CS259863B2 - Fungicide and method of its efficient substance production - Google Patents

Fungicide and method of its efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS259863B2
CS259863B2 CS836982A CS698283A CS259863B2 CS 259863 B2 CS259863 B2 CS 259863B2 CS 836982 A CS836982 A CS 836982A CS 698283 A CS698283 A CS 698283A CS 259863 B2 CS259863 B2 CS 259863B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
compound
formula
pyridyl
optionally substituted
Prior art date
Application number
CS836982A
Other languages
English (en)
Other versions
CS698283A2 (en
Inventor
Haken P Ten
Shirley B Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10533178&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS259863(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS698283A2 publication Critical patent/CS698283A2/cs
Publication of CS259863B2 publication Critical patent/CS259863B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

259863 nebo obecného vzorce
O
Z —c \
Y ve kterých každý z R3 a R4 navzájem nezá-visle znamená atom vodíku nebo alkylovouskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípaděsubstituovanou hydroxyskupinou, kyanosku-pinou, alkylkarboxyskupinou s 1 až 4 atomyuhlíku v alkylové části nebo karboxyalkylo-vou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alky-lové části nebo R3 a R4 dohromady se sousedícím atomemdusíku představují piperidinový kruh a Y znamená atom halogenu, nebo její sůlnebo komplex se solí manganu nebo mědi. V tomto popisu, pokud není uvedeno ji-nak, libovolná přítomná alifatická část ob-sahuje až 6 atomů uhlíku a zvláště až 4atomy uhlíku.
Fenylová skupina Ar1 nebo Ar2 je s vý-hodou nesubstituovaná nebo substituovaná1 nebo 2 stejnými rozdílnými substituentyuvedenými výše. Nejvýhodnější je skupinanesubstituovaná, monosubstituované nebo di-substituovaná. Zvláště výhodnými substitu-enty jsou 1 nebo 2 atomy halogenu.
Jak je uvedeno výše, jeden nebo oba sub-stituenty Ar1 a Ar2 představují popřípaděsubstituovanou pyridylovou skupinu.
Pyridylová skupina Ar1 nebo Ar2 může býtsubstituována 1 nebo 2 substituenty uvede-nými výše, výhodně je však nesubstituovanánebo substituovaná alespoň jednou alkoxy-skupinou nebo atomem halogenu. Výhodněj-ší taková skupina je nesubstituovaná.
Jak je uvedeno výše, vynález zahrnuje pro-středky obsahující komplexy kovových solía soli sloučenin obecného vzorce I. Výhod-né soli zahrnují soli se sulfonovými kyseli-nami, například s benzensulfonovou nebotoluensulfonovou kyselinou, karboxylovýmikyselinami, například kyselinou vinnou nebooctovou nebo s anorganickými kyselinami,například kyselinami halogenovodíkovýminebo kyselinou sírovou. Představuje-li R2karboxyskupinu, sůl může být solí kovu,například alkalickou solí nebo solí alkalic-ké zeminy, amonnou solí nebo substituova-nou amonnou solí, například amonnou solísubstituovanou alkylem. Vhodné kovové so-li, které tvoří komplexy se sloučeninami o-becného vzorce I zahrnují soli s mědí amanganem, ve kterých anionty mohou býtodvozeny od jedné z těch kyselin, kteréjsou uvedeny výše.
Sloučeniny obecného vzorce I se vyskytu-jí jako geometrické isomery. Optické isome-ry mohou být přítomny a počet možnostíisomerie závisí na jednotlivých přítomnýchskupinách. U obecného vzorce I je třebarozumět, že zahrnuje všechny individuálníisomery a jejich směsi. Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorceI a jejich soli a komplexy jsou takové slou-čeniny, ve kterých jeden ze substituentůAr1 a Ar2 představuje nesubstituovanou py-ridylovou skupinu a druhý ze substituentůAr1 a Ar2 představuje nesubstituovanou py-ridylovou skupinu nebo popřípadě substi-tuovanou fenylovou skupinu, výhodněji je-den ze substituentů Ar1 a Ar2 je nesubsti-tuovaná 3-pyridylová skupina a druhý zesubstituentů Ar1 a Ar2 znamená nesubstituo-vanou 3-pyridylovou skupinu nebo fenylo-vou skupinu substituovanou halogenem, na-příklad fenylovou skupinu monosubstituo-vanou nebo disubstituovanou chlorem nebofluorem, s výhodou fenylovou skupinu di-substituovanou chlorem. Výhodně R1 představuje methylovou sku-pinu nebo zvláště atom vodíku.
Jestliže R2 představuje esterifikovanoukarboxyskupinu, tento ester nebo thioestermůže být například odvozen od popřípaděsubstituovaného alkylalkoholu nebo fenyl-alkoholu nebo -thiolu. Výhodné substituentyjsou například uvedeny výše pro alkylovéa fenylové skupiny. Zvláště výhodné jsounesubstituované alkanoly a alkanthioly ob-sahující 1 až 6 atomů uhlíku.
Jestliže R3 a/nebo R4 představují popřípa-dě substituovanou alkylovou skupinu, vý-hodné případné substituenty jsou napříkladty, které jsou uvedeny výše, R2 s výhodou představuje kyanoskupinu,karboxyskupinu, popřípadě esterifikovanounebo skupinu obecného vzorce
O
Z —C R3 \ /
N \ R4 nebo obecného vzorce
O
Z—C \
Cl kde každý z R3 a R4 nezávisle představujeatom vodíku, nesubstituovanou alkylovouskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo R3 a R4dohromady se sousedícím atomem dusíkupředstavují piperidinový kruh. Většina ze sloučenin je považována za no-vé sloučeniny. Vynález se proto týká slou-čenin obecného vzorce I nebo jejich solinebo komplexní kovové soli s podmínkou,že když Ar1 znamená nesubstituovanou py-ridylovou skupinu a R1 znamená atom vo-díku, R2 neznamená kyanoskupinu, když Ar2značí nesubstituovanou fenylovou skupinunebo 2-chlorem, 4-chlorem, 4-methoxyskupi- 239863 nou nebo 3,4-dimethoxyskupinou substituo-vanou fénylovou skupinu, R2 neznamenáamidoskupínu, když Ar2 značí nesubstituo-vanou fénylovou skupinu nebo 4-chlor, R2neznamená karboxyskupinu, když Ar2 značínesubstituovanou fénylovou skupinu a R2neznamená skupinu — COC1, když Ar2 značínesubstituovanou fénylovou skupinu a dáles podmínkou, že když Ar2 značí nesubsti-tuovanou pyridylovou skupinu a R1 značíatomy vodíku, R2 neznamená kyanoskupinu,jestliže Ar1 je nesubstituovaná fenylová sku-pina, tak R2 neznamená skupinu vzorce—COOH, —COC1 nebo —CONHz, jestliže Ar1značí nesubstituovanou fénylovou skupinu.
Vynález se dále týká způsobu výroby slou-čenin obecného vzorce I, s podmínkami zpředešlého odstavce, který spočívá v tom,že se nechá reagovat sloučenina obecnéhovzorce II
O
Ar1—C—R1 (II) kde
Ar1 a R1 mají význam uvedený výše,se sloučeninou obecného vzorce III
Ar2—CH2—R2 (ΠΙ) kde
Ar2 a R2 mají význam uvedený výše,a je-li žádoucí, výsledná sloučenina podlevynálezu se převede na některou jinou slou-čeninu podle vynálezu.
Obecně způsob podle vynálezu může véstke směsi geometrických isomerů sloučeninyobecného vzorce I. Když R2 představuje kya-noskupinu, obvykle se jako převažující iso-mer tvoří takový isomer, ve kterém Ar1 aAr2 jsou v trans-konfiguraci, zatímco kdyžR2 má jiný význam než kyanoskupinu, od-povídající cis-isomer obvykle převládá. Přes-ný poměr produkovaných produktů závisípochopitelně na přesných reakčních pod-mínkách.
Molární poměr reakčních složek není roz-hodující a může být například v rozmezí od5 :1 do 1:5, zvláště od 2:1 do 1:2. Častoje běžné použít přibližně stechiometrickéhopoměru.
Reakce se účelně provádí v přítomnostirozpouštědla. Typická rozpouštědla zahrnujínapříklad alkoholy jako je methanol neboethanol, ethery, jako je dimethoxyethan ne-bo tetrahydrofuran, chlorované uhlovodíky,jako je methylenchlorid, anhydridy, jako jeacetanhydrid, estery, jako je ethylacetát,amidy, jako je dimethylformamid nebo di-methylacetamid, ketony, jako je aceton, di-methylketon nebo methylethylketon a nitro-alkany, jako je nitromethan.
Reakce se s výhodou provádí v přítom- nosti báze. Vhodné báze zahrnují primární, 6 sekundární nebo terciární aminy, napříkladtriethylamin nebo piperidin, hydridy, amidynebo alkoxidy alkalických kovů, napříkladethoxid sodný nebo hydroxidy alkalickýchkovů a kovů alkalických zemin, napříkladhydroxid draselný. Reakční teplota je účel-ně v rozmezí od 0 do 180 °C. V některýchpřípadech může být vhodné provádět reak-ci při teplotě refluxu reakční směsi.
Sloučeniny obecného vzorce II a III semohou vyrábět metodami obdobnými meto-dám známým v oboru.
Jak je uvedeno výše, výsledná sloučeninapodle vynálezu se může, je-li zapotřebí, pře-vést na libovolnou jinou sloučeninu podlevynálezu. Takové reakce se mohou prová-dět metodami analogickými metodám zná-mým v oboru. Například sloučenina, ve kte-ré R2 představuje kyanoskupinu, se můžehydrolyzovat nebo alkoholyzovat, aby sedostála příslušná kyselina, ester nebo amid.Sloučenina, ve které R2 znamená karboxy-skupinu, se může převést na ester nebo thio-ester reakcí s vhodným alkoholem nebothiolem, nebo na halogenid kyseliny reakcís halogenačním činidlem. Halogenid kyse-liny se může také převést na ester nebothioester reakcí s příslušným alkoholem ne-bo thiolem, nebo se může příslušným ami-nem převést na amid. Z praktických důvodů, například pro upo-třebltelnost výchozích materiálů se můžečasto s výhodou jako reakční složka použítsloučenina obecného vzorce III, kde R2 před-stavuje kyanoskupinu nebo karboxyskupinua výsledná sloučenina se následně převedena požadovaný derivát. Tato metoda se ta-ké používá pro výrobu rozdílného isomeru,kdy počáteční reakce sloučeniny obecnéhovzorce II a III poskytuje široce převažujícíjeden isomer. Například jestliže, jako vy-světleno výše, se provede reakce za použitísloučeniny obecného vzorce III, kde R2 zna-mená karboxyskupinu, která vede převážněk produktu, ve kterém Ar1 a A2 jsou ve vzá-jemné poloze cis, zatímco odpovídající re-akce, při které R2 značí kyanoskupinu, po-skytuje převážně trans-isomer, trans-isomerproduktu, ve kterém R2 znamená karboxy-skupinu, se běžně vyrábí hydrolýzou trans--kyanosloučeniny.
Sloučenina obecného vzorce I se můžepřevést na její sůl nebo komplexní kovovésoli metodami, které jsou analogické zná-mým metodám, například reakcí s oxidač-ním prostředkem nebo s příslušnou kyseli-nou, bází nebo solí. Výsledná sůl se můžepřevést na volnou sloučeninu reakcí s pro-středkem vážícím kyselinu nebo kyselinou,jak je vhodné.
Vynález se dále týká způsobu potlačováníhub v místě, které spočívá v použití slouče-niny nebo prostředku podle vynálezu v mís-tě aplikace. Vhodné dávky jsou napříkladv rozmezí od 0,05 do 4 kg účinné látky nahektar. Metoda podle vynálezu je zvláště 259863 vhodná pro ošetřování nebo prevenci napa-dení houbou u semen, půdy nebo rostlin.Ošetřovat se mohou například užitkové rost-liny citlivé na padlí, jako je obilí nebo jab-loně.
Nosičem v prostředku podle vynálezu jelibovolný materiál, se kterým se formulujeúčinná složka, aby byla snadno aplikova-telná v ošetřovaném místě, kterým může býtnapříklad rostlina, semeno nebo půda, neboaby se usnadnilo skladování, doprava nebomanipulace. Nosič může být pevný nebotekutý včetně materiálu, který je normálněplynný, avšak který se může stlačit na ka-palnou formu. Může se použít libovolnéhoz nosičů, které se obvykle používají při pří-pravě fungicidních prostředků. Výhodně pro.středky podle vynálezu obsahují 0,5 až 95 %hmotnostních účinné složky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní asyntetické hlinky a silikáty, například pří-rodní silikáty, jako rozsivkovou zeminu, kře-mičitany hořečnaté, například mastky, hlini-tokřemičitany hořečnaté, například attapul-gity a vermikuiity, křemičitany hlinité, např.kaolinity, montomorillonity a slídy, uhli-čitan vápenatý, síran vápenatý, síran amon-ný, syntetické hydratované oxidy křemíkua syntetické křemičitany vápníku nebo hli-níku, prvky, například uhlíku nebo síry,přírodní a syntetické pryskyřice, napříkladkumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid apolymery a kopolymery styrenu, pevné po-lychlorfenoly, živice, vosky, například včelívosk, parafinový vosk a chlorované minerál-ní vosky a pevná hnojivá, například super-fosfáty.
Vhodné kapalné nosiše zahrnují vodu, al-koholy, např. isopropanol a glykoly, ketony,např. methylethylketon, methylisobutylketona cyklohexanon, ethery, aromatické nebo ara-lifatické uhlovodíky, například benzen, to-luen a xylen; frakce z destilace ropy, napří-klad petrolej a lehké minerální oleje, chlo-rované uhlovodíky, například chlorid uhli-čitý, perchlorethylen a trichlorethan. Směsirozdílných kapalin jsou často vhodné.
Zemědělské prostředky jsou často formu-lovány a transportovány v koncentrovanéformě, které se potom zředí uživatelem předpoužitím. Přítomnost malých množství no-siče, kterým je povrchově aktivní látka,usnadňuje postup ředění. S výhodou alespoňjeden nosič v prostředku podle vynálezu jepovrchově aktivní látka. Například prostře-dek může obsahovat alespoň dva nosiče, znichž nejméně jeden je povrchově aktivnílátka.
Povrchově aktivní látka může být emul-gačním prostředkem, dispergačním prostřed-kem nebo smáčecím prostředkem a můžebýt neionogenního nebo iontového charak-teru. Příklady vhodných povrchově aktiv-ních látek zahrnují sodné nebo vápenatésoli kyselin polyakrylových a kyselin lignin-sulfonových, kondenzační produkty alifatic-kých kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlí-ku v molekule s ethylenoxidem a/nebo pro-pylenoxidem, estery glycerolu, scrbitanu, sa-charózy nebo pentaerytritolu s alifatickýmikyselinami, kondenzáty těchto látek s ethy-lenoxidem a/nebo propylenoxidem, konden-zační produkty alifatického alkoholu neboalkylfenolů, například p-oktylfenolu nebop-oktylkresolu s ethylenoxidem a/nebo pro-pylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchtokondenzačních produktů, soli alkalickýchkovů nebo kovů alkalických zemin, s výho-dou soli sodné, s estery kyseliny sírové ne-bo sulfonové, které obsahují alespoň 10 ato-mů uhlíku v molekule, například jako jelaurylsulfonát sodný, sekundární natrium-alkylsulfáty, sodné soli sulfonovaného rici-nového oleje a natriumalkylsulfonáty, jakonatriumdodecylbenzensulfonát a polyme-ry ethylenoxidu a kopolymery ethylen-oxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle vynálezu se mohou for-mulovat jako smáčitelné prášky, popraše,granule, roztoky, emulgovatelné koncentrá-ty, emulze, suspenzní koncentráty a aeroso-ly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25,50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky aběžně obsahují přídavek inertního nosiče,3 až 10 % hmotnostních dispergačního pro-středku a je-li zapotřebí, až 10 % hmotnost-ních stabilizátoru a/nebo stabilizátorů a/ne-bo jiných přísad, jako přísad usnadňujícíchpronikání nebo ulpívání. Popraše se obvykleformulují jako poprašové koncentráty, kterémají podobné složení jako smáčitelné práš-ky, avšak obsahují dispergační prostředek aředí se na místě použití dalším pevným no-sičem, aby se získal prostředek, který obvyk-le obsahuje 0,5 až 10 % hmotnostních účin-né látky. Granule se běžně vyrábějí takové,že mají velikost mezi 1,676 a 0,152 mm. Mo-hou se vyrábět aglomerační nebo impreg-nační technikou. Granule obvykle obsahují0,5 až 75 % účinné látky a až 10 % hmot-nostních přísad, jako stabilizátorů, smáče-del, látek umožňujících pomalé uvolňovánía ulpívání. Takzvané „suché prášky schop-né tečení * sestávají z relativně malých gra-nulí, které mají relativně vysokou koncen-traci účinné látky. Emulgované koncentrá-ty obvykle obsahují kromě rozpouštědla, aje-li zapotřebí spolurozpouštědla, 10 až 50procent (hmotnost/objem) účinné látky, 2až 20 % (hmotnost/objemJ emulgátorů a ež20 % (hmotnost/objem) dalších přísad, ja-ko stabilizátorů, látek usnadňujících proni-kání a inhibitorů koroze. Suspenzní koncen-tráty se obvykle sestavují tak, že se získástabilní, nesedimentující tekutý produkt aobvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostníchúčinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dis-pergačního prostředku, 0,1 až 10 % hmot-nostních suspendačních prostředků, jakoochranných koloidů a tixotropních prostřed-ků, až 10 % hmotnostních dalších přísad,jako odpěňovačů, inhibitorů koroze, stabili- 259863 10 zátorů, peneíračních látek umožňujících ul-pívání a vodu nebo organickou kapalinu, vekteré je účinná látka v podstatě nerozpust-ná. Určité organické pevné látky nebo an-organické soli mohou být přítomny rozpuš-těné v prostředku, aby se přispělo k zabrá-nění sedimentace nebo jako prostředek pro-ti zamrzání vody.
Vcdné disperze a emulze, například pro-středky získané zředěním smáčitelnéhoprášku nebo koncentrace podle tohoto vy-nálezu c vedou, také spadají do rozsahutohoto vynálezu. Uvedené emulze mohou býttypu voda v oleji nobo olej ve vodě a mo-hou mít konzistenci podobnou husté majo-néze.
Prostředky podle vynálezu mohou také ob-sahovat další složky, například jiné slouče-niny, které mají herbicidní, insekticidní ne-bo fungicidní vlastnosti. Následující příklady ilustrují vynález. Vý-razy „cis“ a „trans“ se používají k vyznače-ní vztahu Ar1 a Ar2 kolem dvojné vazby.Příklad 1
Způsob výroby kyseliny 2-(2,4-dichlorfe-nyl )-3-( 3-pyridyl )propenové (cis-isomeru)
Směs 21,4 g pyridin-3-aldehydu, 40,1 g ky-seliny 2,4-dichlorfenyloctové, 20 ml tri-ethylaminu a 160 mg anhyrlridu kyselinyoctové se míchá a zahřívá 5 hodin pod re-fluxem za udržování teploty 150 ‘ C. Po ochla-zení se reakční směs zředí 150 ml vody anechá stát přes noc. Oddělená krystalickápevná látka se odfiltruje, důkladně promy-je vodou a suší. Po rekrystalizaci ze 600 mlethanolu se jako světle žluté krystaly do-stane kyselina cis-2-(2,4-dichlorfenyl-3-(3--pyridyl) propenové, která má teplotu tání208 až 211 C'C. Výtěžek činí 71 %. Dostanouse tyto výsledky elementární analýzy:vypočteno: 57,14 % C, 3,06 % H, 4,76 % N,nalezeno: 57,1 % C, 3,2 % H, 4,7 % N.Příklad 2
Způsob výroby 2-(2,4-dlchlorfenyl)-3--(3-pyridyl )propenylchlorid-hydrochloridu(cis-isomeru)
Směs 32,1 g kyseliny cis-2-(2,4-dichlorfe-nyl)-3-(3-pyridyl)propanové a 150 ml thio-nylchloridu se míchá a zahřívá pod reflu-xem 3 hodiny. Přebytek thionylchloridu seoddestiluje za sníženého tlaku a odparek setrituruje suchým diethyletherem. Pevný hyd-rochlorld chloridu kyseliny se odfiltruje,promyje diethyletherem a suší se ve vakuo-vé sušárně. Výtěžek produktu činí 82 %.
Dosáhnout se tyto výsledky elementární analýzy: vypočteno: 48,14 % C, 2,58 % H, 4,01 % N, nalezeno: 47,8 % C, 2,6 % H, 4,0 % N.Příklad 3
Způsob výroby n-butylesteru kyseliny2- (2,4-dichlorf enyl )-3-( 3-pyridyl) -propenové (cis-isomeru) 0,9 g sodíku se rozpustí v 70 ml suchéhon-butanolu pod dusíkem a výsledný roztokse přidá k míchané suspenzi 6,8 g 2-(2,4--dichlorf enyl) -3- (3-pyridyl) pr openoylchlo-rid-hydrochloridu v suchém dimethoxyetha-nu. Směs se míchá a zahřívá pod refluxem16 hodin. Po ochlazení se směs filtruje arozpouštědlo odpaří z filtrátu za sníženéhotlaku. Odparek se vyjme methylenchloridem,třikrát promyje vodou a suší síranem ho-řečnatým.
Po filtraci a odpaření rozpouštědla za sní-ženého tlaku se výsledný olej podrobí chro-matografii na sloupci sillkagelu za eluovánísměsí diethyletheru a hexanu v poměru 2 ::1. Ve výtěžku 75 % se jako světle žlutýolej získá n-butylester kyseliny 2-(2,4-di-chlorf enyl )-3-( 3-pyridyl) propenové.
Dosáhnou se tyto výsledky elementárníanalýzy:vypočteno: 61,71 % C, 4,86 % H, 4,00 % N,nalezeno: 62,2 %C, 5,1 % H, 3,9 % N. Příklad 4
Způsob výroby (1-methylpropyl) esterukyseliny 2- (2,4-dichlorf enyl) -3- (3-pyridyl) -thiolopropenové (cis-isomeru)
Na míchanou suspenzi 6,35 g 2-(2,4-di-chlorf enyl ) -3- {3-pyridyl) propenoylchlorid--hydrochloridu v 50 ml suchého dimethoxy-ethanu pod dusíkem se působí 1,85 g suché-ho triethylaminu. Potom se přidá suspenze0,0182 molu sodné soli 1-methylpropan-l--thiolu ve 25 ml suchého dimethoxyethanua směs se míchá a zahřívá za refluxu 16hodin. Po ochlazení se směs filtruje a roz-pouštědlo odstraní z filtrátu za sníženéhotlaku. Výsledný olej se vyjme diethylethe-rem, třikrát promyje vodou a suší síranemhořečnatým. Po filtraci a odpaření rozpouš-tědla se výsledný olej podrobí chromatogra-fii na sloupci silikagelu za eluování směsídiethyletheru a hexanu v poměru 2 :1. Vevýtěžku 52 % se jako světle žlutý olej získá(1-methylpropyl) ester kyseliny 2-(2,4-di-chlorfenyl) -3- (3-pyridyl) thiolopropenové.
Dosáhnou se tyto výsledky elementární analýzy: 259863 11 vypočteno: 59,02 % C, 4,64 % H, 3,83 % N,nalezeno: 58,5 % C, 4,7 % H, 3,8 % N. P ř í k 1 a d 5
Způsob výroby l-(N-piperidinylkarbonyl)--1- (2,4-dichlorf enyl) -2- (3-pyridyl) -ethylenu K míchané suspenzi 6,23 g 3-(3-pyridyl )--2- (2,4-dichlorf enyl) propenoylchlorid--hydrochloridu v 50 ml suchého dimethoxy-ethanu, ochlazené na ledové lázni na teplo-tu 5 °C, se přikape roztok 4,55 g piperidinuve 25 ml suchého dimethoxyethanu. Směs semíchá za teploty místnosti 20 hodin. Po filt-raci se rozpouštědlo odstraní z filtrátu zasníženého tlaku. Odparek se vyjme methy-lenchloridem, třikrát promyje vodou a sušísíranem hořečnatým. Po filtraci a odpařenírozpouštědla ve vakuu se odparek podrobíchromatografii na sloupci silikagelu za eluo-vání diethyletherem. Ve výtěžku 47 % sejako velmi světle žluté krystaly získá poža-dovaná sloučenina o teplotě tání 102 až 104°Celsia.
Dosáhnout se tyto výsledky elementárníanalýzy: vypočteno: 63,16 % C, 4,99 % H, 7,76 % N, nalezeno: 62,9 % C, 5,1 % H, 7,7 % N. Příklad 6
Způsob výroby l-kyano-l-(4-chlorfenylj--2- (3-pyridyl j ethylenu (trans-isomeru)
Roztok 7,58 g 4-chlorbenzylkyanidu a5,35 g pyridin-3-aldehydu v 50 ml absolut-ního ethanolu se zahřívá na teplotu 50 °C,přidá 3,5 ml roztoku připraveného z 2,74 gsodíku a 32 ml absolutního ethanolu a směs 12 se ponechá, aniž by se dále zahřívala. Po 1hodině se pevný produkt odfiltruje, promy-je ethanolem a potom diethyletherem a suší.Rekrystalizací tohoto materiálu se 150 mlethanolu za působení aktivního uhlí se vevýtěžku 48 % dostane l-kyano-l-(4-chlor-fenyl)-2-(3-pyridyl)ethylen, jako světle žlu-té jehličky o teplotě tání 141 až 143 CC.
Dosáhnout se tyto výsledky elementárníanalýzy:vypočteno: 69,85 % C, 3,74 % H, 11,64 % N,nalezeno: 69,9 % C, 3,7 % H, 11,6 % N. Příklad 7
Způsob výroby komplexu chloridumědnatého se sloučeninou z příkladu 6 K míchanému roztoku 2,4 g l-kyano-l-(4--chlorfenyl)-2-(3-pyridyl)ethylenu v 50 mlteplého ethanolu se přidá roztok 0,672 5 gchloridu mědnatého v 15 ml ethanolu. Za0,5 hodiny se odfiltruje světle modrý kom-plex chloridu mědnatého (2 moly ethyle-nového derivátu na mol chloridu mědnaté-ho), promyje se ethanolem a potom diethyl-etherem a suší. Výtěžek činí 89 %. Látkamá teplotu tání 290 až 292 CC (za rozkladu).Elementární analýza: vypočteno: 54,59 % C, 2,92 % M, 9,1 % N,nalezeno: 53,8 % C, 2,7 % H, 9,0 % N. Příklady 8 až 38
Metodami obdobnými metodám popsanýmv příkladech 1 až 7 se vyrobí sloučeninyuvedené dále.
Analytické a fyzikální údaje jsou uvedenyv tabulce I. 259863 Příklad číslo Ar1 Ar2 R1 R2 Elementární analýza (%) (cis/trans isomer) C Η N Fyzikální vlastnosti:
8 (cis] 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COOH vypočteno: 57,40 3,06 4,76 t. t.: 262 — 264°C fenyl nalezeno: 56,6 3,1 4,5 9 (cis] 3-pyridyl 2,4-dichlor- H (CHžjgCHs vypočteno: 65,19 6,42 6,91 olej
O 0 U a 0 υ O 0 ix Mi CO M< M 1—1 i—1 CM 1—1 i—l i—l CM o
O 00
tO 00
O o
CD
OO φ ' I I Φ to CM Ml i—l O IX CO IX ř—4 0 Ml 1—i i—l CM tf) τ—1 00 1—1 i—l i—l CM i—l 1—1 oo
CO co" 0 Mi CO 10 10 CO CO i—l cm" cm" r-1 i*H O" i—1 i—1 i—l 1—1 1—1
i—1 CD CO M^to" to" o oMi" mi" O^CD^Ml" co"
CO ix b*£x"b>"
CM
CO rH cd cd co co~ co" O Mi 1-1 to 00 0 CD CO Ml O τ—1 b> b^ CD 00~ co CD to 0^00^ CD CM tH <?D CO Ml" m" co" co" cm" cm" co" co" cm" cm" Ml" Ml" Ml" IO" 10" to" Mi" co ΙΟ CM~ 0 00 co r-l CD to" to" 10" cd" o" r-Γ θ' CO IX X co bs CO <0 O .. O .. O .. O β O β o β O β ω a Φ β φ β Φ N 4-* φN +-> ΦN φ 2 φ S β 2 oj Γ—H ca &amp; Λ β > β > β > β
Mi X- b*Mi" mTco co 2 φ Oír—< g> β
Ml rH Mlco" co"Mi Ml tx,to~ i—1 i—1
CO CO
r-H Mlco" co"CO CO cn
CÓ CD
CM o Η H O)co co to to
K -z-
O o
CM X g
X
O o o
N O φPm r—< g> β >O SΛ N2 °&amp;l F—4 ·>* ca> a 2 a)Cu·-*x ca> es o a φ 4-·*
O ft >
X o o o o to
X o o
X z o o
X o o cn
O
O 1 || 1" I 5-4 i—1 f—4 ι—1 (—4 &amp;4 r—4 X O X X X X Ο ι—4 β •i—4 β •r4 1—4 xs r—H X β φ β ·ι—4 β • F—4 β •ι—1 Ξ r—4 X β ♦•—4 β 5-4 5-4 .2 β 9-4 5-4 ř-i 5-4 Ο β &amp;4 Φ 9-1 X X β 1 Φ 9-1 I r—4 0 X β4 X Λ X Λ β I Φ 9-4 X &amp; CO CO M^ 1 "Φ οό CO CQ Μ^ có cm" cm"
1—-4 X γ—4 X r—4 X β Φ 9-4 1 β φ 9-1 1 r—4 β •r4 5-4 X ω Μί I ΜΙ CO cn β ca ¢-1 tn a ca ω β ca f-i
O
rH
CM X 5-1 Ο J-4 Ο Μ ο 1—4 ίχ >—I Ο β ·ι—4 r—4 ..... -β ΐχ *"*"? ^—4 Λ X Ξ χ β ř—4 Λ 5-ι X Ρ4 1 CO .2 S?<2 .2 « ?«2 .2 tí Τ3 Φ Τ 9Μ .£ Ε>"» Λ 1 C0 φ •t*4 •Ο Μΐ Μ^ Μ^ Μ^ cm" cm" cm" cm" ω ·ι—4 Ο W F-4 ,rM μ ^χ ω •(•4 Ο S—/ W ·ι*4 α .W ϋ ω •ť-4 Ο CO Μ» ΙΟ CD IX 00 ι—Ι rH γΗ 1-1 Κ ι—Ι fenyl nalezeno: 59,2 4,8 3,8 19 (cis] 2,4-dichlor- 3-pyridyl H C00CH3 vypočteno: 58,44 3,57 4,55 fenyl nalezeno: 58,3 3,7 4,5 259363 Příklad číslo Ar1 Ar2 R1 R2 Elementární analýza (%) (cis/trans isomer) C Η N Fyzikální vlastnosti: 20 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COO(CH2)3CH3 vypočteno: 61,71 4,86 4,00 olej fenyl nalezeno: 61,9 5,3 4,0 '57
O o Q oo co O 0 ID CMτ—1 1 m< I Ml I Mi 1 τ—1 co CM Til Ή • h t ! tí ΪΧ a ID ID TP ID O CT> ID ID OJ 00 ID ID r-1 rM Ml* TP Mi* 'jt Tjt TjT TT CO* CO*
Ml Tři X o CM^ ID^ CO ID CO* Ml* Til* Mi* tjT CO* in idCM* CM*
Ml CO CM Mi 0 X M^ co co~ O (N Mi_co^ co tX CO* cn* σΓ σ> cn 00* 00* Ml* Mi* ID ID ID Tfl Mi ID ID ID ID O .. O o 0 .. O .. Ol O tí o 1=3 0 d 0 tí 0 Φ 03 Φ tí Φ tí φ tí Φ tí o “£ φ +->oo φ N Φ 4—3 >o o Φ N Φ 4-4 Λ)‘2 N2 05 >0 φo N£ Φ &amp; t—4 P- r—4 Ou 1—'1 a ==< Sx cd e» ca r* cd >, g Sx cd > tí > tí *> d > 3 > tí
P5 φ φ φ
< p--I o o o
CO 00 00CO* CO*
CM CO^CMCO* co* co oo cnMi* Mi*
Tfi
CO rH mi*id* t>s
CM rHMi* TfT
rH CM CO
IX C5 CO CO CO r-Γ r-Γ σΓ σΓ CO CO* co co id id co co o d Φ 4-4 >o o Λ _>, cd> a 0 d 0 d φ d φ 4-4 φ N >o N Φ 0 Φ >. Λ > e
u s e s e se
E E E F—( f^H ř-i (-1 f-l (-1 t-l 0 !x O O O O 0 0 F-l Ό • rd 'd d >, 1-^ Λ > £ > £ >, 2 >> 2 >. .£ d Fd .y d O d 0 tí y d •2 £ •2 2 Ό Φ. «Μ |P vs s Φ »rt Φ Y «Μ T3 Φ, <w rrt φ V «W Mi CO Mi Mi Th Mi Mi τ. CM CM CM CM CM CM cf
I C-i p—4 EX O »«—1 >> ΪΧ ♦“H Sx >> Sx s 73 r-ld •fH •p-4 *0 •^4 >f4 •fH Ό «f4 ’C sx £ f-l íx &amp;4 řx fr4 ΪΧ £ Sm a 1 P< a a a 0. a có M^ co co có có co có
CM cd
Cl w •r-l
O
rH CM
CM CM 'Φ tí
«fH W > c3 >·E-í 3Ξ,Η05 CO >. co >> i*' &amp; £> >>3 &amp; a ΰ 05
)CJ 3
O 05 £2 2
2 '03 UJ 0 C'a> 3 SN 3 Q— > 3
Til co 1Γ3 co
OT ω W «fH •M Φ O O *“* CO 00 CM CM 259883
'CO
AS •r—1
N jí, <N.IN" CO co
o O o o O 0 O o O o 0 O O co 0 tH 00 o _ CO z—, CM O co a η;) Τβ a t-j CD CM
CD
CO
ID IO I te
1 fWCD NCD OrH
I
I—I
1 AS t-s NCO Pt-H É-l I *
1 A
CD NCx. OrH o o co
CO
CD O
ID ID ID CD
CO t^UOCD* CD*
CO UOCO* co* CD <βco“ t>“ os co co cd
N cd
\r—I β F-l 'β 4—* β
CD a φ
r—H w pí Pí C-l < C-< <d
2 S
CO O >d .52
Ό 52co £r—I CC
B 'i·—« +-*
>P-I dl .53 o o t-^cnco co“ -Ψ o co
O ŇS OS >. ca > β Oβ £ s o as >. 2> s COXu
Vr ooov? 1 fO! 7' a o
C.M
K o o o o f-l o Ξ1 o ·<—4
"O 4 co í*> β φ >>
S 'a >>
CM
CD
•f—I
O
CD
CM
CO
CD
ID CO
CD
CD CDID* UD
tH CM CO CM CM ID^ID CO CD CD~ i-H n t> n CO ID* ID n* n CM* CO* co* co* ni* n O CD t*x CD co CD CO^ co CD_1D r-i n CD rH ID* ID* rH rH O* CD* ID* ID* CD 00 ID ID ID ID n n CD CD CO CD O PS o PS CS β o β o β as ps as ps as β as β Φ N ís φ’Χ N M ds’2 N Ί-* φ ’2 N JI φ 2 N Φ 2 as O Q 2 as 2 as t—I Cm i·“** a—< a-' a β >> β >, ca >·, ca > β β > β > C > β > β
K % 04 a u a o
ÍO CM a O t-o a P5 a o CM o O o •—' a o o_ -2 / 2 o O 'z o o o o o a o s a °oo -u l·, i-· P-4 P< O o O O í>> r~í>> Λ >s *β Λ >> Λ 2. Τβ •rH β .a s .a « 2 p .2 £ Pm Φ <4-1 v-s Ί3 Y Q-f φ 7 OH 2 <2 DM n n~ n n 1 co CM CM* CM* CM*
•rM
Ph í>\ cm Ό •r—IF-l
CM
CO !Χ 2
‘C ί>> Τβ
•f—I r-< řo a
I co T3
•fH P-s >> cm
I co K**! Ό
• F—S
Fa >>
CM
I
CO CD-i a β T3 •p—IP-i
O
"S o 'Φ >
O β o co
CO o rPX 'Φφ Έ r—I β S ’ο o a β β >, β r? β
η Φ§*S <2C PU2 3(Λ Q *β β 2 φ2 S>“oSi2 _ “ϊΐ 3co 2 ¢3 .2co a fi -3
í-1 ft-l .ZL
CM o s ce
PS !|£>,as S a ΰ β πβ
• f—IPaO
O s co o
.52-g oO u ,β— |x! 'OS co a c g na ° α
AS S ň Φ í~>>O *3 *3
βCD O'Φ F-H n co
CD
•f—I c
ID
CO 36 (cis) 3-pyridyl 3-pyridyl H C0C1 vypočteno: 49,13 3,46 8,82 HC1 sůl (2 moly HC1 nalezeno: 50,3 5,6 8,7 na mol ethylenového derivátu) 2Š >» >> CMC? 259863 !Λ
S 4—1CDβ
>ι—I β r—1 'cd
N £4 O o o X o O O O o O 0 X o X X o X o X o X o X o o co i—i CO O co CO o ΙΓ3 CO 1>S CO ID O tO co 03 t> CM co 03 i—i O CM O tO I i—i I i—i I rH I r-i I r-i í CM | i—1 I 00 t>." CO r-l I CO I i-l 1 t—1 I 1 co 1 o 1 co 1 i—1 1 IO 1 r-i 1 CM 1 CM 1 CO 1 co 1 ’φ 1 tO 1 O 1 t—| tO o M* co co t> CM CO co i—( o CM O ,, i—i T“f i—1 i—1 r-i CM i—l ,, co r-i co i-l i-l 4-5 ♦« .. . · . · 4-5 • ζ .. .. 4-5 4-> 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-» 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-» •w 4-5 +J 4-5 4-* 4-5 4-5 4-5 4-5
CO O)~C3σΓ a> t>- 00 CO~CO^ HNr-T r-Γ θ' θ' cd coco to^ O3~ t·^03 03 03 05 co co t>> 03 lO^CM’Φ σΤ crf co coίθ^<φ O M*cd" σΓ co" co" co co^m rH cnto" io" o cd" CM 00CD O)^ i-^ oco" ts." co" oo" rH CDCOt^ ODi-Hco" |< t< í>"
Cd
N co i—f CO~ O o 03 b% co" co" to" to" cq" cm
co co coCO CO O co" co" co" co" co" co" rH r-i COM^CM M^CM 03^00co" co" co" co" cm" cm"
r-i CO CO^ tO O3_ CD rH CM^co" co cm" cm" to" to"
LO CM CO ÍO r-l. iH CM r-f~CM" CM" Μ1" M1" cd β cd
>ι—I β Í4 'cd 4— β Φ 04 ΜΊ CO 00 t-V 03 CD ϊ>. CD σο to^ o CO i—l r—1 CM co CM^CM CO ’-Η co oo 03 in 1-^ T-l CO to co in O) CO cm" cm" 0' 03" i—1 r-i cm" cm' cm" cm" 1<Í< »·' t< !>·" !< t< cm" cm" r-4 rH i-" r-í cd" 00 CO ιχΓ co" t< [>> CO CO CO co co CO co to lf3 id in ID Ifi ’Φ CO CD co co CO CO Tři tn io in to o .. o O .. o o .. O .. o ., O .. o .. O .. O .. O o .. o .. o .. β o β O β o a o tí o tí O tí o S c £ O tí o tí o tí O a o C! o tí o S Φ β φ β φ β Φ tí φ I-· <p a CU tí φ a ω a Φ tí ω oj φ a φ ci s ω Ω N S a> CU r-l 4-J >o o a Φ N Φ 4-J fl) o N s a—j 4-J >CJ O a φ N Φ í; ω Γ No CD Om r~-1 >o So w a 3 íj φo N a.2 £ 8Ω N aS >o φO φ >o &amp;o N S ω £t| -—4 £ 8qS 4-* >o o Φ N Φ £ ωη Ν2 Ct r-4 £ 8 aS >o o Na,2 >> cd 2 >7 Ta > cd >·. cd >> cd >* cd >; ca >> cd cd >> Td >7 Ctí >. ca >, cd > β > β > β > tí > a > a > tí > C3 > cí > tí > β > 0! > β > C3 > β
X x
Ol
H4 tOt-L| Fi4M h-M I u
w I O X X Oo—o x o o o 1-0
IO to
X x o
X 2
O o x o
<N
X o= CONHCHžCOEt 7—1 Pí
X o o o o o o o i—4 >> p—< >> 1——( i——1>> i——I i——1>> r—f !>* >» β β β β β β β β β β i—4 Td •i—l Ό «ι——1 Φ q-f Φ <4-4 Φ q-4 Φ «+-< Φ q-4 Φ q-4 Φ <4-4 Φ q-4 Φ q-4 Ό •r4 Φ q-4 •r4 P-4 5-i e-q cs 04 C-3 ΟΊ 04 ,1 Ó3 Ol t4 όί 5^4 *P4 ^> ι—1 ^4 r—4 >> Λ Λ o X O O O o O u o P4 G a a CO CO 4 4 4 4 4 có có co cm" ci cm" cm" cm" cm" cm" cm" cm" cm" ř—4>» ^—1 r—1>. r—l r—l >> i——1 r—l >> r—1 >7 ">7 1—4 >> β ^4 ř» β β Ί3 »r4 nd »r—1 Ό •(-4 Td •r4 Td ι—1 S Td •r4 τα •rH •1—( Td • 1-4 2 φ q-4 2 Φ Q-4 Φ q-4 t4 Í4 ÍH Í4 P-i ’ř4 P-i f-4 £ t4 ’C tM ’?-4 oi 1 oi r—l >> >7 >> >> >» ^—1 >7 i—4 a a a a a a a a a a a O a O u có có có có có có có có có có có co 4 cm" cm" cm" É4 2 s CD g >i—l <—>
>o OT •ΰ tncd βX « H-l P4 ω •r4
O co cd cd
CD r4 Φ CD •í—1 O β ř4 4-J CD •ι—1 Φ β t4 4-» β ρ 4-4 bs 00 03 O tH CM co CO CO
CD a cd Í4
CO M1
CD β cd P-i
cd Λ ca’3 g &amp;*—' o *— 2x3 to co’φ M<
O 3
O CD β£ CD CD β a CD CD <r4 C4 f4 •r4 >r4 Φ O £j g Φ Φ ,—, '—’ ' C3 '-' <-- oo O) O i—1 Mi to to
O β u 'β >> 259863 a O O o CJ CO 0 0 0 O 0 o 0 0 CD CD tH 0 O r λ co co O 05 CM o kJ ’Φ ’Φ r-1 rH tH 05 rH 00 IC5 CM CM I I i I 1 I CO I 1 1 1 1 1 1 1 CM 1 1 rH LQ 05 O CM ID CM in 00 O CO 05 C5 00 β ’Φ Φ rH rH Ή rH CM CM β • j • • · •W • j β +-J +J -M •4-3 β β β M +-> •β 4U β β β β ο ω τβ β ο a
CM CO LT5cd t< O) co ’ΦC< t<
CM CO CDσί o>" o ιό ’Φ 05 co cmt>> c< co ιό CM CDCO O CD 00
CD 05 05 05 05 tx cd
N β cd ο Ί»—4 β f-4 'Ctí 4-3 β 05 a ai
M
Ctí Pí (-1 < f-4 05 s
... o>O W nd ωcd β g£ >f4 *<. a wo o I—“4
W
^CMΙΌ ID
CD
00 CMr-Γ OCD CO
CM ’Φ" in cm" Cm" rH t-HrjT ’Φ"
CM
°lCM ’Φ ih αγ*φ" co
CO
CO CM ’Φ CO t>-
’Φ ’Φ CM CM ’Φ «□ o>cm" cm" o) cn °ocd co"ΙΌ ΙΌ co IN co ιό ιό
O O t>o" σΓco ιό 05 °lcnCD coιό c^coo" σΓco ιό 05
« CD_co" co"CD CD -Φ '“L^l
rH rH in m ’Φ r-i CDr-H rHΪΌ in >g a ft22 >> to > a >y ň° coQ··^>, co> a
>ω N o Φ>, cd> β o .. β oω
±ť G5N 2 a>
Λ r_J >> cd> β 50
o N aS>* β> β
O β 05 o &amp;„>, ta> β >u Ňo φo.-- > 2> β o .. β o Φ (-
*í ω>2 N O ..
β oω βωNCD 50 o a >> β> β β
CM f-l < Ο .S, !>» β 05 50 β β Ν Ο Μ ’>> Ό β ο ρβ Ο
E
O
O
E
X
O o x o =o o
<M
IN
X o
X 2
O
O to
E
O 2 gSá o=843 ° g ' Ξ,x2Oo 2 £
<M
X u ι—4 >» r—4 β i—ή o XJ *r—4 Ό •r—4 05 <4-4 XJ •í—1 τ5 ’R—4 1 ’Φ Fh f-l f—4 ř-l t-4 [ 4» >> >» s o 1 CM a a O a 1 a a CO có 4 Λ1 co có có ί>·» β
CD Φ cm" β 05 <4-4
sm»—<O
I *Φ~ cm" ř-4 < R—1 Ο Χ5
S C/5 '05 β' 05 >Ο β β ' 63 Ο ί>1 a β β Ν '>> > ο" CĎ 5Ν β 00 ΙΌ
r—4 r—4 r—4 i—1 r—4 >> β β f—4 >» β >> β >» β <—•4 f—4 ^-4 >4 05 <4-4 05 <4-1 •—I 05 <4-4 05 <4-4 05 <4-4 •rH 2 •rH 1 1—4 r—4 t-4 í>> esi CM R-H CM r—4 f-4 ř» >> f-4 >> φ •i O a O o O a a a ’Φ có ’Φ ’Φ Φ có có có CM cm" ó * cm" cm" cm" 1 O - β <—> β z—« w β w w β ___ w β β •4-3 C/5 •r—( C5 C/5 O 05 ββ CD .S5 *C5 β β f-4 +3 β β f-4 +-» +-· C/5 Ο05 ββ 05 β β f-4 +3 C/5 ♦r-4 C5 ’—' > ’—· '—’ > CM CO ’Φ ΙΓ5 CD bs 00 05 O lf5 LO ΙΓ5 ΙΓ5 ΙΌ ÍT5 ΙΩ ΙΌ CD
X 05 r—i ft a o
O β 2 05
O β Λ β Μ Λ1 β 44
S 'β β Ν Ο Ε 05’Φ 1 ιη ’Φ ’Φ φ
CM ’Φ 5Ν β 05
CO Λ Ο 05 β 3 5^4 a časně významy symbolů Ar2 a R2 budou označeny jako Ar1 a R1, a to v souvislosti s tím, že sloučenina obecného vzorce I je sy-metrická. 13 14 Příklad 39 a) Účinek proti vřetenatce révové (Plasmo-para viticola; P. v. a.)
Test je přímým antisporulačním testem zapoužití postřiku na list. Spodní plocha listů .celých rostlin révy vinné se zamoří postři- ·kem vodnou suspenzí, která obsahuje 105 izoosporangií na mililitr 2 dny před ošetřenním testovanou sloučeninou. Naočkovanérostliny se udržují 24 hodiny v oddělení o :vysoké vlhkosti a potom 24 hodiny ve skle- niku o teplotě a vlhkosti okolí. Postliny se ;potom osuší, infikované listy oddělí a po- stříkají na spodní straně roztokem účinnélátky ve směsi vody s acetonem v poměru1 : 1, která obsahuje 0,04 % Tritonu X-155(ochranná známka). Postřik se provádí spřenosným směrovým postřikovačem dodá- jvajícím 620 litrů na hektar, při koncentraci vúčinné látky vypočtené tak, aby se dosáhlo japlikované dávky 1 kg/ha. Po usušení se řa- ipíky postříkaných listů ponoří do vody a ýjlisty vrátí do prostoru o vysoké vlhkosti na jdalších 96 hodin inkubace a potom se pro- Jvede hodnocení. Hodnocení je založeno na í ;základě stanovení proce?ita plochy listu a ípokrytých sporu) ací ve srovnání se stavemna kontrolních listech. b) Účinek proti vřetenatce révové (Plasmo-vgpara viticola; P. v. t.)
Test je translaminárním ochranným tes-tem za použití postřiku listu. Horní povrchlistů celé rostliny révy vinné se postříkáza použití směrového postřikovače v dávce1 kg účinné látky na hektar. Spodní povrchlistů se potom naočkuje a po 6 hodináchpo ošetření testovanou sloučeninou se po-stříká vodnou suspenzí obsahující 105 zoo-sporangií na mililitr. Naočkované rostlinyse udržují 24 hodiny v oddělení o vysokévlhkosti, 4 dny ve skleníku, za teploty avlhkosti místnosti a potom se vrátí na další24 hodiny do vysoké vlhkosti. Hodnocení jezaloženo na procentu plochy listu pokrytésporulací ve srovnání s kontrolními listy. c) Účinek proti čokoládovým skvrnám(Botrvtis cinerea: B. c.l
Test je přímým testem potlačení za použitípostřiku listu. Spodní povrch oddělenýchlistů révy vinné se naočkuje pomocí pipety10 velkými kapkami vodné suspenze, kteráobsahuje 5.105 konidií/ml. Naočkované lis-ty se nechají nezakryté přes noc, běhemkteré houba pronikne na list a kde bylykapky, může být zřejmé vidíte’né nekrotic-ké poškození. Infikované oblasti se přímopostříkají v dávce 1 kg účinné látky na hek-tar za použití směrového postřikovače, jakje popsáno pod a). Když postřik uschne,listy se zakryjí Petriho miskami a nákazase nechá vyvíjet za těchto podmínek vlh- kosti. Rozsah nekrotického poškození u pů-vodních kapek společně se stupněm sporu-lace se porovná se stavem kontrolních listů. d) Účinek proti hnilobě rajčat(Phytophtora infestans; P. i. p.)
Testem se stanoví přímý ochranný účineksloučenin aplikovaných jako postřik na list.Rostliny rajčete, kultivaru Ailsa Craig o výš-ce 1 až 15 cm se použijí v kořenáčích projednu rostlinu. Celé rostliny se postříkajív dávce 1 kg účinné látky na hektar za po-užití směrového postřikovače. Rostliny sepotom naočkují až po šesti hodinách po o-šetření testovanou sloučeninou, postřikemvodnou suspenzí s obsahem 5 . 103 zoospo-rangií na mililitr. Naočkované rostliny seudržují za vysoké vlhkosti po 3 dny. Hodno-cení je založeno na porovnání mezi úrovníchoroby na ošetřených a kontrolních rost-linách. e) Účinek proti padlí travnímu(Erysiphe graminis; E. g.)
Testem se stanovuje přímý antisporulačníúčinek sloučenin použitých jako postřik lis-tu. Pro každou sloučeninu se nechá vyrůstasi 40 semenáčků ječmene do stadia prvníholistu v kořenáči z plastické hmoty ve ste-rilním kořenáčovém kompostu. Naočkovánítíse provádí poprášením listů konidiemi Ery-siphe graminis, spp. hordei. Dvacet čtyřihodiny po naočkování se semenáčky postří-kají roztokem sloučeniny ve směsi 50 %acetonu, 0,04 % povrchově aktivní látky avody, za použití postřikovače, jak je popsá-no pod a). Použitá dávka je rovna 1 kg účin-né látky na hektar. První hodnocení choro-by se provádí 5 dní po ošetření, kdy se cel-ková úroveň sporulace na ošetřených rost-linách porovná s úrovní na rostlinách kon- trolních. f) Účinek proti padlí jabloňovému(Podsophaera leucotrica; P. 1.)
Test je přímým antisporulačním testem zapoužití postřiku na list. Horní povrch listůcelých semenáčků jabloní se naočkuje po-střikem vodnou suspenzí, která obsahuje105 konidií na mililitr 2 dny před ošetřenímtestovanou sloučeninou. Naočkované rostli-ny se hned. osuší a udržují ve skleníku zateploty místnosti a velikosti jako před o-šetřením. Rostliny se postříkají v dávce 1 kgúčinné látky na hektar za použití směro-vého postřikovače. Po oschnutí se rostlinyvrátí do oddělení *za teploty místnosti avlhkosti na dobu 9 dnů a potom se hodnotí.Hodnocení je založeno na procentu plochylistu pokryté sporulací ve srovnání se sta-vem u kontrolních rostlin. g) Účinek proti cerkospoře(Cercospora arachidicola; C. a.) <? Γ1 ο 15 18
Test je přímým testem potlačení za po-užití postřiku na list. Horní povrch listůrostlin podzemnice olejně (o výšce 12 až20 cm) v kořenáčích o jedné rostlině se na-očkuje postřikem vodnou suspenzí, kteráobsahuje 105 konidií na mililitr 4 hodinypřed ošeířením testovanou sloučeninou. Na-očkované rostliny se udržují při vysoké vlh-kosti a polom nechají schnout během dobymezi naočkováním a ošetřením postřikemv dávce 1 kg účinné látky na hektar za po-užití směrového postřikovače. Po postříkání se rostliny přenesou do vlhkého oddělenía udržují za teploty 25 až 28 °C po delší do-bu, až 10 dní. Hodnocení je založeno na po-rovnání mezi úrovní choroby ošetřených akontrolních rostlin.
Rozsah potlačení choroby dosažený přitěchto testech je vyjádřen jako kontrolníhodnocení v tabulce II dále. Větší potlačeníchoroby než 80 % je uvedeno jako 2 a po-tlačení mezi 50 a 80 % je uvedeno hodno-tou 1.
TABULKA II
Sloučenina Větší než 50% potlačení choroby dosahované při testech příkladu č. uvedených dále 1 P. v. t. (2) P. 1. (2j 3 P. v. a. (1) E. g. (2) P. 1. (2) 4 E. g. (2) P. 1. (2) 5 B. c. (2) E. g. (2) C. a. (2) 6 P. v. a. (1) E. g. (2) P. 1. (2) 7 P. i. p. [2] E. g. (2j 8 E. g. (1) 9 P. v. a. (lj P. i. p. (lj E. g. (1) 10 P. i. p. (1) 11 P. v. t. (2) B. c. (2) p. i. p. (: 12 E. g. (2) P. 1. (2) 13 E. g. (2) 15 P. v. t. (1) E- g. (2j 16 C. a. (1) 17 B. c. (1) E. g. (2j C. a. (2) 18 E. g. (2) P. r. (1) C. a. (lj 19 E. g. (2j 20 P. i. p. (1) E. g. (2) 21 B. c. (2j P. i. p. (lj E. g. (2j 22 E. g. (2) 23 E. g. (1) 24 P. 1. (2j C. a. (2j 25 P. v. a. (lj E. g. (lj P. 1. (2j 26 P. v. a. (lj E. g. (2j P. 1. (2) 27 E. g. (2) P. 1. (2) 28 P. 1. (1) 29 P. 1. (2j 30 P. v. a. (2j P. 1. (2) 31 P. i. p. (2) E. g. (2) 32 P. i. p. (1) E. g. (lj P. 1. (2j 33 . P. i. p. (lj E. g. (2j P. 1. (2) 34 E. g. (2) 35 P. 1. (2) 39 P. i. p. (lj E. g. (1) P. 1. (lj 40 E. g. (2j P. 1. (2j 41 E. g. (2) P. 1. (2) 42 P. 1. (2) 43 P. 1. (lj 45 P. i. p. (1) E. g. (1) P. 1. (2) 46 E. g. (2j P. 1. (2j 47 E. g. (2) P. 1. (2) 48 E. g. (2j P. 1. (1) 49 B. c. (lj P. i. p. (lj E. g. (lj 50 P. i. p. (1) E. g. (2) P. 1. (2j 51 E. g. (lj 52 E. g. (2j P. 1. (lj

Claims (6)

  1. 2 5 8 8 S 3 Sloučenina Větší než 50% potlačení choroby dosahované při testech z příkladu č. uvedených dále 17 18 54 E- g. (1) P. 1. (2] 55 E. g. (1] P. I- (2] 56 E. g. (1] P. 1. (1) 57 E. g. (1] P. 1. (2) P ř í k 1 a d 61 Srovnávací testy fungicidního účinku Přímý antisporulantní účinek representa-tivních sloučenin podle vynálezu se hodnotípřímým porovnáním s komerčně dostupnýmtotálním fungicidem tridemorphem (2,6-di-methyl-4-tridecylmorf olinem], dodávanýmfirmou BASF AG., NSR pod ochrannou znám-kou Calixin. Semenáčci ječmene kultivaru Golden Pro-mise ve stadiu jediného listu, rostoucí vesterilním kořenáčovém kompostu, se naoč-kují poprášením konidiemi Erysiphe grami-nis spp. hordei. Za 24 hodiny po naočkováníse semenáčci postříkají roztokem sloučeninyve směsi acetonu a vody v objemovém po-měru 50 : 50, s obsahem povrchově aktivní látky Tween 20 (ochranná známka pro po-vrchově aktivní látku tvořenou polyoxyethy.lensorbitan esterem] v hmotnostně objemo-vém množství 0,04 %, za použití přenosné-ho rozstřikovače poskytujícího 620 litrůpostřiku na hektar. Dávka sloučeniny se apli-kuje při trojnásobném opakování na ošetře-ní. Rostliny se potom inkubují při střednívlhkosti za teploty 20 až 22 °C po dobu 7 dnía potom se provede vizuální ohodnocení. Výsledky jsou uvedeny v následující ta-bulce. „Stupnice choroby“ označuje měřítkopotlačení onemocnění, kde 0 představuje vý-sledek bez potlačení a 9 znamená 90 až100% potlačení choroby, vztaženo na rozsahchoroby zjištěný u kontrolních rostlin po-stříkaných samotnou směsí ocetonu, vody apovrchově aktivní látky. TABULKA III Sloučenina z příkladu Dávka (kg/ha) Stupnice choroby 15 0,5 9,0 0,25 9,0 0,1 8,3 18 0,5 9,0 0,25 8,3 20 0,25 9,0 33 0,25 9,0 0,1 8,6 40 0,5 9,0 0,25 8,6 0,1 7,6 41 0,5 9,0 0,25 8,6 0,1 7,3 tridemorph 0,5 9,0 0,25 8,0 0,1 7,0 fNÁLEZU zvolenými ze souboru zahrnujícího atomyhalogenu a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomyuhlíku, R1 znamená atom vodíku, alkylovou sku-pinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo hydroxy-skupinu a R2 představuje atom vodíku, kyanoskupi-nu, karboxyskupinu nebo skupinu obecnéhovzorce —COXR5, ve kterém X znamená atom kvslíku nebo síry a PŘEDMĚT v
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující setím, že společně s nosičem jako účinnoulátku obsahuje sloučeninu obecného vzor-ce I Ar1R1C = CAr2R2 (I) kde jeden ze substituentů Ar1 a Ar2 znamená pyridylovou skupinu a druhý ze substituentů Ar1 a Ar2 znamená pyridylovou nebo fe- nylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty nezávisle 259863 19 R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, po-případě substituovanou jedním nebo dvěmaatomy halogenu, nebo znamená skupinu obecného vzorce O Z —C R3 \ Z N \ R4 nebo obecného vzorce O Z—c \ y ve kterých každý z R3 a R4 navzájem nezá-visle znamená atom vodíku nebo alkvlovouskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípaděsubstituovanou hydroxyskupinou, kyanosku-pinou, alkylkarboxyskupinou s 1 až 4 atomyuhlíku v alkylové části nebo karboxyalky-lovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v al-kylové části nebo R3 a R4 dohromady se sousedícím atomemdusíku představují piperidinový kruh a Y znamená atom halogenu, nebo její sůlnebo komplex se solí manganu nebo mědi.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje slou-čeninu obecného vzorce I, kde jeden ze sub-stituentů Ar1 a Ar2 představuje 3-pyridylo-vou skupinu a druhý ze substituentů Ar1a Ar2 znamená 3-pyridylovou nebo fenylo-vou skupinu substituovanou jedním nebodvěma atomy halogenu, a zbývající substi-tuenty mají význam uvedený výše.
  3. 3. Prostředek podle bodu 2 vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje slou-čeninu obecného vzorce I, kde jeden ze sub-stituentů Ar1 a Ar2 představuje 3-pyridylo-vou skupinu a druhý ze substituentů Ar4a Ar2 znamená 2,4-dichlorfenylovou skupi-nu, a zbývající substituenty mají významuvedený výše.
  4. 4. Prostředek podle některého z předchá-zejících bodů 1 až 3 vyznačující se tím, že 20 jako účinnou látku obsahuje sloučeninu o-becného vzorce I, kde R1 představuje atomvodíku nebo methylovou skupinu, a zbýva-jící substituenty mají význam uvedený výše.
  5. 5. Prostředek podle některého z předchá-zejících bodů 1 až 4 vyznačující se tím, žejako účinnou látku obsahuje sloučeninu o-becného vzorce I, kde R2 představuje kyano-skupinu nebo ester- nebo thioesterskupinuobecného vzorce —COXR5, ve kterém X zna-mená atom kyslíku nebo síry a R5 znamenáalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  6. 6. Způsob výroby účinné látky pro fungi-cidní prostředek podle některého z bodů1 až 5, tvořené sloučeninou obecného vzor-ce I vymezenou v bodě 1, nebo její solí nebojejím komplexem, kde Ar1, Ar2, R1 a R2 majívýznam vymezený v některém z bodů 1 až5 s podmínkou, že když Ar1 je nesubstituo-vaný pyridyl a R1 znamená atom vodíku,R2 neznamená kyanoskupinu, když Ar2 zna-mená nesubstituovanou fenylovou skupinunebo fenylovou skupinu substituovanou chlo.rem v poloze 2 nebo 4, methoxyskupinou vpoloze 4 nebo 2 methoxyskupinami v polo-hách 3 a 4, R2 není skupina —CONH2, kdyžAr2 znamená nesubstituovanou fenylovouskupinu nebo 4-chlorfenylovou skupinu, takR2 není karboxyskupina nebo skupina—COC1, když Ar2 znamená nesubstituovanoufenylovou skupinu a dále s podmínkou, žekdyž Ar1 znamená nesubstituovanou feny-lovou skupinu, R2 není karboxyskupina neboskupina —COC1 nebo —CONH2, vyznačujícíse tím, že se nechá reagovat sloučenina o-becného vzorce II O II Ar1—C—R1 (Π) kde Ar1 a R1 mají význam uvedený v bodě 1až 5, se sloučeninou obecného vzorce III Ar2—CH2—R2 (III) kde Ar2 a R2 mají význam uvedený v bodě 1až 5.
CS836982A 1982-09-27 1983-09-26 Fungicide and method of its efficient substance production CS259863B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8227480 1982-09-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS698283A2 CS698283A2 (en) 1988-04-15
CS259863B2 true CS259863B2 (en) 1988-11-15

Family

ID=10533178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS836982A CS259863B2 (en) 1982-09-27 1983-09-26 Fungicide and method of its efficient substance production

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4600712A (cs)
EP (1) EP0104690A3 (cs)
JP (1) JPS5978162A (cs)
AU (1) AU571458B2 (cs)
BR (1) BR8305265A (cs)
CA (1) CA1234388A (cs)
CS (1) CS259863B2 (cs)
DD (1) DD213348A5 (cs)
DK (1) DK163703C (cs)
ES (1) ES8504653A1 (cs)
FI (1) FI79930C (cs)
GR (1) GR79416B (cs)
HU (1) HU194481B (cs)
NO (1) NO165221C (cs)
NZ (1) NZ205738A (cs)
PL (1) PL136537B1 (cs)
PT (1) PT77394B (cs)
ZA (1) ZA837141B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
ES2053533T3 (es) * 1986-04-17 1994-08-01 Ici Plc Derivados de esteres de acido piridil-acrilico, un proceso para su preparacion y su uso como fungicidas.
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
DE4003919A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Basf Ag Heteroarylalkene, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0525109A4 (en) * 1990-04-16 1993-06-30 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit egf receptor tyrosine kinase
US5302606A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Styryl-substituted pyridyl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5196446A (en) * 1990-04-16 1993-03-23 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Certain indole compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5418245A (en) * 1990-04-16 1995-05-23 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5656655A (en) * 1994-03-17 1997-08-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals, Inc. Styryl-substituted heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
JP4883311B2 (ja) * 1996-04-25 2012-02-22 日産化学工業株式会社 エチレン誘導体および有害生物防除剤
CA2252536C (en) * 1996-04-25 2010-04-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives
TW513285B (en) * 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
TW482762B (en) 1998-12-25 2002-04-11 Nissan Chemical Ind Ltd Acrylnitrile compounds
EP1594863A1 (en) * 2003-02-11 2005-11-16 Prosidion Limited Tri(cyclo) substituted amide glucokinase activator compounds
EP2267446A1 (de) 2009-06-24 2010-12-29 Roche Diagnostics GmbH Spreitschicht und Verfahren zur Herstellung einer Analyseelement-Spreitschicht
EP3498273A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-19 Universität Wien Pharmaceutical composition for modulating the response of a gaba-a receptor

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3196158A (en) * 1961-07-26 1965-07-20 Ciba Geigy Corp 3-(ortho-chloro-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3157663A (en) * 1962-11-20 1964-11-17 Ciba Geigy Corp 3-(amino-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3301863A (en) * 1963-04-24 1967-01-31 Schering Corp Amino derivatives of phenethylpyridines
US3370063A (en) * 1964-10-05 1968-02-20 Mcneilab Inc Substituted dimethoxy indoles and method of making the same
US3361863A (en) * 1965-04-12 1968-01-02 Karl A. Lang Furnace
US3337568A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US3846553A (en) * 1969-12-03 1974-11-05 Merck & Co Inc 3-substituted-2-pyridones in the treatment of pain, fever or inflammation
US3928352A (en) * 1974-05-07 1975-12-23 Lilly Co Eli Certain substituted 2-pyrazinemethanols
US4428948A (en) * 1977-02-03 1984-01-31 Rohm And Haas Company Novel heterocyclic compounds
IE56045B1 (en) * 1982-09-27 1991-03-27 Shell Int Research Fungicidally active compounds
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5978162A (ja) 1984-05-04
ES525941A0 (es) 1985-04-16
FI833456A0 (fi) 1983-09-26
FI79930C (fi) 1990-04-10
NO165221C (no) 1991-01-16
DD213348A5 (de) 1984-09-12
ES8504653A1 (es) 1985-04-16
US4600712A (en) 1986-07-15
NO833450L (no) 1984-03-28
AU1956883A (en) 1984-04-05
PL243907A1 (en) 1984-10-22
CS698283A2 (en) 1988-04-15
EP0104690A2 (en) 1984-04-04
HU194481B (en) 1988-02-29
FI833456A7 (fi) 1984-03-28
ZA837141B (en) 1984-05-30
DK440283A (da) 1984-03-28
FI79930B (fi) 1989-12-29
PL136537B1 (en) 1986-02-28
EP0104690A3 (en) 1985-07-31
AU571458B2 (en) 1988-04-21
CA1234388A (en) 1988-03-22
JPH0446270B2 (cs) 1992-07-29
DK163703B (da) 1992-03-30
BR8305265A (pt) 1984-05-02
NO165221B (no) 1990-10-08
PT77394B (en) 1986-02-18
PT77394A (en) 1983-10-01
DK163703C (da) 1992-09-07
DK440283D0 (da) 1983-09-26
NZ205738A (en) 1985-09-13
GR79416B (cs) 1984-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
CS259863B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
JP3875263B2 (ja) α−置換フェニル酢酸誘導体、その製造法ならびにそれを含有する農業用殺菌剤
AU646701B2 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
JPH024566B2 (cs)
JP2819142B2 (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
EP0015628B1 (en) Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds
RU2070883C1 (ru) Производные пиколинамида, способы их получения, промежуточные соединения для получения производных пиколинамида, способ их получения, способы борьбы с нежелательной растительностью
EP0434132B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
GB2056974A (en) Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
FI81341B (fi) Etanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa innehaollande fungicida kompositioner.
JPH0130822B2 (cs)
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
GB2124615A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
IE51929B1 (en) Fungicides
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
CA1058619A (en) Pyridine-4-carboxylic acid hydrazides and pyridine-4-carboxylic acid hydrazones for combatting microorganisms and for regulating plant growth
JPS61238778A (ja) 異節環アミド誘導体
KR840000767B1 (ko) 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법
US4355035A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes
US5426089A (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
GB2250511A (en) Imidazole and triazole compounds