FI83209C - Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat. - Google Patents

Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat. Download PDF

Info

Publication number
FI83209C
FI83209C FI854256A FI854256A FI83209C FI 83209 C FI83209 C FI 83209C FI 854256 A FI854256 A FI 854256A FI 854256 A FI854256 A FI 854256A FI 83209 C FI83209 C FI 83209C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
content
reaction
calcium
stage
sulfuric acid
Prior art date
Application number
FI854256A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI854256A0 (fi
FI854256L (fi
FI83209B (fi
Inventor
Armand Laurent Davister
Francis Arthur Thirion
Original Assignee
Prayon Soc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from LU85628A external-priority patent/LU85628A1/fr
Priority claimed from LU85906A external-priority patent/LU85906A1/fr
Application filed by Prayon Soc filed Critical Prayon Soc
Publication of FI854256A0 publication Critical patent/FI854256A0/fi
Publication of FI854256L publication Critical patent/FI854256L/fi
Publication of FI83209B publication Critical patent/FI83209B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI83209C publication Critical patent/FI83209C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/229—Hemihydrate-dihydrate process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
    • C01B25/225—Dihydrate process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
    • C01B25/226—Hemihydrate process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/2285—Dihydrate-anhydrite or hemihydrate-anhydrite process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/231—Dihydrate-hemihydrate process
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

1 83209
Fosforihapon ja kalsiumsulfaatin jatkuva valmistusmenetelmä -Kontinuerligt förfarande för framställning av fosforsyra och kalsiumsulfat Tämän keksinnön kohteena on menetelmä, jolla valmistetaan sivutuotteena fosforihappoa ja kalsiumsulfaattia. Menetelmässä annetaan rikkihapon ja fosforihapon seoksen vaikuttaa kalsium-sulfaattia sisältävään, reaktiovyöhykesarjän läpi virtaavaan seokseen samalla kun erotetaan kalsiumsulfaatti ja uutetaan ainakin osa tuotetusta fosforihaposta.
Tämä on tarkemmin sanoen menetelmä, jolla valmistetaan fosfori-happoa, jolla toisaalla on korkea P20s-pitoisuus ja suhteelli-*. nen alhainen HaSCU-pitoisuus ja jossa toisaalta saadaan sivu tuotteena kalsiumsulfaattia, joka voi erityisesti muodostua dihydraatista, α-hemihydraatista, II-anhydridistä tai kahden tai näiden kolmen kidemuodon seoksesta hyvin vaihtelevissä suhteissa. Kun saadun kalsiumsulfaatin sanotaan oleellisesti sisältävän yhtä mainittua kidemuotoa, on siten ymmärrettävä, että sen pitoisuus on korkeampi kuin kummankaan muun toisen muodon, mutta että se ei välttämättä ole enempää kuin 50 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Tällä hetkellä käytäntönä on, että sulfaatti, joka on ensin kuiva- tai märkämurskattu, syötetään fosforihapon, jolla on . korkea P20s-pitoisuus, ja kalsiumsulfaatti hemihydraattikitei- den muodostamaan seokseen, minkä jälkeen kalsiumsulfaatti erotetaan, erityisesti suodattamalla, jossa tuotettu fosfori-happo poistetaan.
Ensimmäisessä vaiheessa, joka siten yleensä suoritetaan suodattamalla, käytetään kahta tekniikkaa: Ensimmäinen mahdollisuus on, että suodatuksesta saatu hemihydraattikakku pestään vedellä, jolloin se sisältää lopullisen sivutuotteen, ja suodos 2 83209 kierrätetään takaisin reaktioon. Toisena mahdollisuutena on, että toisen vaiheen aikana fosforihapon poistamisen jälkeen hemihydraatti kiteytetään takaisin dihydraatiksi muuttamalla lämpötila- ja happamuusolosuhteita, minkä jälkeen mainittu kalsiumsulfaatti uudelleen suodatetaan.
Saatu dihydraattikakku pestään vedellä, jolloin se sisältää lopullisen sivutuotteen, kun taas suodos kierrätetään takaisin ensimmäiseen vaiheeseen ja pesuvedet kierrätetään takaisin toisen vaiheen tulovirran puolelle tai ensimmäiseen vaiheeseen.
Teollisuudessa käytetyt märkämenetelmät, joilla on mahdollista tuottaa väkevää fosforihappoa (yli 40 % P2O5), ovat kauan kärsineet vaikeuksista, jotka johtuvat hemihydratoidun kalsiumsulfaatin samanaikaisesta muodostumisesta ja toimimisesta korkeassa lämpötilassa: työskentelyolosuhteet aiheuttavat syövytys- ja kerrostumisilmiöitä, jotka on voitettu vain parannusten avulla, jotka ovat seurausta tieteellisestä tutkimuksesta kemian, kemian insinööritieteiden ja rakennemateriaalin alueella.
GB-patentti 313.036 sekä US-patentti 1.902.648 kuvaavat fosforihapon tuottamista samalla kun saadaan kalsiumsulfaatti hemi-hydraattia, joka sen jälkeen muunnetaan dihydraatiksi tämän erottamiseksi suodatuksen ja pesun avulla.
US-patentti 1.836.672 koskee kaksivaiheista menetelmää, jonka ensimmäisessä vaiheessa saatetaan reagoimaan fosfaatti ja rikkihappo, jolloin samanaikaisesti muodostetaan hemihydraattia ja väkevää fosforihappoa, joka jälkimmäinen sen jälkeen erotetaan suodattamalla kun taas toisessa vaiheessa vielä fosforihapon kyllästämä hemihydraatti johdetaan takaisin suspensioon sulfo-fosforihappomediumissa sellaisissa happamuus- ja lämpötilaolosuhteissa, että kalsiumsulfaatti kiteytyy takaisin dihydraatiksi .
3 83209
Belgialaiset patentit 660.216 ja 683.739 koskevat fosforihapon valmistusmenetelmiä, joissa fosfaatin reaktio rikkihapon kanssa dihydraattimediumissa tapahtuu samalla kun tuotetaan happoa, jolla on kohtuullinen P20s-tiitteri välillä 30 - 35 %. Saatu kalsiumsulfaatti saatetaan jälleen reagoimaan korkeassa lämpötilassa ja happamuudessa sen puhdistamiseksi ja kiteyttämiseksi takaisin α-hemihydraatiksi, joka sen jälkeen suodatetaan, pestään ja varastoidaan, jossa sen absorboima jäännöskosteus hyd-ratoi sen takaisin.
Luxemburgilainen patentti 84.713, 25. maaliskuuta 1983, koskee menetelmää, jolla on toisaalta mahdollista saada väkevää fos-forihappoa, jonka P20s-pitoisuus on yli 40 %, ja toisaalta kaupallista laatua olevaa kalsiumsulfaattia kolmen kiteytyksen muodostaman sarjan avulla.
Koska tämä menetelmä on kuitenkin suhteellisen monimutkainen ja kallis, se on oikeutettu vain eräissä tapauksissa, erityisesti ’ kun saatu kalsiumsulfaatti voidaan käyttää suoraan enempää puhdistamatta niin, että saadaan teollisesti käyttökelpoisia : tuotteita.
Käsillä olevan keksinnön oleellinen tavoite on välttää mainittujen tunnettujen menetelmien haitat ja tuoda esiin erittäin joustava menetelmä, jolla voidaan tiukasti kontrolloida kaikkia parametrejä ja siten sovittaa nämä helposti käsiteltävien fosfaattien laatuun ja tuotetun kalsiumsulfaatin aiottuun käyttöön samalla kun minimoidaan energiakustannukset.
Tarkemmin sanoen tämän keksinnön tavoitteena on tuottaa happoa, jolla on korkea P20s-pitoisuus, kontrolloidun reaktion avulla dihydraatti - tai a-hemihydraatti- kalsiumsulfaattimediumissa, kehittää erittäin joustava menetelmä, jolla voidaan tiukasti hallita kaikki parametrit erittäin kapeissa rajoissa, ja saada 4 83209 näin nämä parametrit stabiileiksi riippumatta käsiteltävien fosfaattien laadusta, riippumatta siitä ovatko ne kuivia tai kosteita, ja ohjata tuotetun kalsiumsulfaatin kiteytymistä aiotun sulfaatin käyttötarkoituksen perusteella ja samalla minimoida pääomakustannukset ja energiakustannukset.
Käsillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä on erityisesti tavoitteena, mutta ei yksinomaan, märän fosfaatin suora käyttö ilman että tarvitaan esikuivaus ja tämä tuotetun fosforihapon tuottoarvoilla ja P2O5-tiitterei1lä, jotka ovat suhteellisen korkeita.
Tätä keksinnön mukaista tavoitetta varten menetelmässä säädetään kiertävän seoksen virtausmäärät perusseoksen virtausmää-rän, joka vastaa reaktiovyöhykkeistä poistettavaa virtausmää-rää, suhteen seuraavien spesifikaatioiden mukaisesti: - yleiskierron määrä vähintään reaktiovyöhykkeen oleellisen määrän läpi on välillä 300 ja 400 prosenttia perusvirtauksen määrästä, - kierrätysmäärä tyhjöjäähdytysvyöhykkeen läpi on välillä 2000 ja 4000 prosenttia mainitusta samasta perusvirtauksen määrästä, - paikallisten kierrätysten määrät reaktiovyöhykkeissä ovat kukin välillä 500 ja 2000 prosenttia mainitusta samasta perusvirtauksen määrästä, - y 1 eiskierrätyksen ja paikallisen kierrätyksen summa on suurempi tai yhtä suuri kuin 2500 prosenttia perusvirtauksen määrästä kussakin niistä vyöhykkeistä, joihin reaktiokomponent-tia lisätään, sekä siinä vyöhykkeessä, joka välittömästi seuraa tätä yleiskierrätyksen piirissä, ja pidetään reaktiovyöhykkeissä seuraavat reaktio-olosuhteet: - lämpötila on välillä 30 ja 105°C, parhaiten 30 - 90°C, - fosforihappo, jonka P20s~konsentraatio on välillä 15 ja 52 %, - rikkihappokonsentraatio välillä 0,25 ja 25 %, - kuiva-ainepitoisuus välillä 15 ja 62 %, parhaiten 20 - 62 %, 5 83209 - viipymä tai reaktioaika välillä 1 ja 23 tuntia, jolloin reaktio-olosuhteet on valittu ja yhdistetty mainittujen rajojen välillä siten, että saadaan toisaalta tuotettua fosfo-rihappoa, jonka P20s-konsentraatio on välillä 33 ja 52 %, ja H2S04~pitoisuus on välillä 0,25 ja 2,5 % ja toisaalta saadaan sivutuotteena kalsiumsulfaattia (a) oleellisesti dihydraatti-muodossa kiteyttämällä uudelleen o-hemihydraatti tai muuttumattoman kiteytyksen avulla valitsemalla ja yhdistämällä mainittujen reaktio-olosuhteiden rajojen sisällä suhteellisen alhainen - kohtalainen H2S04~konsentraatio ja suhteellisen alhainen P20s-konsentraatio (b) oleellisesti II-anhydrimuodossa kiteyttämällä uudelleen dihydraatti valitsemalla ja yhdistämällä mainituissa reaktio-olosuhteiden rajoissa suhteellisen alhainen - kohtalainen lämpötila ja suhteellisen alhainen P20s-konsent-raatio ja kohtalainen tai suhteellisen korkea H2S04-konsentraa-tio tai (c) oleellisesti α-hemihydraattimuodossa joko kiteyttämällä uudelleen dihydraatti tai hemihydraatin muuttumattoman kiteytyksen avulla valitsemalla ja yhdistämällä mainittujen reaktio-olosuhteiden rajoissa suhteellisen korkea lämpötila ja kohtalainen P20s~konsentraatio ja kohtalainen - suhteellisen alhainen H2S04-konsentraatio.
Edellä määriteltyjä eri seosten kierrätyksiä on jo kuvattu luxemburgilaisessa patentissa 78.457, 4. marraskuuta 1977.
Nyt on yllättäin havaittu, että mainittua kierrätystekniikkaa käyttämällä voidaan väkevän fosforihapon ja teollisesti sopivan kalsiumsulfaatin valmistuksessa vähentää vaiheiden määrä kahteen ja eräissä tapauksissa jopa yhteen vaiheeseen.
Tarkemmin sanoen on yllättäen havaittu, että fosfaatin rektiota hemihydraatti- ja/tai dihydraatti- väkevöidyssä happomediumissa ei välttämättä tarvitse tehdä sulfaattivajaassa mediumissa, vaan se voidaan päinvastoin tehdä käyttämällä alhaista tai nollan suuruista sulfaatti-ionin ylimäärää.
6 83209
Eräässä erityisen edullisessa suoritusmuodossa reaktiovyöhyke-sarjan ensimmäisessä osassa, johon syötetään trikalsiumfosfaat-tia, pidetään lämpötila välillä 75 ja 85°C, parhaiten välillä 78 ja 82°C, ja rikkihappokonsentraatio välillä 0,25 - 0,85 %, sellaisella tavalla, että tapahtuu oleellisesti täydellinen mainitun trikalsiumfosfaatin reaktio, ja toisen myöhemmän osan aikana, joka on yhteydessä reaktiovyöhykkeen mainitun ensimmäisen osan kanssa, lämpötila välillä 65 ja 75°C ja rikkihappokonsentraatio välillä 1 ja 2,5 % sellaisella tavalla, että P2O5 liukenee yhdessä Ca++ ionin kanssa HPO4'" ja/tai H2P04---muodossa.
Muut keksinnön yksityiskohdat ja tunnusmerkit käyvät ilmi seu-raavasta kuvauksesta, joka on seuraavassa annettu ei-rajoitta-vana esimerkkinä ja viitaten mukaan liitettyihin piirustuksiin, joissa:
Kuva 1 on kaaviollinen sivukuva ensimmäisen suoritusmuodon mukaisesta laitteistosta, joka toimii keksinnön menetelmän mukaisesti.
Kuva 2 on myös kaaviollinen sivukuva laitteiston toisesta suoritusmuodosta, joka toimii keksinnön menetelmän mukaisesti.
Kuva 3 esittää kaavioi 1isesti päältäpäin kuvassa 2 esitettyä laitteistoa.
Kuva 4 esittää kaavioi 1isesti sivultapäin laitteiston kolmatta suoritusmuotoa, joka toimii keksinnön menetelmän mukaisesti .
Kuva 5 esittää kaavioi 1isesti päältäpäin kuvassa 4 esitettyä laitteistoa.
7 83209 Näissä eri kuvissa samat viitenumerot tarkoittavat identtisiä tai samanlaisia osia.
Keksintö koskee yleisesti jatkuvaa menetelmää, jolla valmistetaan väkevää fosforihappoa, jolla on erityisen korkea P2O5-konsentraatio yleensä välillä 33 - 52 % ja suhteellisen alhainen rikkihappopitoisuus.
Samanaikaisesti tuotetaan sivutuotteena kalsiumsulfaattia, jonka kidemuotoa voidaan vaihdella edellä jo kerrotulla tavalla. Sen hyvä suodattuvuus kuitenkin mahdollistaa erittäin korkeiden tuottoarvojen saavuttamisen.
Tämä tavoite saavutetaan siten keksinnön mukaisesti toisaalta kalsiumsulfaattia sisältävän seoksen virtausmäärien ja kierrätysten hyvin tarkalla kontrollilla reaktiovyöhykesarjassa ja toisaalta säätämällä eri reaktio-olosuhteita seoksessa kuten lämpötilaa, P2O5-PItoisuutta ja rikkihappokonsentraatiota, kuiva-ainepitoisuutta ja viipymää tai reaktioaikaa.
Kalsiumsulfaatti altistetaan mainitussa seoksessa rikkihapon ja fosforihapon seoksen vaikutukselle, muodostunut fosforihappo poistetaan ja kalsiumsulfaatti erotetaan sivutuotteena.
Kiertävän seoksen virtausmääriä säädetään mainitun seoksen perusvirtausmäärän suhteen, joka vastaa reaktiovyöhykkeestä poistettavaa virtausmäärää, seuraavien spesikaatioiden mukaisesti: - yleiskierrätyksen määrän ainakin oleellisen määrän läpi reaktiovyöhykkeitä on välillä 3000 ja 4000 % perusvirtauksen määrästä, - kierrätysmäärä tyhjöjäähdytysvyöhykkeen läpi on välillä 2000 ja 4000 % mainitusta samasta perusvirtausmäärästä, - paikallisten kierrätysten määrät reaktiovyöhykkeissä ovat S 83209 kukin välillä 500 ja 2000 % tästä samasta perusvirtauksen määrästä, - yleiskierrätyksen ja paikallisen kierrätyksen summa on suurempi tai yhtä suuri kuin 2500 % perusvirtauksen määrästä kussakin niistä vyöhykkeistä, joihin reaktiokomponentteja lisätään, sekä siinä vyöhykkeessä, joka seuraa välittömästi kutakin mainittua vyöhykettä yleiskierrätyksen piirissä.
Seoksen reaktio-olosuhteet taas ovat seuraavien rajojen sisäl-1 ä: - lämpötila on välillä 30 - 105°C, parhaiten 30 - 90oC, - fosforihapon P20s-konsentraatio on välillä 15 ja 52 %, parhaiten 15 - 48 %, - rikkihapon konsentraatio on välillä 0,25 ja 25 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 15 ja 62 %, parhaiten 20 - 62 %, - viipymä tai reaktioaika on välillä 1 ja 23 tuntia.
Nämä reaktio-olosuhteet valitaan ja yhdistetään näiden rajojen sisällä siten, että toisaalta saadaan tuotettua fosforihappoa, jonka P20s-konsentraatio on välillä 33 ja 52 % ja H2S04-konsen-raatio on välillä 0,25 ja 2,5 %, ja toisaalta sivutuotteena saadaan kalsiumsulfaattituotetta (a) oleellisesti dihydraatti-muodossa kiteyttämällä uudelleen α-hemihydraatti tai muuttumattoman kiteyttämisen avulla valitsemalla ja yhdistämällä näiden reaktio-olosuhteiden rajoissa suhteellisen alhainen - kohtalainen H2S04-lämpötila ja -konsentraatio ja suhteellisen alhainen P20s-konsentraatio, (b) oleellisesti II-anhydriittimuodossa kiteyttämällä uudelleen dihydraatti valitsemalla ja yhdistämällä mainittujen reaktio-olosuhteiden rajoissa suhteellisen alhainen - kohtalainen lämpötila ja suhteellisen alhainen P2O5-konsentraatio ja kohtalainen tai suhteellisen korkea H2SO4-konsentraatio, tai (c) oleellisesti hemihydraattimuodossa joko kiteyttämällä uudelleen dihydraatti tai α-hemihydraatin muuttu- 9 83209 mattoman kiteytyksen avulla valitsemalla ja yhdistämällä mainittujen reaktio-olosuhteiden rajoissa suhteellisen korkea lämpötila ja kohtalainen P20s-konsentraatio ja kohtalainen suhteellisen alhainen H2S04-konsentraatio.
Jotta sivutuotteena saataisiin oleellisesti kalsiumsulfaatti-dihydraattia ainakin viimeisissä reaktiovyöhykkeissä on edullista pitää seuraavat reaktio-olosuhteet: lämpötila on välillä 30 ja 80°C, P20s-konsentraatio on välillä 15 ja 20 % ja rikkihapon konsentraatio on välillä 4 ja 15 %.
Kun halutaan saada sivutuotteena oleellisesti a-hemihydraatti-kalsiumsulfaattia, pidetään ainakin viimeisissä reaktiovyöhykkeissä seuraavat reaktio-olosuhteet: lämpötila on välillä 80 ja 95°C, P20s-konsentraatio on välillä 22 ja 35 % ja rikkihappokonsentraatio on välillä 4 ja 15 %.
Jotta sivutuotteena saataisiin oleellisesti kalsiumsulfaatti- II-anhydriittiä saadaan hyviä tuloksia pitämällä ainakin viimeisissä reaktiovyöhykkeissä seuraavat reaktio-olosuhteet: lämpötila on välillä 30 ja 70°C, P20s-konsentraatio on välillä 15 ja 20 % ja rikkihappokonsentraatio on välillä 12 ja 25 %.
Tarkemmin sanoen on keksinnön mukaisesti havaittu, että edellä kuvatun menetelmän mukaisesti valmistetulla kalsiumsulfaatilla, joka sisältää 2 - 30 % II-anhydriittiä, on hyvät suoritusomi-naisuudet ja happopitoisuus, jota eräissä tapauksissa voidaan alentaa hyvin paljon.
Tämä tavoite saavutetaan kontrolloimalla erittäin tarkasti muutoksia Ca++ ja S04"“ -konsentraatioissa ja lämpötilamuu-toksia reaktiovyöhykkeissä.
Kuva 1 koskee laitosta, jolla valmistetaan fosforihappoa yhdessä ainoassa vaiheessa.
xo 83209
Laitos käsittää sarjan tankkeja 1-n, jotka ovat jaettuja tai jakamattomia ja jotka on yhdistetty sarjaan suljetuksi piiriksi. Tankki n+1 yhdistetty tankkiin n-1 ja pumpun 29 ja linjan 6 kautta suodattimeen 30.
Tyhjöhaihdutin 20 on yhteydessä tankkien n-1 ja n kanssa vastaavien barometripylväiden 16 ja 19 kautta. Haihduttimen 20 yläosa on varustettu hoyrynpoistolinjal1 a, joka on esitetty viitenumerolla 24.
Keksinnön mukaisesti kaisiumfosfaatti saatetaan alttiiksi rikkihapon ja fosforihapon seoksen vaikutukselle seoksessa, joka virtaa mainittujen tankkien läpi, jotka määrittävät reaktio-vyöhykesarjän.
Kalsiumfosfaattia syötetään kohdassa 10, pääasiassa tankkien 1, ja mahdollisesti joillakin fosfaatti1aadui11 a osittain myös tankkeihin 2 ja/tai 3 jotta ei häirittäisi lämpötilan, happamuuden, kuiva-ainepitoisuuden jne. tasapainoa reaktiovyöhyk-keessä.
Rikkihappoa ja fosforihappoa syötetään laimennettuna kohdissa 11 ja 33, joskus yhteen ainoaan tankkiin, mutta useimmiten useaan tankkiin 1-n.
Tankkien 1-n sisällä pidetään yhden tai useamman sekoittimen 13 avulla paikallinen kierrätys. Samanaikaisesti pidetään tankeissa 1-n seoksen yleiskierrätys kierrätyslaitteiden 14 avulla, jotka saavat seoksen kulkemaan tankista seuraavaan.
Osa eri tankkien 1-n läpi kulkevasta seoksesta jäähdytetään ja poistetaan tätä varten tankista n-1 barometriputken 16 kautta, joka syöttää jäähdytyshaihduttajaa 20. Haihduttimessa on alipaine, niin kutsuttu "vakuumi", joka saa osan seoksen vedestä kiehumaan.
U 83209 Tästä osittaisesta kiehumisesta johtuvan jäähtymisen jälkeen seos virtaa linjan 19 kautta tankkiin n.
Kierrätys tankista n-1 tankkiin n jäähdytyshaihduttimen 20 ja barometriputkien 16 ja 19 kautta voidaan saada aikaan esim. pitämällä kummassakin näissä tankeissa korkeustasojen 21 ja 22 ero. Tällainen ero johtuu kierrätyslaitteiden 14 vaikutuksesta, jotka kierrättävät seoksen tankkien 1 - n-1 kautta takaisin yhdessä yleiskierrätyksen kanssa.
Halutun suuruinen "vakuumi" muodostaa jäähdytyshaihduttimessa 20 kuvissa ei-esitetyllä tunnetulla laitteella, joka on yhdistetty linjaan 24, kuten höyryejektori-lauhduttimella tai tyhjö-pumppulauhduttimella. Mainittu voimakkuus liittyy haihdutettavaan lämpömäärään, seoksen virtausmäärään ja seoksen koostumukseen .
Seoksen kuljettaminen suodatukseen voi tapahtua peräkkäisten y1ivirtausten avulla tankeista n-1 - n+1 ja pumpun 29 läpi, joka syöttää seoksen linjan 6 avulla suodattimel1 e 30, joka yleensä sijaitsee suhteellisen korkealla.
Kalsiumsulfaatti erotetaan tällä tavalla seoksesta ja poistetaan osa 8 tuotetusta fosforihaposta. Toinen osa tästä haposta kierrätetään linjojen 5 ja 43 kautta tankkeihin 1 - n+1, jolloin näin on mahdollista kontrolloida niiden P20s-pitoisuutta.
Näin muodostettu kaisiumsulfaattikakku suodattimessa 30 pestään tämän jälkeen kuumalla vedellä, kuten on esitetty nuolen 41 avulla. Laimeita fosfori- ja rikkihappoja näin sisältävä pesuvesi kierrätetään linjan 33 kautta takaisin ensimmäisiin tankkeihin, erityisesti tarkoituksella laimentaa seos näiden tankkien sisällä.
12 83209 Näin pesty kakku poistetaan sen jälkeen nuolen 42 osoittamalla tavalla.
Reaktiovyöhykkeistä, tässä tapauksessa linjan 6 kautta poistetun seoksen virtausmäärä muodostaa seoksen perusvirtausmäärän.
Kaikki tankit pidetään lievässä alipaineessa ilmakehän paineen suhteen jotta varmistettaisiin reaktiomediumien perinpohjainen ilmanvaihto ja jotta vältettäisiin saastuminen.
Eri tankkien läpi tapahtuvasta kierrätyksestä johtuen parametrit voivat vaihdella jonkin verran tankista toiseen. Siten on normaalia, että konsentraatiot ovat jonkin verran erilaisia niissä tankeissa, joihin reaktiokomponentteja syötetään, verrattuna niihin tankkeihin, joihin mitään reaktiokomponenttia ei syötetä.
Eri parametrien tarkempi valinta seoksen kierrätyspiirissä tulisi määrittää käytetyn fosfaatin laadun funktiona. Tämä voidaan kuitenkin määrittää kokeilemalla edellä määriteltyjen rajojen sisällä ja edellä mainitun luxemburgilaisen patentin 78.457 selityksen avulla.
Kuviot 2 ja 3 koskevat laitosta, joka tuottaa fosforihappoa kahdessa vaiheessa.
Ensimmäiset vaiheet vastaavat oleellisesti yksivaiheista menetelmää, jota on edellä kuvattu ja joka on esitetty kuviossa 1.
Seuraavan toisen vaiheen aikana käsitellään oleellisesti kaikki ensimmäisen vaiheen aikana tuotettu kalsiumsulfaatti seuraa-vissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila on välillä 30 ja 105°C, erityisesti 30 - 90°C, - fosforihapon P20s-konsentraatio on välillä 15 ja 38 %, i3 83209 - rikkihapon konsentraatio on välillä 4 ja 25 %, esim. 6 ja 20 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 20 ja 62 % ja - viipymä tai reaktioaika on välillä 1 ja 18 tuntia, jolloin reaktio-olosuhteet on valittu ja yhdistetty näiden rajojen sisällä siten, että saadun kalsiumsulfaatin II-anhydriitti-pitoisuus on välillä 0 ja 95 %, erityisesti 5 - 35 %.
Kaksivaiheisen menetelmän ensimmäinen vaihe voi erota yksivaiheisen menetelmän suhteen siinä suhteessa, että seoksesta ainakin osa ja parhaiten seos kokonaan suodatetaan, jolloin tämä muu mahdollinen osa syötetään suoraan toiseen vaiheeseen linjojen 32 kautta.
Kuten ensimmäinenkin vaihe tai yksivaiheinen menetelmä käsittää toinen vaihe useita tankkeja 1 - n + 1, jotka on jaettu tai ovat jakamattomia ja jotka on yhdistetty toisiinsa, jolloin jäähdy-tyshaihdutin 20 ja pumppu 29 syöttävät tankkiin n+1 kerätyn seoksen suodattimet 1 e 30.
Kuvasta 3 käy selvemmin ilmi, että tankit 2-n on yhdistetty sarjaan suljetuksi piiriksi, mutta tankki 1 on yhteydessä vain tankin 2 kanssa.
Suodatin 7 on näiden kahden vaiheen välissä.
Suodattimessa 7 tapahtuneesta suodattamisesta saatu kalsium-sulfaattikakku syötetään linjan 31 kautta tankkiin 1, jossa suoritetaan uudelleenliettäminen takaisinkierrätettyjen happojen tai pesuvesien 36 ja/tai rikkihapon 11 kanssa.
Seoksen yleiskierto ei kulje tankin 1 läpi päinvastoin kuin mitä tapahtuu tankeissa 2-n. Tämä mahdollistaa alhaisemman P205-pitoisuuden pitämisen tankin 1 sisällä kuin tankkien 2-n i4 83209 sisällä. Tämä P20s-pitoisuuden alentaminen voidaan tarvittaessa tasapainoittaa osittain ainakin lisäämällä rikkihappoa, esim. käsiteltäessä suhteellisen kovia fosfaatteja.
Tankkien 2-n rakenne ja toimintaperiaate ovat identtisiä tankkien 1 - n+1 kanssa ensimmäisessä vaiheessa ja kuvassa 2 esitetyssä yksivaiheisessa laitoksessa.
Olosuhteet, joissa suodattimet 1 e 7 jäänyt suodoskakku käsitellään, vaihtelevat riippuen käsiteltävien fosfaattien laadusta ja analyysistä ja halutusta kalsiumsulfaatin hyödyntämiskoh-teesta.
Kun fosfaatti on saatavissa kilpailukykyiseen hintaan ja kun on mahdollista hyödyntää tai hävittää kalsiumsulfaatti, joka on suhteellisen paljon kuormitettu P20s:llä, toimitaan yleisesti toisen vaiheen aikana seuraavissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila on välillä 60 ja 90°C, parhaiten 75 - 80°C, - fosforihapon P20s-konsentraatio on välillä 25 ja 28 %, parhaiten 29 - 35 %, - rikkihappokonsentraatio on välillä 6 ja 20 %, parhaiten 10 - 15%, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 20 ja 34 %, parhaiten 24 - 30%, ja - viipymä tai reaktioaika on välillä 1 ja 4 tuntia, parhaiten 2 ja 3 tuntia, jolloin reaktio-olosuhteet on valittu ja yhdistetty mainittujen rajojen sisällä siten, että saadaan kalsiumsulfaattia, joka sisältää oleellisesti α-hemihydraattia ja kalsiumsulfaatin II-anhydriittipitoisuus on välillä 5 ja 30 %, parhaiten 10 - 30 %.
Osa seoksesta, joka näin sisältää oleellisesti a-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, syötetään tankkiin n+1 ja edelleen pumpun is 83209 29 pakottamana linjan 38 kautta suodattimel1 e 30, jossa neste-faasi erotetaan ja palautetaan linjojen 12 ja 37 kautta suodattimel le 7 ja ensimmäisen vaiheen ensimmäisiin tankkeihin.
Saatu suodoskakku pestään sen jälkeen vedellä nuolen 41 osoittamalla tavalla ja pesuvesi myös syötetään linjojen 33 ja 35 kautta suodattimel1 e 7 ja ensimmäisen vaiheen ensimmäisiin tankkeihin.
Kuten ensimmäisessäkin vaiheessa vastaa seoksen perusvirtaus-määrä niiden tuotteiden massaa aikayksikköä kohti, jotka saadaan reaktiokomponenteista, joita syötetään eri reaktiovyöhyk-keisiin.
Kun halutaan yhdistää sellaisen väkevän fosforihapon tuotanto, jolla on erittäin korkea PiOs-tuotos, välillä 98 - 99 %, hyvälaatuisen kalsiumsulfaatin tuotantoon, joka voidaan taloudellisesti tehdä myyntikelpoiseksi yksinkertaisilla pesu-, luokitus-, neutralointi ja kuivaustoimenpitei11ä, ensimmäisen vaiheen jälkeen erotettu α-hemihydraatti ja 11-anhydriitti kiteytetään toisen vaiheen aikana takaisin dihydraatin ja II-anhydriitin seokseksi.
Olosuhteet, joissa muunnetaan dihydraatiksi ja II-anhydrii-tiksi, vaihtelevat riippuen käsiteltävien fosfaattien laadusta ja analyysistä, Ne voidaan yleisesti määritellä seuraavasti: - lämpötila on välillä 30 ja 60°C, parhaiten 40 ja 45°C, - fosforihapon PiOs-konsentraatio on välillä 15 ja 25 %, parhaiten 17 - 20 %, - rikkihapon konsentraatio on välillä 8 ja 18 %, parhaiten 12 - 15 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 32 ja 62 %, parhaiten 45 - 58 %, ja - reaktio- tai viipymäaika on välillä 3 ja 18 tuntia, parhaiten 6-12 tuntia, jolloin reaktio-olosuhteet on valittu ja yhdistetty mainittujen ie 83209 rajojen sisällä siten, että muodostuu kalsiumsulfaattia, joka sisältää oleellisesti dihydraattia, ja kalsiumsulfaatin Il-an-hydriittipitoisuus on välillä 5 ja 30 %, parhaiten 5 - 20 %.
a-hemihydraatti kiteytyy heksagonaalisessa järjestelmässä ja sisältää edullisesti kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa 5,8 - 6,1 % kidevettä, kun taas II-anhydriitti kiteytyy orto-rombisessa järjestelmässä ja sisältää edullisesti kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa 0,2 - 0,6 % kidevettä, tuotettuna kalsium-sulfaattina tai kalsiumsulfaattina, joka erotetaan ensimmäisen vaiheen lopussa.
Toisen vaiheen lopussa tuotettu kalsiumsulfaatti on oleellisesti joko o-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, joka edullisesti sisältää 4 - 6 % kidevettä kuivapainosta laskettuna laskettuna 250°C:ssa, tai prismaattisessa monokliinisessä järjestelmässä kiteytyvää dihydraattia ja II-anhydriittiä, joka edullisesti sisältää 17 - 19,5 % kidevettä laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisestä vaiheesta tai yksivaiheisesta menetelmästä tankkeihin syötetyn kaisiumfosfaatin raekoko on pienempi kuin 0,5 mm, ja 65 % rakeista on parhaiten pienempää tai yhtä suurta kuin 0,150 mm.
Yksivaiheisessa menetelmässä tai kaksivaiheisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa, kun fosforihapol1 e aiottu käyttö näin vaatii, on mahdollista säätää SO·*'- -pitoisuus korkeammalle lisäämällä seokseen ennen suodattamista rikkihappoa.
Tämä toimenpide suoritetaan parhaiten erillisessä, kuvissa ei-esitetyssä tankissa. Tämä tankki on tarvittaessa varustettu jäähdytyslaitteella, jolla vältetään kuumeneminen, joka saattaa muuttaa kalsiumsulfaatin kiteytymistä nostamalla II-anhydriitin osuutta.
i7 83209
Kokemus osoittaa, että tällä lisätoimenpiteellä on mahdollista saada α-hemihydraatin ja II-anhydriitin seos, joka on helppo suodattaa ja pestä.
Kun fluorin, aktivoidun silikan ja/tai aiuminioksidin pitoisuuksien välinen tasapaino ei ole tyydyttävä, on luonnollisesti mahdollista korjata mahdolliset epätasapainot lisäämällä aktivoitua silikaa ja/tai aluminioksidia ja mahdollisesti myös sekoittamalla muita sopivasti valittuja fosfaatteja.
Tämä voi olla tärkeää, kun säädetään suodoskakuissa saatujen kalsiumsulfaattikiteiden muotoa ja kokoa.
Tällaiset tekniikat ovat aivan tavanomaisia. Niitä on kuvannut Richard L. GILBERT Jr teoksessa Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development voi. 5, nro 4, sivut 388 - 391, lokakuu 1966.
Käyttämällä kierrätys 1aitteita 14 ja 23, joiden virtausmääriä voidaan vaihdella, on mahdollista saada, useimmiten suurissa yksiköissä, mikä tahansa virtausmäärän yhdistelmä, jossa kierrätys haihduttimessa 20 on suurempi tai yhtä suuri kuin yleis-kierrätyksen virtausmäärä ehdotetuissa vastaavissa rajoissa 2000 - 4000 % ja 300 - 4000 %.
Kierrätyslaitteiden 23 virtausmäärä on haihduttimen 20 tapahtuvan virtausmäärän ja kierrätyslaitteiden, joilla kierrätetään yleiskierto takaisin, virtausmäärän välinen ero.
Haihduttimen sisällä on siten mahdollista saada kaikki halutut virtausmäärät riippumatta yleiskierrätyksel1ä valitusta vir-tausmäärästä.
Kuva 4 ja 5 koskevat keksinnön mukaisen menetelmän kolmatta suoritusmuotoa.
ie 83209 Tämä suoritusmuoto perustuu pääasiallisesti siihen, että kal-siumfosfaatti voidaan syöttää seokseen suoraan kosteassa tilassa, mikä voi siten merkitä huomattavaa energian säästöä, koska näin vältetään ennalta tapahtuva kuivaaminen.
Ensimmäisessä tapauksessa menetelmä koskee sellaisen fosfori-hapon valmistusta, jonka P20s-konsentraatio on pienempi tai yhtä suuri kuin 40 %, yleensä välillä 35 - 38 %.
Ensimmäisessä vaiheessa tuotettu kalsiumsulfaatti on tässä tapauksessa mukana oleellisesti dihydraattimuodossa.
Kun toisessa tapauksessa tuotetaan fosforihappoa, jonka P2O5-tiitteri on yli 40 %, saatu kalsiumsulfaatti on oleellisesti α-hemihydraattimuodossa, jolla on alhainen II-anhydriittipi-toisuus.
Keksinnön mukaisesti on havaittu, että Ca++ ja S04-- -konsent-raatioiden vaihteluiden ja 1ämpöti1amuutosten tiukka kontrolli reaktiovyöhykkeissä on erittäin tärkeää sekä tehokkuuden kannalta että sivutuotteena saadun kalsiumsulfaatin happotiitterin ja laadun kannalta.
Tämä kontrolli suoritetaan edullisesti pitämällä mainittujen reaktiovyöhykkeiden ensimmäisessä osassa, johon syötetään trikalsiumfosfaattia, lämpötila välillä 75 ja 85°C, parhaiten välillä 78 ja 82°C ja fosforihappokonsentraatio välillä 0,25 ja 0,85 %, jotta reaktiomediumissa olevat fosforihappo ja rikkihappo voisivat vaikuttaa trikalsiumsulfaattiin oleellisen täydellisesti. Tällä tasolla Ca+^-ioneja liukenee maksimaalinen määrä.
Reaktiovyöhykkeiden toisessa seuraavassa osassa, joka on yhteydessä ensimmäisen osan vyöhykkeiden kanssa, kiteytysfaasin i9 83209 stabii1isuutta säädetään Ρ2θ»:η ja sen kanssa Ca++-ionien voimakkaan liuentamisen avulla HP04-- tai H2P04~-ioneina.
Tällä hetkellä mainittujen Ca+^-ionien liukoisuus on välillä 0,02 ja 0,08 % johtuen SO4-' -ionien konsentraation nostamisesta suuremmaksi välille 1 ja 2,5 % ja 65 ja 75°C välisestä lämpötilasta. Nestemäisellä faasilla on kaikki tuotantofosfo-rihapon ominaisuudet.
Keksinnön eräässä yksittäisessä suoritusmuodossa pidetään näissä reaktiovyöhykkeissä kuiva-ainepitoisuus välillä 15 ja 45 % (laskettuna kuivan materiaalin painosta 250°C:ssa), parhaiten välillä 20 ja 45 %, ja viipymä- tai reaktioaika näissä vyöhykkeissä välillä 1 ja 7 tuntia, parhaiten välillä 2 ja 5 tuntia.
Eräässä suositellussa suoritusmuodossa kummankin mainitun osan • reaktiovyöhykkeet on yhdistetty keskenään suljetuksi piiriksi, jolloin ne sisältävät vähintään yhden jäähdytysvyöhykkeen.
Viitaten kuvissa 1-3 esitettyyn ensimmäiseen ja toiseen suoritusmuotoon voidaan osoittaa, että reaktiovyöhykkeiden kummatkin mainitut osat käsittävät yksivaiheisen menetelmän reaktiovyöhykkeet, kuten on esitetty kuvassa 1, tai reaktio-vyöhykkeet kaksivaiheisen menetelmän ensimmäisestä vaiheesta, kuten on esitetty kuvissa 2 ja 3.
. Kuvat 4 ja 5 koskevat erityisesti menetelmää, jossa toimitaan ’ kahdessa peräkkäisessä erillisessä vaiheessa.
Ensimmäinen vaihe käsittää siten reaktiovyöhykkeiden molemmat mainitut osat ja saadun kalsiumsulfaatin ainakin osan erottamisen, parhaiten suodattamalla, mainitun toisen osan reaktio-vyöhykkeiden jälkeen.
20 8 3 2 0 9
Toisen seuraavan vaiheen aikana ainakin osa mainitusta erotetusta fosfaatista vietetään takaisin ja oleellisesti kaikki ensimmäisen vaiheen aikana tuotettu kalsiumsulfaatti käsitellään sellaissa olosuhteessa, että kalsiumsulfaatti tulee olemaan yhdessä tai useammassa ennalta määrätyssä kidemuodossa. Mainittu sulfaatti vuorostaan erotetaan, parhaiten suodattamalla ja pestään.
Kuten ensimmäisessäkin vaiheessa tämä seuraava käsittely suoritetaan edullisesti toisen vaiheen aikana peräkkäisten reak-tiovyöhykkeiden sarjassa, joka käsittää jäähdytysvyöhykkeen.
Kuten toisessakin vaiheessa on tavoitteena saada sivutuotteena laadultaan hyvin määriteltyä kalsiumsulfaattia. Reaktio-olosuhteet säädetään yleensä kapeammissa rajoissa kuin ensimmäisessä vaiheessa.
Varsinaisessa toiminnassa voi esiintyä kuusi erilaista tapausta.
Kahdessa ensimmäisessä tapauksessa parametrit säädetään toisen vaiheen aikana sellaisella tavalla, että ylläpidetään kalsium-sulfaatin, joka erotetaan ensimmäisen vaiheen lopussa, muuttumaton kiteytyminen.
Siten kun ensimmäisen vaiheen aikana pidetään reaktiosuhteet sellaisena, että muodostuu α-hemihydraattia, toisen vaiheen aikana säädetään parametrejä niin, että säilytetään mainittu hemihydraatti, joka mahdollisesti sisältää muutaman prosentin II-anhydriittiä. Samalla tavoin kuin ensimmäisen vaiheen aikana muodostuu dihydraattia säädetään reaktioparametri toisen vaiheen aikana siten, että säilytetään oleellisesti dihydraatti, joka mahdollisesti sisältää muutaman prosentin II-anhydriittiä.
2i 83209
Neljässä muussa tapauksessa parametrit säädetään toisen vaiheen aikana siten, että saatu kalkkisulfaatti muuttuu ensimmäisen vaiheen jälkeen toiseksi kidemuodoksi.
Siten kun ensimmäisen vaiheen aikana muodostuu a-hemihydraat-tia, reaktio-olosuhteet toisen vaiheen aikana säädetään niin, että saadaan joko oleellisesti dihydraatteja,joka sisältää pienen prosenttimäärän 11-anhydriittiä, tai oleellisesti I I-anhydriittiä.
Kun toisaalta ensimmäisen vaiheen aikana muodostuu dihydraat-tia, reaktio-olosuhteet voidaan mahdollisesti säätää toisen vaiheen aikana niin, että muodostuu oleellisesti joko a-hemi-hydraattia, joka sisältää pienen prosenttimäärän II-anhyd-riittiä tai oleellisesti II-anhydriittiä.
Kummassakin ensimmäisessä tapauksessa, so. kun kiteytymiset pysyvät muuttumattomina toisen vaiheen aikana, saadaan tuotto välille 94,5 - 96,5 %. Kun toisen vaiheen aikana suoritetaan ensimmäisen vaiheen aikana saadun kalsiumsulfaatin uudelleenko teyttäminen , niin saatu tuotto on yleensä yli 98 %.
Yleensä silloin kun on saatavissa hinnaltaan kilpailukykyistä fosfaattia ja kun on mahdollista hyödyntää ja hävittää kalsium-sulfaatti, joka on suhteellisen kuormitettu P2C>5:llä, toimitaan kummankin ensimmäisen tapauksen reaktio-olosuhteissa. Nämä olosuhteet voivat tarkemmin sanoen olla seuraavanlaiset: - lämpötila on välillä 70 ja 85°C, parhaiten 75 - 80°C, - fosforihappo P20s-konsentraatio on välillä 15 ja 25 %, parhaiten 17 - 20 %, - rikkihapon konsentraatio on välillä 5 ja 15 %, parhaiten 8 - 12 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 20 ja 45 %, parhaiten 25 - 35 %, ja 22 8 3 2 0 9 - viipymä- tai reaktioaika on välillä 0,5 ja 3 tuntia, parhaiten 1 - 1,5 tuntia.
Nämä olosuhteet valitaan ja yhdistetään mainittujen rajojen sisällä edullisesti siten, että saadaan kalsiumsulfaattia, joka oleellisesti sisältää dihydraatteja ja jolloin saadun kalsium-sulfaatin II-anhydriittipitoisuus on välillä 0 ja 15 %, parhaiten 0 - 5 %.
Kun halutaan yhdistää väkevän fosforihapon tuotto, jolloin saadaan erittäin korkea P20s-tuotos välillä 98 - 99 %, ja laadultaan sellainen kalsiumsulfaatti, että se voidaan halvalla tehdä myyntikelpoiseksi yksinkertaisten pesu-, lajittelu-, neutralointi- ja kuivaustoimenpiteiden avulla, ensimmäisen vaiheen aikana saatu kalsiumsulfaatti kiteytetään uudelleen toisen vaiheen aikana.
Tarkemmin sanoen, kun ensimmäisen vaiheen aikana saadaan oleellisesti dihydraattia, toimitaan toisen vaiheen aikana seuraa-vissa reaktio-olosuhteissa riippuen käsiteltävien fosfaattien laadusta ja kemiallisesta koostumuksesta: - α-hemihydraatin muodostamista varten lämpötila on välillä 85 ja 95°C ja 11-anhydriitin muodostamista varten lämpötila on välillä 65 ja 75°C, - α-hemihydraatin muodostamista varten fosforihapon P20s-kon-senraatio on välillä 19 ja 28 % ja 11-anhydriitin muodostamista varten välillä 15 ja 18 %, - α-hemihydraatin muodostamista varten rikkihappokonsentraatio on välillä 6 ja 15 % ja II-anhydriitin muodostamista varten 15 - 25 %, parhaiten 15 - 20 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 20 ja 45 %, parhaiten 25 - 35 %, - viipymä tai reaktioaika on välillä 0,5 ja 3 tuntia, parhaiten 1 - 1,5 tuntia.
23 83209 Nämä reaktio-olosuhteet valitaan ja yhdistetään mainittujen rajojen sisällä niin, että saadaan kalsiumsulfaattia, joka oleellisesti sisältää joko α-hemihydraattia tai II-anhydriittiä tai α-hemihydraatti a, jossa saadun kalsiumsulfaatin II-anhyd-riittipitoisuus on välillä 5 ja 20 %, parhaiten 5 - 15 %.
Kalsiumsulfaatin takaisinliettäminen toisen vaiheen aikana suoritetaan parhaiten eri 11isreaktiovyöhykkeessä, joka on muiden, yhteen suljetuksi piiriksi yhdistettyjen reaktiovyö-hykkeiden sarjan yläpuolella niin, että tässä uudel1eenliet-tämisvyöhykkeessä pidetään alhaisempi PiOs-pitoisuus kuin muissa vyöhykkeissä.
Tällainen P20s-pitoisuuden alentaminen voidaan tarvittaessa ainakin osittain tasapainoittaa lisäämällä rikkihappoa, esim. suhteellisen kovien fosfaattien käsittelemistä varten.
Keksinnön mukaisesti on havaittu, että reaktio-olosuhteita tarkemmin sanoen edellä määriteltyjä parametrejä voidaan kontrol-: loida erittäin tehokkaasti ja tiukasti säätämällä ainakin jokaisessa mainitussa ensimmäisen ja toisen reaktiovyöhykkeen osassa kiertävän seoksen virtausmäärää seoksen perusvirtaus-määrän suhteen, joka vastaa reaktiovyöhykkeistä poistettavaa virtausmäärää, niiden samojen spesifikaatioiden mukaisesti, jotka on määritelty kummallekin ensimmäiselle suoritusmuodolle.
Kun keksinnön mukainen menetelmä käsittää kaksi vaihetta, säädetään samalla tavoin virtausmääriä toisen vyöhykkeen reaktio-vyöhykkissä oleellisesti kuten kummankin mainitun osan reaktio-vyöhykkeissä, jotka ovat siten osa ensimmäisestä vaiheesta.
Kunkin vaiheen ominaisuutena on, että se päättyy saadun kalsiumsulfaatin ainakin osittaiseen erottamiseen, joka parhaiten tapahtuu suodattamalla.
24 83209
Toisaalta jokaisessa vaiheessa kierrätysvyöhykkeet määrittää sarja tankkeja, jotka ovat joko jaettuja tai jakamattomia ja jotka on yhdistetty sarjaan suljetuksi piiriksi.
Ensimmäinen osa Ia ensimmäisestä vaiheesta I käsittää siten 1-n tankkia, jolloin n määritetään käsiteltävän sulfaatin laadun, laitoksen ja varsinaisten tankkien kapasiteetin funktiona.
Yleisesti on havaittu, että erittäin hyviä tuloksia saadaan jo silloin, kun ensimmäinen osa käsittää 2-3 tankkia.
Toinen osa Ib ensimmäisestä vaiheesta käsittää samalla tavoin myös sarjan tankkeja 1-n, jotka on jaettuja tai jakamattomia ja jotka on yhdistetty sarjaan suljetuksi piiriksi, n voi myös vaihdella laitoksen tyypistä ja käsiteltävästä fosfaatista. Kuten ensimmäisessäkin osassa on havaittu, että hyviä tuloksia saadaan, kun n on 2 tai 3.
Kummatkin mainitut osat Ia ja Ib on yhdistetty keskenään kuten on osoitettu nuolella 45. Niissä on enintään 10 - 15 % uudel-1eenkierto-osista Ia - Ib, mutta parhaiten tällaista uudelleen-kiertoa ei ole lainkaan.
Toinen vaihe II käsittää myös sarjan tankkeja 1-n, jotka ovat jaettuja tai jakamattomia ja yhdistettyjä sarjaan, n riippuu laitoksen ominaisuuksista ja käsiteltävän fosfaatin laadusta.
Tankkien lukumäärä, so. "n", voi olla identtinen tai erilainen osissa Ia ja Ib ja toisessa vaiheessa II.
Erittäin hyviä tuloksia on saatu, kun n on 2 tai 3 toisessa vaiheessa II.
25 83209
Mainitun kolmannen suoritusmuodon toinen vaihe voi olla identtinen toisen suoritusmuodon toisen vaiheen kanssa kuten on esitetty kuvioissa 2 ja 3. Siten viitataan toisen vaiheen kuvaukseen ja toimintatapaan, kuvioihin 2 ja 3 ja niiden vastaavaan kuvaukseen.
Ensimmäisen vaiheen I ominaisuutena on siten se, että se käsittää kaksi osaa Ia ja Ib, joista kunkin muodostaa sarjan tankkeja, jotka on yhdistetty sarjassa suljetuiksi piireiksi, kuten on esitetty kaavioi 1isesti vastaavilla katkoviivoilla 46 ja 47 .
Osassa Ia ylläpidetään edullisesti lämpötilaa välillä 75 ja 85°C ja rikkihapon konsentraatio on välillä 0,25 ja 0,85 %, kun taas toisessa osassa Ib lämpötila pidetään välillä 65 ja 75 % ja rikkihappokonsentraatio välillä 1 ja 2,5 %.
Toisaalta mainittujen reaktiovyöhykkeiden toisesta osasta Ib f poistuvasta seoksesta kierrätetään takaisin ensimmäiseen osaan
Ia enintään 10 % ja parhaiten 0 %, kuten kuvioissa 4 ja 5 esitetyssä suoritusmuodossa.
Edellä jo mainittiin, että olosuhteet, joissa suodattimel1 e 7 jäänyt suodoskakku käsitellään, vaihtelevat riippuen käsiteltävien fosfaattien laadusta ja kemiallisesta koostumuksesta ja saadun kalsiumsulfaatin aiotusta hyödyntämisestä.
Siten ensimmäisen vaiheen toisesta osasta Ib saatu kalsiumsulfaatti käsitellään kokonaisuudessaan toisen seuraavan vaiheen aikana seuraavissa yleisissä reaktio-olosuhteissa: - lämpötila on välillä 30 ja 150°C, esim. 60 - 105°C, - P205-konsentraatio on välillä 15 ja 38 %, esim. 15 - 28 %, - rikkihapon konsentraatio on välillä 4 ja 25 %, - kuiva-ainepitoisuus on välillä 20 ja 62 %, esim. 20 - 45 %, 26 83209 ja - viipymä tai reaktioaika on välillä 0,5 ja 18 tuntia, erityisesti 0,5 - 3 tuntia.
Eri parametrien täsmällinen valinta edellä määriteltyjen reaktio-olosuhteiden sisällä voidaan yleensä määrittää kokeellisesti käytettävän fosfaatin laadun ja saadun kalsiumsulfaatin funktiona.
α-hemihydraatti kiteytyy heksagonaalisessa järjestelmässä ja se sisältää edullisesti kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa 5,8 - 6,1 % kidevettä. II-anhydriitti kiteytyy ortorombisessa järjestelmässä ja se sisältää edullisesti kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa 0,2 - 0,6 % kidevettä. Sen sijaan dihydraatti kiteytyy monokliinisessä prismaattisessa järjestelmässä ja sisältää edullisesti 19,8 - 20,2 % kidevettä kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa.
Toisen vaiheen lopussa saatu kalsiumsulfaatti on oleellisesti joko α-hemihydraattia tai II-anhydriittiä, joka edullisesti sisältää 4 - 6,1 % kidevettä kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa, tai dihydraattia ja II-anhydriittiä, joka edullisesti sisältää 17 - 20,2 % kidevettä kuivapainosta laskettuna 250°C:ssa, tai II-anhydriittiä.
Raekoon määrityksen perusteella ainakin 95 % ensimmäisessä vaiheessa tankkeihin syötetystä kalsiumsulfaatista on edullisesti pienempää kuin 0,5 mm ja 60 - 70 % rakeista on parhaiten pienempää kuin 0,150 mm tai yhtä suurta.
Kun fluorin, aktivoidun silikan ja aluminioksidin pitoisuuksien välinen tasapaino käsiteltävässä fosfaatissa ei ole tyydyttävä, mahdolliset epätasapainot voidaan luonnollisesti korjata lisäämällä aktivoitua silikaa ja/tai alumiinioksidia ja myös sekoittamalla muita sopivasti valittuja fosfaatteja.
27 83209 Tämä voi olla tärkeää suodatinkakuissa saatujen kalsiumsulfaat-tikiteiden muodon ja koon kontrolloimisen kannalta.
Nämä tekniikat ovat täysin tavanomaisia. Niitä on kuvannut Richard L. Gilbert Jr. julkaisussa Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development, voi. 5, nro 4, sivut 388 - 391, lokakuu 1966.
Keksinnön mukaisesti on havaittu, että aktivoidun silikan ja/tai alumiinioksidin tällaisen lisäyksen tulisi edullisesti tapahtua siihen reaktiovyöhykkeeseen, johon käsiteltävää fosfaattia syötetään, tai yhteen tai useampaan sen viereiseen vyöhykkeeseen, so. täysin ensimmäisen vaiheen alkuun tai kun tämä käsittää kummatkin vaiheet Ia ja Ib, vaiheen Ia alkuun.
Lopuksi jäljempänä on annettu eräitä todellisia esimerkkejä keksinnön mukaisesta menetelmästä sovellettuna mukaan liitetyissä kuvioissa esitettyihin laitoksiin.
Esimerkki 1
Marokko-fosfaattia 70 - 72 BPL ja 98 %:sta väkevää rikkihappoa syötettiin kuviossa 1 esitetyn laitoksen ensimmäisiin tankkeihin tai kuvioissa 2 ja 3 esitetyn laitoksen ensimmäiseen vaiheeseen.
Kuiva-ainepitoisuutta näissä tankeissa säädettiin kierrättämällä takaisin tuotettua fosforihappoa linjan 4 osoittamalla tavalla, kun taas nestefaasin P20s_tiitteri säilytettiin kierrättämällä suodattimi1 ta 7 ja 30 tulevia suodoksia takaisin linjojen 12, 15 ja 33 kautta. Lisättyjen ja takaisin kierrätettyjen reaktiokomponenttien määrä oli sellainen, että perus-virtauksen määränä säilytettiin 12 m3/t saatua P20s:ttä 3 tunnin viipymällä reaktiotilavuudessa. Yleiskierto ja haihdut- 28 83209 timen kierto säädettiin molemmat 4000 prosenttiin. Reaktio-olosuhteet ensimmäisen vaiheen tankeissa olivat seuraavat: lämpötila 72°C, kuiva-ainepitoisuus reaktioseoksessa: 24 %; P2O5-pitoisuus nestefaasissa: 43 %; H2S04-pitoisuus nestefaasissa: 1,2 %. Kalsiumsulfaatti saostui o-hemihydraattina ja II-anhydriittinä, CaS04~pitoisuus oli 5 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Saaduilla kaksostuneilla kiteillä oli hyvä suodatettavuus ja reaktiotehokkuus 96,5 %. α-hemihydraatin ja II-anhydriitin muodostama kiintoaines sisälsi noin 6 % kidevettä ja 1,6 % kokonais-P20s:ttä kiinteässä faasissa laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisessä kokeessa, joka suoritettiin kuviossa 1 esitetyssä laitoksessa, kaikki piiristä poistettu seos, joka siten vastasi perusvirtausmäärää, suodatettiin ja vesipesun jälkeen poistettiin. Saatu suodoskakku sisälsi 1,8 % kokonais-P20s:ttä kosteuspitoisuuden ollessa 31 % laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta.
Toisessa kokeessa johdettiin 80 % seoksen perusvirtausmäärästä mainitun laitoksen suodattimel1 e 7.
Suodoskakku, joka siten muodostui α-hemihydraatista ja 11-anhydriitistä, lietettiin takaisin toisesta vaiheesta tankissa 1 suodattimelta 30 saatujen nesteiden ja seoksen lopun 20 %:n kanssa.
Toisen vaiheen tankeissa lämpötila, H2S04-konsentraatio ja P20s-konsentraatio säädettiin sen jälkeen niin, että saatiin Q-hemihydraatteja ja II-anhydriittiä, jonka määrä oli 20 % kalsiumsulfaatin koko määrästä.
29 83209 Lämpötila pidettiin siten 68°C:ssa jäähdyttämällä. Kuiva-ainepitoisuus palautettiin 26 %:iin kierrättämällä takaisin nesteet suodattimelta 30, P20s-pitoisuus pidettiin 32 %:na fosforiha-posta ja vapaan rikkihapon pitoisuus pidettiin 15 %:na.
Perusvirtauksen määrä oli 11 m3 ja kolmen tunnin viipymä reak-tioti1avuudessa. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys oli säädetty 4000 %:iin. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku, joka sisälsi α-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, sisälsi 0,65 % P20s:ttä ja 4,6 % kidevettä laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta. Suodoskakun kosteuspitoisuus oli 28 %.
Kolmannessa kokeessa johdettiin suodattimel1 e 7 ensimmäisestä vaiheesta saatu seoksen perusvirtaus kokonaisuudessaan ja saatu α-hemihydraatti ja 11-anhydriitti muunnettiin toisen vaiheen aikana dihydraatiksi ja II-anhydriitiksi (10 % kalsiumsulfaatin koko määrästä) alentamalla lämpötila 45°C:een.
Muut toimintaolosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksesta: 48 %; P20s~pitoisuus: 17 % ja H2SO4-P1toisuus: 13 %. Perusvirtauksen määrä oli 5,5 m3 viipymäajan ollessa reaktio-vyöhykkeessä 12 tuntia. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3500 %:iin. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku, joka oleellisesti sisälsi dihydraattia ja II-anhydriittiä, sisälsi 0,35 % P20s:ttä, 17,6 % kidevettä (laskettuna kuivasta tuotteesta 250°C:ssa ja kosteuspitoisuus 32 %.
Esimerkki 2
Florida-fosfaattia 70 - 72 BPL syötettiin ensimmäisen vaiheen tankkeihin yhdessä 98 %:sen väkevän rikkihapon kanssa. Kuiva-ainepitoisuus tankeissa ja nestefaasin P2O5-tiitteri pidettiin samoina kuin esimerkissä 1. Perusvirtauksen määrä oli 12,5 m3/-tonni saatua P20s:ttä ja viipymäaika 4 tuntia reaktiovyöhyk- 30 83209 keissä. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 4000 %:ksi.
Reaktio-olosuhteet tämän ensimmäisen vaiheen eri tankeissa olivat seuraavat: lämpötila 78°C; kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 23 %; P20s-pitoisuus nestefaasissa: 45 %; H2S04-pitoisuus nestefaasissa: 1,5 %. α-hemihydraattina ja II-anhydriittinä (7 % kalsiumsulfaatin koko määrästä) saostunut kalsiumsulfaatti oli kaksostuneina kiteinä, joilla oli hyvä suoritettavuus. Reaktiotehokkuus oli 96,5 %. Suodoskakku sisälsi noin 6 % kide-vettä ja 1,5 % kokonais-P20s:ttä kiinteässä faasissä laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisessä kokeessa suodatettiin seoksen perusvirtaus kokonaisuudessaan. Pesty ja poistettu kakku sisälsi 1,9 % kokonais-P20s:ttä ja 27,4 % kosteutta. Tämä ensimmäinen koe suoritettiin kuviossa 1 esitetyn tyyppisessä laitoksessa.
Toisessa kokeessa, joka suoritettiin kuvassa 2 esitetyssä laitoksessa, johdettiin suodattimel1 e 7 80 % seoksen perus-virtausmäärästä. a-hemihydraatista ja II-anhydriitistä muodostuva suodoskakku lietettiin takaisin suodattimelta 30 saatujen nesteiden ja seoksen perusvirtauksen jäljelle jääneen 20 % kanssa.
Reaktio-olosuhteet säädettiin toisessa vaiheessa niin, että saatiin α-hemihydraatteja ja kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä 25 % II-anhydriittiä.
Lämpötila pidettiin siten 72°C:ssa jäähdyttämällä. Kuiva-ainepitoisuus seoksessa palautettiin 24 %:iin kierrättämällä takaisin suodattimelta 30 saatuja nesteitä. P20s-pitoisuus oli 34 % ja vapaa H2S04-pitoisuus oli 15 %. Perusvirtaus toisessa vaiheessa oli 12 % ja viipymä 2,5 % reaktiovyöhykkeissä. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3i 83209 4000 %:ksi. Suodattimet ta 30 poistettu, hemihydraatista ja II-anhydriitistä muodostuva kakku sisälsi 0,80 % P20s:ttä, 4,2 % kidevettä (laskettuna kuivasta tuotteesta 250°C:ssa) ja kakun kosteuspitoisuus oli 28 %.
Kolmannessa kokeessa, joka myös suoritettiin kuviossa 2 esitetyssä laitoksessa, suodattimel1 e 7 syötettiin ensimmäisestä vaiheesta saatu seoksen perusvirtausmäärä kokonaisuudessaan. Saatu suodoskakku muunnettiin dihydraatiksi ja II-anhydrii-tiksi, joka jälkimmäinen muodosti 10 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä, alentamalla lämpötila 45°C:een. Muut reaktio-olosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksessa 45 % ja nestefaasissa P20s-pitoisuus 15 % ja H2S04-pitoisuus 17 %. Perusvirtausmäärä oli 6 m3 ja viipymä 10 tuntia reaktiovyöhyk-keissä. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3500 %:iin. Suodattimelta 7 poistettu, oleellisesti dihydraatista ja II-anhydriitistä muodostuva suodoskakku sisälsi 0,33 % P20s:ttä ja 17,8 % kidevettä (laskettuna kuivatusta tuotteesta 250°C:ssa). Kakun kosteuspitoisuus oli 33,4 %.
Esimerkki 3
Koia-Marokko-fosfaattien seos, jossa suhteelliset osuudet olivat 70/30, syötettiin kuviossa 1 esitetyn laitoksen ensimmäisiin tankkeihin ja kuviossa 2 esitetyn laitoksen ensimmäisen vaiheen ensimmäiseen tankkiin.
Toimintaolosuhteet olivat seuraavat: perusvirtausmäärä 10 m3/-tonni saatua P20s:ttä ja viipymäaika reaktiovyöhykkeissä 3 tuntia. Yleiskierrätys oli 500 % ja haihduttimen kierrätys 4000 %. Lämpötila oli 72°C, P20s-pitoisuus nestefaasissa 43,5 %, H2SO4-pitoisuus nestefaasissa 1,5 %. Kalsiumsulfaatti saostui a-hemi-hydraattina ja II-anhydriittinä (muodosti noin 8 % kalsiumsulfaatista). Mainittu sulfaatti oli kaksostuneina kiteinä, joilla 32 83209 oli hyvä suodatettavuus. Reaktiotehokkuus oli 97 %. Kiinteä α-hemihydraatti ja II-anhydriitti sisälsi noin 5,9 % kidevettä ja 1,2 % kokonais-P205:ttä kiinteässä faasissa laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta.
Ensimmäisessä kokeessa, joka suoritettiin kuviossa 1 esitetyssä laitoksessa, suodatettiin seoksen perusvirtaus kokonaisuudessaan. Pesun jälkeen saatiin α-hemihydraatista ja II-anhydrii-tistä muodostuva kakku, joka sisälsi 1,6 % P20s:ttä ja 29 % kosteutta.
Toisessa kokeessa, joka suoritettiin kuviossa 2 esitetyssä laitoksessa, suodatettiin ensimmäisestä vaiheesta saatu seos kokonaisuudessaan. Toisessa vaiheessa kakku lietettiin takaisin sopivissa olosuhteissa, niin että saatiin α-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, joka muodosti 15 % kalsiumsulfaatin koko määrästä.
Lämpötila oli siten 65°C. Kuiva-ainepitoisuus oli 24 %, P2O5-pitoisuus oli 30 % ja vapaan H2S04:n pitoisuus 15 %. Perusvir-tausmäärä toisessa vaiheessa oli 11 m3 ja viipymäaika 2,5 tuntia reaktiovyöhykkeessä. Yleiskierrätys oli 1500 % ja haihdut-timen kierrätys säädettiin 4000 %:iin. Suodattimet ta poistettu α-hemihydraatti- ja II-anhydriittikakku sisälsi 0,75 % P20s:ttä ja 5,2 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteuspitoisuus oli 26 %.
Kolmannessa kokeessa, joka myös suoritettiin kuviossa 2 esitetyssä laitoksessa, suodattimel1 e 7 johdettiin ensimmäisestä vaiheesta saadun seoksen perusvirtaus kokonaisuudessaan. Saatu α-hemihydraatti- ja 11-anhydriittikakku muunnettiin sen jälkeen dihydraatiksi ja II-anhydridiksi (15 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä) alentamalla lämpötila 45°C:een. Muut toiminta-olosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 50 %, P205-pitoisuus nestefaasissa 19 % ja H2SCU-pitoisuus 9 %.
33 83209
Perusvirtausmäärä oli 5 m3 ja viipymä 12 tuntia reaktiovyöhyk-keissä. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 4000 %:iin.
Suodattimelta poistettu kakku, joka muodostui dihydraatista ja ΙΙ-anhydriitistä, sisälsi 0,30 % P20s:ttä ja 17 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteus oli 35 %.
Esimerkki 4
Marokko-fosfaattia 70 - 72 BPL ja 98 %:sta väkevää rikkihappoa syötettiin kuvioissa esitetyn laitoksen ensimmäisen vaiheen ensimmäisiin tankkeihin.
Kuiva-ainepitoisuutta näissä tankeissa säädettiin kierrättämällä takaisin tuotettua fosforihappoa, kuten on esitetty linjalla 4, kun taas nestefaasin P20s-tiitteri ylläpidettiin kierrättämällä takaisin suodattimelta 7 ja 30 saatuja suodoksia linjojen 12, 15 ja 33 kautta.
Lisättyjen ja takaisin kierrätettyjen reaktiokomponenttien määrä oli sellainen, että perusvirtauksen määränä ylläpidettiin 10 m3/tonni saatua P20s:ttä viipymäajan reaktioti1avuuden ollessa 3 tuntia. Yl eiskierrätys ja haihduttimen kierrätys säädettiin molemmat 400 %:iin. Reaktio-olosuhteet ensimmäisen vaiheen tankeissa olivat seuraavat: lämpötila 82°C ensimmäisessä osassa Ia ja 72°C toisessa osassa Ib; kuiva-ainepitoisuus reaktioseoksessa: 34 %; P20s-pitoisuus nestefaasissa: 36 %; H2SC>4-pitoisuus nestefaasissa: 0,3 % ensimmäisessä osassa Ia ja 1,2 % toisessa osassa Ib.
Kalsiumsulfaatti saostui dihydraattimuodossa. Kaksostuneilla kiteillä oli hyvä suodatettavuus ja reaktiotehokkuus 96,5 %. Dihydraatista muodostuva kiintoaine sisälsi noin 20 % kidevettä 34 83209 ja 1,6 % kokonais-P20s:ttä kiinteässä faasissa laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisessä kokeessa johdettiin seoksen perusvirtausmäärä mainitun laitoksen suodattimel1 e 7.
Suodoskakku, joka siten muodostui dihydraatista, lietettiin takaisin toisen vaiheen tankkiin 1 suodattimelta 30 saatujen nesteiden kanssa. Toisen vaiheen tankeissa lämpötila, H2SO4-konsentraatio ja P20s-konsentraatio säädettiin sen jälkeen niin, että saatiin ö-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, jota oli 5 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Lämpötila pidettiin siten 90°C:ssa injisoimalla höyryä. Kuiva-ainepitoisuus alennettiin 30 %:iin kierrättämällä takaisin nesteitä suodattimelta 30, P20s~pitoisuus pidettiin 24 % fos-forihapossa ja vapaan rikkihapon pitoisuus pidettiin 12 %:na.
Perusvirtauksen määrä toisessa vaiheessa oli 9 m3 ja viipymä-aika reaktiot!1avuudessa 1 tunti ja yleiskierrätys 2500 %. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku, joka sisälsi a-hemi-hydraattia ja II-anhydriittiä, sisälsi 0,30 % P2O5 ja 5,6 % kidevettä laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta. Kakun kosteuspitoisuus oli 18 %. Toisessa kokeessa johdettiin suodattimel le 7 ensimmäisestä vaiheesta saadun seoksen perus-virtausmäärä kokonaisuudessaan. Saatu dihydraattikakku käsiteltiin uudelleen toisessa vaiheessa dihydraatiksi muuttamalla lämpötila 75°C:een ja nesteiden fosforihappoa- ja rikkihappo-pitoisuuksia .
Toimintaolosuhteet olivat seuraavat .* kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 38 %; P205~pitoisuus: 17 %, ja H2SO4-pitoisuus: 10 %. Perusvirtauksen määrä oli 6,5 m3 ja viipymä reaktiovyöhykkeessä 1,5 tuntia. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3500 %:iin. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku 35 83209 muodostui oleellisesti dihydraatista. Se sisälsi 0,95 % P20s:ttä, 19,6 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta) ja kosteutta 34 %.
Esimerkki 5
Florida-fosfaattia 70 - 72 BPL syötettiin kuvioissa 4 ja 5 esitetyn laitoksen ensimmäisen vaiheen tankkeihin yhdessä 98 %:sen väkevän rikkihapon kanssa. Kuiva-ainepitoisuus näissä tankeissa ja P20s-tiitteri olivat 11 m3/tonni saatua P20s:ttä ja viipymäaika reaktiovyöhykkeissä oli 3,5 tuntia. Yleiskier-rätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 4000 %: i i n.
Reaktio-olosuhteet ensimmäisen vaiheen eri tankeissa olivat seuraavat: lämpötila: 78°C ensimmäisessä osassa Ia ja 70°C toisessa osassa Ib; kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 33 %; P2O5-pitoisuus nestefaasissa: 38 %; H2S04-pitoisuus nestefaasissa: 0,5 % ensimmäisessä osassa Ia ja 1,5 % toisessa osassa Ib. Dihydraattimuodossa saostunut kalsiumsulfaatti oli kaksostu-neina kiteinä, joilla oli hyvä suodatettavuus. Reaktiotehokkuus oli 99,5 % ja suodoskakku sisälsi noin 20 % kidevettä ja 1,5 % kokonais-P20s:ttä kiinteässä faasissa laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisessä kokeessa suodatettiin seoksen perusvirtausmäärä kokonaisuudessaan ja kakku pestiin suodoksilla nro 35 ja 37 ja poistettiin. Mainitun kakun kosteuspitoisuus oli 40 %.
Saatu kakku käsiteltiin uudelleen toisessa vaiheessa dihydraa-tiksi 80°C lämpötilassa. Kuiva-ainepitoisuus seoksessa oli 34 %, PiOs'Pitoisuus: 20 %, ja H2S04-pitoisuus: 8 %. Perusvir-tauksen määrä oli 8 m3 ja viipymäaika reaktiovyöhykkeessä 1,5 tuntia. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3000 %.
36 83209
Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku, joka muodostui dihyd-raatista, sisälsi 1,1 % P20s:ttä, 19,8 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatussa tuotteesta) ja 36 % kosteutta.
Toisessa kokeessa, joka suoritettiin samassa laitoksessa, syötettiin suodattimel1 e 7 100 % seoksen perusvirtausmäärästä. Dihydraatista muodostuva suodoskakku lietettiin takaisin suo-dattimelta 30 saatujen nesteiden kanssa.
Reaktio-olosuhteet säädettiin toisessa vaiheessa niin, että saatiin α-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, jonka määrä oli 5 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Lämpötila pidettiin siten 92°C:ssa injisoimalla höyryä 50. Seoksen kuiva-ainepitoisuus laskettiin 28 %:iin kierrättämällä takaisin suodattimelta 30 saatuja nesteitä. P20s-pitoisuus oli 22 % ja vapaan rikkihapon pitoisuus oli 10 %. Perusvirtauksen määrä toisessa vaiheessa oli 10 % ja viipymä reaktiovyöhyk-keissä 1,0 tuntia. Yleiskierrätys oli 2500 %. Suodattimelta 30 poistettu hemihydraatti- ja 11-anhydriittikakku sisälsi 0,35 % P20s:ttä ja 5,8 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteuspitoisuus oli 20 %.
Kolmannessa kokeessa, joka myös suoritettiin kuviossa esitetyssä laitoksessa, suodattimel1 e 7 johdettiin ensimmäisestä vaiheesta saadun seoksen perusvirtausmäärä kokonaisuudessaan. Saatu suodoskakku muunnettiin II-anhydriitiksi alentamalla lämpötila 55°C:een. Tämä jälkimmäinen anhydriitti muodosti 95 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä. Loput 5 % oli dihydraattia. Muut reaktio-olosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksessa 40 % ja nestefaasissa P2O5-PItoisuus 15 % ja H2SO4-pitoisuus 25 %. Perusvirtauksen määrä oli 6 m3 ja viipymäaika reaktiovyöhykkeessä 1 tunti. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3500 %. Suodattimelta poistettu suodoskakku, joka oleellisesti muodostui II-anhydrii- 37 83209 tistä, sisälsi 0,38 % P20s:ttä ja 0,7 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteus oli 40 %.
Esimerkki 6
Kola-Marokko-fosfaattiseos, jossa vastaavat suhteet olivat 70/30, syötettiin kuvioissa 4 ja 5 esitetyn laitoksen ensimmäisen vaiheen ensimmäiseen tankkiin.
Toimintaolosuhteet olivat seuraavat: perusvirtausmäärä 10 m3/-tonni tuotettua P20s:ttä ja viipymäaika reaktiovyöhykkeissä 3.5 tuntia. Y1eiskierrätys oli 500 % ja haihduttimen kierrätys 4000 %. Lämpötila 80°C osassa Ia ja 72°C osassa Ib. H2SO4-pitoisuus nestefaasissa oli 0,4 % ensimmäisessä osassa Ia ja 1.5 % toisessa osassa Ib. Kalsiumsulfaatti saostui dihydraat-timuodossa. Tämä sulfaatti oli kaksostuneina kiteinä, joilla oli hyvä suodatettavuus. Reaktiotehokkuus oli 97 %. Dihyd-raatti-kiintoaines sisälsi noin 19 % kidevettä ja 1,0 % kokonais-P205:ttä kiinteässä faasissa laskettuna 250°C:ssa kuivatussa tuotteesta.
Ensimmäisessä kokeessa, joka suoritettiin kuvioissa 4 ja 5 esitetyssä laitoksessa, suodatettiin kaikki ensimmäisestä vaiheesta poistettu seos. Toisessa vaiheessa kakku lietettiin takaisin sellaisissa olosuhteissa, että saatiin a-hemihyd-raattia ja II-anhydriittiä, joka muodosti 5 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Lämpötila oli siten 95°C ja kuiva-ainepitoisuus 30 %. Vapaan rikkihapon pitoisuus oli 15 %. Perusvirtauksen määrä toisessa vaiheessa oli 9 m3 ja viipymä reaktiovyöhykkeissä 1,0 tuntia.
Yleiskierrätys oli 1500 %. Suodattimelta poistettu a-hemihyd-raatti- ja II-anhydriittikakku sisälsi 0,28 % P20s:ttä ja 5,8 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteuspitoisuus oli 18,5 %.
38 83209
Toisessa kokeessa, joka myös suoritettiin kuvioissa 4 ja 5 esitetyssä laitoksessa, suodattimel1 e 7 johdettiin ensimmäisestä vaiheesta saadun seoksen perusvirtausmäärä kokonaisuudessaan. Saatu dihydraattikakku käsiteltiin sen jälkeen takaisin dihydraatiksi 68°C lämpötilassa. Muut toimintaolosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 38 %; neste-faasissa P20s-pitoisuus 19 % ja H2SCU-pitoisuus 9 %. Perusvir-tausmäärä oli 9 m3 ja viipymä reaktiovyöhykkeessä 1,2 tuntia.
Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 4000 %.
Dihydraatista ja 11-anhydriitistä (3 % suodattimelta poistetusta kalsiumsulfaatista) muodostuva kakku sisälsi 0,85 % P205:ttä ja 18 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta). Kakun kosteuspitoisuus oli 35 %.
Esimerkki 7
Marokko-fosfaattia 70 - 72 BPL ja 98 %:sta väkevää rikkihappoa syötettiin kuvioissa 4 ja 5 esitetyn laitoksen ensimmäisen vaiheen ensimmäisiin tankkeihin.
Kuiva-ainepitoisuutta näissä tankeissa säädettiin kierrättämällä takaisin tuotettua fosforihappoa, kuten on esitetty linjalla 4, samalla kun P20s-tiitteri nestefaasissa ylläpidettiin kier-rätämällä takaisin suodattimelta 7 ja 30 saatuja suodoksia linjojen 12, 15 ja 33 kautta.
Lisättyjen ja takaisin kierrätettyjen reaktiokomponenttien määrä pidettiin sellaisena, että ylläpidettiin perusvirtaus-nopeutena 12 m3/tonni saatua P20s:ttä ja 3 tunnin viipymäaika reaktiotilavuudessa. Yleisvirtauksen määrä ja haihduttimen virtausmäärä säädettiin molemmat 4000 %:ksi. Reaktio-olosuhteet ensimmäisen vaiheen tankeissa olivat seuraavat: lämpötila: 82°C osassa Ia ja 72°C osassa Ib; kuiva-ainepitoisuus reaktioseok- 39 83209 sessa: 24 %, P20spitoisuus nestefaasissa: 43 %; H2SO4-pitoisuus nestefaasissa: 0,4 % osassa Ia ja 1,2 % osassa Ib.
Kalsiumsulfaatti saostui e-hemihydraattina ja II-anhydriittinä. CaSO^-pitoisuus oli 5 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Saaduilla kaksostunei11 a kiteillä oli hyvä suoritettavuus ja reaktiotehokkuus 96,5 %. α-hemihydraatista ja II-anhydriitistä muodostuva kiintoaine sisälsi noin 6 % kidevettä ja 1,6 % kokonais-P20s:ttä kiinteässä faasissa laskettuna kuivapainosta 250°C:ssa.
Ensimmäisessä kokeessa johdettiin mainitussa laitoksessa suo-dattimelle 7 80 % seoksen perusvirtausmäärästä.
Suodoskakku, joka siten muodostui α-hemihydraatista ja Il-an-hydriitistä, lietettiin takaisin toisen vaiheen tankissa 1 suodattimelta 30 saatujen nesteiden ja seoksen jäljelle jääneen 20 % kanssa.
Toisen vaiheen tankeissa lämpötila, H2S04~konsentraatio ja P205~konsentraatio säädettiin sen jälkeen niin, että saatiin Q-hemihydraattia ja II-anhydriittiä, jonka määrä oli 20 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä.
Lämpötila pidettiin siten 68°C:ssa jäähdyttämällä. Kuiva-ainepitoisuus alennettiin 26 %:iin kierrättämällä takaisin suodattimelta 30 saatuja nesteitä. P2O5-P1toisuus pidettiin 32 %:ssa fosforihapossa ja vapaan rikkihapon pitoisuus pidettiin 15 %:ssa.
Perusvirtauksen määrä toisessa vaiheessa oli 11 m3 ja viipymä 3 tuntia reaktioti1avuudessa. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 4000 %. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku joka sisälsi α-hemihydraattia ja Il-an- 4o 83209 hydriittiä, sisälsi 0,65 % P20s:ttä ja 4,6 % kidevettä laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta. Kakun kosteus oli 28 %.
Toisessa kokeessa johdettiin suodattimelle 7 ensimmäisestä vaiheesta saadun seoksen perusvirtaus kokonaisuudessaan. Q-hemihydraatista ja 11-anhydriitistä muodostuva saatu kakku muunnettiin toisessa vaiheessa dihydraatiksi ja II-anhydrii-tiksi (10 % kalsiumsulfaatin kokonaismäärästä) alentamalla lämpötila 45°C:een.
Muut toimintaolosuhteet olivat seuraavat: kuiva-ainepitoisuus seoksessa: 48 %; P20s-pitoisuus: 17 % ja H2S04-pitoisuus: 13 %. Perusvirtauksen määrä oli 5,5 m3 ja viipymä reaktiovyöhykkeessä 12 tuntia. Yleiskierrätys oli 2500 % ja haihduttimen kierrätys säädettiin 3500 %:iin. Suodattimelta 30 poistettu suodoskakku muodostui oleellisesti dihydraatista ja II-anhydriitistä ja sisälsi 0,35 % P20s:ttä, 17,6 % kidevettä (laskettuna 250°C:ssa kuivatusta tuotteesta) ja 32 % kosteutta.
Edellä olevissa esimerkeissä suoritetut eri kokeet tehtiin pi 1ot1 aitoksessa, jonka kapasiteetti oli 20 kg P2O5 24 tunnissa .
Esimerkeissä 1-3 käytettiin ensimmäisessä kokeessa kahta reaktiotankkia, toisessa kokeessa kahta tankkia ensimmäisessä ja toisessa vaiheessa ja kolmannessa kokeessa kahta tankkia ensimmäisessä kokeessa ja neljää tankkia toisessa kokeessa. Esimerkeissä 4-7 käytettiin sen sijaan ensimmäisessä kokeessa kolmea reaktiotankkia, toisessa kokeessa kahta tankkia ensimmäisessä vaiheessa ja toisessa vaiheessa ja kolmannessa kokeessa kahta tankkia ensimmäisessä vaiheessa ja yhtä tankkia toisessa vaiheessa.

Claims (25)

41 83209 Patentti vaat imukset
1. Menetelmä fosforihapon ja anhydriitti-I I:ta sivutuotteena sisältävän kalsiumsulfaatin valmistamiseksi, jonka menetelmän mukaan kalsiumfosfaattia sisältävässä liuoksessa, joka kierrätetään reaktiovyöhykkeiden sarjan läpi, käsitellään rikkihapon ja fosforihapon seoksella, jolloin kalsiumsulfaatti erotetaan ja ainakin osa käytetystä fosforihaposta otetaan talteen, tunnettu siitä, että kiertävän liuoksen virtauksia säädetään suhteessa liuoksen viimeisestä reaktiovyöhykkeestä poistuvaan pohjavirtaukseen, seuraavasti: - suljettu yleiskierto valtaosassa reaktiovyöhykkeitä on tasolla 300 - 4000 % pohjavirtauksesta; - kierto jäähdytysvyöhykkeessä tyhjössä, rinnan ainakin kahden reaktiovyöhykkeen kanssa, on tasolla 2000 - 4000 % samasta pohjavirtauksesta; - paikalliset kierrot reaktiovyöhykkeissä ovat kukin tasolla 500 - 2000 % samasta pohjavirtauksesta; - yleiskierron ja paikallisen kierron summa on suurempi tai yhtä kuin 2500 % pohjavirtauksesta kussakin vyöhykkeessä, johon lisätään reagensseja, sekä vyöhykkeessä, joka seuraa välittömästi kutakin niistä y1 eiskierrossa; ja että edellä mainittujen perättäisten reaktiovyöhykkeiden ensimmäisessä osassa, jossa lisätään trikalsiumfosfaattia, ylläpidetään lämpötilaa 75 - 85°C, edullisesti 78 - 82°C, ja rikkihappopitoisuutta 0,25 - 0,85 % siten, että tämä trikalsiumfosfaatti hajotetaan lähes täydellisesti, ja että seuraavassa toisessa osassa, joka on yhteydessä reaktiovyöhykkeiden ensimmäiseen osaan, ylläpidetään osaa, jossa lämpötila on 65 - 75°C ja rikkihappopitoi-suus 1 - 2,5 %, fosforipentoksidin liuottamiseksi, yhdistyneenä 42 83209 kalsiumioneihin HPO4---ioneina ja/tai fosforihappona (H2PO4.), jolloin reaktio-olosuhteita säädetään siten, että saadaan toisaalta tuotettua fosforihappoa, jonka fosforipentoksidi-pitoisuus on 33 - 52 fc, ja rikkihappopitoisuus 0,25 - 2,5 %, ja toisaalta kalsiumsulfaattia sivutuotteena (a) oleellisesti dihydraattina uudelleenkiteyttämällä hemihyd-raatti-a tai ei-muutetulla kiteytymise 11ä ylläpitäen ainakin loppureaktiovyöhykkeissä seuraavia reaktio-olosuhteita: lämpötila 30 - 80°C, fosforipentoksidipitoisuus 15 - 20 % ja rikkihappopitoisuus 4 - 15 (b) oleellisesti kalsiumsulfaatin anhydriitti-I I:na ylläpitäen ainakin loppureaktiovyöhykkeissä seuraavia reaktio-olosuhteita: lämpötila 30 - 75°C, fosforipentoksidipitoisuus 15 - 20 % ja rikkihappopitoisuus 12 - 25 *, tai (c) oleellisesti kalsiumsulfaatin hemihydraatti-a:na ylläpitäen ainakin loppureaktiovyöhykkeissä seuraavia reaktio-olosuhteita: lämpötila 75 - 95°C, fosforipentoksidipitoisuus 22 - 35 % ja rikkihappopitoisuus 4 - 15 %, jolloin anhydriitti-I I:n pitoisuus tapauksissa a) ja c) pidetään 2-30 %:na kalsiumsulfaat- t ituotteesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että operoidaan yhdessä vaiheessa, joka käsittää edellä mainitut eri kierrot, seuraavissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila 65 - 85°C, edullisesti 68 - 73°C; - fosforihapon fosforipentoksidipitoisuus 36 - 48 $, edullisesti 38 - 43 - rikkihappopitoisuus 0,25 - 2,5 fc; - kiinto-ainepitoisuus 20 - 38 %, edullisesti 23 - 36 %; ja - viipymä- tai reaktio-aika 1 - 7 tuntia, edullisesti 2-5 tuntia; jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään siten, että kalsiumsulfaatti käsittää oleellisesti hemihydraatti-a ja anhydriitti-I I :n pitoisuus on 2 - 12 % ka 1 siumsu1 faattituotteesta . 43 83209
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että operoidaan vähintään kahdessa toisiaan seuraavassa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa kalsium-fosfaattia sisältävä liuos, joka kiertää toisiaan seuraavissa reaktiovyöhykkeissä, käsitellään rikkihapon ja fosforihapon seoksella, jolloin ainakin osa käytetystä fosforihaposta otetaan talteen ja kalsiumsulfaatti erotetaan, ja jolloin seuraavassa toisessa vaiheessa, joka käsittää kuten ensimmäinen vaihe, reaktiovyöhykkeitä ja jäähdytysvyöhykkeen, joissa liuoksen kierto vastaa edellä mainittuja kuvauksia, oleellisesti kaikkea kalsiumsulfaattia, joka on muodostunut mainitussa ensimmäisessä vaiheessa, käsitellään seuraavissa reaktio-olosuhteissa : - lämpötila 30 - 105°C; - fosforihapon fosforitr ioksidipitoisuus on 15 - 39 %·, - rikkihappopitoisuus on 4 - 25 %; - kiinto-ainepitoisuus on 20 - 62 %; ja - viipymä- tai reaktio-aika on 1 - 18 tuntia; jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että anhydridi - I I-pitoisuus on 0 - 95 % kalsiumsulfaattituotteesta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa operoidaan seuraavissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila 65 - 85°C, edullisesti 68 - 73 $; - fosforihapon fosforipentoksidipitoisuus on 36 - 48 %, edullisesti 38 - 43 %; - rikkihappopitoisuus on 0,25 - 2,5 X; - kiinto-ainepitoisuus on 20 - 38 %, edullisesti 23 - 36 %; ja - viipymä- tai reaktio-aika on 2 - 5 tuntia; jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että kalsiumsulfaatti käsittää oleellisesti hemihydraatti-α ja anhydr i itt i - I I-pi toi suus on 2 - 12 35 kalsiumsulfaattituotteesta. 44 83209
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa vaiheessa operoidaan seuraa-vissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila 60 - 90°C, edullisesti 75 - 80°C; - fosforihapon fosforipentoksidipitoisuus on 26 - 38 36, edullisesti 29 - 35 3s; - rikkihappopitoisuus on 6 - 20 36, edullisesti 10 - 15 3S; - k i into-ainepitoisuus on 20 - 34 36, edullisesti 24 - 30 36; ja - viipymä- tai reaktio-aika on 1 - 4 tuntia, edullisesti 2-3 tuntia; jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että kalsiumsulfaatti käsittää oleellisesti hemihydraatt i-a ja anhydri itti-I I-pitoisuus on 5 - 30 36, edullisesti 20 - 30 36, ka 1 s i umsu 1 f aatt i tuotteesta.
6. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa vaiheessa operoidaan seuraa-vissa reaktio-olosuhteissa: - lämpötila 30 - 60°C, edullisesti 40 - 45°C; - fosforihapon fosforipentoksidi pitoisuus on 15 - 25 36, edullisesti 1 7 - 20 3>; - r ikk ihappopitoisuus 8 - 18 36, edullisesti 12 - 1 5 36; - k i i nto-a i nep i to i suus on 32 - 62 36, edullisesti 45 - 58 36; ja - reaktio- tai viipymä-aika on 3 - 18 tuntia, edullisesti 6 -12 tuntia; jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että kalsiumsulfaatti käsittää oleellisesti dihydraattia ja anhydri itti-1 I-pitoisuus on 5 - 30 36, edullisesti 5 - 20 36, kalsiumsulfaattituotteesta.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 3-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ainakin pääosa ensimmäisen vaiheen jälkeen erotetusta kalsiumsulfaatista saatetaan takaisin lietteeksi vähintään yhteen reaktiovyöhykkeeseen, jonka kautta yleiskierto ei kulje, jolloin tässä vyöhykkeessä voidaan kontrolloida reaktio-olosuhteita oleellisesti riippumattomasti 45 83209 olosuhteista, jotka vallitsevat toisissa vyöhykkeissä, joiden kautta tämä yleiskierto kulkee.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vyöhykkeessä, jonka kautta yleiskierto ei kulje, ylläpidetään fosforipentoksidipitoisuutta, joka on alhaisempi kuin muissa vyöhykkeissä, jolloin fosforipentoksidin väheneminen kompensoidaan ainakin osittain lisäämällä rikkihappoa.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että osa käytetystä fosforihaposta uudelleen-kierrätetään reaktiovyöhykkeisiin liuoksen laimentamiseksi.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ainakin osa kalsiumsulfaatista pestään ja että ainakin osa näin saadusta nestefaasista uude11eenk i errätetään reakt iovyöhykkei s iin.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 3-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen vaiheen lopussa käytetty fosforihappo ja ainakin osa kalsiumsulfaatista erotetaan liuoksesta, ja että osa tästä haposta uude11eenkierrätetään vähintään yhteen tämän ensimmäisen vaiheen reaktiovyöhykkeeseen liuoksen laimentamiseksi, jolloin toisessa vaiheessa ensimmäisestä vaiheesta saatu kalsiumsulfaatti lietetään konsentroituun rikkihappoon ja osaan toisesta vaiheesta poistettuja nesteitä, jolloin toisessa vaiheessa saatu kalsiumsulfaatti puolestaan erotetaan ja saatu nestefaasi uude11eenkierrätetään ensimmäisen vaiheen reaktiovyöhykkeisiin.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiovyöhykkeiden ainakin kahdessa edellä mainitussa osassa ylläpidetään kiinto-ainepitoi-suutta 15 - 45 %, edullisesti 20 - 45 %, ja käytetään viipymä-tai reaktioaikaa 1-7 tuntia, edullisesti 2-5 tuntia. 46 83209
13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiovyöhykkeiden edellä mainituissa kahdessa osassa ylläpidetään fosforipentoksidipitoisuutta 33 - 40 35, edullisesti 35 - 38 36, ja että näiden vyöhykkeiden muita parametrejä säädetään edellä mainituissa rajoissa siten, että muodostuu oleellisesti kalsiumsulfaatin dihydraattia.
14. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että edellä mainituissa reaktiovyöhykkeissä ylläpidetään fosfor ipentoksidipitoisuutta yli 40 35, erityisesti 40 - 52 36, ja edullisesti 40 - 46 36, ja että näiden vyöhykkeiden muita parametrejä säädetään edellä mainituissa rajoissa siten, että muodostuu oleellisesti kalsiumsulfaatin hemihyd- raatt i-a.
15. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kahden edellä mainitun osan reaktiovyöhykkeet on yhdistetty keskenään suljetuksi kierroksi.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 15 mukainen menetelmä, : tunnettu siitä, että molemmat reaktiovyöhykkeiden osat käsittää ainakin yhden jäähdytysvyöhykkeen.
17. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiovyöhykkeiden kaksi osaa muodostavat reaktiovyöhykkeet yksittäisessä vaiheessa tai ensimmäisessä vaiheessa, silloin kun operoidaan ainakin kahdessa toisiaan seuraavassa vaiheessa, joiden välillä on suunniteltu tapahtuvaksi ainakin osan saadusta kalsiumsulfaatista erotus.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ainakin osa saadusta kalsiumsulfaatista erotetaan, edullisesti suodattamalla, toisen osan reaktiovyöhykkeiden 47 83209 jälkeen, jolloin toisessa vaiheessa tämä sulfaatti uudelleen-lietetään, minkä jälkeen sitä käsitellään mahdollisesti saadulla osalla ei-erotettua kalsiumsulfaattia ja nesteellä, joka sisältää fosforihappoa ja rikkihappoa, jolloin tämän jälkikäsittelyn jälkeen saatu kalsiumsulfaatti erotetaan, edullisesti suodattamalla.
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että erotettu kalsiumsulfaatti oleellisesti kokonaisuudessaan käsitellään toisessa vaiheessa reaktio-olosuhteissa: lämpötila 30 - 105°C, fosforipentoksidipitoisuus 15 - 38 %, rikkihappopitoisuus 4 - 25 $, kiinto-ainepitoisuus 20 - 62 % ja viipymä- tai reaktio-aika 0,5 - 18 tuntia.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silloin kun uude11een1ietettävä kalsiumsulfaatti sisältää oleellisesti dihydraattia, toisessa vaiheessa operoidaan reaktio-o1osuhteissa: lämpötila 70 - 85°C, edullisesti 75 - 80°C, fosforipentoksidipitoisuus 15 - 25 $, edullisesti 17 - 20 %, rikkihappopitoisuus 5 - 15 %, edullisesti 8 - 12 %, kiinto-ainepitoisuus 20 - 45 %, edullisesti 25 - 35 %, ja J viipymä- tai reaktio-aika 0,3 - 3 tuntia, jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että uude11een1ietetyn kalsiumsulfaatin kidemuoto pysyy oleellisesti ennä 11 aan.
21. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silloin kun uude11een1ietettävä kalsiumsulfaatti sisältää oleellisesti dihydraattia, toisessa vaiheessa opreroi-daan oleellisesti seuraavissa reaktio-olosuhteissa: lämpötila 85 - 95°C, fosforipentoksidipitoisuus 19 - 28 %, rikkihappo-pitoisuus 6 - 15 fc, kiinto-ainepitoisuus 20 - 45 %, edullisesti 25 - 35 %, reaktio- tai viipymä-aika 0,5 - 3 tuntia, edullisesti 1 - 1,5 tuntia, jolloin näitä reaktio-olosuhteita sääde-tään näissä rajoissa siten, että saadaan kalsiumsulfaattia, «e 83209 joka käsittää oleellisesti hemihydraattia, anhydriitti-I I:ta tai hemihydraatti-a 1 faa, jolloin anhydriitti-I I-pitoisuus on 5 - 20 %, edullisesti 5 - 15 %, kaikkiaan saadusta kalsium-su1 faat i sta.
22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silloin kun uude11een1ietettävä kalsiumsulfaatti sisältää oleellisesti dihydraattia, toisessa vaiheessa operoidaan reaktio-olosuhteissa: lämpötila 65 - 75°C, fosforipent-oksidipitoisuus 15 - 18 $, rikkihappopitoisuus 15 - 20 %, kiinto-ainepitoisuus 20 - 45 %, edullisesti 25 - 35 fc, ja viipymä- tai reaktio-aika 0,5 - 3 tuntia, edullisesti 1 - 1,5 tuntia, jolloin näitä reaktio-olosuhteita säädetään näissä rajoissa siten, että saadaan oleellisesti anhydriitti-II:ta, jolloin dihydraattipitoisuus on 5 - 20 %, edullisesti 5 - 10 %, kaikkiaan saadusta kalsiumsulfaatista.
23. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että korkeintaan 10 %, edullisesti 0 %, reaktiovyöhykkeiden edellä mainitusta toisesta osasta poistuvasta liuoksesta uude1leenkierrätetään edellä mainittuun ensimmäiseen osaan.
24. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsulfaatin kidemuotoa ja -kokoa kontrolloidaan lisäämällä aktiivista piidioksidia ja/tai alumiinioksidia reaktiovyöhykkeeseen, jossa käsiteltävä k a 1 siumfosfaatti lisätään, tai yhteen tai useampaan tämän vyöhykkeen viereiseen vyöhykkeeseen.
25. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiovyöhykkeisiin lisätään ka 1 siumfosfaattia, josta ainakin 95 *:n raekoko on 0,5 mm, jolloin rakeista 60 - 70 % on edullisesti kooltaan alle tai yhtä kuin 0,150 mm. 49 83209
FI854256A 1984-11-05 1985-10-30 Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat. FI83209C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU85628 1984-11-05
LU85628A LU85628A1 (fr) 1984-11-05 1984-11-05 Procede continu de preparation d'acide phosphorique et de sulfate de calcium
LU85906A LU85906A1 (fr) 1985-05-21 1985-05-21 Procede de preparation d'acide phosphorique et de sulfate de calcium
LU85906 1985-05-21

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI854256A0 FI854256A0 (fi) 1985-10-30
FI854256L FI854256L (fi) 1986-05-06
FI83209B FI83209B (fi) 1991-02-28
FI83209C true FI83209C (fi) 1991-06-10

Family

ID=26640309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI854256A FI83209C (fi) 1984-11-05 1985-10-30 Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4777027A (fi)
EP (1) EP0181029B1 (fi)
JP (1) JPH0617215B2 (fi)
CN (1) CN1007237B (fi)
AU (1) AU579414B2 (fi)
BR (1) BR8505501A (fi)
CA (1) CA1264408A (fi)
DE (1) DE3583209D1 (fi)
DZ (1) DZ854A1 (fi)
ES (1) ES8801889A1 (fi)
FI (1) FI83209C (fi)
GR (1) GR852672B (fi)
IL (1) IL76914A (fi)
IN (1) IN166398B (fi)
MA (1) MA20561A1 (fi)
MX (1) MX168102B (fi)
OA (1) OA08544A (fi)
PH (1) PH23909A (fi)
SU (1) SU1614756A3 (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4011716A1 (de) * 1990-04-11 1991-10-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von alkaliphosphatloesungen
US6235257B1 (en) * 1991-03-14 2001-05-22 Gordon F. Palm Process waters in phosphate manufacturing
US5262963A (en) * 1991-06-28 1993-11-16 Imc Fertilizer, Inc. Automatic control system for phosphoric acid plant
US5188812A (en) * 1991-11-13 1993-02-23 Imc Fertilizer, Inc. Automatic control system for a phosacid attack tank and filter
US5395603A (en) * 1993-04-21 1995-03-07 Imc Fertilizer, Inc. Automatic control system for a chemical process, especially a wet process phosphoric acid plant
RU2160702C1 (ru) * 2000-03-01 2000-12-20 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам" им. проф. Я.В.Самойлова Способ получения фосфорной кислоты
CN1340457A (zh) * 2000-09-01 2002-03-20 山东鲁北企业集团总公司 一种磷酸生产工艺
BRPI0400875A (pt) * 2004-03-08 2004-11-30 Copebras Ltda Processo e aparelho para produção de ácido fosfórico
BE1016065A3 (fr) 2004-06-01 2006-02-07 Prayon Technologies Procede de production d'acide phosphorique.
FR2873119B1 (fr) * 2004-07-13 2008-02-01 Vichem Soc Par Actions Simplif Procede perfectionne de fabrication d'acide phosphorique
BE1019055A3 (fr) * 2009-12-02 2012-02-07 Prayon Technologies Procede de production d'acide phosphorique.
PL2714589T3 (pl) * 2011-06-01 2016-05-31 Prayon Tech Dwuwodzianowo-półwodzianowy sposób wytwarzania kwasu fosforowego
CN105008273A (zh) * 2013-03-08 2015-10-28 美盛有限公司 通过两阶段结晶工艺进行的磷酸生产
CN105217590B (zh) * 2015-09-18 2017-05-10 金正大诺泰尔化学有限公司 一种生产湿法磷酸副产α半水石膏和高纯度高白度α半水石膏的方法
CN105253867B (zh) 2015-09-18 2017-10-17 金正大生态工程集团股份有限公司 一种湿法磷酸副产α半水石膏的生产方法
PY1867367A (es) * 2017-08-11 2020-02-11 Prayon Tech Procedimiento de ataque ácido de una fuente de fosfato
CN107840317B (zh) * 2017-10-30 2019-12-03 安徽六国化工股份有限公司 一种一步法二水-半水湿法磷酸生产工艺
CN107840316B (zh) * 2017-10-30 2019-07-19 安徽六国化工股份有限公司 一种二步法二水湿法磷酸生产工艺
FR3073218B1 (fr) * 2017-11-09 2022-04-01 Coatex Sas Preparation d'acide phosphorique
FR3117476B1 (fr) * 2020-12-10 2023-04-21 Ocp Sa Procede integre de decadmiation d’acide phosphorique

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632307A (en) * 1969-04-09 1972-01-04 Albatros Super Fosfaatfabrieke Process for the preparation of phosphoric acid and gypsum from phosphate rock
LU78457A1 (fr) * 1977-11-04 1979-06-13 Prayon Soc Procede de fabrication d'acide phosphorique
FR2409230A1 (fr) * 1977-11-16 1979-06-15 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication d'acide phosphorique
US4277448A (en) * 1977-12-29 1981-07-07 Occidental Petroleum Corporation Phosphoric acid process with high circulation rates
US4276270A (en) * 1978-01-06 1981-06-30 Occidental Research Corporation Start-up procedure in producing phosphoric acid by the hemihydrate process
US4452770A (en) * 1981-12-14 1984-06-05 United States Gypsum Company Phosphoanhydrite process
LU84713A1 (fr) * 1983-03-25 1984-11-14 Prayon Soc Procede et preparation d'acide phosphorique et de sulfate de calcium hemihydrate alpha

Also Published As

Publication number Publication date
CA1264408A (en) 1990-01-16
PH23909A (en) 1989-12-18
BR8505501A (pt) 1986-08-05
AU579414B2 (en) 1988-11-24
CN85109003A (zh) 1986-05-10
EP0181029A2 (fr) 1986-05-14
SU1614756A3 (ru) 1990-12-15
IN166398B (fi) 1990-04-28
CN1007237B (zh) 1990-03-21
EP0181029B1 (fr) 1991-06-12
MX168102B (es) 1993-05-04
JPS61168510A (ja) 1986-07-30
EP0181029A3 (en) 1987-06-16
AU4915385A (en) 1986-05-15
IL76914A (en) 1988-07-31
FI854256A0 (fi) 1985-10-30
DZ854A1 (fr) 2004-09-13
MA20561A1 (fr) 1986-07-01
GR852672B (fi) 1986-03-05
OA08544A (fr) 1988-09-30
FI854256L (fi) 1986-05-06
IL76914A0 (en) 1986-04-29
JPH0617215B2 (ja) 1994-03-09
FI83209B (fi) 1991-02-28
ES549112A0 (es) 1988-03-16
US4777027A (en) 1988-10-11
ES8801889A1 (es) 1988-03-16
DE3583209D1 (de) 1991-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI83209C (fi) Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat.
EP2864249B1 (en) Production of ammonium phosphates
US3632307A (en) Process for the preparation of phosphoric acid and gypsum from phosphate rock
CN217350773U (zh) 一种通过硝酸磷肥装置联产磷酸铁的系统
FI78054C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra och kalciumsulfat.
EP1171382B1 (en) Process for production of phosphoric acid by crystallisation of phosphoric acid hemihydrate
CN113173566B (zh) 一种高收率水合晶相重构湿法磷酸生产工艺
US4260584A (en) Apparatus useful for wet process phosphoric acid production
US3472619A (en) Production of phosphoric acid and calcium sulfate
IL26394A (en) Process for the preparation of phosphoric acid and gypsum from phosphate rock
US4524057A (en) Production of concentrated phosphoric acid and hemihydrated calcium sulfate
CN116443832A (zh) 一种通过硝酸磷肥装置联产磷酸铁的方法、产品及系统
US4276270A (en) Start-up procedure in producing phosphoric acid by the hemihydrate process
CN111732086A (zh) 一种半水-二水法制备磷酸联产高纯石膏工艺
CN217350771U (zh) 通过硝酸磷肥装置联产磷酸的系统
JP2024000517A (ja) 硝酸リン酸肥料装置によってリン酸第二鉄を共生産するための方法、製品およびシステム
US4994248A (en) P2 O5 recovery and phosphoric acid purification
RU2261222C1 (ru) Способ получения монокалийфосфата
US3118731A (en) Svanoe
GB2094282A (en) Phosphoric acid manufacture
CN116443829A (zh) 通过硝酸磷肥装置联产磷酸的方法、产品及系统
RU2372281C1 (ru) Способ получения экстракционной фосфорной кислоты
RU2812559C1 (ru) Способ получения моноаммонийфосфата
RU2759434C1 (ru) Способ получения очищенного моноаммонийфосфата из упаренной экстракционной фосфорной кислоты
PL69477B1 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: PRAYON DEVELOPPEMENT, SOCIETE ANONYME