FI79089C - Foerfarande foer framstaellning av fenolhartsbundna glas- och mineralfiberprodukter. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av fenolhartsbundna glas- och mineralfiberprodukter. Download PDFInfo
- Publication number
- FI79089C FI79089C FI860568A FI860568A FI79089C FI 79089 C FI79089 C FI 79089C FI 860568 A FI860568 A FI 860568A FI 860568 A FI860568 A FI 860568A FI 79089 C FI79089 C FI 79089C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- amount
- phenol
- added
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/08—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- C04B26/122—Phenol-formaldehyde condensation polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
1 79089
Menetelmä fenolihartsilla sidottujen lasi- ja mineraalikuitutuotteiden valmistamiseksi Förfarande för framställning av fenolharts-bundna glas- och mineralfiberprodukter Tärkeimpiin ääntä ja lämpöä vaimentaviin aineisiin kuuluvat epäorgaanisista mineraalikuiduista valmistetut levyt ja matot, jotka on sidottu fenolihartsilla, millä parannetaan niiden sietokykyä ilmakehän aiheuttamia sekä kemiallisia vaikutuksia vastaan. Raaka-aineiksi soveltuvat ennen kaikkea diabaasi, basaltti, erilaiset mineraalimateriaalit ja lasi. Raaka-aineet sulatetaan ja valmistetaan kuiduiksi, jotka muodostumispaikas-saan sumutetaan fenolihartsin vesiliuoksella, ja jotka tämän jälkeen siirretään imulla keräilykammion (rakkulakammion) pohjalta kuljetusnauhalle. Muodostunut huopa tiivistetään ja kuljetetaan kuljetusnauhalla kovettamiskammion läpi. Kovetta-miskammiossa fenolihartsi kovenee muutamassa minuutissa kuuman ilman vaikutuksesta, jonka ilman lämpötila on 200...250 °C, ja joka virtaa maton läpi alhaalta ylöspäin.
Mineraalikuitujen sideaineena käytetään fenolihartsin vesi-liuoksia. Näihin liuoksiin lisätään ennen käyttöä ylimäärä väkevää ammoniakkiliuosta hartsiliuoksien sisältämän vapaan formaldehydin sitomiseksi heksametyleenitetramiinin muodostumisen seurauksena, jonka jälkeen ne laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 1...25 %.
Muutama vuosi sitten fenolihartseja alettiin modifioida ureal-la sideaineesta johtuvien kustannusten alentamiseksi. Urealla on lisäksi ammoniakin tavoin se ominaisuus, että se sitoo vapaata formaldehydiä. Fenolihartsin vesiliuos modifioidaan urealla joko hartsin valmistamisen yhteydessä tai vähän ennen hartsiliuoksen käyttöä.
Mineraalikuitujen päälle levitetty hartsimäärä on tavallisesti 3...8 % kuivahartsia mineraalikuitujen massasta.
2 79089
Mineraalivillan valmistuksessa sideaineena käytetty fenoli-hartsi valmistetaan fenolista ja formaldehydin vesiliuoksista, vesiliukoista alkalista katalyyttiä käyttäen, kondensaatio-reaktion avulla. Hartsien kondensoitumisaste on alhainen, ja ne käsittävät etupäässä 1- ja 2-ytimellisiä fenolialkoholeja (metylolifenoleja).
Kondensaatioreaktion katalyytteina käytettiin alunperin alka-lihydroksidien, ennen kaikkea natriumlipeän, vesiliuoksia. Täten valmistetuilla hartseilla saatiin kuitenkin mineraali-villaa, jonka sitoutumislujuus heikkeni voimakkaasti kosteuden vaikutuksesta, ja jotka eivät tästä syystä enää vastanneet käytännön vaatimuksia ajan mittaan. Näissä hartseissa käytetyn alkaliosan neutralointi kondensaatioreaktion jälkeen esimerkiksi laimealla rikkihapolla ei myöskään parantanut olennaisesti näistä hartseista valmistettujen mineraalivillatuottei-den kosteuden kestävyyttä. Tämä puutteellinen kosteusstabiili-suus johtui siitä tosiasiasta, että fenolihartsi sisälsi myös kovettuneessa tilassaan vesiliukoisen tuhkakomponentin, joka muodostui esim. natriumoksidista, natriumkarbonaatista ja natriumsulfaatista.
Tästä syystä katalyytteina fenolihartsien kondensaatioreakti-ossa alettiin käyttää maa-alkalihydroksideja, ennen kaikkea kalsiumhydroksidia. Niillä on alkalihydroksideihin verrattuna se etu, että ne voidaan saostaa vesiliuoksesta kondensaatioreaktion päättymisen jälkeen lisäämällä laimeata rikkihappoa, hiilidioksidia, ammoniumsulfaattia tai ammoniumkarbonaatteja, ja erottaa lopulta vesiliuoksesta veteen liukenemattomina suoloinaan (esim. kalsiumkarbonaattina, kalsiumfosfaattina tai kalsiumsulfaattina). Täten meneteltäessä saadaan hartseja, jotka ovat lähes tuhkattomia. Näillä hartseilla valmistettujen mineraalivillatuotteiden kosteudensieto on erinomainen, erityisesti siinä tapauksessa, että hartsiin on vielä lisätty pieniä määriä kiinnitysaineena toimivaa aminosilaania (esim. 0,05 % kuivahartsin määrästä).
3 79089
Kuvatun menetelmän huomattavana haittana on kuitenkin se, että siinä muodostuu liukenemattomia saostumia, jotka on erotettava hartsista suodattamalla monimutkaista prosessia käyttäen, sillä muussa tapauksessa hartsia käytettäessä suuttimien tukkeutuminen on todennäköistä. Hartsin suodattamiseen liittyy huomattavia hartsihävikkejä. Tämän lisäksi fenolihartsipitoi-sen suodatinkakun poistaminen käytöstä on kallista ja aiheuttaa nykyään vaikeita ympäristöongelmia.
Näin ollen tämän keksinnön tehtävänä on saada aikaan menetelmä fenolihartsilla sidottujen lasi- ja mineraalikuitutuotteiden valmistamiseksi, jolla menetelmällä päästään tuotteiden vähintään yhtä hyvään kosteudensietoon, kuitenkin häiritsevien saostumien puuttuessa.
Tämä tehtävä ratkaistaan patenttivaatimusten 1...10 mukaisella menetelmällä.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään lähtöaineena fenolihartsin vesiliuosta, joka fenolihartsi on kondensoitu katalyyttina toimineen kalsiumhydroksidin avulla. Tähän lähtö-tuotteeseen lisätään ensin emästä sellainen määrä, että tuloksena saatava pH on alueella 7,5...11, mieluiten 8...10,5. Tämän jälkeen lisätään hitaasti niin paljon sul£aatti-ioneja, että sulfaatti-ionien ja katalyytin käsittämien kalsiumionien välinen stökiometrinen suhde on 0,8...2-kertäinen. Tähän voidaan päästä rikkihappoa tai mieluiten myös ammoniumsulfaattia lisäämällä. Muita emäksiä samanaikaisesti lisättäessä on huomiota kiinnitettävä siihen, että pH-arvo pysyy edellä mainitulla alueella. Tällöin ei yllättävästi muodostu kalsiumsulfaattia olevaa saostumaa, vaan hartsiliuos pysyy suurimmaksi osaksi kirkkaana, ja se pysyy muuttumattomana muutamasta tunnista useampaan vuorokauteen saakka kulloisenkin koostumuksen mukaan, joten hartsiliuosta voidaan käyttää tänä aikana, mahdollisesti sen jälkeen, kun se on ensin laimennettu vedellä, ja kun siihen on lisätty kiinnittymistä parantavana aineena aminosilaania.
4 79089
Kalsiumsulfaatin saostuminen estyy todennäköisesti kalsium-ionien ja yhden tai useamman ytimen käsittävien fenolien tai niiden metyloliyhdisteiden välisen, suhteellisen stabiilin metalliorgaanisen kompleksin muodostumisesta johtuen. Tämä on erityisen selvää siinä tapauksessa, kun hartsiliuos haihdutetaan ja hartsi kovetetaan ohuena kalvona. Tällöin syntyy kirkas, läpinäkyvä, vaaleankeltainen kalvo, joka ei ole samentu-nut lainkaan erottuneen kalsiumsulfaatin seurauksena. Tämän perusteella käytetystä epäorgaanisesta katalyytista on tullut osa sideaineen molekyyliä, mikä nostaa vastaavasti hartsin saantoa.
Kun fenolihartsia modifioidaan urealla, alenee tästä hartsista valmistettujen lasi- ja mineraalikuitutuotteiden kosteudensie-to, mutta tämä ominaisuus vastaa kuitenkin useimmissa käyttösovellutuksissa edelleen käytännön vaatimuksia, mikäli urea-määrä käytetyn fenolin 100 paino-osaa kohden ei ylitä 100 paino-osaa.
Emäksenä tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää ammoniakkia sekä kaikkia emäksisiä orgaanisia yhdisteitä. Esimerkkeinä näistä orgaanisista emäksistä mainittakoon metyy li-, etyyli-, propyyli-, i-propyyli-, butyyli-, dimetyyli-, trimetyyli-, dietyyli-, trietyyli-, etanoli-, dietanoli- tai trietanoliamiini.
Alkalihydroksidien käyttö on periaatteessa mahdollista, muttei kuitenkaan suositeltavaa siitä syystä, että tällöin kuitutuotteiden kosteudensieto alenee. Edullisin emäs on ammoniakki joko kaasuna tai vesiliuoksena.
Kun ammoniakkia lisätään hartsin vesiliuokseen, ei seurauksena pelkästään ole se, että hartsin jäännösosa sitoutuu vapaaseen formaldehydiin heksametyleenitetramiinin muodostumisen johdosta, vaan tällöin myös hartsin vedellä ohennettavuus sekä sen varastoitavuus yleisesti ottaen paranevat. Tässä suhteessa on edullisinta, että hartsiliuoksen pH-arvo asetetaan alueelle 8,5...10,5.
5 79089
Vesipitoinen fenoli-resoli valmistetaan antamalla fenolin ja formaldehydin reagoida keskenään moolisuhteessa 1:1,3...1:4, jopa 100 °C lämpötiloissa, jolloin kalsiumhydroksidia käytetään 0,5...10 % käytetyn fenolin määrästä laskien.
Tämän menetelmän mukaan ammoniumsulfaatti on edullisinta hartsin sisältämän kalsiumhydroksidin muuntamiseksi veteen ja hartsiin liukenevaksi metalliorgaaniseksi kompleksiksi. Tämän reaktion edellyttämät sulfaatti-ionit voidaan kuitenkin lisätä muullakin tavalla, esimerkiksi siten, että ammoniakilla laimennettuun hartsiliuokseen lisätään ammoniumvetysulfaattia tai laimeata rikkihappoa. Joka tapauksessa sulfaatti-ioneja tulee lisätä suurin piirtein se määrä, joka on stökiometrisesti välttämätöntä sideaineliuoksen sisältämien kalsiumionien sitomiseksi. Poikkeama stökiometrisestä määrästä ei saisi olla yli 100 % ylöspäin tai yli 20 % alaspäin. Kun stökiometr isestä määrästä poiketaan enemmän, saattaa sideaineliuosta käyttäen valmistettujen lasi- ja mineraalivillatuotteiden kosteudensie-to heiketä.
Esimerkiksi seuraava pikakoe soveltuu kosteudensiedon määrittämiseen laboratoriossa: 100 paino-osaa kvartsihiekkaa ja 10 paino-osaa 40-prosenttista hartsiliuosta (kuivahartsin pitoisuus määritetty normin DIN 16 916-02-H 1 mukaan) sekoitetaan huolellisesti keskenään, tästä seoksesta puristetaan sauvoja (ulottuvuudet esim. 170 x 22 x 22 mm, varustettu irroitusai-neella) ja niitä kovetetaan uunissa 2 tunnin ajan 180 °C lämpötilassa. Jäähtymisen jälkeen (yön yli) viiden tällä tavalla valmistetun koesauvan taivutuslujuus kuivana määritetään. Edelleen viidellä muulla koesauvalla toteutetaan keitto-vuorot telukoe-esimer k iksi seuraavasti: sauvoja seisotetaan 4 tuntia vedessä, jonka lämpötila on 100 °C, sauvoja seisotetaan kuivassa ilmassa, jonka lämpötila on 60 °C (uuni), sauvoja seisotetaan 4 tuntia vedessä, jonka lämpötila on 100 °C, 6 79089 sauvoja jäähdytetään 2 tuntia juoksevassa vedessä, jonka lämpötila on 15...20 °C, ja tämän jälkeen määritetään sauvojen taivutuslujuus märkänä.
Taulukkoon koottujen tulosten perusteella voidaan todeta, että tuotteen hyvään kosteudensietoon päästään ainoastaan niillä kalsiumhydroksidin avulla kondensoiduilla hartseilla, joissa ennen käyttöä katalyytti joko muunnettiin tämän keksinnön mukaisesti (esimerkit 1 ja 2) tai joista katalyytti erotettiin liukenemattomana karbonaattina tai sulfaattina (vertailuesi-merkit 1 ja 2). Mikäli katalyyttia ei kuitenkaan muunneta tällä tavalla (vertailuesimerkki 3) tai mikäli hartsi konden-soidaan alkalihydroksidia käyttäen (vertailuesimerkki 4) , alenee tällöin tuotteen kosteudensieto voimakkaasti. Taulukossa esitetyistä esimerkeistä tämän keksinnön mukaisesti toteutetut esimerkit ovat ainoita tapauksia, joissa ei toisaalta muodostu suodattamalla erotettavaa saostumaa, mutta joissa kuitenkin kovetetun hartsin kosteudensieto on hyvä.
Esimerkki 1 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 5 g kalsiumhydroksidia sekoitetaan keskenään ja tätä seosta pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana laimennettaessa se tislatulla vedellä suhteessa 1:5, mutta joka samenee, kun se laimennetaan suhteessa 1:10. Tämän jälkeen panos jäähdytetään 10...20 °C lämpötilaan, ja sitten siihen lisätään niin paljon 25-prosenttista ammoniakkiliuosta, kunnes hartsiliuoksen pH on saatu arvoon 9,8.
Kosteudensiedon pikamäärityksessä käytettävien koesauvojen valmistamiseksi saadun liuoksen koko määrään lisätään 0,035 g tuotetta Siian A 1000 sekä 35,7 g ammoniumsulfaatin 25-pro- senttistä vesiliuosta/ ja liuos laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %.
7 79089
Esimerkki 2 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 5 g kalsiumhydroksidia sekoitetaan keskenään ja tätä seosta pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana, kun se laimennetaan tislatulla vedellä suhteessa 1:5, mutta joka samenee, kun se laimennetaan suhteessa 1:10.
Panokseen lisätään 50 g ureaa (kiinteänä), jonka jälkeen sitä seisotetaan tunnin ajan 40 °c lämpötilassa, ja sitten panos jäähdytetään 10...20 °C lämpötilaan. Tämän jälkeen siihen lisätään 25-prosenttista ammoniakkiliuosta, kunnes hartsi-liuoksen pH on saatu arvoon 9,8.
Kosteudensiedon pikamäärityksessä käytettävien koesauvojen valmistamiseksi saadun liuoksen koko määrään lisätään 0,050 g tuotetta Siian A 1100 sekä 36,7 g ammoniumsulfaatin 25-prosenttista vesiliuosta, ja sitten liuos laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %.
Vertailuesimerkki 1 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 5 g kalsiumhydroksidia sekoitetaan keskenään, ja tätä seosta pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana, kun se laimennetaan tislatulla vedellä suhteessa 1:5, mutta joka samenee laimennettaessa se suhteessa 1:10.
Panokseen lisätään 50 g ureaa (kiinteänä), jonka jälkeen sitä pidetään tunnin ajan 40 °C lämpötilassa, ja jäähdytetään sitten 10...20 °C lämpötilaan. Tämän jälkeen hartsiliuokseen lisätään 25-prosenttista ammoniakkiliuosta niin paljon, että pH-arvoksi saadaan 9,8, ja sitten 26,7 g 20-prosenttista ammo- 8 79089 niumvetykarbonaatin vesiliuosta. Tällöin muodostunut, tilavuudeltaan huomattava kalsiumkarbonaattisaostuma erotetaan suodattamalla.
Saostumasta puhdistettu hartsiliuos laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %.
Ennen koesauvojen valmistamista liuokseen lisätään 0,050 g tuotetta Siian A 1100 (lisäys tehdään liuoksen koko määrään).
Vertailuesimerkki 2 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 5 g kalsiumhydroksidia sekoitetaan keskenään ja pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana, kun se laimennetaan tislatulla vedellä suhteessa 1:10, mutta joka samenee laimennettaessa se suhteessa 1:20.
Panokseen lisätään 50 g ureaa (kiinteänä), jonka jälkeen sitä pideteään tunnin ajan 40 °C lämpötilassa, ja sitten se jäähdytetään 10...20 °C lämpötilaan. Tämän jälkeen hartsiliuokseen lisätään 37-prosenttista rikkihappoa niin paljon, että sen pH-arvoksi saadaan 7,0. Tällöin muodostunut, tilavuudeltaan huomattava kalsiumsulfaattisaostuma erotetaan suodattamalla.
Saostumasta puhdistetun hartsiliuoksen pH asetetaan arvoon 9,8 25-prosenttisella ammoniakkiliuoksella koesauvojen valmistusta varten, jonka jälkeen se laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %, ja lopuksi hartsi-liuokseen lisätään 0,050 g tuotetta Siian A 1100 (lisäys tehdään liuoksen koko määrään).
Vertailuesimerkki 3 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 5 g kalsiumhydroksidia sekoitetaan keskenään, ja pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, 9 79089 joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana, kun se laimennetaan tislatulla vedellä suhteessa 1:5, mutta joka samenee laimennettaessa se suhteessa 1:10.
Panokseen lisätään ureaa 50 g (kiinteänä), jonka jälkeen sitä pidetään tunnin ajan 40 °C lämpötilassa, ja jäähdytetään sitten 10...20 °C lämpötilaan. Tämän jälkeen hartsiliuokseen lisätään 25-prosenttista ammoniakkiliuosta niin paljon, että pH-arvoksi saadaan 9,8, jonka jälkeen hartsiliuos laimennetaan vedellä siten, että kuivahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %. Koesauvojen valmistamista varten liuokseen lisätään vielä lopuksi 0,050 g tuotetta Siian A 1100 (lisäys tehdään liuoksen koko määrään).
Tässä esimerkissä ei käytetä ammoniumsulfaatin lisäystä, eikä siinä seosteta katalyyttiä. Tästä johtuen kovettunut, hartsia oleva sideaine sisältää tuhkakomponentin, joka liukenee veteen ja joka reagoi alkalisesti.
Vertailuesimerkki 4 100 g fenolia, 212,8 g veteen valmistettua, 45-prosenttista formaliiniliuosta ja 6 g 50-prosenttista natriumlipeää sekoitetaan keskenään, ja pidetään 60 °C lämpötilassa niin kauan, että näyte, joka on jäähdytetty 20 °C lämpötilaan, pysyy vielä kirkkaana, kun se laimennetaan tislatulla vedellä suhteessa 1:10, mutta joka samenee, kun se laimennetaan suhteessa 1:20.
Sen jälkeen, kun panos on jäähtynyt 40 °C lämpötilaan, se neutraloidaan p-tolueenisulfonihapon 65-prosenttisella vesi-liuoksella siten, että liuoksen pH-arvoksi saadaan 7,0, jonka jälkeen liuokseen lisätään 50 g ureaa (kiinteänä), panosta pidetään 1 tunnin ajan 40 °C lämpötilassa, ja jäähdytetään lopuksi 10...20 °C lämpötilaan.
Koesauvojen valmistamista varten hartsiliuoksen pH asetetaan arvoon 9,8 lisäämällä siihen 25-prosenttista ammoniakkiliuosta, jonka jälkeen liuos laimennetaan vedellä siten, että kui- 10 79089 vahartsin pitoisuudeksi saadaan 40 %, ja siihen lisätään 0,050 g tuotetta Siian A 1100 (lisäys tehdään liuoksen koko määrään) .
Seuraavassa taulukossa esitetään saadut tulokset: 11 79089 <#> ιΛ äi I oo ® m *n ω Ä 'at S τ S m ΐ" ιο CM O' 3^ΦΞ§ ό ν π η *- Η χ X :§ -η (Λ r) Η :ιο d ρ (0 '..α ·π i—t - +J > η --
2 t>C
'ίβ 4J 8°!= (M r Oi Λ ^ φ Ο Ί W οΓ CM τ-“ θ“ θ' δ _ •π I a
SfÖ ΓΜ 8 3 \ Ί-ΟφΓα'Ο’- χ * 2 a m* tfj »n u> in 9 4-) 114-4-11
cn §J
|u i § ti « « p §0) O C W-l
g « . m m H
K T (M (M p
- .δ» ~ ~ M
.5 p « -h rj * XX co c r. . z z © Φ
Cm >— >- CJ <3- δ tl φ +« % =¾. s 3
«S I I i χ~ 1 B
ra -Η -η 7 « e m _b ra
:r0 S &C S
:Ä ί Ή Π E a; ή σι-h „ „ _ _ (3 +) o 4-) oQQOoo a) S S o' x m in in m u->
tr«l 5o O
.....
CM
«•"N.
-Hl X
J.S 8 = - = - o 2.5 5 z
rH CM
g rH CM ro co to -h 'd Tl rj ai δ M 2 2 2
c e S S § S
O ^ ' Ig . |j 1-1 1-1
g I iff >>I
Claims (10)
1. Menetelmä fenolihartsilla sidottujen lasi- ja mineraali- kuitutuotteiden valmistamiseksi, jossa menetelmässä sideaineena käytetään kalsiumhydroksidia katalyyttina käyttäen kondensoitua, vesipitoista fenoliformaldehydihartsia, tunnettu siitä, että ennen hartsin käyttämistä sen sisältämät kalsiumionit muunnetaan vesiliukoiseksi kompleksiksi, joka pysyy stabiilina vähintään 3 tunnin ajan millään tavalla saostumatta, lisäämällä hartsiin emästä sellainen määrä, että pH saadaan pidetyksi alueella 7,5...11, ja sul f aatti-ionej a määrä, joka on 80...200 % kalsiumionien sitomiseen stökiömetri- sesti välttämättömästä määrästä, ja että tämä hartsi levitetään tässä muodossa tai vedellä laimentamisen jälkeen, mainitun ajanjakson kuluessa, ruiskuttamalla tai upotuskäsittelyn avulla epäorgaanisen kuitumateriaalin päälle, ja kovetetaan lämmön avulla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoisessa fenoli formaldehydihartsissa fenolin ja formaldehydin välinen moolisuhde on 1: 1, 3. . . 1: 4,0.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoisen fenoliformaldehydi-hartsin kondensaatioreaktion katalyyttina käytetään 0,5...10,0 % kalsiumhydroksidia, käytetystä fenolista laskien.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1. . . 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumhydroksidin avulla kondensoitua, vesipitoista fenoli-formaldehydihartsia modifioidaan edelleen lisäämällä siihen ureaa määränä, joka on jopa 100 paino-osaa ureaa käytetyn fenolin 100 paino-osaa kohden. i
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1...4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että a. o. patenttivaatimuksessa määriteltyyn sideaineseokseen lisätään emästä sellainen määrä, että tuloksena oleva pH-arvo on alueella 8, 5. . . 10, 5. 13 79089
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1...5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksenä käytetään ammoniakkia.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1...6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ionit lisätään sideaines eokseen ammoniumsulfaattina. i
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1. . . 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaatti-ioneja lisätään määrä, joka on 80... 120 % sideaineseoksen sisältämien kalsiumionien sitomiseen stökiömetrisesti välttämättömästä sulfaattimääräs-tä.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1. . . 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että stabiili sideaineseos levitetään joko suoraan tai edelleen vedellä vastaavasti laimentamisen jälkeen korkeapainepumppujen avulla, ruiskutussuuttimia käyttäen, jatkuvasti toimivien lasi- ja mineraalikuitutuotteita valmistavien laitteistojen rakkula- tai keräilykammiossa, kuitujen päälle ennen niiden keräämistä yhteen ja tiivistämistä kuitumatoksi. i
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1...9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tätä sideainetta levitetään lasi-ja mineraalikuitujen päälle määränä, joka on 1. . . 10 prosenttia, mieluiten 3. . . 8 prosenttia kuiva-aineena laskien. i4 79089
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853504339 DE3504339A1 (de) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | Verfahren zur herstellung von phenolharzgebundenen glas- und mineralfaserprodukten |
| DE3504339 | 1985-02-08 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860568A0 FI860568A0 (fi) | 1986-02-07 |
| FI860568A FI860568A (fi) | 1986-08-09 |
| FI79089B FI79089B (fi) | 1989-07-31 |
| FI79089C true FI79089C (fi) | 1989-11-10 |
Family
ID=6262026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860568A FI79089C (fi) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | Foerfarande foer framstaellning av fenolhartsbundna glas- och mineralfiberprodukter. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650825A (fi) |
| EP (1) | EP0190468B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0733629B2 (fi) |
| AT (1) | ATE54127T1 (fi) |
| DE (2) | DE3504339A1 (fi) |
| DK (1) | DK163496C (fi) |
| ES (1) | ES8606832A1 (fi) |
| FI (1) | FI79089C (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6447320A (en) * | 1987-08-14 | 1989-02-21 | Nippon Steel Chemical Co | Material of culture medium for plant |
| US4904516A (en) * | 1988-01-12 | 1990-02-27 | Certain Teed Corp | Phenol-formaldehyde resin solution containing water soluble alkaline earth metal salt |
| JPH02202537A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-10 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 断熱材用バインダー組成物 |
| DE4007254A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-11-14 | Peter Luehrs | Doppelbodenplatte oder dergleichen bauelement |
| GB9014985D0 (en) * | 1990-07-06 | 1990-08-29 | Dyno Industrier As | Formaldehyde resin curing agents |
| DE69229523T3 (de) * | 1991-05-09 | 2004-02-19 | Isover Saint-Gobain | Verfahren zur Herstellung eines Phenolharz-Bindemittels |
| DE69841616D1 (de) | 1998-05-18 | 2010-05-27 | Knauf Fiber Glass Gmbh | Bindemittelzusammensetzung für glasfaser und verfahren zur herstellung |
| US6410776B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-06-25 | Bakelite Ag | Method for producing resols |
| US6730770B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-05-04 | Certainteed Corporation | Method of preparing a higher solids phenolic resin |
| US6806343B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-10-19 | Certainteed Corporation | Method of preparing a stable, low pH phenolic resin |
| US6861099B2 (en) * | 2002-08-26 | 2005-03-01 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Ammonium hydroxide scavenged binder for low TMA fiberglass insulation products |
| US7007900B2 (en) * | 2002-10-01 | 2006-03-07 | Andrew Corporation | Cable hanger |
| JP4568045B2 (ja) * | 2004-07-12 | 2010-10-27 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 真空断熱材用無機繊維マットの製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2748101A (en) * | 1952-12-24 | 1956-05-29 | Union Carbide & Carbon Corp | Water-soluble phenol-formaldehyde condensation products |
| US3432453A (en) * | 1964-10-05 | 1969-03-11 | Fiberglas Canada Ltd | De-ionizing treatment for phenolic resins using a soluble ammonium salt |
| US3819441A (en) * | 1972-07-05 | 1974-06-25 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process for making glass fiber product using phenolic binder resins |
| US3624247A (en) * | 1970-03-26 | 1971-11-30 | Fiberglas Canada Ltd | Deionizing treatment for phenolic resins using a soluble ammonium salt |
| US3932334A (en) * | 1973-09-24 | 1976-01-13 | Deuzeman Hendrik H J | Calcia catalyzed resins |
| SE385593B (sv) * | 1970-06-08 | 1976-07-12 | Fiberglas Canada Ltd | Sett att framstella kalciumkatalyserade, i vatten losliga herdbara fenolformaldehydhartser |
| FR2139756A2 (en) * | 1971-06-03 | 1973-01-12 | Fiberglas Canada Ltd | Deionizing phenolaldehyde resins |
| GB1439027A (en) * | 1973-07-18 | 1976-06-09 | Fibreglass Ltd | Manufacture of glass wool |
| JPS5113175A (en) * | 1974-07-24 | 1976-02-02 | Tanita Seisakusho Kk | Shudosojikiniokeru chiribakonaino jinaitaisekidokenshutsusochi |
| JPS5113174A (ja) * | 1975-05-20 | 1976-02-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Denkisojiki |
| JPS6033842B2 (ja) * | 1977-10-12 | 1985-08-05 | 東京フアインケミカル株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂用硬化促進剤の製造方法 |
| JPS591958B2 (ja) * | 1980-08-13 | 1984-01-14 | 井上玩具煙火株式会社 | 玩具花火 |
| US4294879A (en) * | 1980-12-04 | 1981-10-13 | Johns-Manville Corporation | Fibrous insulation mat with anti-punking binder system |
-
1985
- 1985-02-08 DE DE19853504339 patent/DE3504339A1/de not_active Withdrawn
- 1985-05-06 US US06/731,125 patent/US4650825A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-06 AT AT85201800T patent/ATE54127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-06 DE DE8585201800T patent/DE3578414D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-06 EP EP85201800A patent/EP0190468B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-02 ES ES549492A patent/ES8606832A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-01-24 DK DK037086A patent/DK163496C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-02-07 JP JP61024265A patent/JPH0733629B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-07 FI FI860568A patent/FI79089C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES549492A0 (es) | 1986-05-16 |
| EP0190468A3 (en) | 1988-01-20 |
| DK163496B (da) | 1992-03-09 |
| DE3578414D1 (de) | 1990-08-02 |
| FI860568A (fi) | 1986-08-09 |
| FI860568A0 (fi) | 1986-02-07 |
| EP0190468A2 (de) | 1986-08-13 |
| ATE54127T1 (de) | 1990-07-15 |
| DE3504339A1 (de) | 1986-08-14 |
| JPS61194261A (ja) | 1986-08-28 |
| DK37086D0 (da) | 1986-01-24 |
| JPH0733629B2 (ja) | 1995-04-12 |
| US4650825A (en) | 1987-03-17 |
| DK37086A (da) | 1986-08-09 |
| DK163496C (da) | 1992-08-10 |
| EP0190468B1 (de) | 1990-06-27 |
| FI79089B (fi) | 1989-07-31 |
| ES8606832A1 (es) | 1986-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI79089C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fenolhartsbundna glas- och mineralfiberprodukter. | |
| RU2572960C2 (ru) | Фенольная смола, способ получения, проклеивающий состав для минеральных волокон и получаемые материалы | |
| US5032431A (en) | Glass fiber insulation binder | |
| FI101713B (fi) | Menetelmä fenolisideaineen valmistamiseksi | |
| PL194950B1 (pl) | Wyrób izolacyjny, kompozycja klejąca do wyrobu izolacyjnego, zastosowanie tej kompozycji oraz sposób wytwarzania wyrobu izolacyjnego | |
| US4904516A (en) | Phenol-formaldehyde resin solution containing water soluble alkaline earth metal salt | |
| CA2130152A1 (en) | Urea-formaldehyde resin composition and method of manufacture thereof | |
| NZ210221A (en) | Phenol-formaldehyde-urea condensates; sizing compositions for glass and other mineral fibres | |
| PL206776B1 (pl) | Kompozycja żywiczna, kompozycja klejowa zawierająca tę kompozycję żywiczną do produktu na bazie wełny mineralnej, sposób wytwarzania produktu na bazie wełny mineralnej | |
| US20110111226A1 (en) | Sizing composition for mineral fibers and resulting products | |
| US20100239772A1 (en) | Water dilutable resin composition | |
| FI89375B (fi) | Fenolformaldehydhartsbindemedel, dess framstaellning och anvaendning | |
| ATE754T1 (de) | Verfahren zur herstellung weitgehend monomerer methylveraetherter methylolmelamine. | |
| SK279681B6 (sk) | Fenolová živica, spôsob jej prípravy a jej použiti | |
| US4172042A (en) | Heat-insulating material | |
| WO2006044437A2 (en) | Phenol-formaldehyde resole resins, method of manufacture, methods of use, and articles formed therefrom | |
| CA2390324A1 (en) | Water-thinnable etherified melamine-formaldehyde resins | |
| FI57604B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett bindemedel foer mineralullprodukter saerskilt glasullprodukter | |
| SU1016311A1 (ru) | Способ получени водорастворимого синтетического св зующего | |
| US5693743A (en) | Aminoplastics | |
| FI58626C (fi) | Vaermeisoleringsmaterial | |
| PL128167B1 (en) | Method of manufacture of phenol-urea-formaldehyde resins | |
| JPH11269449A (ja) | グラスウ−ル又はロックウ−ル断熱材用バインダ−組成物 | |
| JPS59108018A (ja) | メラミン−尿素樹脂を製造する方法 | |
| CS208755B2 (cs) | Způsob výroby ve vodě rozpustných močovinofenolformaldehydových pryskyřic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: BAKELITE AG |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAKELITE AG |