valeriaanahappo, kapronihappo, trimetyyli- etikkahappo, kapryylihappo, pelargonihappo, iso-oktaani-happo, lauriinihappo, myristiinihappo, palmitiinihappo, steariinihappo, beheemihappo, kerotiinihappo; alifaattiset monokarboksyylihapot, joissa on yksi tai useampi konjugoi-30 tu tai ei-konjugoitu C-C-kaksoissidos ja jotka yleensä sisältävät 5-24 hiiliatomia, kuten linssinsiemenöljy-rasva-happo, saffloröljy-rasvahappo, soijaöljy-rasvahappo, mäntyöljy-rasvahappo, puuöljy-rasvahappo, auringonkukkaöljy-rasvahappo, risiiniöljy-rasvahappo, oitikikaöljy-rasvahappo, 35 dihydratoitu risiiniöljy-rasvahappo, linolihappo, linclee- nihappo, öljyhappo, sorbiinihappo, elaidiinihappo, a-eleo- 5 87467 steariinihappo, β-eleosteariinihappo, risinolihappo, eruka-kahappo, isaanihappo tax isanolihappo; sykloalifaattiset monokarboksyylihapot, kuten syklopentaanimonokarboksyyli-happo, syklopentaanipropionihappo ja sykloheksaanimonokar-5 boksyylihappo ; ja aromaattiset monokarboksyylihapot kuten bentsoehappo ja p-tert-butyylibentsoehappo.

Esimerkkejä sopivista dikarboksyylihapoista, jotka edullisesti sisältävät 8-36 hiiliatomia, mainittakoon ali-faattiset dikarboksyylihapot, kuten oksaalihappo, maloni-10 happo, meripihkahappo, glutaarihappo, adipiinihappo, at- salaiinihappo, 2,2,4-trimeyyliadipiinihappo, sebasiinihap-po, dimeeriset rasvahapot, jotka yleensä sisältävät 36 hiiliatomia? sykloalifaattiset dikarboksyylihapot, kuten heksa-hydroftaalihappo, heksahydrotereftaalihappo, tetrahydroftaa-15 lihappo, endometyleenitetrahydroftaalihappo tai metyylisuk- loheksaani-1,2-dikarboksyylihappo; ja aromaattiset dikarboksyylihapot, kuten ortoftaalihappo, isoftaalihappo tai teref-taalihappo. Sopivia ovat myös tietenkin edellä mainittujen mono- ja/tai divalenssisten karboksyylihappojen seokset.

20 Edellä mainittujen karboksyylihappojen lisänä voidaan käyttää muita karboksyylihappoja, kuten trimelliittihappoa ja trimeroituja rasvahappoja, joita happoja voidaan käyttää suhteellisen pieninä määrinä, esimerkiksi korkeintaan 30 paino-%, edullisesti alle noin 10 paino-% koko karbok-25 syylihappomäärästä.

Karboksyylihapot voivat haluttaessa sisältää inert-tejä substituentteja,esimerkiksi halogeeni-, nitro-, ase-to-, tai alkyylieetteriryhmiä. Haluttaessa edellä mainittuja happoja voidaan käyttää myös anhydridin tai happohalo-30 genidin tai esterin muodossa, esimerkiksi esterinä, joka on johdettu 1-6 hiiliatomia sisältävästä alkoholista.

Polyamiinit, joista keksinnön mukaisesti käytetty polyaminoamidi on osaksi muodostunut, ovat polyamiineja, joissa on 2-6 primaarista ja 0-6 sekundaarista aminoryh-35 mää, edullisesti 2-3 primaarista ja 0-4 sekundaarista amino- ryhmää. Esimerkkejä sopivista polyamiineista ovat 3-amino- 6 87467 1- (metyyliamino)propaani, 3-amino-1-(sykloheksyyliaraino)-propaani, N-(2-hydroksietyyli)etyleenidiamiini, erityisesti polyamiinit, joiden kaava on H2N-(R2-NH)n-R1-NH2, 5 jossa ryhmä ja n ryhmää R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat 2-6 hiiliatomia sisältäviä, edullisesti 2- 4 hiilitomia sisältäviä alkyleeniryhmiä, ja n on 1-6, edullisesti 1-3. Alkyleeniryhmiin käsitetään tässä sisälty- 10 vän myös sykloalkyyliryhmät tai alkyleeniryhmät, joissa on eetterihappiatomi. Edustavia polyalkyleenipolyamiineja ovat dietyleenitriamiini, dipropyleenitriamiini, dibuty-leenitriamiini, diheksyleenitriamiini, trietyleenitetramii-ni, tetraetyleenipentamiini, tetrapropyleenipentamiini, 15 pentaetyleeniheksamiini tai polyaminoyhdisteet, joiden molekyylissä on erilaisia alkyleeniryhmiä, esimerkiksi H2N(CH2)2NH(CH2)3NH2, H2N(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3NH2 H2N(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3NH2, tai edellä mainittujen yhdisteiden seokset. Kaksi viimeksi mainittua yhdistettä voidaan valmistaa esimerkiksi lisäämällä etyleenidiamiinia tai dietyleenitriamiinia akrylonitriiliin ja sen jälkeen hydraamalla näin valmistettu tuote.

Edullisia polyamiineja, joista keksinnön mukaisesti polyaminoamidi osaksi muodostuu, ovat alifaattiset, syklo-alifaattiset tai aromaattiset aminoyhdisteet, joissa on 2 tai 3 ainoastaan primaarista aminoryhmää. Esimerkkejä tällaisista polyamiineista ovat etyleenidiamiin, propylee-nidiamiini, butyleenidiamiini, pentametyleenidiamiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidiamiini, 4,7-dioksa-J dekaani-1,10-diamiini, dodekametyleenidiamiini, 4,9-dioksa- didekaani-1,12-diamiini, 7-metyyli-4,1O-dioksatridekaani-1,13-diamiini, 1,2-diaminosykloheksaani, 1,4-diaminosyklo-heksaani 4,4'-diaminodisykloheksyylimetaani, bis(3-metyyli- 4-aminosykloheksyyli)metaani, 2,2-bis(4-aminosykloheksyyli)-35 propaani, (3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)-(3-metyyli-4-aminofenyyli)metaani, 4,4'-diaminodifenyylimetaani diamino- 7 87467 difenyylimetaani diaminodifenyylisulfoni, bis (3-metyyli-4-aminofenyyli)metaani ja bis (3-aminopropyyli)metyyliamino.

Polyaminoamidi voidaan valmistaa millä tahansa sopivalla tavanomaisella menetelmällä mono- ja/tai dikar-5 boksyylihaposta ja yhdestä tai useammasta polyamiinista, esimerkiksi saattamalla reaktiokomponentit reagoimaan toistensa kansaa yleensä 100-220°C :ssa, edullisesti 115-190°C:ssa. Tavallisesti ei käytetä liuotinta, mutta on itsestään selvää, että voidaan käyttää yhtä tai useampaa 10 liuotinta, esimerkiksi metanolia. Reaktioseos sisältää tavallisesti karboksyylihappoa sellaisen määrän, että keksinnön mukaisesti saadaan polyaminoamidi, jonka amiiniluku on 60-1000, odu]Lisesti 80-750 ja varsinkin 200-600.

Näitä po]yaminoamidcja voidaan käyttää myös adduk-15 tina yhdisteen kanssa, jossa on yksi tai useampi cpoksi-ryhmä.Varastointikestävyyden pidentämiseksi polyaminoami-deja voidaan käyttää myös polyaminoamidin ketimiinin tai aldimiinin muodossa, joka on muodostettu ketonin, kuten metyylietyyliketonin, dietyyliketonin, metyyli-isobutyyli-20 ketonin tai metyyliamyyliketonin kanssa, tai aldehydin, kuten formaldehydin, asetaldehydin tai isobutyraldehydin kanssa.

Polyaminoamidin lisäksi voi läsnä olla myös muita aminoyhdisteitä. Esimerkkejä tällaisista aminoyhdisteistä, 25 joita edullisesti käytetään aldimiini- tai ketimiinimuodos-sa, ovat alifaattset tai sykloalifaattiset amiinit, joissa on vähintään yksi, edullisesti 2-4 primaarista aminoryh-mää ja 2-24 hiiliatomia ja joiden molekyylipaino on korkeintaan 580. Edullisesti näissä amiineissa on 0-·-6 sekun-30 daarista aminoryhmää. Esimerkkejä sopivista aminoyhdisteistä ovat etyleenidiamiini, propyleenidiamiini, etanoli-amiini, propanoliamiini, butyleenidiamiini, pentametyleeni-diamiini,heksametyleenidiamiini, dekametyleenidimiini, 4,6-dioksadekaani-1,10-diamiini, dodekametyleenidiamiini, 35 4,9-dioksadodekaani-l,12-diamiini, 7-metyyli-4,10-dioksatri- dekaani-1,13-diamiini, 1,2-diaminosykloheksaani, 1,4-diamino- 8 87467 sykloheksaani, 4,4'-diaminodisykloheksyylimetaani, isoforo-nidiamiini, bis(3-metyyli)-4-aminosykloheksyyli)metaani, 2,2-bis(4-aminosykloheksyyli)propaani, nitriili-tris(etaa-niamiini), polyeetteripolyamiinit, esimerkiksi kauppanimel-5 lä Jeffamine (Jefferson Chemical Company) tunnetut, bis- (3-aminopropyyli)metyyliamiini , 3-amino-1-(metyyliamino)-propaani, 3-amino-1-(sykloheksyyliamino)propaani, N-(2-hyd-roksietyyli)etyleenidiamiini ja polyamiinit, joiden kaava on H2N-(R2~NH) n~RTNH2, jossa ryhmä R-| ja n ryhmää R2 10 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat alkyleeniryhmiä, joissa on 2-6, edullisesti 2-4 hiiliatomia, ja n on luku 1-6, edullisesti 1-3. Alkyleeniryhmiin katsotaan tässä myös sisältyvän sykloalkyleeni- tai alkyleeniryhmät, joissa on eetteri-happiatomi.Edustavia esimerkkejä polyalky-15 leenipolyamiineista OViät dietyleenitriamiini, dipropyleeni-triamiini ja dibutyleenitriamiini. Muita sopivia amino-yhdisteitä ovat polyamiinin tai hydroksyyliamiiniyhdisteen adduktit monoepoksidiyhdisteen monoisosyanaatin tai mono-funktionaalisen a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbo-20 nyyliyhdisteen kansaa.

Muita sopivia, valinnaisesti käytettäviä aminoyh-disteitä ovat di- tai1 polyvalenssisen epoksi- tai isosya-naattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän kar-bonyyliyhdisteen ja sellaisen aminoyhdisteen adduktit, 25 joka sisältää vähintään yhden primaarisen aminoryhmän ja ryhmän, joka reagoi di- tai polyvalenssisen yhdisteen kanssa.

Esimerkkeinä sopivista epoksiyhdisteistä, jotka sellaisenaan voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä, mainitta-30 koon sellaisten (syklo)alifaattisten tai aromaattisten hydroksyyliyhdisteiden di- tai polyglysidyylieetterit, kuten etyleeniglykolin, glyserolin, sykloheksaanidiolin, yksi- tai useampirunkaisten di- tai trifunktionaalisten fenolien, bisfenolien, kuten Bisfenoli-A:n ja Bisfenoli-B:n 35 vastaavat eetterit: fenoli-formaldehydi-novolakin polygly sidyylieetterit; etyleenityydyttymättömien epoksiryhmiä 9 87467 sisältävien yhdisteiden, kuten glysidyyli(met)akrylaatin, N-glysidyyB. (met)akryyliamidin ja/tai allyyliglysidyyli-eetterin ja mahdollisesti yhden tai useamman muun kopoly-meroituvan etyleenityydyttymättömän monomeerin muodosta-5 mat polymeerit: sykloalifaattiset epoksiyhdisteet, kuten epoksidoitu styreeni tai divinyylibentseeni, jotka mahdollisesti on jälkeenpäin hydrattu; esimerkiksi 6-24 hiili-atomia sisältävien rasvahappojen glysidyyliesterit; glysidyyli (met)akrylaatti ; isosyanuraattiryhmän sisältävät epok-10 siyhdisteet; epoksidoitu polyalkadieeni, kuten epoksidoitu polybutadieeni; hydantoiini-epoksihartsit; epoksihartsit, jotka saatu epoksidoimalla alifaattisia ja/tai sykloali-faattisia alkeeneja, kuten dipenteenidioksidi, disyklopen-tadieenidioksidi ja vinyylisyklohekseenidioksidi ja gly-15 sidyyliryhmiä sisältävät hartsit, kuten polyesterit tai polyuretaanit, jotka sisältävät yhden tai useampia glysidyy-liryhmiä molekyyliä kohti tai edellä mainittujen epoksi-hartsien seokset. Epoksihartsit ovat alan ammatti-ihmisel-le tunnettuja, eikä niitä tarvitse lähemmin kuvata. Edul-20 lisesti käytetään epoksihartsia, joka on bis(4-hydroksife-nyyli)-2,2-propaaniin perustuua diglysidyylieetteri . Epok-sihartsin tai -hartsien ekvivalenttipaino on edullisesti 87-6000, varsinkin 120-1000.

Esimerkkejä sopivista isosyanaattiyhdisteistä ovat 25 alifaattiset, sykloalifaattiset tai aromaattiset, di-, tri- tai tetraisosyanaatit, jotka voivat olla tai eivät ole etyleenityydyttymättömiä, kuten 1,2-propyleenidi-isosya-naatti, trimetyleenidi-isosyanaatti, tetrametyleenidi-iso-syanaatti, 2,3-butyleenidi-isosyanaatti, heksametyleeni-30 di-isosyanaatti, oktametyleenidi-isosyanaatti, 2,2,4-tri- metyyliheksametyleenidi-isosyanaatti, 2,4,4-trimetyyli-heksametyleenidi-isosyanaatti, dodekametyleenidi-isosya-naatti, ω,ω'-dipropyylieetteridi-isosyanaatti, 1,3-syklo-pentaanidi-isosyanaatti, 1,2-sykloheksaanidi-isosyanaatti, 35 1,4-sykloheksaanidi-isosyanaatti, isofOronidi-isosyanaat- ti, 4-metyyli-1,3-di-isosyanaattosykloheksaani, trans- 10 87467 vinylideenidi-isosyanaatti, disykloheksyylimetaani-4,4' -di-isosyanaatti, 3,3'-dimetyylidisykloheksyylimetaani-4, 4 ' -di-isosyanaatti, tolueenidi-isosyanaatit, 1,3-bis(1-iso-syanaatto-1-metyylietyyli)bentseeni, 1,4-bis(1-isosyanaat-5 to-1-metyylietyyli)bentseeni, 1,3-bis(isosyanaattometyyli) -bentseeni, ksylyleenidi-isosyanaatit, 1,5-dimetyyli-2,4-bis(isosyanaattometyyli)bentseeni, 1,5-dimetyyli-2,4-bis-(2-isosyanaattoetyyli)bentseeni, 1,3,5-trietyyli-2,4-bis-(isosyanaattometyyli)bentseeni, 4,4'-di-isosyanaattodife-10 nyyli, 3,3'-dikloori-4,'-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-difenyyli-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-dimetoksi-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 4,4'-di-isosyanaattodifenyy-limetaani, 3,3'-dimetyyli-4,4'-di-isosyanaattodifenyylime-taani, di-isosyanaattonaftaleenit, isosyanuraattirakennevk-15 siköitä sisältävät polyisosyanaatit, addukti, joka on muodostunut 2 molekyylistä di-isosyanaattia, kuten heksame-tyleenidi-isosyanaattia tai isoforonidi-isosyanaattia, ja diolista, kuten etyleeniglykolista, adduksi, joka on muodostunut 3 molekyylistä heksametyleenidi-isosyanaattia ja 20 1 molekyylistä vettä (saatavissa tavaramerkillä Desmodus N Bayerilta), addukti, joka on muodostunut 1 molekyylistä trimetylolipropaania ja 3 molekyylistä tolueenidi-isoay-anaattia (saatavissa tavaramerkillä Desmodut L Bayerilta), addukti, joka on muodostunut 1 molekyylistä trimetyloli-25 propaania ja 3 molekyylistä isoforonidi-isosyanaattia, sellaiset yhdisteet kuin 1,3,5-tri-isosyanaattobentseeni ja 2,4,6-tri-isosyanaattotolueeni ja addukdi, joka on muodostunut 1 molekyylistä pentaerytritolia ja 4 molekyylistä tolueenidi-isosyanaattia.

30 Esimerkkejä sopivista polyfunktionaalisista α,β-ety- leenityydyttymättömistä yhdisteistä ovat di-, tri- tai polyvalenssisten hydroksyyliyhdisteiden, kuten diolien tai polyolien ja polyeetteridiolien tai -polyolien (met)-akryylihappoesterit; alkydihartsit ja hydroksyylifunktio-35 naaliset (met)akryyli- ja vinyyli(ko)polymeerihartsit; adduktit, jossa toisena osapuolena on hydroksyyliryhmän 11 87 467 sisältävän polyolin (met)akryylihappoesteri ja toisena osapuolena vähintään bifunktionaalinen isosyanaattiyhdis-te tai epoksiyhdiste: ja (met)akryylihapon ja vähintään bifunktionaalisen epoksiyhdisteen adduktit. Lyhyyden vuok-5 si näitä yhdisteitä nimitetään tästä lähtien poly(met)ak-ryloyyliyhdisteiksi.

Hydroksyyliryhmiä sisältävät (met)akryylihappoeste-rit, joista muodostetaan addukti vähintään bifunktionaalisen isosyanaatti- tai epoksiyhdisteen kanssa, ovat aikai-10 semmin tässä määriteltyjä polyolien (met)akryylihappoeste-reitä. Esimerkkejä vähintään bifunktionaalisista isosya-naattiyhdisteistä tai epoksiyhdisteistä, jotka sopivat edellä mainitun adduktin muodostamiseen, ovat sellaiset isosyanaattiyhdisteet ja epoksiyhdisteet, joita edellä mai-15 nittiin sopivina komponentteina adduktin muodostuksessa amiiniyhdisteestä ja polyfunktionaalisesta isosyanaattiyh-disteestä tai epoksiyhdisteestä. Poly(met)akryloyyliyhdis-teen ekvivalenttipaino on yleensä 85-5000, edullisesti 100-1000. a,β-etyleenityydyttymätön yhdiste, jota voidaan 20 käyttää adduktin muodostamiseen aminoyhdisteen kanssa, on edullisesti jokin edellä mainituista poly(met)akryloyyli-yhdisteistä. Mahdollisesti voidaan myös käyttää yhdistettä, jossa on yksi tai useampia a,β-etyleenityydyttymättömiä di-karboksyylihappoyksiköitä kuten maleiini- tai fumarihappo-25 yksiköitä tai niiden esteriyksiköitä.

Aminoyhdisteet, joita käytetään sen ja polyfunktio-naalisen epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai α,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen välisen adduktin muodostamiseen, voivat olla edullisesti edellä mai-30 nittuja polyaminoyhdisteitä, jotka sisältävät 2-24 hiili-atomia, tai mahdollisesti monoamiineja, edullisesti primaarisia monoamiineja, joissa on ryhmä, esimerkiksi hydrok-syyliryhmä tai merkaptaaniryhmä, joka reagoi epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyy-35 dyyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa.

12 87 *67

Edullisesti käytetään polyaminoamidin ja aminoyhdis-teen seosta, jossa polyaminoamidin määrä on vähintään 3, edullisesti vähintään 5 ekvivalentti-%. Polyaminoamidia käytetään edullisesti suojaamattomassa muodossa ja amino-5 yhdistettä suojatussa muodossa.

Keksinnön mukaisessa päällystyskoostumuksessa käytettäväksi edellä kuvattujen aminoyhdisteiden aminoryhmät voivat olla suojattuja aldehydillä tai ketonilla, joka sisältää korkeintaan 10 hiiliatomia, edullisesti 3-8 hii-10 liatomia. Esimerkkejä sopivista aminoryhmien suojausaineis- ta ovat asetoni, metyylietyyliketoni, dietyyliketoni, metyyli-isopropyyliketoni, metyyli-isopropyyliketoni, iso-butyraldehydi, sykloheksanoni, etyyliamyyliketoni, di-iso-butyyliketoni, 3-oktanoni ja dekanoni. Edullisesti käyte-15 tään alifaattista tai sykloalifaattista ketonia, varsinkin sellaista, joka sisältää 3-8 hiiliatomia.

Tehokas menetelmä edellä mainitun suojatun aminoyh-disteen valmistamiseksi on esimerkiksi edellä mainitun epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai α,β-etylee-20 nisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen ja amino-, hydroksyyli- tai merkaptaanifunktionaalisen ketiimin tai aldimiinin välinen additioreaktio. Aminoryhmä tai aminoryhmät voidaan haluttaessa suojata additioreaktion jälkeen. Aminoryhmien suojaaminen on sinänsä tunnettua eikä sitä 25 tarvitse lähemmin kuvata tässä.

Keksinnön mukaisessa päällystyskoostumuksessa käytettyä polyasetoasetaattia, polyaminoamidia ja mahdollisesti aminoyhdistettä on tavallisesti läsnä sellaisina määrinä, että polyaminoamidin ja mahdollisten aminoyhdisteiden pri-30 maaristen aminoryhmien ekvialenttien lukumäärän suhde po-lyasetoasetaatin asetoasetaattiekvivalenttien lukumäärään on 1/2-2, edullisesti 2/3-4/3.

Keksinnön mukainen vesipitoinen koostumus sisältää myös nitroalkaania, muurahaishappoesteriä ja/tai tiettyä 35 orgaanista yhdistettä, joka esiintyy vähintään 2:ssa tauto-meerimuodossa, jolloin yhdessä tautomeerimuodossa labiili 13 87467 vetyatomi on liittynyt hiiliatomiin. Lyhyyden vuoksi näitä viimeksi mainittuja yhdisteitä nimitetään tästä lähtien CH-hapoksi. Yllättäen on havaittu,että edellä mainituilla yhdisteillä on emulgoiva vaikutus esillä olevaan sideaine-5 systeemiin, joka sisältää polyaminoamidia, saaden aikaan sideaineeysteemin erittäin hyvän dispergoitavuuden veteen. Esimerkkejä CH-hapoista ovat 2,4-pentaanidioni, 1,1,1-tri-fluori-2,4-pentaanidioni, f enyylisulfonyylipropanoni-2,3-metyyli-2,4-pentaanidioni ja esterit, esimerkiksi (syklo)-10 alifaattisten tai aromaattisten, 1-10 hiiliatomia sisältävien hydroksyyliyhdisteiden, kuten metanolin, etanolin, butanolin, heksanolin, sykloheksanolin, fenolin, etyleeni-glykolin, glyserolin, trimetylolietaanin, trimetylolipro-paanin ja karboksyylihapon, kuten nitroetikkahapon, syaani-15 etikkahpon, trifluorietikkahapon, asetyylietikkahapon tai malonihapon esterit. Esimerkkejä sopivista estereistä ovat etyylinitroasetaatti, sykloheksyylinitroasetaatti, bentsyy-lisyaaniasetaatti, etyylitrifluoriasetoasetaatti, metyyli-asetaasetaatti, etyyliasetoasetaatti, fenyyliasetoasetaatti 20 ja dietyylimalonaatti. Edullisesti käytetään 2,4-pentaani-dionia, metyyliasetoasetaattia tai etyyliasetoasetaattia tai metyylisyaaniasetaattia. CH-hapon pka on yleensä 3-12, edullisesti 4-11 ja erityisesti 6,5-9. Muurahaishapon esteri on edullisesti muurahaishapon ja monovalenssisen al-25 kohdin esteri, jossa alkoholissa 1-6, varsinkin 1-5 hiiliatomia. Esimerkkejä sopivista alkoholeista ovat metanoli, etanoli, n-propanoli, isopropanoli, n-butanoli, isobutanoli, n-pentanoli, isopentanoli ja eetterialkoholit, kuten 2-etoksietanoli, 2-propoksietanoli ja 2-butoksietanoli. Eri-30 tyisesti esterinä on muurahaishappoesteri, jonka yleinen kaava on HC - 0CHR-|R2,

II

0 35 14 «7 467 jossa R.j ja R2 voivat! olla samoja tai erilaisia ja tarkoittavat vetyatomia tai alkyyliryhmää, ja Rj ja R2 sisältävät yhteensä korkeintaan 5 hiiliatomia. Erityisen edullinen esteri on metyyliformiaatti, etyyliformiaatti 5 tai isopropyyliformiaatti. Muita sopivia estereitä ovat muurahaishapon ja bi- tai polyvalssisen, 2-8 hiiliatomia sisältävän hydroksiyhdisteen esterit. Esimerkkeinä sopivista hydroksiyhdisteistä voidaan mainita etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, glyseroli, trimetylolipropaani ja penta-10 erytritoli. Muurahaishappoesteri voi mahdollisesti sisältää yhden tai useampia hydroksyyliryhmiä. Edullisesti muu-rahaishappoesterin liukoisuuden tulisi olla 0,2-50 g, erityisesti 0,5-35 g 100 g:aan vettä 20°C:ssa. CH-happoa käytetään tavallisesti sellainen määrä, että aminoryhmän 15 sisältävän kovettimen N-atomia kohti on 0,3-2 CH-hapon labiilia H-atomia. Sopivissa nitroalkaaneissa on 1,6, edullisesti 1-4 hiiliatomia ja ne sisältävät yhden tai kaksi nitroryhmää. Esimerkkeinä voidaan mainita nitrometaani, nitroetaani, 1- ja 2-nitropropaani, 1- ja 2-nitrobutaani 20 ja 1,3-dinitropropaani. Edullisesti käytetään nitroetaa-nia tai nitropropaania. Muurahaishappoesteriä on yleensä läsnä sellainen määrä, että 0,3-2 formiaattiesterin ekvivalenttia kohti on yksi kovettimeen sisältyvän aminoryhmän typpiekvivalentti.

25 Vesipitoinen päällystyskoostumus voidaan muodostaa polyasetaatista, polyaminoamidista ja nitroalkaanista, muurahaishappoesteristä ja/tai CH-haposta millä tahansa sopivalla tavalla. Edullisesti polyasetoasetaatti liuotetaan sopivaan orgaaniseen liuottimeen ja sekoitetaan sen 30 jälkeen polyaminoamidin sopivaan orgaaniseen liuottimeen tehdyn liuoksen kanssa. Käytännössä nitroalkaani, muurahaishappoesteri ja/tai CH-happo joko lisätään polyaseto-asetaattiliuokseen tai polyasetoasetaatin ja polyaminoamidin yhteiseen liuokseen.

is 37467

Halutun käyttöviskositeetin saamiseksi lopulliseen liuokseen lisätään vettä. Vesipitoinen koostumus voi sisältää tavallisia lisäaineita, kuten pigmenttejä, täyteaineita, tasoittumista parantavia aineita, vaahdonestoaineita 5 reologiaa säätäviä aineita, korroosionestoaineita ja inert- tejä liuottimia, kuten alifaattista tai aromaattista hiilivetyä, ja sellaisia yhdisteitä kuin butyyliglykoli. Mahdollisesti pigmentti voidaan etukäteen sekoittaa sideaineen tai sen osan liuokseen orgaanisessa liuottimessa.

10 Käyttövalmis päällystyskoostumus sisältää yleensä vettä vähintään 15 paino-%, edullisesti vähintään 25 pai-no-% ja yleensä korkeintaan 80 paino-%.

Päällystyskoostumus voidaan levittää alusta-aineelle millä tahansa sopivalla tavalla, kuten telapäällystyksel- 15 lä, ruiskumaalauksella, siveltimellä, pirskottamalla, va luttamalla tai kastamalla. Edullisesti koostumusta levitetään (sähköstaattisella) ruiskutuksella. Keksintö koskee myös menetelmää alusta-aineen päällystämiseksi käyttäen edellä käsiteltyjä vesipitoisia koostumuksia.

20 Alusta-aineena voi olla esimerkiksi metalli, ku ten alumiini, magnesium, teräs, rauta, titaani; synteettinen aine, kuten kuituvahvisteinen epoksihartsi, polyeetteri-eetteriketoni, polyimidi tai polyesteri ; tai betoni tai as-bestisementti. Alusta-aine voi olla esikäsitelty tai kä-25 sittelemätön. Päällyste kovetetaan yleensä huoneen lämpö tilassa tai korotetussa lämpötilassa korkeintaan 80°C:ssa. Päällysteen paksuus on yleensä (kovettamisen jälkeen) 10-200^um. Keksinnön mukainen päällystyskoostumus on ympäristölle haitaton ja se kovettuu kovaksi ja on kovettumisen 30 jälkeen erittäin hyvin orgaanisia liuottimia, kuten ben siiniä, ja vettä kestävä. Koostumusta voidaan erittäin hyvin käyttää pohja- tai päällysvärinä auto- ja autonkorjaus-teollisuudessa, koristepäällysteenä betonilla ja kulutusta kestävänä päällysteenä puuaineksella tai betonilla.

h 87467

Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavissa esimerkeissä/ joita ei voida pitää esillä olevan teksinnön suojapii-riä rajoittavina. Tässä käytettynä ilmaisulla "osat" tarkoitetaan "paino-osia" ja "%reillä" tarkoitetaan "paino-5 %:eja". Koostumuksen päällystyspaksuus määritettiin koostumuksen kovettumisen jälkeen. Päällysteen kestävyys veden ja korkeaoktaanisen bensiinin suhteen määritettiin 1 viikon kuivumisen jälkeen asettamalla levylle veteen kastettu puuvillavanutukko 2 tunniksi tai korkeaoktaaniseen bensii-10 niin kastettu vauntukko 2 minuutiksi, minkä jälkeen ulkonäöstä arvioitiin silmämääräisesti sameneminen ja kovuuden aleneminen raaputtamalla 2B-kovuuden omaavalla kynällä. Kun samenemista tai kovuuden alenemista ei havaita tulos arvioidaan erinomaiseksi. Tulos on "erittäin hyvä", kun kovuu-15 den alenemista ei havaita, ja sameneminen on vähäistä, ja tulos arvioidaan "hyväksi", kun lievän samenemisen lisäksi todetaan vähäistä kovuuden alenemista, joka kuitenkin päällysteen kuivuttua häviää.

Polyasetoasetaattien A-D valmistus 20 Polyasetoasetaatti A

Reaktoriin panostettiin 900 g liuotinta, joka kuumennettiin kiehuvaksi. Sitten lisättiin erikseen 3 tunnin aikana butyyliakrylaatin (451,9 g), styreenin (461,2 g), metyylimetakrylaatin (230,5 g) ja hydroksimetyylimetakrylaa-25 tin (556,6 g) seos ja liuottimen (125 g) ja tert-butyylipe-roksi-3,5,5-trimetyyliheksanoaatin seos. Tämän jälkeen lisättiin 30 minuutin aikana tert-butyyliperoksi-3,5,5-tri-metyyliheksanoaatin (8,5 g) ja liuottimen (75 g seos. Sitten lisättiin 22 g liuotinta. Reaktioseosta pidettiin kie-30 humislämpötilassa kunnes se oli reagoinut yli 98-%:isesti.

Tämän jälkeen reaktioseos jäähdytettiin ja siihen lisättiin 3,4 g dibutyylitinaoksidia, 463,6 g etyyliasetoasetaattia ja 225 g ksyleeniä, minkä jälkeen reaktioseos kuumenenttiin kiehumislämpötilaan, jolloin siitä poistettiin muodostunut 35 etanoli atseotrooppisesti tislaamalla. 6 tunnin kuluttua etanolia oli koottu 189,0 g (100 % teoreettisesta). Lisät- 17 87467 tiin 38 g liuotinta, jolloin saatiin 61,4-%:inen aseto-asetaattiyhdiste Asn liuos, jonka happoluku oli 1,1 ja viskositeetti 36,8 cPas. Tässä esimerkissä käytetty liuotin oli hiilivetyseos (saatavissa kauppanimellä Solvesso 5 100 Essolta).

Polyasetoasetaatti B

Reaktoriin panostettiin 335 g trimetylolipropaania, 926,3 g etyyliasetoasetaattia, 417,9 g ksyleeniä ja 2,5 g dibutyylitinaoksidia ja seos kuumennettiin kiehumislämpöti-10 laan, jolloin muodostunut etanoli poistettiin atseotrooppi- sesti tislaamalla. 6 tunnin kuluttua etanolia oli tislattu 314,0 g. Saatiin 68,8-%:inen polyasetoasetaatti B:n liuos, jonka happoluku oli 0,8 ja viskositeetti 1,5 cPas..

Polyasetoasetaatti C

15 Reaktoriin panostettiin 270 g ksyleeniä, 270 g mineraalitärpättiä (kp. 140-165°C), 540 g etyyliamyylike-tonia ja 333,0 g etyyliasetoasetaattia, ja seos kuumennettiin kiehumislämpötilaan. Sitten lisättiin erikseen hyd-roksietyylimetakrylaatin (421,9 g), butyyliakrylaatin 20 (503,2 g) ja styreenin (774,0 g) seos ja tert-butyylipe- roksi-3,5,5-trimetyyliheksanoaatin (134,0 g) ja etyyli-amyyliketonin (250 g) seos 3 tunnin aikana. Tämän jälkeen lisättiin 30 minuutin kuluessa 5,1 g tert-butyyliperoksi-3,5,5-trimetyyliheksanoaattia ja 47,0 g etyyliamyyliketo-25 nia. Reaktioseosta pidettiin sitten kiehumislämpötilassa 2 tuntia. Seos jäähdytettiin, siihen lisättiin 6,4 g dibutyylitinaoksidia ja seos kuumennettiin jälleen kiehumisläm-pötilaan, jossa siitä tislattiin pois atseotrooppisesti etanolia. 5 tunnin kuluttua etanolia oli koottu 109,6 g 30 (93 % teoreettisesta). Saatiin 59,0-%:inen polyasetoasetaat ti C:n liuos, jonka happoluku oli 0,9 ja viskositeetti 176 cPas.

Polyasetoasetaatti D

1416 osaa Bisfenoli-A:n bisglysidyylieetteriä 35 (saatavissa kauppanimellä Epikote 1007 firmasta Shell

Chemical), 1618 osaa ksyleeniä, 245,0 osaa etyyliasetoase- 18 87467 taattia ja 3,5 osaa dibutyylitinaoksidia keitettiin reaktorissa palautusjäähdyttäen 130-140°C:ssa typpikehässä.

9 tunnin kuluessa seoksesta tislattiin pois 87,0 g etanolia. Seos jäähdytettiin noin 100°C:seen ja siihen lisättiin 5 51,0 osaa heksahydroftaalihappoanhydridiä ja reaktioseosta kuumennettiin sitten 6 tuntia palautusjäähdyttäen 145°C:ssa jonka ajan kuluttua se ei enää sisältänyt vapaata anhyd-ridia. Seos jäähdytettiin ja siihen lisättiin liuotinta, jolloin saatiin polyasetoasetaatti D:n 43-%:inen liuos ksy-10 leenin, n-butanolin ja butyyliasetaatin seoksessa (paino-suhde 3,6:1,0:4,2), jonka viskositeetti oli 55 aPas. Hartsiliuoksen happoluku oli 5.

Suojatut polyaminoamidit A-C

Suojattuna polyaminoamidi Aina käytetään esimerkeis-15 sä polyketimiiniä, joka koostuu metyyli-isobutyyliketonista ja polyaminoamidista, jonka amiiniluku on 345-370 (saatavissa kauppanimellä Versamid 125 firmasta Schering). Poly-ketimiinin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on 325,5.

20 Suojattuna polyaminoamidi B:nä käytetään polyketi miiniä, joka koostuu metyyli-isobutyyliketonista ja polyaminoamidista, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering). Polyketimii-nin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on . 25 1269.

Suojattuna polyaminoamidi C:nä käytetää polyketimiiniä, joka koostuu heksanonista ja polyaminoamidista, jonka amiiniluku on 170 (saatavissa kauppanimellä Epilink 175 firmasta Akzo Chemie). Polyketimiinin viskositeetti on 30 70 cPas.

Suojattu aminoyhdiste D

Suojattuna aminoyhdiste D:nä käytetään polyketimiiniä, joka on saatu metyyli-isobutyyliketonista ja 3,3'-dimetyyli-4,4-diaminodisykloheksyylimetaanista. Polyke-35 timiinin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on 213.

19 87467

Esimerkit 1-12

Esimerkki 1 Päällyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 32,8 g polyasetoasetaatti A.ta, 8,3 g polyamino-5 amidia (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 7,8 g suojattua aminoyhdiste D:tä ja 1,6 g nitroetaania. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 48,2 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 31,5 % inversiopiste vesipitoisuudessa 41,5 % ja geeliytymisaika 10 8 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystys-

paksuutena 51 ,um , ja päällyste kuivattiin huoneen lämpöti-O

lassa (80 C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 3,5 tunnin kuluttua. Rersoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 43 sek 15 ja 1 viikon kuluttua 101 sek. Päällyste kesti erinomaisesti vettä ja erittäin hyvin korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 2 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 17,6 g polyasetoasetaatti A:ta, 22,0 g polyami-20 noamidia, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 5,3 g 3,3'-dime-tyyli-4,4'-diamindisykloheksyylimetaania ja 7,7 g nitro-. . etaania. Sitten lisättiin sekoittaen 23,1 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 42,5 %, inverisopiste 25 19,5 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 45 minuuttia.

Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspkasuuteena 77^,um ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20°C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 45 minuutin kuluttua ja käsittelykova 105 minuutin kulut-30 tua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 51 sek ja 1 viikon kuluttua 83 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 3 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla 35 peräkkäin 24,0 g polyasetoasetaatti B:tä, 24,0 g polyami-niamidia, jonka amiiniluku on 370-410 (saatavissa kauppa- 20 8 7 4 67 nimellä Versamid 140 firmasta Schering) ja 4,0 g metyyli-syaaniasetaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 48,0 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 34,3 %, inversipiste 40,0 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 5 5 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystys- paksuudeksi 55 ,um, ja päällyste kuivattiin huoneenlämpöti-lassa (20 C9 ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 2,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 6 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk kuluttua 23 sek 10 ja 1 viikon kuluttua 60 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 4 Päällyste valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 39,9 g polyasetoasetoasetaatti B:tä, 9,3 g polyaminoami-15 dia, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa kauppanimellä Eurodus 424 firmasta Schering), 16,1 g suojattua polyamino-amidi D:tä ja 5,3 g nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 29,3 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 48,0 'h, inversiopiste 26,6 %:n vesipitoisuudessa 20 ja geeliytymisaika 70 minuuttia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuudeksi 54,um ; ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 2,5 tunnin ku-. . luttua ja käsittelykova 7 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus 25 oli 1 vrk:n kuluttua 22 sek ja 1 viikon kuluttua 43 sek.

Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja hyvin korkeaoktaa-·' nista bensiiniä.

Esimerkki 5 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe-30 räkkäin 47,9 g polyasetoasetaatti C:tä, 8,9 g polyaminoami-dia, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 6,7 g suojattua polyamiini-yhdiste D:tä ja 4,5 g nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 32,0 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus 35 oli 39,4 %, inversiopiste 28,0 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 4 tuntia. Koostumusta levitettiin teräs- 21 87467 levylle 55 ,um:n paksuudeksi, ja päällyste kuivattiin huo-

O

neen lämpötilassa (20 C) suhteellisessa kosteudessa 70 %. Päällyste oli pölykuiva 2 tunnin kuluttua ja käsittelykova 3,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 5 58 sek ja 1 viikon kuluttua 116 sek. Päällyste kesti erit täin hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 6 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 32,8 g polyasetoasetaatti C;tä, 19,2 g suojattua 10 polyamiiniyhdiste C.tä ja 4,4 g metyylisyanaaniasetaattia.

Sitten lisättiin sekoittaen 43,6 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 32,8 %, inversiopiste 38,2 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 110 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuudeksi 47^um, ja 15 päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20°C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 2 tunnin kuluttua ja käsittelykova 4 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 10 sek ja 1 viikon kuluttua 38 sek. Päällyste kesti erittäin hvyin vettä ja hyvin kor-20 keaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 7 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittaen peräkkäin 44,5 g polyasetoasetaatti D:tä, 22,0 g polyamino-amidia, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa kauppa-25 nimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 3,9 g suojattua aminoyhdiste D:tä ja 5,9 g metvylisyaaniasetaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 23,7 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 34,4 %, inversiopiste 20,7:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 20 min. Koostumusta levitet-30 tiin teräslevylle 69,um:n päällystepaksuudeksi, ja päällys- te kuivattiin huoneenlämpötilassa (20 C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 2 vrk:n kuluttua 44 sek ja 1 viikon kuluttua 35 82 sek. Päällyste kesti erinomaisesti vettä ja korkeaok taanista bensiiniä.

22 87467

Esimerkki 8 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 31,3 q polyasetoasctaatti A:ta, 24,4 g suojattua polyaminoamidi A:a ja 2,7 g nitroetaania. Tähän seokseen 5 lisättiin sekoittaen 41,6 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 29,5 %, inversiopiste 37,5 g:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 1 tunti. Koostumusta levitettiin teräslevylle 42 ,um:n päällystyspaksuudeksi, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 C) 70 %:n 10 suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1 tunnin kuluttua ja käsittelykova 1,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 18 sek ja 1 viikon kuluttua 25 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

15 Esimerkki 9 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 27,6 g polyasetoasetaatti A:ta, 23,2 g suojattua polyaminoamidi B:tä ja 3,1 g metyylisyaaaniasetaattia. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 46,1 g vettä. Saadun 20 koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 31,5 %, inversiopiste 40,5 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 75 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuudeksi 50^um , ja päällyste kuivattiin huoneenlämpötilassa (20°C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykui-25 va 75 min kuluttua ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua.

Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 21 sek ja 1 viikon kuluttua 32 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 10 30 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 30,6 g polyasetoasetaatti A:ta, 8,2 g polyamino-amidia (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 7,1 g suojattua aminoyhdiste D:tä ja 3,1 g metyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 51,0 g 35 vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 51,0 %, inversiopiste vesipitoisuudessa 41,0 % ja geeliytymisaika 23 87467 3,5 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällys-tyspaksuudeksi 42 ,um, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1 tunnin kuluttua ja käsittelykova 5 2 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 50 sek ja 1 viikon kuluttua 92 sek. Päällyste kesti erinomaisesti vettä ja erittäin hyvin korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 11 10 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 41,7 g polyasetoasetaatti C:tä, 6,9 g polyamino-amidia, jonka amiiniluku on 370-410 (saatavissa kauppanimellä Versamid 140 firmasta Schering), 6,9 g suojattua polyamiiniyhdiste D:tä ja 2,8 g etyyliformiaattia. Sitten 15 lisättiin sekoittaen 41,7 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 34,3 %, inversiopiste 34,7:n vesi-pitoisuudessa ja geeliytymisaika 3 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuudeksi 57 ,um, ja pääl-

O

lyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 C) 70 %:n suh-20 teellisessä kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 39 sek ja 1 viikon kuluttua 56 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

25 Esimerkki 12 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 32,3 g polyasetoasetaatti Aita, 26,9 g suojattua polyaminoamidi Aita ja 3,2 g isopropyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 37,6 g vettä. Saadun koostumuksen 30 kiintoainepitoisuus oli 36,7 %, inversiopiste 32,3 %:n vesi-pitoisuudessa ja geeliytymisaika 1 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuudeksi 50^um, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20°C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 35 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 75 min kuluttua. Per soz-kovuus oli 1 vrk in kuluttua 4 3 sek ja 1 viikon kuluttua 72 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Claims (20)

24 87467

1. Vesipitoinen, orgaaniseen yhdisteeseen ja kove-tusaineeseen perustuva päällystyskoostumus, tunnet-5 t u siitä, että orgaaninen yhdiste on yhdiste, jossa on vähintään kaksi asetoasetaattiryhmää ja joka muodostuu (a) tuotteesta, joka saadaan, kun diketeeni tai alkyyliaseto-asetaatti saatetaan reagoimaan polyolin kanssa, jossa on kaksi tai useampia hydroksyyliryhmiä, tai (b) additiopoly-10 meeristä, joka sisältää monomeeriyksikön, jossa on yksi tai useampia asetoasetaattiryhmiä; ja kovetusaine on poly-aminoamidi, jonka amiiniluku on 60 - 1000 ja jonka rakenneosina on mono- ja/tai dikarboksyylihappo, jossa on 2 -40 hiiliatomia, ja polyamiini, jossa on 2-6 primääristä 15 aminoryhmää ja 2 - 20 hiiliatomia; joka päällystyskoostumus lisäksi sisältää nitroalkaania, jossa on 1 - 6 hiili-atomia, orgaanista yhdistettä, joka esiintyy vähintään kahdessa tautomeerimuodossa, jolloin yhdessä näistä tauto-meerimuodoista labiili vetyatomi on liittynyt hiiliato-20 miin, ja joka yhdiste sisältää vähintään yhden karbonyyli-ryhmän tai sulfonyyliryhmän, ja/tai muurahaishappoesteriä, jonka liukoisuus on vähintään 0,2 g 100 g:aan vettä, jonka lämpötila on 20 °C, ei kuitenkaan tert-butyyliformiaat-tia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu mus, tunnettu siitä, että asetoasetaattiryhmän sisältävä yhdiste on additiopolymeeri, joka sisältää aseto-;Y: asetaattiryhmiä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu-30 mus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosana on tyydyttynyt alifaattinen monokarboksyylihappo, jossa on 1 - 14 hiiliatomia.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenne- . 35 osana on dikarboksyylihappo, jossa on 8 - 36 hiiliatomia. 25 87467

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu-mus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosana on polyamiini, jossa on 2 - 3 primääristä ja 0 - 4 sekundääristä aminoryhmää.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosana on polyamiini, jonka kaava on H2N-(R2-NH)n-R1-NH2 10 jossa ryhmä Rx ja n ryhmää R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat alkyleeniryhmää, jossa on 2 - 5 hiiliatomia, ja n on luku 1-6.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu- 15 mus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosana on alifaattinen, sykloalifaattinen tai aromaattinen aminoyhdiste, jossa on 2 tai 3 pelkästään primääristä aminoryhmää .

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu- 20 mus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin amiini- luku on 80 - 750, edullisesti polyaminoamidin amiiniluku on 200 - 600.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu-mus, tunnettu siitä, että polyaminoamidia on läsnä 25 seoksena aminoyhdisteen kanssa määränä vähintään 3 ekviva-lentti-%.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidi on läsnä suojaamattomassa muodossa ja aminoyhdiste on läsnä suo- - ‘ 30 jatussa muodossa.

11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että vähintään kaksi aseto-asetaattiryhmää sisältävää yhdistettä, polyaminoamidia ja mahdollisesti aminoyhdistettä on läsnä sellaisina määrinä, 35 että karboksylaattiryhmiä sisältävän yhdisteen etyleeni- tyydyttyniättömien kaksoissidosten ekvialenttien lukumäärän 26 87467 ja amiinivedyn ekvivalenttien lukumäärän suhde on 0,3 -3,0, edullisesti suhde on 0,5 - 2.

12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että nitroalkaanissa on 1 - 5. hiiliatomia ja edullisesti nitroalkaani on nitroetaani tai nitropropaani.

13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että orgaaninen yhdiste, joka esiintyy vähintään kahtena tautomeerimuotona, on 2,4- 10 pentaanidioni, metyyliasetoasetaatti tai etyyliasetoase-taatti tai metyylisyaaniasetaatti.

14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esteri on muurahaishapon ja monovalenssisen 1-6 hiiliatomia sisältävän alko- 15 holin esteri, edullisesti esteri on muurahaishapon ja monovalenssisen 1-5 hiiliatomia sisältävän alkoholin esteri tai muurahaishappoesteri, jonka yleinen kaava on HC - OCHR R„ Il 1 2 20 0 jossa R1 ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat vetyatomia tai alkyyliryhmää, ja Rj ja R2 sisältävät yhteensä korkeintaan 5 hiiliatomia ja vielä edullisemmin 25 esteri on metyyliformiaatti, etyyliformiaatti tai isopro- .· pyyliformiaatti.

15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esteri on muurahaishapon ja bi- tai polyvalenssisen, 2-8 hiiliatomia sisältä- 30 vän hydroksiyhdisteen esteri.

16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esterin liukoisuus on 0,2 - 50 g 100 g:aan vettä, jonka lämpötila on 20 °C, edullisesti esterin liukoisuus on 0,5 - 35 g 100 g:aan vettä, '· 35 jonka lämpötila on 20 °C. 87467

17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esteriä on läsnä sellainen määrä, että 0,3-2 formiaattiekvivalenttia kohti on yksi aminoryhmän sisältävän kovetusaineen ekvivalentti 5 typpeä.

18. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että se sisältää vettä vähintään 15 paino-%, edullisesti se sisältää vettä vähintään 25 paino-%.

19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että se sisältää vettä kor-kintaan 80 paino-%.

20. Menetelmä alusta-aineen päällystämiseksi vesipitoisella koostumuksella, tunnettu siitä, että 15 käytetään minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 1-19 mukaista koostumusta. 28 87 467