FI82840C - Foerfarande foer torrkationisering av galaktomannaner. - Google Patents
Foerfarande foer torrkationisering av galaktomannaner. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82840C FI82840C FI870249A FI870249A FI82840C FI 82840 C FI82840 C FI 82840C FI 870249 A FI870249 A FI 870249A FI 870249 A FI870249 A FI 870249A FI 82840 C FI82840 C FI 82840C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- silicic acid
- mixture
- process according
- guar
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
- C08B37/0096—Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1 83840
Menetelmä galaktomannaanien kuivakationisoimiseksi
Keksintö koskee menetelmää galaktomannaanien kuivakationisoimiseksi antamalla niiden reagoida alkylideeni-5 epoksidien kanssa emäksisessä väliaineessa veden läsnäollessa.
Galaktomannaanit ovat tärkeä kasviperäisten hydro-kolloidien, jotka toimivat varastohiilihydraatteina kuten tärkkelys ennen kaikkea monien palkokasvien siemenvalkuai-10 sessa, muodostama ryhmä. Käytännön teollista merkitystä on kuitenkin vain guaraanilla (guarkumi) ja karubiinilla (jo-hanneksenleipäpuujauho). Guaraania esiintyy guarpapujen (Cyamopsis tetragonoloba L.), jotka kuuluvat palkokasvien lahkon Papilionaceae-sukuun, siemenvalkuaisessa. Guar on 15 vanha viljelykasvi, jota nykyisin viljellään suuressa mittakaavassa ennen kaikkea Intiassa, Pakistanissa ja Teksasissa .
Guaraani sisältää 64 % mannoosia ja 36 % galaktoo-sia. Beeta-(1,4)-glykosidisidoksella liittyneet mannoo-20 siyksiköt muodostavat pitkiä, haaroittumattomia ketjuja, joihin yksittäiset galaktoosimolekyylit ovat liittyneet alfa-(1,6 )-sidoksella. Sekä mannoosi että galaktoosi esiintyvät pyranoosimuodossa. Guaraanin keskimääräinen molekyylipaino on noin 220000. Guaraani liukenee kylmään 25 veteen.
Luontaisia ja modifioituja galaktomannaaneja, jotka perustuvat guar- ja johanneksenleipäpuujauhoihin, käytetään nykyisin teollisesti mitä erilaisimmilla aloilla. Näin esimerkiksi maaöljy-, tekstiili-, paperi-, elintar-30 vike-, lääke-, kosmetiikka- ja räjähdysaineteollisuudessa sekä kaivosteollisuudessa ja vedenkäsittelyssä. Paperinvalmistuksessa luontaiset galaktomannaanit ovat olleet tunnettuja jo vuosien ajan "märkäpään lisäaineena" paperin lujuuden parantamisessa. Modifioimalla voidaan tuot-35 teiden ominaisuuksia vahvistaa, tai syntyy tuotteita, joilla on täysin uusia ominaisuuksia.
2 83840
Jotta galaktomannaanin affiniteettia selluloosaan voitaisiin parantaa ja jotta siten voitaisiin saavuttaa hienojen kuitujen parempi retentio, on olemassa mahdollisuus kationisoida galaktomannaaneja.
5 EP-hakemusjulkaisussa 0146911 kuvataan menetelmää, jossa 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridin annetaan reagoida emäksisessä vesiliuoksessa lämpötilassa 52 eC.
EP-hakemusjulkaisun 0130946 mukaan tämä reaktio 10 suoritetaan myös emäksisessä liuoksessa, joka kuitenkin sisältää lisäksi natriumtetraboraattia ja joka neutraloidaan osittain ennen kationisointireagenssin lisäystä etik-kahapolla.
GB-patenttijulkaisussa 1 136 842 esitetään tarkem- 15 mat tiedot tuotteista, jollaisia saadaan 2,3-epoksipropyy- litrimetyyliammoniumkloridin reagoidessa emäksisessä vesi-liuoksessa galaktomannaanien kanssa.
Näiden julkaisujen mukaan kationisoidut tuotteet täytyy kuivata, sen jälkeen jauhaa ja seuloa ennen edel-20 leenkäyttöä.
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään galaktomannaanien kuivakationisoimiseksi, jossa käytetään vain lyhytaikaisesti sekoitusenergiaa ja josta saatuja kationisoituja galaktomannaaneja voidaan käyttää edelleen ilman jälkikä-25 sittelyä (seulonta, kuivaus jne.).
Keksinnön kohteena on menetelmä galaktomannaanien kuivakationisoimiseksi antamalla niiden reagoida alkyli-deeniepoksidien kanssa, joilla on yleiset kaavat 30 , R1
CH?— CH —(CH,) -N
X / 2 0 ^ n o 2 (I) tai X R3 (II) 3 83840 joissa n on 1, 2 tai 3, Rx, R2 ja R3 ovat samanlaisia tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai R3 on bentsyyliryhmä ja X' on kloridi, bromidi, sulfaatti tai asetaatti, emäksisessä väliaineessa veden läsnäolles- 5 sa. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että reaktio suoritetaan lämpötilassa 5 - 60 °C ja käyttäen 0,1-3,0 paino-% hienojakoista piihappoa reaktioseok-sen kokonaispainosta laskettuna. Näin modifioidun galakto-mannaanin pH-arvo on noin > 9 (1 paino-%:inen liuos).
10 Valmistettaessa kationisoituja galaktomannaaneja keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käyttää mielivaltaista alkuperää olevia luontaisia tai modifioituja galaktomannaaneja tai galaktomannaaneja sisältäviä ainei ta. Erityisen edullisesti käytetään luontaista guarydin-15 jauhoa.
Alkylideeniepoksididina käytetään edullisesti 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia.
Keksinnön mukaisen menetelmän muunnelmassa edellä mainittujen epoksidien annetaan reagoida, kun läsnä on 0,5 20 - 5 paino-% yhdistettä, jolla on yksi seuraavista kaavois ta ®/CH3 θ C H y C H C H 2—N—CH, X (III)
« ^0/ 2 \c^0H
„ /CH, ®/ 3 Θ tai C H _— C H— C H p N C H, OAc (IV) / 2 \ 3 ° C12H25 30 ®/CH3 e tai CH,— CH— CH-, N CH, X (V) V 3 \ch|- <ö> 35 4 83840 Näitä yhdisteitä voidaan edullisesti käyttää kaavojen (I) ja (II) mukaisten epoksidien kanssa seoksena, ja ne voivat olla siinä myös vastaavan kloorihydriinin muodossa.
5 Viimeistään reaktioväliaineessa tapahtuu muuttumi nen kaavojen (III) - (V) mukaisiksi epoksideiksi, jotka reagoivat galaktomannaanien kanssa. Tällaiset seokset valmistetaan edullisesti, kun käytetään kaavojen (I) ja (II) mukaisten epoksidien valmistuksessa, kuten esim. US-pa-10 tenttijulkaisussa 3 135 782 on kuvattu, kaavojen (III) - (V) mukaisten epoksidien keksinnössä esitettyjen osien muodostukseen riittävät määrät vastaavia tertiäärisiä amiineja.
Näitä epoksideja tai kloorihydriinejä voidaan val-15 mistaa kuitenkin myös erikseen ja sekoittaa kaavojen (I) tai (II) mukaisten epoksidien kanssa määrätyssä suhteessa.
Yleensä on tarkoituksenmukaista käyttää yhtä moolia kohti galaktomannaania laskettuna anhydroglukoosiyk-20 sikköinä (moolimassa 162,15) kuiva-aineessa noin 0,005 -0,5 mol, edullisesti 0,05 - 0,3 mol epoksidia.
Käytettyjen hienojakoisten piihappojen ominaispin-ta-alat ovat 60 - 700 m2/g, edullisesti 100 - 450 m2/g (BET-mittaus DIN-normin 66131 mukaan, N2-adsorptio neste-25 mäisen typen lämpötilassa, näytettä lämmitetty etukäteen lämpötilaan 110 °C). ·-
Niitä käytetään 0,1 - 3,0, edullisesti 1,0 - 2,0 paino-% laskettuna galaktomannaanin suhteen (atro).
Edullisesti käytetään hydrofiilisesti saostettuja 30 piihappoja, joiden ominaispinta-ala on 190 - 450 m2/g, erityisesti spraykuivattua seostettua piihappoa, jonka ominaispinta-ala on 190 m2/g.
Keksinnön mukaisesti reaktioseos sisältää emäksi-sesti vaikuttavaa hydroksidia tai oksidia, erityisesti 35 alkalihydroksidia tai maa-alkalihydroksidia tai -oksidia.
5 83840 erityisesti kalsiumhydroksidia tai -oksidia 0,5 - 5,0 pai-no-%, erityisesti 1,0 - 3,0 paino-%, ja 10 - 60 paino-%, edullisesti 20 - 30 paino-% vettä, kaikki arvot laskettuina käytetyn galaktomannaanin suhteen (atro).
5 Eräässä erittäin edullisessa suoritusmuodossa käy tetään kalsiumhydroksidia tai -oksidia hienojakoisen pii-hapon kanssa muodostamana jauheseoksena (seuraavassa tekstissä käytetään nimitystä "aktivaattori").
Aktivaattori sisältää 10 - 50 paino-% piihappoa ja 10 90 - 50 paino-% kalsiumhydroksidia tai -oksidia.
Käytännössä menetellään tällöin niin, että seos, joka sisältää galaktomannaania, alkali- tai maa-alkali-hydroksidia tai -oksidia, piihappoa ja alkylideeniepoksi-dia, jota käytetään tavallisesti vesiliuoksena, homogeni-15 soidaan tehosekoittimessa.
Epoksidiliuos on tarkoituksenmukaista lisätä kaup-patavaramuodossa noin 7-15 paino-% vettä sisältävään galaktomannaaniin hienojakoisena, edullisesti ruiskuttamalla.
20 Emäksisesti vaikuttava oksidi tai hydroksidi ja piihappo voidaan lisätä galaktomannaaniin etukäteen tai jälkikäteen. Jauhemainen aktivaattori sekoitetaan galaktomannaaniin edullisesti ennen epoksidiliuoksen lisäystä. Jos käytetään esim. alkalihydroksidin vesiliuosta, epok-25 sidiliuos ja emäksinen komponentti laitetaan yhtä aikaa sekoittimeen, mikä on mahdollista myös jauhemaisten emäksisten oksidien tai hydroksidien tapauksessa.
Kun valmistetaan epoksidia antamalla vastaavan ha-logeenihydriinin reagoida emäksisesti vaikuttavien ainei-30 den kuten esim. alkalihydroksidin kanssa, saatu seos voidaan käyttää välittömästi, jos tällöin lopputuotteena syntyvä alkalihalogenidi ei häiritse (korroosiovaara). Tuotetta ei pestä eikä neutraloida ja se voidaan käyttää suoraan.
35 Kationisointireaktio voi tapahtua myös sekoitus- 6 83840 laitteessa tai homogenisoinnin jälkeen myös varastosii-lossa tai vastaavissa lähetyspakkauksissa.
Jos reaktio tapahtuu sekoituslaitteessa, päästään lämpötilassa 30 - 60 °C 6 - 24 tunnin kuluttua 40 - 60 %:n 5 saantoihin.
Edullisessa suoritusmuodossa menetellään kuitenkin niin, että reaktioseos homogenisoidaan tehosekoittimessa lämpötilassa 5-40 °C 10 s:n - 25 min:n aikana, siirretään ja kationisointireaktion annetaan mennä loppuun tar-10 koitukseen varatussa varastosäiliössä, esim. siilossa, samassa lämpötilassa.
Tässä tapauksessa osoittautuu edulliseksi, että käytetään edullisesti lämpötila-aluetta, jolla vaatimattoman tavaravaraston lämpötila liikkuu riippuen esim. 15 vuodenaikojen aiheuttamista ympäristön lämpötilan vaihte luista, eli lämpötiloja 18 - 30 °C, erityisesti 20 -25 °C.
Keksinnön mukaista menetelmää käyttäen valmistetut kationiset galaktomannaanit ovat tavallisesti hienona kui-20 vana jauheena, ja niitä voidaan käyttää suoraan reaktion jälkeen.
Keksinnön mukaisesti muut reaktioastiat ovat tarpeettomia, koska reaktioseos voidaan voimakkaan sekoituksen jälkeen siirtää sopiviin lähetyspakkauksiin tai va-25 rastosiiloon, jossa reaktio tapahtuu loppuun.
Lyhyt viipymäaika sekoitusastiassa tekee mahdolliseksi kuivakationisoinnin jatkuvan suorittamisen, kun tähän asti tekniikan tason mukaan pitkistä sekoitusajoista johtuen vain jaksottainen kationisointi on ollut tunnet-30 tua ja mielekästä.
Keksinnön mukaisesti valmistetut kationiset galaktomannaanit sopivat raakaöljy-, tekstiili-, lääke-, kosmetiikka- ja räjähdysaineteollisuuden lisäksi käytettäviksi myös vuoriteollisuudessa ja vedenkäsittelyssä.
35 Erityisen edulliseksi osoittautuu kationisten ga- 7 83840 laktomannaanien (pääasiassa guarin) käyttö paperiteollisuudessa. Tällöin ne vaikuttavat edullisesti puhkaisupai-neeseen, repeämispituuteen, kerroslujuuteen, retentioon, arkinmuodostumiseen ja kuitujen jakautumiseen paperinval-5 mistuksessa.
Verrattuna luontaiseen guariin kationisoitu guar dispergoituu paremmin eikä sillä ole niin suuria kuivu-misvaikeuksia seulalla. Aine voidaan paperivalmistuksen aikana myös jauhaa helpommiin lisättäessä kationisoitua 10 guaria. Kationisoitu guar sopii myös kuivauksen apuaineeksi ja kuivumiskiihdyttimeksi.
Guarin (guaraanin) kationisoimiseksi käytettiin seuraavia aktivaattorityyppejä.
15 Tyyppi Koostumus (paino-%) Tilavuuspaino _______(g/cm2 )__ PC-1 52 % kalsiumhydroksidia, 97-%:inen, 0,18 48 % KS (spraykuivattu piihappo, 190 m2/g) 20 PC-2 75 % kalsiumhydroksidia, 97-%:inen, 0,25
25 % KS
PC-3 67 % kalsiumhydroksidia, 97-%:inen, 0,22
33 % KS
PC-4 90 % kalsiumhydroksidia, 97-%:inen, 0,30
25 10 % KS
Analyysiarvot on ilmoitettu pestyille näytteille (isopropanoli/vesi 80/20 paino-%). Kaikki esimerkkien prosenttiluvut tarkoittavat painoprosentteja. Viskositee-tit 30 mitattiin Brookfield-viskometrillä lämpötilassa 25 °C käyttämällä kierrosnopeutta 100 min'1. Kaikissa esimerkeissä käytettiin piihappona spraykuivattua, hydrofiilis-tä piihappoa, jonka ominaispinta-ala (BET) oli 190 m2/g.
35 8 83840
Esimerkki 1
Guar, erittäin viskoosi, teoreettinen substituu-tioaste 0,20 50 kg (0,2726 kmol) luontaista guaria (vesipitoi-5 suus 11,6 %, liukenemattoman typen pitoisuus 0,693 %) laitetaan auravannassekoittimeen, jossa on leikkuupää. Sen jälkeen kun on lisätty 1,768 kg aktivaattoria PC-2, sekoitetaan 5 min ja lisätään suuttimen kautta 5 min:n aikana koko ajan sekoittaen 21,290 kg reagenssiliuosta, joka si-10 sältää 8,264 kg 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumklori-dia. Sekoitusta jatketaan vielä 10 min ja täytetään varas-tosiilo. Kun seos on seisonut 5 päivää lämpötilassa 20 °C, saatiin typpipitoisuudeksi 1,695 % (pesty guar). Tämä vastaa substituutioastetta 0,130 ja saantoa 65,1 %. l-%:isen 15 guarliisterin viskositeetti oli 880 mPa.s mitattuna Brook-field-viskometrillä 5 min:n kuluttua lämpötilassa 25 °C käyttämällä kierrosnopeutta 100 min'1.
Esimerkki 2
Guar, pieniviskoosinen, substituutioaste 0,20 20 50 kg (0,2738) luontaista guaria (vesipitoisuus 11,2 %, liukenemattoman typen pitoisuus 0,607 %) laitetaan auravannassekoittimeen ja sekoitetaan 5 min 1,776 kg:n kanssa PC-2:ta. 5 min:n aikana lisätään suuttimen kautta 22,790 kg reagenssiliuosta (sisältää 8,304 kg 2,3-25 epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia) ja sekoitusta jatketaan vielä 10 min ja täytetään varastosiilo. Viiden päivän varastoinnin jälkeen lämpötilassa 20 °C määritettiin typpipitoisuudeksi 1,718 %. Saatu substituutioaste 0,138 vastaa kationisointireaktion saantoa 69,1 %.
30 l-%:isen guarliisterin viskositeetti oli 24 mPa.s (5 min:n kuluttua Brookfield-viskometrillä, lämpötila 25 °C, kierrosnopeus 100 min'1).
35 i g 83840
Esimerkki 3
Kuten esimerkissä 1, mutta teoreettinen substituu-tioaste 0,10
Seoksen pitoisuudet: 68 % guaria (atro) ja 25 % vettä 5 Aktivaattori: 4 % PC-2; 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammo-niumkloridia (72-%:inen), 5 päivää lämpötilassa 20 °C; Kokonaistyppi 1,236 %, käyt. substituutioaste 0,067, saanto 66,8 %, viskositeetti 640 mPa.s.
Esimerkki 4 10 Kuten esimerkissä 1, mutta teoreettinen substituu tioaste 0,40
Seoksen pitoisuudet: 53 % guaria (atro) ja 25 % vettä Aktivaattori: 4 % PC-2; 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammo-niumkloridia (72-%:inen), 5 päivää lämpötilassa 20 °C; 15 Kokonaistyppi 2,377 %, substituutioaste 0,239, saanto 59,6 %, viskositeetti 870 mPa.s.
Esimerkki 5
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 1, mutta eri reaktiolämpötilat 20 Seoksen pitoisuudet: 61 % guaria (atro) ja 25 % vettä
Aktivaattori: 4 % PC-2; 2,3-epoksitrimetyyliamooniumklo-ridia (72-%:inen) a) Reaktioaika 14 päivää lämpötilassa 5 °C Kokonaistyppi 1,515 %, käyt. substituutioaste 0,1045, 25 saanto 52,3 %, viskositeetti 920 mPa.s.
b) Reaktioaika 24 tuntia lämpötilassa 50 °C Kokonaistyppi 1,566 %, käyt. substituutioaste 0,112, saanto 55,8 %, viskositeetti 940 mPa.s.
Esimerkki 6 30 Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimer kissä 1, mutta natriumkloridiliuos
Seoksen pitoisuudet: 61 % guaria (atro) ja 25 % vettä Aktivaattori: 2 % NaOH; 1 % piihappoa; 2,3-epoksipropyy-litrimetyyliammoniumkloridia (72-%:inen); 5 päivää lämpö-35 tilassa 20 °C; ίο 83 840
Kokonaistyppi 1,591 %, käyt. substituutioaste 0,115, saanto 57,6 %, viskositeetti 760 mPa.s.
Esimerkki 7
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkis-5 sä 1, mutta natriumhydroksidijauhe
Seoksen pitoisuudet: 61 % guaria (atro) ja 25 % vettä 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia (72-%:inen); 5 päivää lämpötilassa 20 °C;
Aktivaattori: 2 % NaOH; 1 % piihappoa lisätty erikseen 10 Kokonaistyppi 1,651 %, käyt. substituutioaste 0,124, saanto 61,9 %, viskositeetti 164 mPa.s.
Esimerkki 8
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 2, mutta 1,326 kg aktivaattoria PC-3 (=3 paino-%) 15 Seoksen pitoisuudet: 61 % guaria (atro) ja 25 % vettä (2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia, 72-%:inen); 5 päivää lämpötilassa 20 °C;
Kokonaistyppi 1,725 %, käyt. substituutioaste 0,147, saanto 73,7 %, viskositeetti 25 mPa.s.
20 Esimerkki 9
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 2, mutta 0,888 kg aktivaattoria PC-1 (=2 paino-%) Seoksen pitoisuudet: 61 % guaria (atro) ja 25 % vettä (2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia, 25 72-%:inen); 7 päivää lämpötilassa 20 °C;
Kokonaistyppi 1,619 %, käyt. substituutioaste 0,132, saanto 65,8 %, viskositeetti 25 mPa.s.
Esimerkki 10
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimer-30 kissä 2, mutta 1,510 kg aktivaattoria PC-4 (=3,4 paino-%) ja seos sisältää 64 % guaria (atro)
Seoksen pitoisuudet: 64 % guaria (atro) ja 23 % vettä (2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia, 72-%:inen);5 päivää lämpötilassa 20 °C; 35 Kokonaistyppi 1,705 %, käyt. substituutioaste 0,1444, i H 83840 saanto 72,2 %, viskositeetti 22 mPa.s.
Esimerkki 11
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 2, mutta seos sisältää 58 % guaria (atro) 5 Seoksen pitoisuudet: 58 % guaria (atro) ja 30 % vettä (2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia,72-%:inen); 5 päivää lämpötilassa 20 °C;
Aktivaattori: 4 % PC-1
Kokonaistyppi 1,743 %, käyt. substituutioaste 0,150, 10 saanto 75,0 %, viskositeetti 19 mPa.s.
Esimerkki 12
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 2, mutta kationisointireagenssina 15,847 kg 3-kloo-ri-2-hydroksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia 15 (65-%:inen), etukäteen aktivoitu NaOH:lla + 4,381 kg NaOH
(50-%:inen) + 2,562 kg vettä
Seoksen pitoisuudet: 55 % guaria (atro) ja 25 % vettä; 5 päivää lämpötilassa 20 °C Aktivaattori: 4 % PC-2 20 Kokonaistyppi 1,546 %, käyt. substituutioaste 0,121, saanto 60,5 %, viskositeetti 25 mPa.s.
Esimerkki 13
Teoreettinen substituutioaste 0,20 kuten esimerkissä 2, mutta kationisointireagenssina 15,847 kg 3-kloo-25 ri-2-hydroksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia (65-%:inen); sekoitettu vielä stoikiometrinen määrä kalsiumhydroksidia + 6,943 kg vettä, sekoitettu lisäksi 2,092 kg kalsiumhydroksidia (97-%:nen)
Seoksen pitoisuudet: 58 % guaria (atro) ja 25 % vettä; 30 5 päivää lämpötilassa 20 °C;
Aktivaattori: 4 % PC-2
Kokonaistyppi 1,323 %, käyt. substituutioaste 0,078 %, saanto 38,8 %, viskositeetti 24 mPa.s.
Claims (8)
1. Menetelmä galaktomannaanien kuivakationisoimi-seksi antamalla niiden reagoida alkylideeniepoksidien 5 kanssa, joilla on yleiset kaavat CH,— CH— (CH.,) -N / 2 n — D o R2 (I) 10 tai CH CH_(CH,) -¾-R. X
0 R3 (II) 15 joissa n on 1, 2 tai 3, Rx, R2 ja R3 ovat samanlaisia tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai R: on bentsyyliryhmä ja X' on kloridi, bromidi, sulfaatti tai asetaatti, emäksisessä väliaineessa veden läsnäolles- 20 sa, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan lämpötilassa 5 - 60 eC ja käyttäen 0,1-3,0 paino-% hienojakoista piihappoa reaktioseoksen kokonaispainosta laskettuna .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että seos, joka sisältää galakto-mannaania, emäksisesti vaikuttavaa hydroksidia tai oksidia, piihappoa ja alkylideeniepoksidia, homogenisoidaan tehosekoittimessa 20 s:n - 25 min:n aikana, sen jälkeen seos siirretään ja annetaan reagoida tähän tarkoitetussa 30 varastosäiliössä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisointi suoritetaan käyttämällä kaavojen I tai II mukaisten epoksidien suhteen laskettuna 0,5-5 paino-% yhdistettä, joka vastaa 35 yhtä seuraavista kaavoista i3 83840 ®/CH3 CM2—CH —ch2—N—ch3 Χθ (III) ^ς2Η50Η 5 ®/CH3 e tai CH.,— CH—CH,— N— CH, OAc (TV) / 2 v 3 liV' \λ' \r H
0 L12 25 10 /fH ®/ 3 θ tai CH,— CH—CH,— N—CH, X (V) V 2 \ch|- <£> 15 jolloin X' on kloridi, bromidi, sulfaatti tai asetaatti (Ac).
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään jauhemaista seosta, joka koostuu piihaposta ja emäksisesti vaikut- 20 tavasta hydroksidista tai oksidista.
5. Jonkin patenttivaatimusten 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään hienojakoista hydrofiilistä piihappoa.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen me- 25 netelmä, tunnettu siitä, että tehosekoittimena käy tetään auravannassekoitinta, jossa on yksi tai useampia leikkuupäitä.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tehosekoittimena käy- 30 tetään kostutusläpivirtaussekoitinta.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisessa menetelmässä käytettävä jauhemainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää 10 - 50 paino-% hydrof iilistä piihappoa ja 50 - 90 paino-% kalsiumhydroksidia tai -oksidia. 35 i4 83840
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3604795 | 1986-02-15 | ||
| DE19863604795 DE3604795A1 (de) | 1986-02-15 | 1986-02-15 | Verfahren zur trockenkationisierung von galaktomannanen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI870249A0 FI870249A0 (fi) | 1987-01-21 |
| FI870249A FI870249A (fi) | 1987-08-16 |
| FI82840B FI82840B (fi) | 1991-01-15 |
| FI82840C true FI82840C (fi) | 1991-04-25 |
Family
ID=6294150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI870249A FI82840C (fi) | 1986-02-15 | 1987-01-21 | Foerfarande foer torrkationisering av galaktomannaner. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4758282A (fi) |
| EP (1) | EP0234014B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0721001B2 (fi) |
| AU (1) | AU593322B2 (fi) |
| BR (1) | BR8606472A (fi) |
| DE (2) | DE3604795A1 (fi) |
| ES (1) | ES2058058T3 (fi) |
| FI (1) | FI82840C (fi) |
| IN (1) | IN168086B (fi) |
| ZA (1) | ZA87717B (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1188184B (it) * | 1985-08-14 | 1988-01-07 | Texcontor Ets | Sali ammonici quaternari di polisaccaridi ad attivita' ipocolesterolemizzante |
| DE3726984A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Degussa | Verfahren zur trockenkationisierung von galaktomannanen (ii) |
| US5202048A (en) * | 1989-06-30 | 1993-04-13 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing product with odor compatible bulky amine cationic polymer with reduced odor characteristics |
| IT1231168B (it) * | 1989-07-21 | 1991-11-22 | Texcontor Ets | Copolimeri saccaridici aventi attivita' antibatterica. |
| US5912306A (en) * | 1992-12-30 | 1999-06-15 | Hercules Incorporated | Cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents |
| US5387675A (en) * | 1993-03-10 | 1995-02-07 | Rhone-Poulenc Specialty Chemicals Co. | Modified hydrophobic cationic thickening compositions |
| DE4409372A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Schickedanz Ver Papierwerk | Verfahren zur Herstellung von gekrepptem Hygiene-Zellstoffpapier |
| US5702644A (en) * | 1996-01-11 | 1997-12-30 | Ashland Inc. | Pitch control composition |
| US5738795A (en) * | 1996-06-14 | 1998-04-14 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for water clarification |
| DE19717030A1 (de) * | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Degussa | Substituierte, pulverförmige natürliche Polymere, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2006036510A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Hercules Incorporated | High ds cationic polygalactomannan for skincare products |
| DE102005020552A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Degussa Ag | Verfahren zur chemischen Modifizierung von Polysacchariden |
| DE102005020551A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Degussa Ag | Feste, redispergierbare Emulsion |
| DE102005044189A1 (de) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | Degussa Ag | Pellets aus Diacylperoxid in einer Polysaccharidmatrix |
| IT1391979B1 (it) * | 2008-07-18 | 2012-02-02 | Lamberti Spa | Eteri di galattomannani modificati |
| JP5758987B2 (ja) * | 2010-04-29 | 2015-08-05 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | カシア誘導体 |
| FR2980795B1 (fr) * | 2011-10-03 | 2014-02-28 | Rhodia Operations | Procede de preparation de galactomannanes cationiques |
| US9820928B1 (en) | 2016-04-27 | 2017-11-21 | Corn Products Development, Inc. | Modified polysaccharides |
| WO2019025233A1 (en) | 2017-08-03 | 2019-02-07 | Basf Se | COSMETIC COMPOSITIONS COMPRISING A POLYMER OF BIOLOGICAL ORIGIN |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1136842A (en) * | 1965-03-24 | 1968-12-18 | Gen Mills Inc | Gum derivatives |
| GB1413301A (en) * | 1972-03-13 | 1975-11-12 | Allied Colloids Ltd | Polysaccharide ethers and their use as flocculants |
| JPS5542635B2 (fi) * | 1974-01-31 | 1980-10-31 | ||
| JPS59164301A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-17 | Mitsubishi Acetate Co Ltd | 水溶液が透明性に優れたガラクトマンナンの製造法 |
| CH666790A5 (de) * | 1983-07-01 | 1988-08-31 | Meyhall Chemical Ag | Verfahren zur separierung von polysaccharidhaltigen mehlen in proteinreiche und proteinarme fraktionen. |
| EP0146911B1 (de) * | 1983-12-29 | 1989-05-17 | Diamalt Aktiengesellschaft | Neue Derivate von Cassia tora Polysacchariden und ihre Verwendung |
-
1986
- 1986-02-15 DE DE19863604795 patent/DE3604795A1/de active Granted
- 1986-12-03 EP EP86116804A patent/EP0234014B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-03 ES ES86116804T patent/ES2058058T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-03 DE DE8686116804T patent/DE3688740D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-29 BR BR8606472A patent/BR8606472A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-29 US US06/947,180 patent/US4758282A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-21 FI FI870249A patent/FI82840C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-01-30 ZA ZA87717A patent/ZA87717B/xx unknown
- 1987-02-02 JP JP62020616A patent/JPH0721001B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-04 AU AU68506/87A patent/AU593322B2/en not_active Ceased
- 1987-03-13 IN IN213/CAL/87A patent/IN168086B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA87717B (en) | 1987-09-30 |
| DE3604795A1 (de) | 1987-08-20 |
| US4758282A (en) | 1988-07-19 |
| EP0234014A3 (en) | 1988-05-04 |
| JPH0721001B2 (ja) | 1995-03-08 |
| IN168086B (fi) | 1991-02-02 |
| ES2058058T3 (es) | 1994-11-01 |
| EP0234014A2 (de) | 1987-09-02 |
| AU6850687A (en) | 1987-08-20 |
| JPS62192402A (ja) | 1987-08-24 |
| BR8606472A (pt) | 1987-10-20 |
| FI82840B (fi) | 1991-01-15 |
| FI870249A (fi) | 1987-08-16 |
| DE3604795C2 (fi) | 1988-02-04 |
| DE3688740D1 (de) | 1993-08-26 |
| EP0234014B1 (de) | 1993-07-21 |
| AU593322B2 (en) | 1990-02-08 |
| FI870249A0 (fi) | 1987-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82840C (fi) | Foerfarande foer torrkationisering av galaktomannaner. | |
| FI82839C (fi) | Foerfarande foer torrkatjonisering av staerkelse och blandning som anvaends vid foerfarandet. | |
| FI80311B (fi) | Katjoniskt tillsatsaemne foer pappersfabrikat. | |
| CN101210055B (zh) | 改性瓜尔胶及其制备方法和在制备烟草薄片中的应用 | |
| US3912715A (en) | Process for preparing novel cationic flocculating agents and paper made there-with | |
| KR20150046183A (ko) | 양성자화될 수 있는 질소 기 또는 영구적으로 양으로 하전된 질소 기로써 관능화된 알테르난 폴리사카라이드 | |
| US3854970A (en) | Cationic starch and condensates for making the same | |
| CN105940157B (zh) | 一种稳定化施胶制剂 | |
| CN102312395B (zh) | 一种造纸抗水剂及其制备方法 | |
| FI91414C (fi) | Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi | |
| WO2006081183A2 (en) | Process for improving dry strength and drainage of paper and paperboard | |
| FI90984B (fi) | Menetelmä galaktomannaanien kuivakationisoimiseksi | |
| CN117088993A (zh) | 一种油田压裂用瓜尔胶及其制备方法 | |
| FI57117B (fi) | Derivat av i vatten dispergerbar polysackarid avsedd foer papperstillverkning och foerfarande foer dess framstaellning | |
| WO2015118228A1 (en) | A stabilized sizing formulation | |
| CA2082702A1 (en) | Process for manufacture of cationic starch derivatives using concentrated alkali | |
| CA1292980C (en) | Process for the dry cationization of galactomannans | |
| JPS58173101A (ja) | アルカリ多糖類の安定化法 | |
| CN100386344C (zh) | 魔芋葡苷聚糖季铵化衍生物及其制备方法和用途 | |
| SU1669917A1 (ru) | Способ получени карбоксиметилцеллюлозы | |
| CA1292979C (en) | Process for the dry cationization of starch | |
| Heath et al. | Dialdehyde Starch Hydrazones: Preparation and Properties of Cationic Dispersions | |
| FI106207B (fi) | Menetelmä amidimodifioidun karboksyylipitoisen polysakkaridin valmistamiseksi ja menetelmällä saatu rasva-amidimodifioitu polysakkaridi ja sen käyttö |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |