FI79930B - Etenderivat innehaollande fungicida kompositioner. - Google Patents

Etenderivat innehaollande fungicida kompositioner. Download PDF

Info

Publication number
FI79930B
FI79930B FI833456A FI833456A FI79930B FI 79930 B FI79930 B FI 79930B FI 833456 A FI833456 A FI 833456A FI 833456 A FI833456 A FI 833456A FI 79930 B FI79930 B FI 79930B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
substituted
pyridyl
unsubstituted
phenyl group
Prior art date
Application number
FI833456A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI833456A0 (fi
FI79930C (fi
FI833456A7 (fi
Inventor
Pieter Ten Haken
Shirley Beatrice Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10533178&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI79930(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of FI833456A0 publication Critical patent/FI833456A0/fi
Publication of FI833456A7 publication Critical patent/FI833456A7/fi
Publication of FI79930B publication Critical patent/FI79930B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79930C publication Critical patent/FI79930C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

1 79930
Menetelmä sienien torjumiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää sienien torjumiseksi eteenijohdannaisilla.
5 Artikkeleissa J. Org. Chem. 20, 987-9 ja J. Med.
Chem. 8, 583-8 esitetään, että tiettyjä eteenijohdannaisia voidaan käyttää välituotteena valmistettaessa fysiologisesti aktiivisia yhdisteitä. Artikkelissa J. Org. Chem. 27, 553-6 nimetään muita samanlaisia eteenijohdan-10 naisia. Niissä ei esiinny mainintaa siitä, että näillä yhdisteillä olisi mitään käyttöä maataloudessa. Nyt on yllättäen keksitty, että tietyillä tätä kemiallista tyyppiä olevilla eteenijohdannaisilla on arvokas sieniä hävittävä vaikutus.
15 Keksinnölle on tunnusomaista, että kasvupaikkaan levitetään yhdistettä, jonka yleiskaava (I) on
Ar1 R1 C«CAr2 R2 (I) 20 tai sen N-oksidia, suolaa tai metallisuolakompleksia, jossa kaavassa toinen ryhmistä Ar1 ja Ar2 on 6-jäseninen he-teroaromaattinen rengas, jossa on yksi typpiatomi ja toinen on 6-jäseninen heterosyklinen rengas, jossa on yksi typpiatomi tai fenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu 25 yhdellä tai kahdella halogeeniatomilla, R1 on vety tai alkyyli, ja R2 merkitsee syanoryhmää, -COOH-ryhmää tai sen esteriä tai tioesteriä; tai ryhmää .0 .0 30 Z R3 ta±
^N ^ Y
^R4 joissa R3 ja R4 kumpikin toisistaan riippumatta merkitsee 35 vetyatomia tai valinnaisesti substituoitua alkyyli tai fe- 2 79930 nyyliryhmää tai R3 ja R4 yhdessä välissä olevan typpiato-min kanssa merkitsevät heterosyklistä rengasta ja Y merkitsee halogeeniatomia.
Tässä selityksessä kauttaaltaan, ellei toisin ole 5 mainittu, jokaisessa läsnä olevassa alifaattisessa osassa on ensisijaisesti enintään 6, erityisesti enintään 4 hiiliatomia.
Sopivia substituentteja, joita voi olla valinnaisesti substituoidussa alifaattisessa ryhmässä, ovat syao-10 no-, alkoksikarbonyyli- ja hydroksiryhmät.
Fenyyliryhmä Ar1 tai Ar2 on ensisijaisesti substi-tuoimaton tai siinä on substituenttina yksi tai kaksi halogeeniatomia .
Kuten edellä on mainittu, keksinnön piiriin sisäl-15 tyvät seokset, jotka sisältävät yleiskaavan I mukaisten yhdisteiden metallisuolakomplekseja ja suoloja. Sopivia suoloja ovat suolat sulfonihappojen, esimerkiksi bentsee-ni- tai tolueenisulfonihapon, karboksyylihappojen, esimerkiksi viinihapon tai etikkahapon, tai epäorgaanisten hap-20 pojen, esimerkiksi halogeenivetyhappojen tai rikkihapon kanssa. Jos R2 merkitsee -COOH-ryhmää, suola voi olla me-tallisuola, esimerkiksi alkali- tai maa-alkalimetallisuo-la, ammoniumsuola, tai substituoitu ammoniumsuola, esimerkiksi alkyyli-substituoitu ammoniumsuola. Sopivia metalli-25 suoloja, jotka muodostavat komplekseja yleiskaavan I mukaisten yhdisteiden kanssa, ovat raskasmetallisuolat kuten rauta-, kupari-, sinkki- ja mangaanisuolat, joissa anionit voivat, esimerkiksi, olla jonkin edellä mainitun hapon johdannaisia.
30 Yleiskaavan I mukaiset yhdisteet esiintyvät geomet risina isomeereinä. Läsnä voi olla optisia isomeerejä, isomeria-mahdollisuuksien lukumäärän riippuessa läsnä olevista spesifisistä ryhmistä. Yleiskaavan I piiriin katsotaan sisällytettävän kaikki yksityiset isomeerit ja niiden 35 seokset.
3 79930
Ensisijaisia yleiskaavan I mukaisia yhdisteitä ja niiden N-oksideja, suoloja ja komplekseja, ovat yhdisteet, joissa toinen rymistä Ar1 ja Ar2 merkitsee erityisesti substituoimatonta pyridyyliryhmää ja toinen ryhmistä Ar1 5 ja Ar2 merkitsee substituoimatonta pyridyyliryhmää tai valinnaisesti substituoitua fenyyliryhmää; ensisijaisemmin toinen Ar1:stä ja Ar2:sta on substituoimaton 3-pyridyyli-ryhmä ja toinen Ar1:stä ja Ar2:sta on substituoimaton 3-pyridyyliryhmä tai halogeeni-substituoitu fenyyliryhmä, 10 esimerkiksi mono- tai di-kloori- tai -fluorisubstituoitu fenyyliryhmä, ensisijaisesti dikloori-substituoitu fenyyliryhmä.
Ensisijaisesti R1 merkitsee metyyliryhmää tai erityisesti vetyatomia.
15 Jos R2 merkitsee -COOH:n esteriä tai tioesteriä, tämä esteri tai tioesteri voi olla esimerkiksi valinnaisesti substituoidun alkyyli- tai fenyylialkoholin tai tio-lin johdannainen. Ensisijaisia substituentteja ovat, esimerkiksi, edellä alkyyli- ja fenyyliryhmien osalta maini-20 tut substituent!t. Erityisen ensisijaisia ovat substituoi-mattomat alkanolit ja alkaanitiolit, joissa on enintään 8, erityisesti enintään 6 hiiliatomia.
Jos R3 ja/tai R4 merkitsee valinnaisesti substituoitua alkyyli- tai fenyyliryhmää, ensisijaisia valinnai-25 siä substituentteja ovat esimerkiksi edellä mainitut. Esimerkiksi fenyyliryhmä R3 ja/tai R4 voi olla substituoitu edellä Ar1:n tai Ar2:n osalta selostetulla tavalla.
Levitettäessä keksinnön mukaisesti kasvupaikalle kaavan I mukaista yhdistettä ovat sopivat annosmäärät esi-30 merkiksi 0,05-4 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Keksinnön mukainen menetelmä on erityisen käyttökelpoinen pyrittäessä käsittelyn avulla ehkäisemään ennakolta tai torjumaan sienivauriot siementen, maaperän tai kasvien osalta; käsittelyn kohteina voivat olla esimerkiksi jau-35 homaisille härmähomeille alttiit sadot, esimerkiksi viljat 4 79930 ja omenat.
Levitettävän seoksen kantaja on mikä tahansa aine, jonka kanssa aktiivinen aineosa sekoitetaan tämän levittämisen helpottamiseksi käsiteltävään kohteeseen, jona voi 5 olla esimerkiksi kasvi, siemen tai maaperä, tai varastoinnin, kuljetuksen tai käsittelyn helpottamiseksi. Kantaja voi olla kiinteä aine tai neste, mukaan lukien aine, joka on normaalisesti kaasumainen, mutta joka on puristettu nesteen muotoon, ja tarkoitukseen voidaan käyttää mitä 10 tahansa kantajia, joita tavallisesti käytetään formuloitaessa sieniä hävittäviä seoksia. Ensisijaiset keksinnön mukaiset seokset sisältävät 0,5-95 paino-% aktiivista aineosaa.
Sopivia kiinteitä kantajia ovat luonnosta saatavat 15 ja synteettiset savimaat ja silikaatit, esimerkiksi luonnon silikaatit kuten piimaat; magnesiumsilikaatit, esimerkiksi talkit; magnesiumaluminiumsilikaatit, esimerkiksi attapulgiitit ja vermikuliitit; aluminiumsilikaatit, esimerkiksi kaoliniitit, montmorilloniitit ja kiilteet? kal-20 siumkarbonaatti; kalsiumsulfaatti; ammoniumsulfaatti; synteettiset hydratoidut silikonioksidit ja synteettiset kalsium- tai aluminiumsilikaatit; alkuaineet, esimerkiksi hiili ja rikki; luonnosta saatavat ja synteettiset hartsit, esimerkiksi kumaronihartsit, polyvinyylikloridi ja 25 styreenipolymeerit ja -sekapolymeerit; kiinteät polykloo-rifenolit; bitumi; vahat, esimerkiksi mehiläisvaha, para-fiinivaha, ja klooratut otsokeriitit; ja kiinteät lannoitteet, esimerkiksi superfosfaatit.
Sopivia nestemäisiä kantajia ovat vesi; alkoholit, 30 esimerkiksi isopropanoli ja glykolit; ketonit, esimerkiksi asetoni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni ja sykloheksanoni; eetterit; aromaattiset tai aralifaat-tiset hiilivedyt, esimerkiksi bentseeni, tolueeni ja ksy-leeni; raakaöljyfraktiot, esimerkiksi paloöljy ja kevyet 35 mineraaliöljyt; klooratut hiilivedyt, esimerkiksi hiili- 5 79930 tetrakloridi, perkloorietyleeni ja trikloorietaani. Sopivia ovat usein erilaisten nesteiden seokset.
Maatalouden seokset formuloidaan usein ja kuljetetaan konsentroidussa muodossa, joka laimennetaan jälkeen-5 päin käyttäjänsä toimesta ennen levitystä. Tätä laimennus-menettelyä helpottaa pienen pinta-aktiivisen kantaja-ainemäärän läsnäolo. Täten ensisijaisesti ainakin yksi keksinnön mukaisen seoksen kantajista on pinta-aktiivista ainetta. Seos voi sisältää esimerkiksi ainakin kahta kantajaa, 10 joista ainakin toinen on pinta-aktiivista ainetta.
Pinta-aktiivinen aine voi olla emulgointlainetta, dispergointiainetta tai kostutusainetta; se voi olla ioni tonta tai ionipitoista. Esimerkkejä sopivista pinta-ak-tiivisista aineista ovat polyakryylihappojen ja ligniini-15 sulfonihappojen natrium- tai kalsiumsuolat; rasvahappojen tai alifaattisten amiinien tai amidien, joiden molekyylissä on ainakin 12 hiiliatomia, kondensaatiotuotteet etylee-nioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; glyseriinin, sorbitaanin, sakkaroosin tai pentaerytritolin rasvahappo-20 esterit; näiden ja etyleenioksidin ja/tai propyleenioksi din kondensaatit; rasva-alkoholin tai alkyylifenolien, esimerkiksi p-oktyylifenolin tai p-oktyylikresolin kondensaatiotuotteet etyleenioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; näiden kondensaatiotuotteiden sulfaatit tai sul-25 fonaatit; rikkihapon tai sulfonihappojen esterien, joiden molekyylissä on ainakin 10 hiiliatomia, alkali- tai maa-alkalimetallisuolat, esimerkiksi natriumlauryylisulfaatti, natrium-sek.-alkyylisulfaatit, sulfonoidun risiiniöljyn natriumsuolat, ja natriumalkyyliaryylisulfonaatit kuten 30 natriumdodekyylibentseenisulfonaatti; ja etyleenioksidin polymeerit ja etyleenioksidin ja propyleenioksidin sekapo-lymeerit.
Levitettävät seokset voivat olla formuloituja esimerkiksi kostuviksi jauheiksi, pölytteiksi, rakeiksi, 35 liuoksiksi, emulgoituviksi konsentraateiksi, emulsioiksi, 6 79930 suspensiokonsentraateiksi ja aerosoleiksi. Kostuvat jauheet sisältävät tavallisesti 25, 50 tai 75 paino-% aktiivista aineosaa ja tavallisesti ne sisältävät kiinteän neutraalin kantajan lisäksi 3-10 paino-% dispergointiai-5 netta ja tarvittaessa 0-10 paino-% stabilisaattoria/stabi-lisaattoreita ja/tai muita lisäaineita kuten tunkeutumis-kykyä edistäviä tai tarttumista edistäviä aineita. Pölyt-teet on tavallisesti formuloitu pölytekonsentrastiksi, jonka koostumus on samanlainen kuin kostuvan jauheen, kui-10 tenkin ilman dispergointiainetta, ja ne laimennetaan kentällä lisättävällä kiinteällä kantajalla seoksen saamiseksi, joka sisältää tavallisesti 1/2-10 paino-% aktiivista aineosaa. Rakeet valmistetaan tavallisesti noin 10-100 BS-mesh'in (1,676-0,152 mm) kokoisiksi, ja niitä voidaan val-15 mistaa agglomerointi- tai impregnointimenetelmin. Rakeet sisältävät tavallisesti 1/2-75 paino-% aktiivista aineosaa ja 0-10 paino-% lisäaineita kuten stabilisaattoreita, pin-ta-aktiivisia aineita, hitaasti vapautumista modifioivia aineita ja sideaineita. Niin sanotut "dry flowable"-jau-20 heet koostuvat suhteellisen pienistä rakeista, joissa aktiivisen aineosan pitoisuus on suhteellisen suuri. Emul-goituvat konsentraatit sisältävät tavallisesti, liuottimen ja tarvittaessa apuliuottimen lisäksi 10-50 paino/tila-vuus-% aktiivista aineosaa, 2-20 paino-/tilavuus-% emul-25 gaattoreita ja 0-20 paino/tilavuus-% muita lisäaineita kuten stabilisaattoreita, tunkeutumista edistäviä aineita ja korroosioinhibiittoreita. Suspensio-konsentraatit sekoitetaan tavallisesti siten, että saadaan pysyvä, sedi-mentoitumaton juokseva tuote, ja joka tavallisesti sisäl-30 tää 10-75 paino-% aktiivista aineosaa, 0,5-15 paino-% dis-pergointiaineita, 0,1-10 paino-% suspendointiaineita kuten suojakolloideja ja tiksotrooppiseksi tekeviä aineita, 0-10 paino-% muita lisäaineita kuten vaahtoamista estäviä aineita, korroosioinhibiittoreita, stabilisaattoreita, 35 tunkeutumista edistäviä aineita ja tarttumista edistäviä 7 79930 aineita, ja vettä tai orgaanista nestettä, johon aktiivinen aineosa ei pääasiallisesti liukene; seoksessa voi olla liuenneena eräitä orgaanisia kiinteitä aineita tai epäorgaanisia suoloja avustamassa sedimentoitumisen ehkäisyssä 5 tai veden jäätymisen estoaineina.
Vesidispersiot ja emulsiot, esimerkiksi seosmuodot, jotka on saatu laimentamalla keksinnön mukaista kostuvaa jauhetta tai konsentraattia vedellä, sisältyvät myös tämän keksinnön piiriin. Mainitut emulsiot voivat olla vesi-öl-10 jyssä- tai öljy-vedessä-tyyppiä, ja konsistentiltaan ne voivat olla paksun "majoneesin" kaltaisia.
Levitettävä seos voi sisältää myös muita aineosia, esimerkiksi, muita yhdisteitä, joilla on rikkaruohoja, hyönteisiä tai sieniä hävittäviä ominaisuuksia.
15 Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Termejä "cis" ja "trans" käytetään osoittamaan Ar1 :n ja Ar2:n suhdetta kaksoissidoksen kohdalla.
Esimerkki 1 2-(2,4-dikloorifenyyli)-3-(3-pyridyyli)-akryyliha-20 pon (cis-isomeerin) valmistus
Seosta, jossa oli pyridiini-3-aldehydiä (21,4 g), 2,4-dikloorifenyylietikkahappoa (40,1 g), trietyyliamii-nia (20 ml) ja etikkahappoanhydridiä (160 ml), sekoitettiin ja lämmitettiin kiehuttaen 5 tuntia pitämällä lämpö-25 tila 150°C:ssa. Jäähdyttämisen jälkeen reaktioseos laimennettiin vedellä (150 ml) ja annettiin olla paikoillaan yön ajan. Erottunut kiteinen kiinteä aine suodatettiin erilleen, pestiin perusteellisesti vedellä ja kuivattiin. Etanolista (600 ml) suoritetun uusintakiteytyksen jälkeen 30 cis-2-( 2,4-dikloorifenyyli )-3-( 3-pyridyyli )akryylihappoa saatiin vaaleankeltaisina kiteinä; sp. 208-211°C; saanto 71 %. Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat: Laskettu: C 57,14, H 3,06, N 4,76 Löydetty: C 57,1, H 3,2, N 4,7 β 79930
Esimerkki 2 2-(2,4-dikloorifenyyli )-3-(3-pyridyyli )-propenyy-likloridihydrokloridin (cis-isomeerin) valmistus Seosta, jossa oli cis-2-(2,4-dikloorifenyyli)-3-5 (3-pyridyyli)-akryylihappoa (32,1 g) ja tionyylikloridia (150 ml), sekoitettiin ja lämmitettiin kiehuttaen 3 tuntia. Ylimääräinen tionyylikloridi poistettiin vakuumissa ja jäännöstä trituroitiin kuivan dietyylieetterin kanssa. Kiinteä happokloridi-hydrokloridi suodatettiin erilleen, 10 pestiin dietyylieetterillä ja kuivattiin vakuumiuunissa. Tuotteen saanto oli 82 %. Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat:
Laskettu: C 48,14, H 2,58, N 4,01 Löydetty: C 47,8, H 2,6, N 4,0 15 Esimerkki 3 n-butyyli-2-(2,4-dikloorifenyyli)-3-(3-pyridyyli)-akryylihappoesterin (cis-isomeerin) valmistus Natriumia (0,9 g) liuotettiin kuivaan n-butanoliin (70 ml) typen suojaamana, ja muodostunut liuos lisättiin 20 sekoitettuun suspensioon, jossa oli 2-( 2,4-dikloorifenyyli )-3-( 3-pyridyyli )-propenyylikloridi-hydrokloridia (6,8 g) kuivassa dimetoksietaanissa. Seosta sekoitettiin ja lämmitettiin kiehuttaen 16 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen seos suodatettiin ja liuotin haihdutettiin pois suo-25 doksesta vakuumissa. Jäännös liuotettiin metyleeniklori-diin, pestiin kolme kertaa vedellä ja kuivattiin käyttämällä magnesiumsulfaattia.
Suodattamisen ja vakuumissa tapahtuneen liuottimen poistamisen jälkeen jäljelle jäänyt öljy kromatografioi-30 tiin kolonnissa silikageelillä, eluoimalla dietyylieette-ri/heksaani-seoksella (2:1). n-butyyli-2-(2,4-dikloorifenyyli )-3-( 3-pyridyyli )akryylihappoesteriä saatiin 75 %:n saannoin vaaleankeltaisena öljynä. Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat: 35 Laskettu: C 61,71, H 4,86, N 4,00 Löydetty: C 62,2, H 5,1, N 3,9 9 79930
Esimerkki 4 (1-metyylipropyyli)-2-(2,4-dikloorifenyyli)-3-(3-pyridyyli) -tioloakryylihappoesterin (cis-isomeerin) valmistus 5 Sekoitettua suspensiota, jossa oli 2-(2,4-dikloori- fenyyli)-3-(3-pyridyyli)-propenoyylikloridi-hydrokloridia (6,35 g) kuivassa dimetoksietaanissa (50 ml) kuivan typen suojaamana, käsiteltiin kuivan trietyyliamiinin (1,85 g) kanssa. Sitten lisättiin suspensio, jossa oli 1-metyyli-10 propaani-l-tiolin natriumsuolaa (0,0182 moolia) kuivassa dimetoksietaanissa (25 ml), ja seosta sekoitettiin ja lämmitettiin kiehuttaen 16 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen seos suodatettiin ja liuotin otettiin talteen suodoksesta vakuumissa. Jäljelle jäänyt öljy liuotettiin dietyylieet-15 teriin, pestiin kolme kertaa vedellä ja kuivattiin käyttämällä magnesiumsulfaattia. Suodattamisen ja liuottimen poistamisen jälkeen jäljelle jäänyt öljy kromatografioi-tiin kolonnissa silikageelillä, eluoimalla dietyylieette-ri/heksaaniseoksella (2:1). Näin saatiin (1-metyylipropyy-20 li)-2-(2,4-dikloorifenyyli)-3-(3-pyridyyli)-tiolo-akryyli-happoesteriä 52 %:n saannoin vaaleankeltaisena öljynä. Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat:
Laskettu: C 59,02, H 4,64, N 3,83 Löydetty: C 58,5, H 4,7, N 3,8 25 Esimerkki 5 1- (N-piperidinyylikarbonyyli )-1-(2,4-dikloorif enyyli) -2- ( 3-pyridyyli)-eteenin valmistus Sekoitettuun suspensioon, jossa oli 3-(3-pyridyy-li) -2- (2,4-dikloorif enyyli) -propenoyylikloridi-hydroklori-30 dia (6,23 g) kuivassa dimetoksietaanissa (50 ml), jäähdytettynä jäähauteessa 5°C:seen, lisättiin tiputtamalla liuos, jossa oli piperidiiniä (4,55 g) kuivassa dimetoksietaanissa (25 ml). Seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 20 tuntia. Suodattamisen jälkeen liuotin otettiin tal-35 teen suodoksesta vakuumissa, ja jäännös liuotettiin mety-leenikloridiin, pestiin kolme kertaa vedellä ja kuivattiin 10 79930 käyttämällä magnesiumsulfaattia. Suodattamisen ja vakuu-missa suoritetun liuottimen poistamisen jälkeen jäännös kromatografioitiin kolonnissa silikageelillä, eluoimalla dietyylieetterillä, jolloin haluttua yhdistettä saatiin 5 47 %:n saannoin vaaleankeltaisina kiteinä; sp. 102-104°C.
Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat:
Laskettu: C 63,16, H 4,99, N 7,76 Löydetty: C 62,9, H 5,1, N 7,7 Esimerkki 6 10 1-syaano-l - ( 4-kloorifenyyli )-2-( 3-pyridyyli )etee- nin (trans-isomeerin) valmistus
Liuos, jossa oli 4-klooribentsyylisyanidia (7,58 g) ja pyridiini-3-aldehydiä (5,35 g) absoluuttisessa etanolissa (50 ml), lämmitettiin 50°C:seen; lisättiin 3,5 ml 15 liuosta, jossa oli natriumia (2,74 g) absoluuttisessa etanolissa (32 ml) ja seoksen annettiin olla paikoillaan enempää lämmittämättä. Tunnin kuluttua kiinteä tuote suodatettiin erilleen, pestiin etanolilla, ja sitten dietyylieetterillä, ja kuivattiin. Kiteyttämällä tämä aine 20 uudelleen etanolista (150 ml) puuhiilellä käsitellen saatiin 1-syaano-l-(4-kloorifenyyli)-2-(3-pyridyyli)eteeniä 48 %:n saannoin vaaleankeltaisina neulasina; sp. 141- 143°C. Alkuaineanalyysin tulokset olivat seuraavat: Laskettu: C 69,85, H 3,74, N 11,64 25 Löydetty: C 69,9, H, 3,7, N 11,6 Esimerkki 7
Esimerkin 6 yhdisteen kupari(11)kloridi-kompleksin valmistus
Sekoitettuun liuokseen, jossa oli 1-syaano-l-(4-30 kloorifenyyli)-2-(3-pyridyyli)eteeniä (2,4 g) lämpimässä etanolissa (50 ml), lisättiin liuos, jossa oli kupari(II)-kloridia (0,6725 g) etanolissa (15 ml). 1/2 tunnin kuluttua vaaleansinisenvihreä kupari(II)kloridi-kompleksi (2 moolia eteenijohdannaista moolia kohden CuCl2:a) suodatet-35 tiin erilleen, pestiin etanolilla, sitten dietyylieette- 11 79930 rillä, ja kuivattiin. Saanto oli 89 %, sp. 290-292°C (hajoten).
Alkuaineanalyysi:
Laskettu: C 54,59, H 2,92, N 9,1 5 Löydetty: C 53,8, H 2,7, N 9,0 Esimerkit 8-38
Samanlaisin menetelmin, joita on selostettu esimerkeissä 1-7, valmistettiin seuraavia yhdisteitä. Käytettävissä olevat analyysi- ja fysikaaliset arvot on esitetty 10 taulukossa I.
12 79930 * o“ <£ Τί -ST t*— js- Q VO -sr h S'? ϊ v ™ CM ΙΑ οΰ
4J VD -5 H
<J^ w H H
3 . & .
<0 Q-ι H th CL*
to CO :θ CO CO
3
W
>H VO rH 0-3
(n t— IA OV CO IA LA VO VO
-3-3- VO VO OJ CVJ I—I H
55 rH rH rH rH
•rH
cn ί>1 VO CVJ O -3 10 ········ C 33 mm vo vo -3--3 mm Ό ω c
•H
fO Ο OV O LA
0 -3VO H CVJ Ovo COrn ϋ ......., ,-ι C— VOLAlALAlAOvo O LA LA VD VO ^ UJ ji ’· 3 "· 3 *· 3 -3 -p -p -p -y 55 to y to Ίο to 1 λ
iOtO (0 tO (0(0 (0 fO
pjco J co Pico J m m m h 33 a: o o O mm
33 CVJ CVJ
•g O 33 33 cvj o 00¾ 55
H k 0 --S;- >- O O
2 0
fu O
EH I
rH
« K ® Ä X
Λ l· % % %
Ό M *H Ό *H
OJ *H H H *H ^ < & rg §, p
p t g p A
m ai m m •H -H rl
I I I I
^ is I I v
r S & ^ V
«τ c & < * .¾ I ·3- ·3 (N μη m 0 c —« co to y to -H c c •P φ to to u
• \ ® ·Η Ή +J O
Erne 0 0 ·—- -—- to o tn ^ o m
W ' ’ ‘Ή QO Os rH H
«* V
13 79930 0° 0“ o“ VO O 00 jj d oj £
0 I CM I
H H
a d w £ m · >i -3 (¾4 i 3 dt H 0? :0 wi (d 00 Ον H _ _
CO H Ov CO -3 O O O Ov VO
>i · · ·· · · O C— C— fcl Ο Οι ΙΛ ΙΛ -3 .^3 · CO · · K H -3" f— f~ rf H Lrv CO O On
SSL Ov 00 CO Ov LT\ Ον O 00 Ov CM
^*83 W W ΓΟΓΟ CM CJ -3-a- -3 I/O
<u
-3 -3 H VO
H Ov C— C— r-l -3 U\ H -3 ji—I o -3-3 oo vo I-1 I—I oo oo
U VO VO VO VO -3-3 VO VO VO VO
s ·· ·· ·· ······ *· g j 3 .¾ s .* 3 ΐΐ il +j t_3co Jen t-ico »-3co T2 oo w ac υ _
H 33 rH 00 CM /N
O O 33 33 Γ ]
o CM Z O O C-> O ''S
i 03 O O O v 33 / Z
5 No' o -¾ O o ..3 o
<H O
3
. . frt rH
£h 05 SS Ä K SC 05
- *H *H
^ rH *H *H *H
8 g * t t
cm 33 I 3 f I
•a ? £ λ & S, I
* ^ 8 v ^ F F
cm mh ^ ro rn co
Λ -rt H
3 .3 S s s s a a 3 3 f 33 1¾ 3¾
S3 S, fä tS Ύ S
ΐ f· f1· tg Ί 8 ’S
CO CO (N MH <N MH CM UH
in p So to ym-H e —' — ^
Chh cö to co to n P Φ ^ ·Η ·Η ·Η ·Η gini 43 ° Ji Ji ° *3 *«H ö ^
r9 -B “j CM CO -3 0 UO VO
W H rH rH rH S3 H H
14 79930 o o CO U o HO o r-l σ\ co
Jj I CO VO
O VO I i l £> r-H f—· -3·
H rH CO ^ ^ 1 VO
(3 >1 >1 >1 • · -n -m -π * 4J Q< Qj rH r—I I—I Oj dj ΙΛ en :0 :θ :0 ω (fl
•H
rH
(Ö 3 evi m cr\ o la la OHcOcOlalaoola co la £ S co co en co -s· -rr _a·* _a-
•H
CO
^ VO VO C*— >λ -Hon vo co ir\ t·— com l'V o cm rH ·· ·· · * ·» · · , rt! ® Lf\irvj-_3- m co _a- la m _a-j·
C
nj
<U
C
'3 Ov cm rH PO
rt! C0CTvO0J-3-00c~-O\-r· VOVO
O ···*··*» · · rt! M ., ^ H ovovaoco i-l H CO OvOv
Q ^ O VOVO ΙΛ ΙΛ LA LA VO VO LA LAlA
V jrf ·· «· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· *· ** *· 5 ·0 . 3 · 3 ·3 ·3 ·3 « 3 S 3 ti ti ti iä S SS 1« e-1 n] (ö ra to (Q(ärtJ3 rtj (O rt5 j w w JenJeo m c/ί J w
1-1 CO
CO 22
O '-'CO O
^4 co — co co y/ S ΟΠ /-"s ·— 3 O 53 CVJ 5
5 o 5 sT S
m Nis s co o o o o E-I o o O o O o
0 O O O O V
r™05 •H -d
M -i-t -H -H M -H
1 % l· % 3 1 as a s 3 as s w ts g g, s, ?& | έ ' ”.s p p ?· '-sr rs] 4-1 ro oo ro (NMhoo I I I t •rH ·Η ·Η ·Η
•H U U U -H U
l· S I 3 i 3 3 as as as 3 as s, f g ?g fs g
ΐ p is 1§ - s P ’-S
ro aj 4h Aim a)lh co aj M-r 8 ^ - C H jH n co en en 3 lo
Jk ’<H ·Η · H »f-ι ί* ·<Η
^ yj e CJ O O O
Μ·ϋ.ί f- CO OV O r-! OJ
W d n Ή rH CV CJ C\i „ 15 79930
O
lf\ O
M <M O
•y <-* t- y i -3 G -3- 1
a (N iH
H -3 C
+j i 1 . .
fl) *H C £"i 0) · · m -H -n -n s & s* 3s s s s to -s· ιλ. o σ\ o m
CM m ITS U"\ r-| H O O CO CC
a -3-3 -3-3rnm.3-3 onm
•H
01 i>1 -3 f— O iH VO -3 ^ vo l/n On lt\ itn co On vo >—i 2 S -3-3 m m CM CM -3 -3 -3 LT\ §
5 CM -3 O f- -H CM
rf O CM -3 CO ΛΟ t— C~ f— OO
"rO 3 CT\C?\ CO CO -3 -3 r-l i-H C\ On Q O -3-3 ITi IT\ IT\ U"\ VO ΙΛ 1Λ X 1 +J M ·· ·· ·· · ·· ·· · ·· ro .3 · 3 · 3 · 3 *0' O -Sti -¾¾¾¾¾¾ ä s H as a s a s a s a s ; m 0 — χ «H m m X /s. m oma s 3 f 1 k s o o 1 V B J « =~ ° o g ffi ° ° °-Ψ 'g' v / I o o o o o o
CJ
r-H
i 'Lii
•H -f"4 *H *H *jS
1-1 S-ι M U y 8 8 8 8 8 as as as as as ί ?δ 7δ TS ?δ Τδ N„ "Cg "Cg "Cg "Cg i "Cg 04 4-1 CN MH (N MH <N 4-1 ( (N M-« | l ;
*H *H Ή Ή *H
rH rH rH H H
; - I5 I* I3 I* h l l
Oi Pl CL ä I
rH ,1 Γ I I I
U ro ro ro ro ro I
8 ^ i I
Q CU W j
Ai i cfl o g &4<n S £ iH (o -H Oi 'O >v tn tn tn μ 2 H M ΐ-f! -1
At ä-SS-Ss ^ ^ ^ -h o ·2 B m ^ 4J ,3 u-v o t_ S -ä -2 i> ω m Tl $ w 0J ^ - 16 79930 o £ O 2.
D ® 7 g ^ £ a ^ h ~ 4J (§
0) >i >t O
to -n -n · · r-> •H rH rH Cll Qj 03 H :0 :0 CO CO Λ iti -— (0 3 cm -a· m —
CO CO C\J CM CU IA ΙΛ JjJ O
Ih as com mm ia ia
*H
to t- o m , ^ CM H [— 0\ ONHj^lTv 3 K -a· -a· mm u-\md ^ uö § ω '3 m -a- on _ 3 mmom cocn^vo
äMO VO (Hr—I LP. LC\ LP
O «tC VO U) C— IP
· 3 · 3 " 3 ’· 3
3 ^-U^-d^+J^+J
Λ innjcnratntrtintcj reJfC rqrtJ fbfö fbea •X hJcoJcoi-3cOh-ico 3 H en •o o s mi m o φ s\> s" 5 w« Ö|ö S =f =8 8 -¾ O 8 o s / 3 o O 0 a H °
En k = = _ = —
I I I
•H *H Ή
MM M
8 8 8 r-H i—1 f—| 53 3 m 3 33 7ä 7¾ ä 7¾
cm -m· G *=r q C ^ G
h - <d -Ο) a) -a
< CN M-l CM M—I im (N tM
•H -H ·Η -H
Ή rH |—t r-H
jj δ £ ja •H ·Η ·Η ·Η ö. g. % % r-H P* P< Öh
t. Il I I
* ro ro ro ro i 3 Is* 8 -i i "a * n h o S -h +J £ ·· i p s- Λ h λ; 3 m o ft 1
ΜίΟ·Μ ^ Λ - I (N -H ·£) ,¾ H
C3 H H w tn tn m -H M tn U
4-» 0) Ή ·~4 .r-, M TD >1*H fl3 5 8 8 8 8 Imw^h M U K CO C\ o Λί rH 3 -M -H 8 δ W~-H CM CM /rn ^ -jCHHCEfl 79930 o °o o°
s V
S if Ϊ S
r vo o 1
M rH fl3 . fO rH
3 8 h 3 ^ +J -r-ι -r-i (U · ro · (0 · a O, A Cl, A a •h öT -— ui — ui
m m rH
•'jj f- uv t— uv ov o s vo vo mm vo r— Ή
>5L CM m CM
m vo ov rH _= t— ^35-3--3- CMm VO vo § g m c?\ f- θ\ 3 co e— σ\ ιλ rH -5-
ίβ H rH rH f— VO t/V LTV
q<CO U*\ U"\ -3--3- VOVC, ΛΙ 4J ·> ·· ·· · ·· ·· m *3 *3 *3 Ό -¾ la $ tj | 3 ίο ta fQ ta ra πϊ >-h ui J ui >4 Ui
H
m O — • · m mm "h 6 o o -—· m mm d O 53 ^
3 CM 53 O CM CM
Ό K 2 O 53 .55
EH O O O O
O O ^r-Z —^ o a
rH
03 53 53 33
•H I I
M -H -H
g >h M
2 8 8
| 3 g -r, 3 -H
Oi Ά f 7¾ 7¾ -3 ^ q -3* c i? cn ‘m *35 *· a> ^ CN *4H cn hh
•H -H -rH
rH rH r—I
III
•H -H -H
_ I &
-M f· F P
< ro ro ro I flj I '—s I Q «rl CO flj I *r4 Q «H »rH ·· 1 L O d S Ip^jfdrs h 3 ^ ί | h§* -51¾¾ - ci tj ti S ? «b^ci.agö s 3 -H O U tn -H rH '“'ajHUl-rHHJ'g '-r- tn o u> QjOÄifaTlnju „ a o x u ±> a W ~ -rl ^ 3 rl ^ -H £ rl 3 ^ 3 H 1 >1 OJ Ό - ^ αί ϋ m | 18 79930 ου υ Ή Ο Ο υ I 00 -Μ (Ν Ο Ο 0 I LO Γ—ι > ο ιη ι yo ι ι ο
Id CN 00 ι Ο ιη ι r-1 § (8* λ ά
•H CO tO
V Cv C\j oo f— ry on vo co t— σ\ o vo no U) .... ....
CU ^Η CO CO CN O r-trH
μι* rH γΗ rH rH γΗ
•H
W C\J VO CO
-S' CO -3- VO 00-=· OO
ojtfi -=-= oo in vo vc min td §
QJ
S 0Π -=.
'2 co «noo ooinoco 3 ο ι—ι · · ....
Λ ri · · C\ O CVIOJCCn _j ci ON co -= in t—· ¢- f— vo
O rfj U VO VO
.* i Ί-Ϊ j ·· *· ·· ·· fQ ········ j · ^ •O m B m 3 Id iS Ίΰ 1 S ! I S ! a 5 3 $ H J W [ M cn 5 δ .3 ΰ oo “· ro ι s 2 CU X H s; 25 u id « o o o — o o
EH O o CO
O O CO
o
rH
•H *H -H j -H
rH f-H r-H > Γ-Η £ δ jj j? Ό T) Ό Ό Ή ·Η -Η Ή y μ y y
cu ä S E2 S
< Λ oo oo Λ
•H *H *H *H
rH rH rH rH
jy ,¾ J* I J? T3 T) T3 ! T3 •Η ·Η ·Η ι ·Η ^ £ g· ί g· r~i a, a, a i Dj ¢. I I lii 2 oo oo id oo oo
^ ι I
I u § ί ! j ι I s *g ·σ j j
0 §~ id id Ό o I
2 y y w «QcJic w im !
Ο φ -Η I -H 3 0 Id "Hid Ή I -rH
g'tol ϋ j ^ m g rijJ ϋ ! „u tnou) m ι voUnJQ ofi ' r- co oo jOoK^Stuc oo oo ( 19 79930
P
Ο υ υ cj o o u 3 o o o o o o L —I no n n -ϊ 03 m η σ> cn vo
»""* Ψ-4 «—4 CN f-H
•P I I I I I I
(U CO —I U~l —< cn cn ÖJ <r n oo r-~ cn ό 3 - - S8 ^ . .....
w ά ο. cL a ft ,Qj cn to ω w ω co co -^cNONvOvO^o^on P · vC in O' N O' ΙΛ N m -i r^o- P z oo ·· ·· · ·· ·· ··
pi «—« On ON On On <r On On On On ρπ pO
*ö ·—* \o no Ό ^ m
S ON ^ xO <·-^· OO <r CN ^ CN ONOO
Φ cn cn mm com mm mm mm cncn *3 oo oo ^ r***.
«o —. i n so cm cn <r ·*3· m —♦ mm on »o 3 a · · · · · · · · · · · * · m *-h »-H CN CN CNCN Γ**«* p*v p-» r--. r»* 2 sO n© © s© v© v© ιΛ ID 4/Nu-v m ΙΛ -0* ίΰ · p ·· 3 ·· 3 ·· P ·· D ·* p ·· 3
o X -P X P> X <P X P X -P X ±> X P
x WfO (n<gc/}g{/)<Tjt3mai<Tj cn <T5 Τ» φ flj (ÖfQfrtcu<tJiÖ rrt cq cc rö rfl ru
Jen J en J en J en Jen Jen Jen m H <N n K CN ffi o a g £ y ^ » o ° g o ^cn ss P, z ο υ g o P ei UUUU uo
P
: : (T3 E-ι n ® „ S a a a a -. Π U ή
(U JU Ο ,-1 -H
. -r-t -P >1 *r| 'j _, ‘jj Ή .-1 >1 >1 rj •h r1 ^ >i C >i >i Ή >i >- >, Q) , ΐ) >1 >i irt ·ξ) IP ·Η Ό 'S -h -p 1 b t1
'd -H ^ J_, CN >, P
*H W N- ^ r—1 CX Pi
>i O* I I I m I
0j I n n n in
CN CO <N
i? . -H -rl Ή -H
'b >1 >1 |p
53 £ £ & .H C C
C p d) φ fH Q) <1)
Φ ,2 «η «Η £ ·Ρ V
M_l . I I >1 I *
I I CN CN Ό (N CN
CN ^ i—I r—I Ή nI r"I
h m u ° b V V
U τ I I >1 I I
- I · ^ 'a* a ^ l-ι rj< ^ I “ “ < ^ ' CN CN n CN °Ν l
O · U
H H /—v /-N
CsJ.-jcn wwww g lJC e /-n e e c c
• Urn ^ w ¢3 03 CO CO
Cl <n^
K f> fi U u 4J 4J 4-} 4J CJ CN
‘H I g s-/ W >*✓ S_X "w' t-H
to 0 W o on O cn m nj· m 3 m sr <r <r ^cj 20 79930 .° .° .° .u
^CO vO \D
r 'f j, I 7 7 7 7 H ' ^ u-i o -c — in
<0 -1 O fS O CO O
·—t 0Π <—« »—I —4 «—
4J
8 7 03 7 00 j/l -* cr\ cm oo —I σ» cs σ> >ι ·· o on —o η γί m —( ο m m<r
W Z O (J( ·· ·· ·· · I I I I
—· oo n oo oo oor^ ιί. γί co rv r·^ γί -rj —1 Ό < m CM \C C4
Ui O' O' —(CM POLO -h cS ·—< — es csisj· r^30 · · ·* ·· · · ·· · · .
CvJCN ιηΐΛ !N N ΌΌ· O-J· LTllTl <T <J- 2 σ' γί σ\ O'
Jg ^ oo m ο io σ' n O' n co es cj'ao 2 — ·—' —( —* O' co ό \0 ό γί —* o Ό Η νθ\ο vo ό όό m in u-ilti ό 43 m m ä § I I I |l «1 |i «i|| a a a a a as a a as aa a a ^ *”"> u m m nj '“χ. _ w ^ as n = c ri u
S * O 0=U = OSOJ
A- O cs cs ς_> C i
-»-> ^ =C X w XH
(0 υ cj u cj esi 7 _gz = 5S u z O r ' U O O w Οί OU 30 UU =
H Z Z
O O
Ο υ co
AS AS
3 ~ - --1 « SE 30 * X χ χ — 3 ro -h
E-1 -H H
rH >1 7 7 7 7 7 7
I & ΐ δ δ δ S
cn a & a a aa es V & - is ^ 7 ^ Λ ·Η ^ Λ Λ Λ Η £ Η Η 7 Η ^ C I £ g g
•η £ £ S δ II
,—I φ V 44 4-1 4-1 4-1
7 es ’(M 'es '(N fN
Τ3 es I—I <—1 c~i Ti 7
ö Ö ν V V V V
δ I i
I - Γ\| ίΝ <Ν CN
* n es <ν Ο 3 — —χ ·Η ^ u ?3 -η tn tn μ ^+ΙΜ Τ' Τ' la ι iS Τ' Τ « Τ' • \ (β ι-< M (SH —I ft >1 il Ε= ϋϊ £ w W 4J -j g O U ϋ. w
[flOn t£> r- oo p 8 σ\ o p-t <N
U ' ·Η ^j< ^j( 0J AS ry in ID in 21 79930 υ ου ο ο ο Ο sr Ο -3-00 -y ο ο β ~3· «τ
y CN —« Γ-~ CSI CSI
r os I οο il ä I esi I CSI m υ O O m -e -3· OS —1 00 esi esi
S
•H
"m · · · .
3 Λ Λ Q| Q, Q, 3 w w a? co to m o Γ"
S^ m O- OS sOl/SsO VO
ti ·· «n esi .· os co os os — — . . _ ^ . . . .
•rl r-ι rs. rs —i — rs rs rs rs
CO
^ is. esi p>. sr <r r-H 1—1 ·—1 esi cn —< Os oo rs co es n)« · · · . . . .
(g " sr sr sr sr ST en esi esi esi esi Φ -ΓΗ 2 Ί *3·
C e IS. 91 Oi O en —.esi -<sO
1U - , O Os sOsfi O OS mm m m g ^ som min vo m mm mm 9 ·· 3 ·· 3 ”3 . 3 .. n
*** Ji +J Ai -P A! -P M -U M
II 11 11 11 11 en .—s = (0 u
n Z 0=0 Z
H υ o υ -S esi CN esi •P ns «"s e-s m g rtj esi esi esi ^ rj
•m es, mM = = en = O
— m ÄO 0 = 0
06 O --' Sm ¢1 SM
\/ g %/ z o z o o o c
Ai U W
Ai -< m en
3 OS s = S m SC
3 5 u !H -H >-h Ή >i •Η -H ·Η >ι >ι "i 'Zi eA >1 T3
£ £ 'Ö -H
•b1 *σ 'd T1 hl •H -H -H M >i P P H >ι ft r p ψ P Λ < m en A 0-1
1 *. . *H -H -H
H H H
lii
Φ S Q) -H -H
>P ιμΐ ιμ, | H I H
III (N>i esi >,
r? ^ * S rH S
yuQucuc T T I I 0) I ai m sr rj< «3* m ^ m μ s s * «. k < ^ CM (N og fsj - - ·Μ ·Η : li tn eH r-|
Si^i_ a » ^ i4 i4 -g | f Sf 3 f
S ti S 3 ϋ ϋ ί tM ON
'w’o m m |!T in coy ‘'r u W -.H m ^ in ί j 22 79930
Esimerkki 58 a) Viinin lehtihomeen (Plasmopara viticola; P v a) vastainen vaikutus
Koe on välittömän itiöiden vastaisen vaikutuksen i- koe lehtiruiskutusta käytettäessä. Terveiden viinikas- vien lehtien alapinnat saastutetaan ruiskuttamalla niihin, 2 päivää ennen koeyhdisteellä käsittelyä, vesisuspensiota, jossa on 10° itiötä/ml. Saastutettuja kasveja pidetään 24 tuntia hyvin kosteassa osastossa, ja sitten 24 tuntia kas-10 vihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja kosteudessa. Sitten kasvit kuivataan ja saastutetut lehdet irroitetaan ja niiden alapintoihin ruiskutetaan liuosta,jossa on aktiivista ainetta vesi/asetoni-seoksessa (1:1), joka sisältää 0,04 % valmistetta Triton X-155 (kauppanimi). Ruiskutus 15 suoritetaan liikkuvalla kohderuiskuttimella, joka syöttää seosta 620 1/ha, ja aktiivisen aineen konsentraatio kalkyloidaan sellaiseksi, että levitysmääräksi saadaan 1 kg/ha. Kuivaamisen jälkeen ruiskutettujen lehtien lehtiruodit kastetaan veteen ja lehdet palautetaan hyvin kosteaan ti-20 laan hautumaan vielä 96 tunnin ajan, minkä jälkeen seuraa arviointi. Arviointi perustuu prosentuaaliseen itiömuodos-tuman peittämään lehden pinta-alaan kontrollilehtien vastaavaan pinta-alaan verrattuna.
b) Viinin lehtihomeen (Plasmapara viticola; P v t) 25 vastainen vaikutus
Koe on translaminaarinen suojauskoe lehtiruiskutusta käytettäessä. Terveiden viinikasvien lehtien yläpinnat ruiskutetaan kohderuiskutinta käyttäen aktiivisen aineen annostuksen ollessa yksi kilo aktiivista ainetta hehtaaria 30 kohden. Sitten lehtien alapinnat saastutetaan, enintään 6 tunnin kuluttua koeyhdisteellä tapahtuneesta käsitte- 5 lystä, ruiskuttamalla vesisuspensiota, jossa on 10 itiötä/ml: Saastutettuja kasveja pidetään 24 tuntia hyvin kosteassa osastossa, 4 päivää kasvihuoneessa ympäristön läm-35 pötilassa ja kosteudessa, ja sitten kasvit palautetaan 23 79930 vielä 24 tunniksi hyvin kosteaan osastoon. Arviointi perustuu prosentuaaliseen itiömuodostuman peittämään lehden pinta-alaan kontrollilehtien vastaavaan pinta-alaan verrattuna.
5 c) Viinin narmaahomeen (Botrytis cinerea; Bc) vas tainen vaikutus
Koe on välitön hävittämiskoe lehtiruiskutusta käytettäessä. Irroitettujen viinilehtien alapinnat saastutetaan pipetoimalla niille kymmenen suurta pisaraa vesisuspensiota, 5 10 jossa on 5 x 10 konidiota/ml. Saastutettuja lehtiä pidetään peittämättöminä yön ajan, jona aikana sieni on tunkeutunut lehteen ja näkyvä kuoliovaurio voi ilmetä kohdalla, johon pisara on pantu. Saastuneisiin alueisiin ruiskutetaan suoraan annostusta 1 kg/ha vastaava määrä aktiivista ai-15 netta kohdassa (a) selostettua kohderuiskutinta käyttäen. Ruiskeen kuivuttau lehdet peitetään petrimaljalla ja taudin annetaan kehittyä näissä kosteusolosuhteissa. Alkuperäisen pisaran ulkopuolisen kuoliovaurion pinta-alaa, itiön-muodostumisasteen kera, verrataan vastaavaan kontrolli-20 lehtien pinta-alaan.
d) Perunaruton (Phytophtora infestans; Pip) vastainen vaikutus
Kokeelle määritetään lehtiruiskutuksena levitettyjen yhdisteiden välitön suojavaikutus. Kokeessa käytetään tomaat-25 tikasveja, cultivar Ailsa Craig, korkeus 1-15 cm, yksittäisissä ruukuissa. Terve kasvi ruiskutetaan kohderuiskutinta käyttäen, annostuksen ollessa kilo aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Sitten kasvi saastutetaan, enintään kuuden tunnin kuluttua koeyhdisteellä suoritetusta käsitte- 3 30 lystä, ruiskuttamalla vesisuspensiota, jossa on 5 x 10 itiötä/ml. Saastutettuja kasveja pidetään hyvin kosteassa tilassa 3 päivää. Arviointi perustuu käsiteltyjen ja kontrollikasvien tautisuusasteiden väliseen vertailuun.
e) Ohran jauhohomeen (Erysiphe graminis; Eg) vas- 35 täinen vaikutus 24 79930
Kokeella määritetään lehtiruiskutuksen (a) levitettyjen yhdisteiden välitön itiöiden muodostumisen vastainen vaikutus. Kutakin yhdistettä kohden steriiliä ruukkukompostia sisältävässä muoviruukussa kasvatetaan 5 noin 40 ohran tainta yksilehti-asteelle. Saastutus suoritetaan pölyttämällä lehdet Erysiphe graminis, spp hordei-konidioilla. 24 tunnin kuluttua saastutuksesta taimet ruiskutetaan liuoksella, jossa yhdistettä on seoksena asetonin (50 %), pinta-aktiivisen aineen (0,04 %) ja veden 10 kanssa, käyttämällä kohdassa (a) selostettua kohderuisku-tinta. Levitysmäärä vastaa yhtä kiloa aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Taudin ensimmäinen arviointi suoritetaan 5 päivää käsittelyn jälkeen, jolloin käsitellyillä taimilla olevan itiömuodostuman kokonaismäärää verrataan 15 kontrollitaimilla olevaan määrään.
f) Omenan jauhohomeen (Podsophaera leucotrica;
Pl) vastainen vaikutus
Koe on välittömän itiöiden vastaisen vaikutuksen koe lehtiruiskutusta käytettäessä. Terveiden omenantai-20 mien lehtien yläpinnat saastutetaan, ruiskuttamalla niihin vesisuspensiota, jossa on 10^ konidiota/ml, 2 päivää ennen koeyhdisteellä käsittelyä. Saastutetut kasvit kuivataan heti ja niitä pidetään ennen käsittelyä kasvihuoneessa ympäristön lämpötiloissa ja kosteudessa. Kasvit 25 ruiskutetaan kohderuiskutinta käyttäen, annostuksen vastatessa yhtä kiloa aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Kasvien kuivuttua ne palautetaan 9 päivän ajaksi ympäristön lämpötilassa ja kosteudessa olevaan osastoon, minkä jälkeen suoritetaan arviointi. Arviointi perustuu prosen-30 tuaaliseen itiömuodostuman peittämän lehden pinta-alaan kontrollikasvien lehtien vastaavaan pinta-alaan verrattuna .
g) Maapähkinän lehtilaikkutaudin (Cercospora arachidicola; Ca) vastainen vaikutus 35 Koe on välitön hävittämiskoe lehtiruiskutusta käy tettäessä. Maapähkinäkasvien (korkeus 12-20 cm, yksittäi- 25 79930 set ruukut) lehtien yläpinnat saastutetaan, ruiskuttamalla niihin vesisuspensiota, jossa on 10^ konidiota/ml, 4 tuntia ennen koeyhdisteellä tapahtuvaa käsittelyä. Saastutettuja kasveja pidetään hyvin kosteassa tilassa ja 5 sitten niiden annetaan kuivua saastutuksen ja käsittelyn välisen ajan, joka käsittely tapahtuu ruiskuttamalla koh-deruiskutinta käyttäen annostemäärä, joka vastaa yhtä kiloa aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Ruiskutuksen jälkeen kasvit siirretään kosteaan osastoon 25-28°C:seen 10 vielä enintään 10 päivän ajaksi. Arviointi perustuu käsiteltyjen ja kontrollikasvien tautisuusasteiden vertailuun.
Näissä kokeissa saatu taudin torjumiskyvyn mitta on ilmoitettu alla olevassa taulukossa II torjumislukuna; taudin torjumiskyvyn ollessa suurempi kuin 80 %, taudin tor-15 jumiskyky on ilmoitettu koelyhennystä seuraavalla luvulla 2; välillä 50-80 % oleva torjumiskyky on ilmoitettu koelyhennystä seuraavalla luvulla 1.
Taulukko II
20 Yhdiste Alla mainituissa kokeissa taudin torjumiskyky on saa- esimerkissä , , . , . ,n .
tu suuremmaksi kuin 50 % nro_ I Pvt (2) P1 (2) 3 Pva (1) Eg (2) P1 (2) 25 h Eg (2) P1 (2) 5 Be (2) Eg (2) Ca (2) 6 Pva (1) Eg (2) P1 (2) T Pip (2) Eg (2) 8 Eg (1) 30 9 Pva (1) Pip (l) Eg (l) P1 (l) 10 Pip (1) II ?vt (2) 3c (2) Pip (1) Eg (1) 12 Eg (2) PI (2) 13 Eg (2) 35 15 Pvt (1) Eg (2) 16 Ca (1) 17 3c (1) Eg (2) Ca (2) 26 79930
Taulukko II (jatkoa) yhdiste Alla mainituissa kokeissa taudin torjumiskyky esimerkissä , nro on saatu suuremmaksi kuin 50 % 18 Eg (2) Pr (1) ' Ca (l) 5 19 Eg (2) 20 Pip (1) Eg (2) 21 Be (2) Pip (1) Eg (2) 22 Eg (2) 23 Eg (1) 10 2^ ?1 (2) Ca (2) 25 Pva (1} Eg (1) PI (2) 26 Pva (1) Eg (2) PI (2) C.\ \£L) rl v ^ , 26 PI (1) 15 29 PI (2) 30 Pva (2) PI (2) 31 Pip (2) Eg (2) 32 Pip (1) Eg (1) PI (2) 7n 33 Pip (1) Eg (2) PI (2) 34 Eg (2) 35 PI (2) 39 Pip (1) Eg (1) PI (1) 40 Eg (2) PI (2) 25 41 Eg (2) PI (2) 42 PI (2) 43 PI (1) 45 Pip (1) Eg (1) PI (2) 46 Eg (2) PI (2) 30 Eg (2) PI (2) 48 Eg (2) PI (1) 49 Be (1) Pip (1) Eg (1) 50 Pip (1) Eg (2) PI (2) 51 Eg (1) 35 52 Eg (2) PI (1) 54 Eg (1) PI (2) 55 Eg (1) PI (2) 56 Eg (1) PI (1) 57 Eg (1) PI (2)

Claims (8)

  1. 27 79930
  2. 1. Menetelmä sienien torjumiseksi, tunnettu siitä, että kasvupaikkaan levitetään yhdistettä, jonka 5 kaava on Ar1 R1 C=CAr2 R2 (I) tai sen N-oksidia, suolaa tai metallisuolakompleksia, jos-10 sa kaavassa toinen ryhmistä Ar1 ja Ar2 on 6-jäseninen he-teroaromaattinen rengas, jossa on yksi typpiatomi ja toinen on 6-jäseninen heterosyklinen rengas, jossa on yksi typpiatomi tai fenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella halogeeniatomilla, R1 on vety tai al-15 kyyliryhmä ja R2 on syanoryhmä, -COOH-ryhmä tai sen esteri tai tioesteri tai ryhmä ^ 0 ^ 0 R3 tai -Qr
  3. 20. N ^ Y ^ R4 joissa kaavoissa R3 ja R4 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai alkyyli- tai fenyyliryhmää, joka voi olla 25 substituoitu, tai R3 ja R4 muodostavat yhdessä typpiatomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, heterosyklisen renkaan, ja Y on halogeeni.
  4. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toinen ryhmistä Ar1 ja Ar2 30 on substituoimaton 3-pyridyyliryhmä ja toinen on substi-tuoimaton 3-pyridyyliryhmä tai fenyyliryhmä, joka on substituoitu halogeenilla.
  5. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toinen ryhmistä Ar1 ja Ar2 on 35 substituoimaton 3-pyridyyliryhmä ja toinen on fenyyliryh- 28 79930 mä, joka on substituoitu kahdella halogeeniatomilla.
  6. 4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R1 on vety.
  7. 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen 5 menetelmä, tunnettu siitä, että R2 on syanoryhmä, -COOH-ryhmä tai sen esteri tai tioesteri tai ryhmä /° -C R3 tai -C·
  8. 10. N ^ Cl ^ R4 joissa kaavoissa R3 ja R4 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, substituoimatonta alkyyliryhmää, jossa on 15 enintään 6 hiiliatomia tai fenyyliryhmää, joka voi olla substituoitu, tai R3 ja R4 muodostavat yhdessä typpiatomin kanssa, johon ne ovat liittyneet pyrrolidiini- tai piperi-diinirenkaan. 29 79930
FI833456A 1982-09-27 1983-09-26 Foerfarande foer bekaempning av svampar. FI79930C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8227480 1982-09-27
GB8227480 1982-09-27

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI833456A0 FI833456A0 (fi) 1983-09-26
FI833456A7 FI833456A7 (fi) 1984-03-28
FI79930B true FI79930B (fi) 1989-12-29
FI79930C FI79930C (fi) 1990-04-10

Family

ID=10533178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI833456A FI79930C (fi) 1982-09-27 1983-09-26 Foerfarande foer bekaempning av svampar.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4600712A (fi)
EP (1) EP0104690A3 (fi)
JP (1) JPS5978162A (fi)
AU (1) AU571458B2 (fi)
BR (1) BR8305265A (fi)
CA (1) CA1234388A (fi)
CS (1) CS259863B2 (fi)
DD (1) DD213348A5 (fi)
DK (1) DK163703C (fi)
ES (1) ES8504653A1 (fi)
FI (1) FI79930C (fi)
GR (1) GR79416B (fi)
HU (1) HU194481B (fi)
NO (1) NO165221C (fi)
NZ (1) NZ205738A (fi)
PL (1) PL136537B1 (fi)
PT (1) PT77394B (fi)
ZA (1) ZA837141B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
EP0243012B1 (en) * 1986-04-17 1993-01-13 Imperial Chemical Industries Plc Pyridyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
DE4003919A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Basf Ag Heteroarylalkene, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5196446A (en) * 1990-04-16 1993-03-23 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Certain indole compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5418245A (en) * 1990-04-16 1995-05-23 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5302606A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Styryl-substituted pyridyl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
AU658567B2 (en) * 1990-04-16 1995-04-27 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted indole and pyridyl compounds
US5656655A (en) * 1994-03-17 1997-08-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals, Inc. Styryl-substituted heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
JP4883311B2 (ja) * 1996-04-25 2012-02-22 日産化学工業株式会社 エチレン誘導体および有害生物防除剤
EP1360901A1 (en) * 1996-04-25 2003-11-12 Nissan Chemical Industries, Limited 2,3-cyclic substituted derivatives of 3-hydroxyacrolein and 3-hydroxyacrylic acid as pesticides
TW513285B (en) 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
WO2000039106A1 (en) 1998-12-25 2000-07-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Acrylonitrile compounds
JP4621198B2 (ja) * 2003-02-11 2011-01-26 プロシディオン・リミテッド トリ（シクロ）置換アミドグルコキナーゼ活性化化合物
EP2267446A1 (de) 2009-06-24 2010-12-29 Roche Diagnostics GmbH Spreitschicht und Verfahren zur Herstellung einer Analyseelement-Spreitschicht
EP3498273A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-19 Universität Wien Pharmaceutical composition for modulating the response of a gaba-a receptor

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3196158A (en) * 1961-07-26 1965-07-20 Ciba Geigy Corp 3-(ortho-chloro-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3157663A (en) * 1962-11-20 1964-11-17 Ciba Geigy Corp 3-(amino-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3301863A (en) * 1963-04-24 1967-01-31 Schering Corp Amino derivatives of phenethylpyridines
US3370063A (en) * 1964-10-05 1968-02-20 Mcneilab Inc Substituted dimethoxy indoles and method of making the same
US3361863A (en) * 1965-04-12 1968-01-02 Karl A. Lang Furnace
US3337568A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US3846553A (en) * 1969-12-03 1974-11-05 Merck & Co Inc 3-substituted-2-pyridones in the treatment of pain, fever or inflammation
US3928352A (en) * 1974-05-07 1975-12-23 Lilly Co Eli Certain substituted 2-pyrazinemethanols
US4428948A (en) * 1977-02-03 1984-01-31 Rohm And Haas Company Novel heterocyclic compounds
IE56045B1 (en) * 1982-09-27 1991-03-27 Shell Int Research Fungicidally active compounds
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
EP0104690A2 (en) 1984-04-04
PT77394B (en) 1986-02-18
DK163703B (da) 1992-03-30
HU194481B (en) 1988-02-29
CA1234388A (en) 1988-03-22
NO165221B (no) 1990-10-08
NO833450L (no) 1984-03-28
PT77394A (en) 1983-10-01
DD213348A5 (de) 1984-09-12
DK440283D0 (da) 1983-09-26
AU571458B2 (en) 1988-04-21
PL243907A1 (en) 1984-10-22
NZ205738A (en) 1985-09-13
FI833456A0 (fi) 1983-09-26
CS698283A2 (en) 1988-04-15
US4600712A (en) 1986-07-15
ES525941A0 (es) 1985-04-16
FI79930C (fi) 1990-04-10
EP0104690A3 (en) 1985-07-31
ES8504653A1 (es) 1985-04-16
GR79416B (fi) 1984-10-22
DK440283A (da) 1984-03-28
BR8305265A (pt) 1984-05-02
FI833456A7 (fi) 1984-03-28
PL136537B1 (en) 1986-02-28
AU1956883A (en) 1984-04-05
CS259863B2 (en) 1988-11-15
JPS5978162A (ja) 1984-05-04
JPH0446270B2 (fi) 1992-07-29
NO165221C (no) 1991-01-16
ZA837141B (en) 1984-05-30
DK163703C (da) 1992-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79930B (fi) Etenderivat innehaollande fungicida kompositioner.
DE69023171T2 (de) Kondensierte heterozyklische Verbindungen, ihre Herstellung und Verwendung.
EP1438306B1 (en) Derivatives of UK-2A
LV10676B (en) A preparation for controlling of harmful insects
JPH06504538A (ja) 殺菌剤
EP0332009A1 (de) N-Aryltetrahydrophthalimidverbindungen
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
JPS6348866B2 (fi)
DE3751686T2 (de) Pyrrol-Derivate und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
FI81341C (fi) Etanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa innehaollande fungicida kompositioner.
DD229583A5 (de) Fungizides mittel
JPH04226963A (ja) 農薬
EP0216424A1 (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
IE48788B1 (en) Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants,compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation
US6211202B1 (en) 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with substituted ketal derivatives on the pyridine ring
EP0091148B1 (en) Fungicidal heterocyclic compounds
DE69012289T2 (de) Fungizide.
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
HU194690B (en) Fungicides comprising 2-/3-pyridyl/-2-/phenyl-amino/-acetic acid derivatives and process for preparing the active substances
JP3054977B2 (ja) 殺菌性フラノン誘導体
EP0621267A1 (en) Spiropiperidine derivatives and their use as fungicides
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
GB2155462A (en) Heterotricyclic herbicides/fungicides
EP0623613A1 (en) Fungicidal spiroheterocyclic compounds
JPH0261459B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.