FI77466C - N-paraffin-isoparaffin- separationsfoerfarande med tvaettning av aotercirkulerad spolningsgas. - Google Patents
N-paraffin-isoparaffin- separationsfoerfarande med tvaettning av aotercirkulerad spolningsgas. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77466C FI77466C FI843197A FI843197A FI77466C FI 77466 C FI77466 C FI 77466C FI 843197 A FI843197 A FI 843197A FI 843197 A FI843197 A FI 843197A FI 77466 C FI77466 C FI 77466C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- normal
- bed
- purge gas
- recycled
- effluent
- Prior art date
Links
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 13
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 20
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 16
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 15
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 65
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 45
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 45
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 42
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 28
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 23
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 23
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000004172 nitrogen cycle Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- -1 sodium cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZBZONOEYUBXTD-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOO OZBZONOEYUBXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical group [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical class CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003498 natural gas condensate Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F9/00—Compounds to be used as driers, i.e. siccatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Description
1 77466 n-paraffiini-isoparaffiini-erotusmenetelmä käyttäen uudelleenkierrätetyn huuhtelukaasun pesua, n-paraffin-isoparaffin-separationsförfarande med tvättning av ätercirkulerad spolningsgas.
Keksintö kohdistuu yleisesti normaali- ja ei-normaali-paraf-fiinien seosten erotukseen. Keksintö liittyy erityisesti ei-toivottujen jäämien alentamiseen uudelleenkierrätetyssä huuh-telukaasussa, jota käytetään tällaisessa erotuksessa.
Kemiallisten yhdisteiden seosten erotus kahteen tai useampaan jakeeseen molekyylikokoon perustuvalla selektiivisellä adsorptiolla on tavanomainen menetelmä, joka käyttää hyväkseen zeo-liittisen molekyyliseula-adsorbentin huokosten samansuuruista halkaisijaa. Normaali-paraffiinien erotuksen isoparaffiineista on havaittu erityisesti soveltuvan tälle tekniikalle ja lukuisia menetelmiä on ehdotettu tähän tarkoitukseen. Useimmat niistä ovat perustuneet sekoitetun hiilivetysyötön kontaktiin höyryfaasissa 5 ängströmin molekyyliseulan kanssa, joka adsorboi suoraketjuiset hiilivety-yhdisteet ja jota seuraa suora-ketjuisten yhdisteiden desorptio alemmassa paineessa tai korkeammassa lämpötilassa tavallisesti huuhtelukaasun avulla. Eräät on suoritettu pienillä muutoksilla tai ilman muutoksia lämpötilassa ja paineessa käyttämällä huuhtelukaasua, joka on riittävän voimakkaasti adsorboituvaa korvatakseen adsorboituneet suoraketjuiset yhdisteet. Eräs erityisen mielenkiintoinen menetelmä toimii pääasiallisesti isobaarisissä ja iso-termisissä olosuhteissa vaikkakin desorptio suoritetaan käyttäen ei-sorboituvaa huuhtelukaasua voimakkaasti sorboituvan huuhtelumateriaalin asemesta. Tuo menetelmä on määritelty yksityiskohdiltaan U S patenttijulkaisussa 3 700 589, päivätty lokakuun 24., 1972, jonka selitykseen tässä on viitattu. Parannus yllämainitusta patentista on kuvattu u S patenttijulkaisussa 4 176 053, päivätty marraskuun 27., 1979, jonka selitykseen tässä myös viitataan.
2 77466 Tämä keksintö on edeltävien menetelmien parannus, joka mahdollistaa ei-toivottujen jäämien vähentämisen uudelleenkierrä-tetyssä huuhtelukaasussa, jota käytetään mainituissa menetelmissä. Keksintö on myös samoin parannus TIP-menetelmästä, johon on viitattu ja joka on julkaistu U S patenttijulkaisussa 4 210 771, päivätty heinäkuun 1., 1980.
Keksinnön mukaisen menetelmän tunnusomaiset piirteet ilmenevät oheisesta patenttivaatimuksesta. Menetelmän yksityiskohtaisen suoritusmuodon mukaisesti, josta tämä keksintö on parannus, normaali-paraffiinien erottamiseksi niiden ja ei-normaali-paraffiinien seoksesta; se on u S patenttijulkaisun 4 176 053 mukainen menetelmä, näiden aineiden höyrytilassa ja ilmakehän painetta suuremmassa paineessa oleva syöttöseos kulkee jaksottaisesti peräkkäisesti jokaisen vähintään neljästä systeemin kiinteästä petistä läpi, jotka sisältävät zeoliittisen mole-kyyliseula-adsorbentin, jonka huokosten teholliset läpimitat ovat suurin piirtein 5 ängströmiä, jokaisen mainituista peteistä syklisesti läpikäydessä tilat; (a) adsorptio-täyttö, jossa höyry petin huokostilassa koostuu pääasiassa ei-sorboituvasta huuhtelukaasusta ja sisääntuleva syöttö pakottaa mainitun ei-sorboituvan huuhtelu-kaasun petin huokostilasta ulos petistä sekoittumatta oleellisesti ei-adsorboituneeseen syöttöjakeeseen; (b) adsorptio, jossa syöttö kulkee mainitun petin läpi myötävirtaisesti ja syötön normaaliaineosat adsorboituvat selektiivisesti kiteisen zeoliittisen adsorbentin sisäisiin onkaloihin ja syötön ei-adsorboituneet aineosat poistetaan petistä effluenttina, jossa on suuresti alentunut ei-normaali-aineosien pitoisuus; (c) huokostilan huuhtelu, jossa peti on latautunut normaalisilla adsorboituneilla aineilla siinä määrin, että aineensiirtovyöhykkeen stökiömetrinen piste on kulkenut välillä 85...97% petin pituudesta, ja sisältää petin huokostilassa normaaleiden ja ei-normaaleiden seoksen pääasialli- 3 77466 sesti syötön osuuksissa, puhdistetaan vastavirtaisesti suhteessa adsorptiovaiheen (b) suuntaan kuljettamalla petin läpi riittävässä määrin ei-.sorboituvaa huuhtelukaasua, jotta mainitut huokostilan syötön höyryt poistuvat, mutta ei enempää kuin se, mikä tuottaa n. 50 mol-%, mieluummin ei enempää kuin 40 mol%, syötön absorboituneista normaaleista petin effluent-ti in; (d) huuhteludesorptio, jossa selektiivisesti adsorboidut syötön normaalit talteenotetaan tuotevirtana johtamalla ei-sorboituva huuhtelukaasu suhteessa adsorptiovaihee-seen (b) vastavirtaisesti petin läpi kunnes suurin osuus adsorboiduista normaaleista on desorboitu ja petin huokostilan höyryt koostuvat enimmäkseen ei-sorboituvasta huuhtelukaasus-ta.
yllämainittu menetelmä käsittää edelleen sen normaaleiden ja ei-normaaleiden seoksen uudelleenkierrätyksen suoraan höyry-faasissa yhdessä syötön kanssa, joka seos on tyhjennetty jokaisesta systeemin petistä vaiheen (c) aikana, toiseen systeemin petiin, joka läpikäy vaiheen (b) adsorptiota.
Tavanomaisessa käytännössä huokostilan huuhtelun, vaihe (c) , aikana petistä tulevat effluentit on jäähdytetty, jotta korkeammalla kiehuvat paratfiiniaineosat kondensoituvat, ja höyrys-tetty osan poistamiseksi ja talteenottamiseksi.
Yllämainitussa menetelmässä ja tässä keksinnössä käytetty molekyyliseula-adsorbentti voi olla mikä tahansa luonnossa esiintyvistä tai synteettisesti tuotetuista kolmidimensionaa-lisista kiteisistä zeoliittisista alumiinisilikaateista, joista hydraattivesi voidaan poistaa kidehilan luhistumatta ja joka selektiivisesti, molekyylikokoon perustuen, adsorboi normaali-paraffiinejä niiden ja haaraketjuisten ja/tai syklisten paraffiinien seoksesta, mikä käsittää syöttövirran. Koska normaaliparaffiinien ominaispoikkileikkaushalkaisija on n. 5 ängströmiä, tämän keksinnön käytännössä pidetään parempana molekyyliseuloja, joiden huokosten halkaisija on n. 5 __- ΊΓ 4 77466 ängströmiä. Erikoisen sopivia ovat zeoliitti A:n kationimuo-dot, joiden huokosten halkaisija on n. 5 ängströmiä. Zeoliitti A tunnetaan hyvin nykyisessä tekniikassa syntetoituna zeoliit-tina, jolla on erittäin suuri adsorptiokapasiteetti, ja joka riippuen läsnäolevan kationin lajista, osoittaa näennäisiä huokosten halkaisijoita, jotka vaihtelevat n. 3:sta n. 5:een ängströmiin. Natriumkationimuodossaan valmistettuna, zeoliitti A:n huokosten halkaisijat ovat n. 4 ängströmiä. Kun 25%, mieluummin vähintään 40%, natriumkationeista on vaihdettu kalsium- ja/tai magnesiumkationeilla, huokosten tehollinen halkaisija kasvaa n. 5 ängströmiin. Zeoliitin A, jota on käytetty tässä selityksessä ja patenttivaatimuksissa, tarkoitetaan merkitsevän U S patenttijulkaisussa 2 882 243 kuvailtua ja määriteltyä zeoliittia. Muut zeoliittimolekyyliseulat, joiden tarkoituksenmukaisten kationimuotojen huokosten halkaisijat ovat n. 5 ängströmiä ja jotka, vaikka niillä on vähemmän adsorptiokapasi teettia kuin zeoliitti A:lla, ovat sopivia käytettäviksi mukaanlukien zeoliitti T, U S patenttijulkaisu 2 950 952 sekä mineraalit kabasiitti (chabazite) ja erioniitti (erionite).
Tämän keksinnön mukaisesti käsitellyt hiilivetyvirrat koostuvat pääasiallisesti seoksesta haaraketjuisia ja normaaleja par af fiineja, jotka kiehuvat bensiini- ja kerosiinialueilla. Sellaiset seokset esiintyvät ligroiineina (petroleum naphtas), sekä keveinä että raskaina, maakaasubensiineinä ja maakaasu-kondensaatteina, mutta voivat olla myös tuotteita, jotka on prosessoitu raakaöljy- ja öljynjalostusteollisuuden ulkopuolella. Yleensä näiden virtojen hiilivedyt sisältävät n. 4...13 hiiliatomia ja ovat mieluummin pääosin vapaita olefiinisesti ja asetyleenisesti tyydyttymättömistä osasista. On myös edullista, että rikkiyhdiste-epäpuhtauksia, mikäli niitä on läsnä, on läsnä konsentraatiossa, joka on alle n. 400 ppm ja vesiepä-puhtaustasot ovat alle kyllästymisen. Vaikka menetelmä toimii huolimatta normaaleiden ja ei-normaaleiden suhteellisista mooliosuuksista syötössä, suurin hyöty saavutetaan, kun mene- telmää käytetään kuten massaerotuksessa (bulk separation) , jossa sekä ei-normaali- että normaaliparaffiinit molemmat muodostavat vähintään 10 mol-% syötöstä.
5 77466
Koko menetelmää käytetään olennaisesti tasaisessa lämpötilassa, joka on valittu väliltä n. 350...750 °F (n. 177...399 °C). Lämpötiloissa alle n. 350 °F (n. 177 °C) ei-sorboituvan huuh-telukaasun tehokkuus alenee pisteeseen, jossa tarvitaan ei-toivotun suuret määrät riittävästi huuhtelemaan normaalit petistä. Yli 750 °F:ssa (n. 399 °C) koksinmuodostumisnopeus kasvaa jyrkästi ja adsorbentin useammin toistuvien hapetus-regenerointien tarve kasvaa. On ymmärrettävä, että menetelmän nimittäminen "isotermiseksi" tehdään siitä syystä, että syötön ja huuhtelukaasuvirran lämpötila on olennaisesti sama, se on, n. 30 °F:n (n. -1 °C) rajoissa petiin tullessaan. Tässä, kuten missä tahansa adsorptio-desorptio-syklissä, on petissä mahdollisuus kehittyä termisiä gradientteja adsorptio-ja de-sorptiolämpöjen johdosta.
Tälle menetelmälle sopiva painealue on n. 50 psia...400 psia (n. 0,3...2,8 MPa abs. painetta). Yleensä parhaimpana pidetty paine on riippuvainen määrätystä syötöstä; korkeampia paineita käytetään haihtuvammille syötöille lisäämään saavutettua erottumista ja helpottamaan tuote-effluenttien kondensoitumista. On tärkeää, ettei mikään syötön komponenteista kondensoidu petin huokostilassa, koska tällaista nestefaasimateriaalia ei voida poistaa tähän tarkoitukseen varatun ei-sorboivan huuh-telukaasun rajoitetulla määrällä.
Tämän mukaisesti, paine on pidettävä pienempänä kuin 80% korkeimmalla kiehuvan syötön avainkomponentin kriittisestä paineesta tai pienempänä kuin n. 60% syötön kastepistepaineesta käyttölämpötilassa, kumpi vain on alempi arvo. Samoin kuin termin "isoterminen" yllä tapauksessa, menetelmää nimitetään "isobaariseksi", koska adsorberin syötön ja huuhtelukaasuvir-tojen paine on tavanomaisissa rajoissa sama niiden vastaavissa petin sisäänvirtauspäissä. Termiä "isobaarinen" käytetään siten sen tekniikassa yleisesti hyväksytyssä merkityksessä 6 77466 osoittamaan, että tämä menetelmä ei käytä hyväkseen paineen vaihteluun perustuvaa desorptiota. Termillä "avainkomponentti", jota tässä on käytetty painevaatimusten luonnostelun yhteydessä, tarkoitetaan mitä tahansa syöttöseoksen paraffii-nista aineosaa, jota on läsnä merkittävä määrä. Kuten alalla hyvin ymmärretään, se mikä muodostaa merkittävän määrän seoksen tiettyä komponenttia, riippuu jossakin määrin muista läsnäolevista komponenteista ja syötön meneilläänolevan käsittelyn luonteesta. Yleisesti kuitenkin tässä menetelmässä avainkomponenttia on läsnä määrä n. 10 mol-% tai enemmän.
Kun paineolosuhteet määrätään kastepistekriteeriolla, kyseisen hiilivetyseoksen kastepiste voidaan määrätä menetelmällä, joka on julkaistu teoksessa "Process Heat Transfer", Kern, Donald Q., McGraw-Hill Book Company, New York, NY. (U.S.A.), sivuilla 319...325, 325:s mukaan luettuna. Muut menetelmät ovat hyvin tunnettuja tunnetun tekniikan tasolla näiden laskelmien tekemiseksi. Tavalliseen koetoimintaan voidaan tietenkin vedota kastepisteen laskemisen asemesta.
Ei-sorboituva huuhtelukaasu, jota käytetään huuhtomaan petin huokostilan höyryt ja kuljettamaan petistä desorboidut - normaali-paraffiinit tässä menetelmässä, on mikä tahansa pysy vä kaasu tai sellaisten kaasujen seos, jonka molekyylidimen-siot ovat riittävän pieniä tunkeutumaan molekyyliseulan kiteen sisäisiin onkaloihin, mutta eivät itse tarpeeksi voimakkaasti adsorboidu korvatakseen merkittävässä määrin niihin adsorboituneet normaalihiilivedyt. Typpi, vety, helium ja metaani ovat sellaisia aineita ja niitä pidetään edullisina tämän keksinnön käytännössä. Tekniikan alalla tunnetaan muita pysyviä kaasuja, mutta kaupallisen saatavuuden puute järkevillä kustannuksilla tekee ne epäkäytännöllisiksi vaikkakin toimiviksi.
Petin huokostilalla tämän keksinnön tarkoituksiin on tarkoitettu merkitsevän mitä tahansa tilaa petissä, joka ei ole täyttynyt kiinteällä aineella poikkeuksena zeoliittikiteiden 7 77466 kiteen sisäiset onkalot. Minkä tahansa sideaineen, jota voidaan käyttää muodostamaan agglomeraatteja zeoliittikiteistä, sisällä olevia huokosia pidetään petin huokostilana.
Kuten tätä aiemmin on väitetty, adsorptiovaihe, jossa normaali-paraffiinit adsorboidaan selektiivisesti petiin, jatkuu ajanjakson siten, että normaali-hiilivetyjen aineen-siirtovyöhykkeen stökiömetrinen piste on liikkunut petin läpi välillä 85...97% petin pituudesta. Termillä aineensiirtovyöhy-ke, kuten sitä on käytetty tässä, on sama merkitys, mikä on yleisesti hyväksytty tunnetun tekniikan alalla, se on, se merkitsee sitä adsorbenttipetin osaa, jossa adsorbenttipetin adsorbaattikuormitus ja adsorbaattijakeen konsentraatio väli-ainevirrassa molemmat kasvavat ajan myötä. "Stökiömetrinen piste" sijaitsee aineensiirtovyöhykkeen sisällä ja on se piste, jossa aineensiirtovyöhykkeen johto-osan (leading section) kulutettu kapasiteetti on yhtä suuri kuin siirtovyöhykkeen kuluttamaton kapasiteetti.
Menetelmän nelivaiheisen syklin optimoimiseksi ja olennaisesti vakiovirtauksen antamiseksi sekä normaali- että ei-normaali-hiilivetyjen tuotevirroille, pidetään parempana käyttää vähintään neljää olennaisesti saman kapasiteetin omaavaa adsorbent-tipetiä integroidussa aikasäädetyssä sarjassa. Tämä systeemi tarjoaa optimiolosuhteet lämmönsiirrolle ja huuhtelukaasun talteenotolle, sekä edulliset aineensiirto- ja painehäviöomi-naisuudet adsorptiovaiheen (b) aikana. Kaikkia prosessi venttiilejä voidaan säätää automaattisesti ajastinsysteemistä. Valaisutarkoituksessa esikuvalliset virrat adsorberien jak-sottain vaihtuvalle toiminnalle yhdessä syötettävän raaka-aineen kanssa on ilmaistu taulukossa 1, ja seuraava kuvaus esitetään yhdistettynä kuvion 1 piirrokseen, joka on sellaisen nelivaiheisen kiertoprosessin virtauskaavio, joka käyttää seitsemän petin adsorbenttisysteemiä. Tämä kuvaus on sopiva nafta-alueelle, tämän keksinnön n-paraffiini/isoparaffiini-erotusmenetelmässä riippumatta syötettävistä sekoittuneista pentaani/heksaani-raaka-aineista tai niiden määristä, joita on 8 77466 käytetty tässä keksinnössä ja joista on esitetty esimerkkejä alempana. Esimerkin yhteydessä on oletettu, että systeemi on jo saavuttanut jatkuvuustilan. Kaikkien primääriadsorptio-petien ja kaikkien näihin tulevien syöttövirtojen sekä näistä lähtevien effluenttien lämpötila on 700 Op (n. 371 °C). Petit ovat paineessa 250 psia (n. 1,7 MPa). Primäärisyötön koostumus on esitetty taulukkomuodossa alla:
TAULUKKO I
Ei-normaalit,
Tyydyttynyt paino-% kompo- Paino-% normaa- hiilivety nentista syötössä leja syötössä C3 jälkiä C4 0,60 1,60 C5 33,37 12,52
Cg 44,66 5,92 C7 1,33 jälkiä
Ce+ jälkiä jälkiä
Viitaten kuvion 1 piirrokseen, syöttövirta syötetään linjan 10 läpi kokoojasäiliöön 12, josta se vedetään pumpulla 14 syöttö-nopeussäätimen 16 läpi ja sen jälkeen lämmönsiirtimeen 18, jossa se kuumennetaan n. 450...500 °F;iin (n. 232...260 °C) lämmönsiirrolla toisen vaiheen adsorptiota läpikäyvän adsorp-tiopetin effluentin kanssa. Osittain kuumennettu syöttövirta nostetaan kokonaisuudessaan 700 °F:n (n. 371 °c) käyttöolosuhteisiin kaasulla kuumennetussa kuumentimessa 20. Syöttövirran virtausnopeus kuumentimesta 20 linjaan 22 on 356578 naulaa tunnissa (n. 161741 kg/h) ja sen normaali-paraffiinipitoisuus on n. 20,0 paino-%. Linjasta 22 virta johdetaan osittain linjaan 24 painesäätimen 23 kautta (jonka käyttö kuvataan myöhemmin) ja osittain linjaan 26 linjassa 26 olevan virtausmäärän säätimen 28 avulla. Linjan 26 läpi pieni osuus syötöstä linjasta 22, nimittäin 99026 naulaa tunnissa (n. 44917 kg/h) johdetaan jakoputkistoon 30 ja venttiilin 32 läpi adsorptio-petiin 34. Jokainen systeemissä olevista seitsemästä adsorp- 9 77466 tiopetistä, nimittäin petit 34, 36, 37, 38, 40, 41 ja 42, sisältää 93000 naulaa (n. 42184 kg) kalsiumzeoliitti A:ta 1/16 tuuman (n. 1,59 mm) sylinterimäisten pellettien muodossa. Jokainen peti on 17,5 jalkaa (n. 5,3 m) pitkä ja 12,5 jalkaa (n. 3,8 m) halkaisijaltaan. Peti 34 sisältää sillä hetkellä, kun venttiilin 32 läpi kulkenut syöttö tulee sisään, jäljelle jäänyttä vetyhuuhtelukaasua edeltävästä desorptiovaiheesta. Syötön virtausnopeus linjan 26, jakoputkiston 30 ja venttiilin 32 läpi säädetään siten, että peti 34 huuhdotaan jäljelle jääneestä vedystä tasaisesti n. yhden minuutin ajanjakson aikana, se on, petin 34 effluenttia on olemassa nopeudella 3845 naulaa tunnissa (n. 1744 kg/h). Tämän adsorptiovaiheen ensimmäisen periodin aikana petissä 34 vetyeffluentti kulkee petistä venttiilin 45 läpi kokoomaputkeen 104. Yhden minuutin ajanjakson aikana, kun vetyä huuhdottiin petistä 34, syöttö kulkee venttiilistä 23 linjan 24 läpi, jakoputkiston 62 ja venttileiden 64, 65 ja 66 läpi peteihin 36, 37 ja 38 vastaavasti nopeudella 79184 naulaa tunnissa (n. 35917 kg/h). Syötössä olevat normaali-paraffiinit adsorboituvat jokaiseen peteistä 36, 37 ja 38 ja ei-adsorboitunut ei-normaali ja jäljelle jäänyt vetyhuuhtelukaasu poistuvat peteistä venttiilien 68, 69, 70 läpi vastaavasti ja syötetään kokoomaputkeen 46. Ei-normaalit ja jäljelle jäänyt vetyhuuhtelukaasu virtaavat linjan 48, lämmönsiirtimen 18, linjan 50, vesijäähdyttimen 52 ja erottimen 54 läpi ja kondensoitunut tuote kerätään kokooja-säiliöön 56. Ei-normaalien effluenttiin jäljelle jäänyt vetyhuuhtelukaasu lähtee erottimesta 54 linja 57 läpi ja lopuksi huuhtelu-uudelleenkierrätyskompressoriin 60 linjan 203 kautta.
Koska uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu, joka on erotettu ei-normaaleiden effluentista sisältää väistämättömästi ainakin pienen määrän ei-normaaleja, uudelleenkierrätetyn huuhtelu-kaasun suora johtaminen uudelleenkierrätyskompressoriin 60 saattaisi johtaa toisen vaiheen desorption kuluessa ei-normaa-leihin, jotka läpikulkevat desorboituneiden normaaleiden kanssa jakoputkistossa 76 normaalituotekokoojasäiliöön 114, siten vaikuttaen haitallisesti normaaleiden tuotteen puhtauteen.
10 77466 Tämän keksinnön mukaisesti linjassa 57 oleva jäljelle jääneet ei-normaalit sisältävä uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu johdetaan pesulaitteeseen 200, joka voi olla välipohja- tai pakattu kolonni, jossa uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu pestään pienellä osalla normaali-tuotetta, joka johdetaan pesulaitteeseen 200 linjan 204 kautta. Pesulaitteessa 200 uudelleenkierrätettyyn huuhtelukaasuun jäljelle jääneet ei-normaalit korvataan pääasiallisesti normaaleiden tuotteella ja alentuneen ei-normaali pitoisuuden omaava uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu palautetaan uudelleenkierrätyskompressoriin 60 linjan 203 kautta. Pesulaitteesta 200 linjan 206 kautta poistuva virta sisältää "pesu" normaalit ja ei-normaalit, jotka on poistettu uudelleenkierrätetystä huuhtelukaasusta ja tämä virta uudelleenkierrätetään syöttöön.
Yhden minuutin ajanjakson aikana, jolloin jäljelle jäänyt vety huuhdotaan petistä 34, se on vaihe (a), peti 40 läpikäy vedyllä huuhtelun ensimmäistä vaihetta, jossa petin huokostilassa olevat hiilivedyt huuhdotaan petistä, se on, vaihe (c). Saman yhden minuutin intervallin aikana petit 41 ja 42 läpikäyvät desorption toista vaihetta, se on, vaihetta (d) , jossa normaali-hiilivedyt desorboidaan molekyyliseula-adsorbentista käyttäen vetyä ja poistetaan petistä. Kompressorista 60 vety-kaasuvirta kulkee linjan 72 ja lämmönsiirtimen 74 läpi, jossa se kuumennetaan n. 550 °...600 °F:iin (n. 288...316 °C) mistä tahansa adsorptiopetistä kokoomaputken 76 läpi virtaavien kuumien desorboituneiden normaaleiden lämmöllä. Lämmönsiirti-mestä 74 vetykaasuvirta kulkee linjan 78 läpi kaasulla kuumennettuun kuumentimeen 80, jossa se kuumennetaan 700 °F:iin (n. 371 °C), ja tästä linjan 82 läpi. Virtauksensäätimien 84 ja 85 avulla kaasuvirta linjasta 82 jaetaan kahdeksi virraksi, pienemmän virran kulkiessa nopeudella 7709 naulaa tunnissa (n. 3497 kg/h) linjan 86, jakoputkiston 88 ja venttiilin 90 läpi vastavirtaisesti (edeltävään adsorptiovaiheeseen nähden) petin 40 läpi. Alhaisella säädetyllä virtausnopeudella, jota käytetään yhden minuutin ensimmäisen vaiheen desorptiossa, on tar- 11 77466 koituksena huuhtoa ei-adsorboitunut hiilivety petin huokosista aiheuttamatta normaaleiden liiallista desorptiota adsorben-tista. Petin 40 effluentti, sisältäen 124693 naulaa tunnissa (n. 56560 kg/h) hiilivetyä ja 2038 naulaa tunnissa (n. 924 kg/h) vetyä, kulkee venttiilin 92 läpi kokoomaputkeen 62. Desorption ensimmäisen vaiheen effluentti, joka sisältää huokostilan kuormituksen (loading) edeltävästä adsorptiovaiheesta plus mahdolliset desorboituneet normaalit, uudelleenkierräte-tään suoraan syöttöön, jota käytetään adsorption toisen vaiheen aikana ilman välijäähdytystä, faasierotusta tai uudel-leenkuumennusta. Itse asiassa venttiiliä 92 käytetään toisen vaiheen adsorption syöttöventtiilinä, kun peti 40 on syklin tässä vaiheessa. Suurin osa linjan 82 vetyvirrasta, nimittäin 37659 naulaa tunnissa (n. 17082 kg/h), kulkee säätöventtiilin 85 ja linjan 102 läpi jakoputkistoon 104, jossa se sekoittuu aiemmin mainittuun venttiilistä 45 tulevaan ensimmäisen vaiheen adsorption effluenttiin, ja sen jälkeen yhtäläisesti venttiilien 105 ja 106 läpi petien 41 ja 42 läpi. Tämän ajanjakson aikana selektiivisesti adsorboituneet normaali-paraf-fiinit desorboidaan zeoliittisesta molekyyliseulasta ja huuhdotaan petistä. Effluentti peteistä 41 ja 42, joka sisältää 85000 naulaa tunnissa (n. 38555 kg/h) normaali-paraffiinejä ja 20654 naulaa tunnissa (n. 9368 kg/h) vetyä, syötetään venttiilien 107 ja 108 läpi kokoomaputkeen 76 ja sen jälkeen läm-mönsiirtimen 74 läpi. Jäähtyneet normaali-paraffiinit ja läm-mönsiirtimestä 74 lähtevä vety syötetään linjan 112 läpi erot-timeen 110, jossa normaalit syötetään normaaleiden kokooja-säiliöön 114 ja vety uudelleenkierrätetään linjan 116 läpi uudelleenkierrätyshuuhtelukompressoriin 60.
Edellinen kuvaus esittää yhden ainoan yhden minuutin ajanjakson systeemin seitsemän minuutin syklistä. Seuraavalle yhden minuutin ajanjaksolle tarkoituksenmukaiset venttiilit toimivat siten, että peti 34 alkaa toisen vaiheen adsorptiovaiheen, petit 37 ja 38 jäävät toisen vaiheen adsorptioon, peti 36 alkaa ensimmäisen vaiheen desorption, peti 40 menee toisen vaiheen desorptioon, peti 41 jää desorptioon ja peti 42 alkaa ensimmäisen vaiheen adsorptiovaiheen. Samalla tavoin uusi n 77466 sykli alkaa jokaisen yhden minuutin ajanjakson jälkeen ja seitsemän minuutin ajanjakson lopussa kaikki petit ovat käyneet läpi adsorption ja desorption kaikki vaiheet. Seuraavat taulukot osoittavat jokaisen seitsemästä petistä toiminnan jokaiselle yhden minuutin ajanjaksolle. Taulukossa A-l merkitsee vaiheen (a) adsorptiota» jossa peti huuhdotaan jäljelle jääneestä vedystä käyttäen syöttövirtaa alhaisilla syöttöno-peuksilla. A-2 merkitsee tavanomaista adsorptiovaihetta, se on, tässä vaiheen (b) adsorptiota, jossa hiilivetyseoksen syöttönopeus on yhteismittainen petin tehokkaan käytön kanssa. D-l merkitsee vaiheen (c) desorptiota, jossa huuhtelukaasua käytetään riittävä määrä poistamaan hiilivetyhöyry petin huokostiloista, ja D-2 merkitsee vaihetta (d) , se on, vetyhuuh-telu käyttäen riittäviä virtausnopeuksia desorboimaan normaalit petistä.
Aikajakso
Aika, min 0 1 2 3 4 5 6
Peti 34 A-l A-2 A-2 A-2 D-l D-2 D-2
Peti 36 A-2 D-l D-2 D-2 A-l A-2 A-2
Peti 37 A-2 A-2 D-l D-2 D-2 A-l A-2
Peti 38 A-2 A-2 A-2 D-l D-2 D-2 A-l
Peti 40 D-l D-2 D-2 A-l A-2 A-2 A-2
Peti 41 D-2 D-2 A-l A-2 A-2 A-2 D-l
Peti 42 D-2 A-l A-2 A-2 A-2 D-l D-2
Venttiilin 23 tehtävä A-l syöttölinjassa 24 osoitetaan parhaiten seuraavalla esimerkillä. Oletetaan syöttöpaine linjassa 22 250 psiasksi (n. 1,72 MPa) ja oletetaan myös tämän esimerkin tarkoituksiin, että virtauksensäätöventtiileiden 24, 84 ja 85 ja kaikkien linjojen painehäviöt merkityksettömiksi. Siten A-l syöttölinjat 26 ja 30 ovat 250 psia:ssa (n. 1,72 MPa). A-l effluenttilinja 104, joka heijastaa painehäviön adsorberilait-teen läpi, on 249 psiatssa (n. 1,71 MPa). Tämän täytyy siten olla linjojen 102, 82, 86 ja D-l syöttölinjan 88 paine. D-l effluenttilinja 62, joka heijastaa painehäviön adsorberilait-teen läpi, on 246 psia:ssa (n. 1,69 MPa). Koska linja 62 ja 13 77466 linja 24 ovat myös A-2 syöttölinjoja, niiden paine on n. 246 psia (n. 1,69 MPa). Tässä esimerkissä täytyy sen vuoksi linja 24 säätää venttiilillä 23 4 psia (n. 27,6 kPa) alemmaksi kuin linja 22, jotta varmistetaan D-l-effluentin ja A-2 syötön sekoittuminen.
Kun petiä kierrätetään 700 °F:n (n. 371 °C) käyttölämpöti lassa, akkumuloituu vähitellen hiilipitoista karstaa. Tämä karsta alentaa adsorbentin kapasiteettia, mikä aiheuttaa nor-maali-paraffiinien läpitunkeutumisen isomeerituotevirtaan ja alentuneen normaali-paraffiinisaannon. Nopeus, jolla tämä karsta kerääntyy, riippuu sellaisista tekijöistä kuten lämpötila, syötön epäpuhtaudet, syötön ominaisuudet, kiertoaika, ja jäljelle jääneet paraffiinimäärät. Tämäntyyppinen adsorbentin deaktivoituminen on väliaikaista, sillä alkuperäinen petin kapasiteetti voidaan palauttaa polttamalla tämä karsta pois hallituissa olosuhteissa.
Hapetettava regenerointi on suljettu operaatio viiden peräkkäin olevan adsorbenttipetin polttamiseksi, ja sitä tarvitaan ylläpitämään molekyyliseulan toimintakapasiteetti. Perusta tälle menetelmälle on kolmipäiväinen toiminnan keskeyttäminen, joka koostuu seuraavista vaiheista:
Vaihe: Aika, h (1) Systeemin valmistaminen regenerointiin 2 (2) Hapettava regenerointi 68 (3) Systeemin valmistaminen adsorptiovaiheeseen 2
Kokonaisaika 72
Kun petit on kierrätetty pisteeseen, jossa tarvitaan hapettavaa regenerointia, normaali prosessisykli suljetaan ja petit läpikäyvät pitkän lisädesorptiohuuhtelun jäljelle jääneiden normaali-paraffiinien poistamiseksi niin paljon kuin mahdollista. Suoritetaan vastavirtainen typpikierto huuhtelukaasu- i4 7 7 4 6 6 kompressorin 60 avulla 100 psia:ssa (n. 0,689 MPa) ja 750 °F:ssa (n. 399 °C) . Kuuman typen kierrolla on kaksi tarkoitusta, nimittäin puhdistaa huuhtelukaasu petistä, jos se on palavaa (se on, polttokaasua, vetyä, jne.), ja nostaa petin lämpötila koksin syttymispisteen yläpuolelle ennen hapen johtamista systeemiin. Petien kokoomaputkesta 76 tuleva effluent-tikaasu jäähdytetään hiilivetyjen ja veden kondensoimiseksi, jotka ovat desorboituneet. Kun peti on saavuttanut riittävän korkean lämpötilan, johdetaan kierrätysvirtaan ilmaa sellaisella nopeudella, että happipitoisuus petiin menevässä kaasussa on välillä 0...1 til-%. Kaasussa oleva happi palaa koksin kanssa petin huipussa. Palamisesta vapautunut lämpö kuljetetaan pois palamisvyöhykkeestä esikuumennusrintamana, joka liikkuu palamisrintaman edellä. Tämä esikuumennusrintama nostaa petin lämpötilan n. 950 °F:iin (n. 510 °C) . Tätä lämpötilaa kontrolloidaan säätämällä hapen määrää sisääntulevassa kaasussa. Pellettien yli 1300 °F:n (n. 704 °C) sisäiset lämpötilat tuhoavat molekyyliseulakiteen pysyvästi, joten kaasu-faasin lämpötila on pidettävä maksimi 1000 °F:ssa (n. 538 °C). Kun palamisrintama kulkee petin läpi, lämpötila putoaa takaisin kaasun tulolämpötilaan 750 °F (n. 399 °C). Koska koksi-karsta sisältää vetyä, palamisen aikana muodostuu hiilen oksidien lisäksi vettä. Tämä vesi täytyy poistaa systeemistä, koska molekyyliseula vaurioituu pysyvästi altistettuna jatkuvasti vedelle korkeissa lämpötiloissa. Jäähdytysyksikköä käytetään poistamaan suurin osa vedestä ja täten minimoimaan tätä vaur iota.
Kuvio 2 kuvaa yksinkertaistettuna tunnetun tekniikan tasoa olevaa virtauskaaviota, joka on suunniteltu käsittelemään ensisijassa heksaanisyöttöä ja tuottamaan korkean puhtauden omaavaa normaali-heksaanituotetta käyttämällä tavanomaista virtojen jäähdytysteknologiaa tuotteiden talteenottamiseksi uudelleenkierrätetystä kaasusta tämän keksinnön mukaisen "pesun" asemesta. Taulukko A esittää ainetaseen yksikön normaali-tuotteen talteenotto-osan ympäri.
is 77466
Tavanomaisessa tunnetun tekniikan tason mukaisessa yksikössä, viitaten kuvioon 2, normaaleiden tuotteen puhtautta säädetään kahdella tavalla. Ensiksi jäähdytyksen taso ylläpidetään uu-delleenkierrätetyssä poistokaasussa (virta 1, kuvio 2) sen ei-normaali-hiilivetykonsentraation minimoimiseksi ennen kuin virta menee sisään normaali-tuotteen talteenotto-osaan. Toinen tapa on vastavirtaisesti huuhdella vedyllä adsorberi, joka on juuri päättänyt adsorptiovaiheen (D-l-vaihe, virta 6 kuvio 2), jotta poistetaan syötön ei-normaalit huokostilasta laitteen sisältä. Ei-normaalit, jotka jäävät huokostilaan tämän vaiheen jälkeen, menevät normaalituotteeseen desorptiovaiheen aikana. On pantava merkille, että kaikki vety, joka lähtee adsorberin pohjasta D-l-vaiheen aikana, menee adsorberiin hiilivetysyöt-tövaiheessa (A-2) ja päätyy lopulta uudelleenkierrätettyyn poistokaasuun (virta 1, kuvio 2).
Ainetase taulukossa A osoittaa C5+ normaali-heksaanituotteen puhtaudeksi 96,3 mol-% kuvion 2 tavanomaiselle yksikölle. 2,00 moolista/h ei-normaaleja normaali-tuotteessa, voidaan laskea ainetaseesta, että 1,41 moolia tunnissa (47%) näistä tulee huokostiloista D-l-vaiheen lopussa, 1,56 rool/h (52%) tulee uudelleenkierrätetystä poistokaasusta ja 0,02 moolia tunnissa (1%) tulee vetytäydennyksestä.
Normaali-tuotteen puhtauden nostaminen yli 96,3 mol-%:n kuvion 2 tunnetun tekniikan tason virtauskaaviolla on kallista ja epäkäytännöllistä. Tuotteen talteenotto-osien lämpötilan alentaminen on kallista investointi-, käyttö- ja kunnossapitonäkö-kohdista katsoen ja vaatisi esikäsittelyvaiheena syötön kuivauksen. Vetysyötön kasvattaminen D-l-huuhteluvaiheen aikana ei onnistu. Enimmät ei-normaaleista poistetaan laitteesta lähellä D-l-vaiheen alkua ja kun vaihe jatkuu ei-normaaleja poistetaan alenevat määrät. Kun tämä D-l-huuhtelunopeus kasvaa, lähtee huuhtelukaasua enemmän laitteen pohjasta D-l-vaiheessa ja kuljettaa lopullisesti ei-normaalit normaali-tuotteen talteenotto-osan uudelleenkierrätetyn poistokaasun kautta. Kun vaiheen D-l aikana poistunut ei-normaaleiden mää- i6 7 74 6 6 rä moolia puhdistuskaasua kohti tulee pienemmäksi kuin takaisin normaali-tuotteen talteenotto-osaan kulkeutuneiden ei-normaaleiden määrä samaa kaasumoolia kohti, virtauksen kasvattaminen D-l-vaiheeseen alentaa normaali-tuotteen puhtautta sen kasvattamisen asemesta. Kuitenkin sisällyttämällä normaali-tuotteen pesu tämän keksinnön mukaisesti tunnetun tekniikan tason mukaisen yksikön virtauskaavioon, voidaan normaali-tuotteen puhtautta lisätä ainoastaan pienellä (2%) lisäyksellä adsorbentin kokonaismäärässä ja n. 5%:n lisäyksellä kompressorin tehossa (horsepower).
Kuvio 3 esittää saman tunnetun tekniikan tason prosessiyksikön kuin kuvio 2, johon on lisätty tämän keksinnön mukaisesti normaaleiden tuotteen pesu, jota käytetään lisäämään C5+ normaal i-heksaani tuotteen puhtautta 96,3 mol-%:sta 97,6 mol-%:iin. Kuviossa 3, tämän keksinnön mukaisesti, uudelleenkier-rätetty poistokaasu pestään vastavirtaisesti pienellä määrällä (n. 5,5%) normaaleiden tuotetta välipohja-tai pakatussa kolonnissa. Pesukolonnin huipusta lähtevä pesty uudelleenkierrätet-ty poistokaasu kuljettaa huomattavasti vähemmän ei-normaaleja takaisin normaaleiden tuotteen talteenotto-osaan kuin tunnetun tekniikan tason kaaviossa (kuvio 2). Uudelleenkierrätetyt pesunormaalit (virta 2, kuvio 3) virtaavat takaisin syöttö-pisteeseen kuljettaen mukanaan taiteenotetut ei-normaalit. Pesulaitetta tässä kokoonpanossa simuloidaan yhdellä teoreettisella pohjalla. Teoreettisten pohjien lukumäärän kasvattaminen kahteen tai kolmeen alentaa tarvittavien pesunormaalei-den määrää, jolla saavutetaan sama kasvu tuotteen puhtaudessa.
Taulukko B esittää ainetaseen kuvion 3 normaali-tuotteen pesulle ja normaali-tuotteen talteenotto-osalle tämän keksinnön mukaisesti. 1,72 moolista tunnissa ei-normaale ja C5+ normaaleiden tuotteessa (virta 8, kuvio 3) voidan laskea ainetaseesta, että 1,28 moolia tunnissa (74%) näistä tulee huokostiloista D-l-vaiheen lopussa, 0,42 moolia tunnissa (25%) tulee pestystä uudelleenkierrätetystä poistokaasusta ja 0,02 moolia tunnissa (1%) tulee vetytäydennyksestä.
17 77466
Yllä mainitut ainetasetiedot osoittavat, että uudelleenkierrä-tettyjen poistokaasujen ei-normaaleiden myötävaikutus koko-nais-C5+-epäpuhtauksiin normaaleiden tuotteessa, on alentunut 27%:iin määrästä, joka havaittiin tuotteessa, kun ei käytetty normaaleiden tuotteilla pesua. Normaaleiden tuotteilla pesun lisäetuna on, että D-l-vaiheen syöttönopeutta voidaan nyt lisätä suurempaan määrään ilman negatiivista vaikutusta normaaleiden tuotteen puhtauteen.
Korkeamman normaaleiden tuotteen puhtauden asemasta tämän keksinnön mukaista tuotteiden pesu-suoritusmuotoa voitaisiin myös käyttää alentamaan yksikön investointia ja käyttökustannuksia samalle tuotteen puhtaudelle (96,3 mol-%). Alentamalla uudelleenkierrätetyn poistokaasun ei-normaaleiden konsentraa-tiota, ei-normaaleiden laitteeseen jäänyt määrä D-l-vaiheen lopussa voi melkein kaksinkertaistua siten vaatien vähemmän D-l-vaiheen huuhtelua. D-l-huuhtelunopeuden alentaminen vähentää takaisin adsorptiosyöttöpisteeseen uudelleenkierrätet-tävien normaaleiden (virta 6, kuvio 2) määrää ja sen vuoksi vähentää tarvittavaa adsorbentin kokonaismäärää. Tässä tapauksessa vähennys adsorbentin kokonaismäärässä olisi suunnilleen 10%.
Tämä keksintö on myös sovellettavissa TIP-menetelmänä tunnettuun menetelmään, joka on kuvattu U S patenttijulkaisussa 4 210 771, joka on menetelmä tiettyjen raakaöljyjakeiden oktaaniluvun parantamiseksi pääasiallisesti sekoittuneita normaali- ja ei-normaali-hi ilivetyjä sisältävään syöttövirtaan sisältyvien normaali-paraffiinihiilivetyjen miltei täydellisellä isomeroinnilla, erityisesti normaali-pentaaneja ja nor-maali-heksaaneja sekä ei-normaali-hiilivetyjä sisältävän syöttövirran normaali-pentaaneiden ja normaali-heksaaneiden miltei täydellisellä isomeroinnilla, haaraketjuisten isopentaaneiden ja isoheksaaneiden muodostamiseksi.
18 77466 Pääasiallisesti TIP-menetelmä käsittää normaali- ja ei-normaa-li-hiilivetyjen seoksen sisältämän virran johtamisen isome-rointireaktoriin ainakin osan normaaleista katalyyttisesti isomeroimiseksi vedyn läsnäollessa kontaktissa reaktorissa katalyyttikokoomuksen kanssa, joka on mieluummin zeoliittinen molekyyliseula hydrauskomponentin kanssa. Muita katalyytti-seoksia, kuten aluminiumoksidipohjäisiä katalyyttejä, voidaan myös käyttää. Reaktorin lämpötila on osittain riippuvainen tietystä käytetystä katalyytistä, mutta on mieluummin rajoissa 200 °C...390 °c ja paine reaktorissa vaihtelee välillä 175...600 psia (n. 1,2...4,1 MPa), kun käytetään molekyyli- seulakatalyyttiä. Effluentti reaktorista sisältää vielä suunnilleen 20...30 paino-% normaaleja. Reaktorin effluenttivirran hiilivetyjae kierrätetään zeoliittiseen molekyyliseula-adsor-benttipetiin, jossa normaalit adsorboituvat selektiivisesti ja ei-normaalit kulkeutuvat adsorberista ulos adsorberieffluent-tina ja lopuksi isomeraattituotteena. Normaalit desorboidaan sitten petistä käyttäen vetyhuuhteluvirtaa. Kuvio 4 valaisee esimerkillä TIP-menetelmän käytännölle kokoonpanon, johon liittyy tämän keksinnön mukainen "pesu". Viitaten kuvioon 4, isomerointireaktori 300, sellainen, joka on kuvattu U S patenttijulkaisussa 4 210 771, ottaa vastaan linjan 112 kautta normaali-paraffiinit ja uudelleenkierrätetyn vetykaasun yhdessä syötön kanssa, se on sekoittuneita pentaaneja ja heksaa-neja. Isomeroitu tuote ja uudelleenkierrätetty kaasu, joka tässä tapauksessa sisältää jäljelle jääneet normaalit, siirretään erottimeen 110, josta isomerointituote siirretään linjan 301 kautta adsorptiopetiin prosessoitavaksi, kuten ylempänä on kuvioon 1 liittyen kuvattu, tuotteen tässä tapauksessa ollessa ei-normaalit, jotka talteenotetaan kohdassa 56. Uudel-leenkierrätetty huuhtelukaasu erottimesta 110 sisältää jäljelle jääneet normaalit, jotka poistamattomina alentavat kohdassa 56 talteenotetun ei-normaaleiden tuotteen puhtautta. Niin muodoin, tämän keksinnön mukaisesti, uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu erottimesta 110 syötetään linjan 302 kautta pesulaitteeseen 200, se on, välipohja- tai pakattuun kolonniin, jossa uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu pestään pienel- i9 77466 lä osalla ei-normaaleiden tuotetta, joka johdetaan pesulait-teeseen 200 linjan 304 kautta. Pesulaitteessa 200 uudelleen-kierrätettyyn huuhtelukaasuun jäljelle jääneet normaalit korvataan pääasiallisesti ei-normaali-tuotteella ja alennetun normaali-pitoisuuden omaava uudelleenkierrätetty huuhtelukaasu palautetaan uudelleenkierrätyskompressoriin 60 linjan 303 kautta. Pesulaitteesta 200 linjan 306 kautta poistuva virta sisältää "pesun" ei-normaalit ja uudelleenkierrätetystä huuh-telukaasusta poistetut normaalit ja tämä virta uudelleenkier-rätetään adsorptiopetiin kokoojasäiliön 114 normaaleiden kanssa.
Kuvio 5 kuvaa yksinkertaistettuna tunnetun tekniikan tason Total Isomerization Process- (TIP-) yksikön virtauskaaviota, joka on suunniteltu käsittelemään pentaani/heksaani-syöttöä ja tuottamaan yhden korkean puhtauden omaavan ei-normaali-tuot-teen, joka käyttää tavanomaista jäähdytystä hiilivetyjen tal-teenottamiseksi uudelleenkierrätetystä vedystä tämän keksinnön mukaisen "pesun" asemesta. TIP-menetelmässä uudelleenkierräte-tyssä vedyssä oleva normaali-paraffiini myötävaikuttaa tehottomuuteen ja tuotteen epäpuhtauksiin TIP-menetelmässä, jossa tuotteena on ei-normaali-paraffiinit. Normaali-paraffiinit adsorboidaan/desorboidaan molekyyliseula-adsorbentistä perustuen niiden osapaineiden vaihteluihin adsorbentin yllä. Korkeampi normaali-paraffiinin konsentraatio uudelleenkierrätetyssä vedyssä (virta 2, kuvio 5) vähentää tätä osapaineen vaihtelua ja siten aiheuttaa suuremman adsorbenttimäärän käytön normaaleiden ja ei-normaaleiden erotuksessa. Desorptiovaiheen aikana normaali-paraffiinit kerääntyvät adsorbenttipetin yläosaan tasapainossa niiden uudelleenkierrätetyssä kaasussa olevan konsentraation kanssa. Seuraavan adsorptiovaiheen aikana tämä jäljellä oleva normaaleiden konsentraatio asettaa rajan sille, kuinka alas syöttönormaaleiden konsentraatio voidaan laskea. Tämän johdosta adsorptio (A-2)-vaiheen aikana laitteen huipusta lähtevässä adsorptioeffluentissa (virta 3, kuvio 5) normaali-paraf f iinikonsentraatio on aina korkeampi kuin uudelleen-kierrätetyn vedyn konsentraatio. Venttiilivuodot ja normaaleiden rintamavuodot (front leakage) myötävaikuttavat myös joi- 20 77466 denkin epäpuhtauksien joutumiseen adsorptioeffluenttiin. Ne edustavat n. 50% suunnitelluista epäpuhtauksista tässä tapauksessa. Sen vuoksi voidaan ymmärtää, että korkean adsorptio-effluentin puhtauden (tai viime kädessä ei-normaaleiden tuotteen puhtauden) ylläpitämiseksi, uudelleenkierrätetyn vedyn normaali-paraffiinipitoisuus täytyy pitää alhaisella tasolla.
Tavanomainen tapa ylläpitää normaaleiden alhainen taso uudel-leenkierrätetyssä vedyssä on jäähdyttää isomerointireaktorin effluentti (virta 1, kuvio 5) 60 °F:iin (n. 15,5 °C). Tuloksena oleva uudelleenkierrätetyn vedyn ja C5+ ei-normaaleiden tuotteiden normaali-paraffiinipitoisuus jäähdytyksen 60 °F:iin (n. 15,5 °C) jälkeen voidaan nähdä taulukon C sarakkeissa 1 ja 2.
Vähentämällä jäähdytyksen ankaruutta tuotteen talteenoton aikana 60 °F:sta (n. 15,5 °C) 85 °F:iin (n. 29 °C), tavanomaisiin TIP-yksiköihin liittyvä jäähdytyspaketti voidaan poistaa siten säästäen jäähdytyspaketin investoinnissa ja käyttökustannuksissa. Tämän tekemisestä on kuitenkin haittoja, jotka voivat kumota ylläolevat säästöt. Kuten voidaan nähdä taulukon C sarakkeissa 2 ja 3, nCs + nCg -pitoisuus uudelleenkierrä-tetyssä vedyssä on kasvanut suhteessa 60 °F:n (n. 15,5 °C) tapaukseen 1,0 mol-%:sta 1,5 mol-%:iin ja C5+ -tuotteen normaaleiden pitoisuus on kasvanut 2,4 mol-%;sta 3,4 mol-%:iin. Korkeampi normaaleiden konsentraatio uudelleenkierrätetyssä vedyssä aiheuttaa myös normaali-paraffiinien erotuskuormituk-sen putoamisen adsorbereissa vaatien siten n. 10% lisää adsor-benttia. Tämä adsorbentin määrän kasvu vaatii puolestan n. 10% suuremman uudelleenkierrätettävän vedyn nopeuden. Yllä olevien haittojen lisäksi tuotteen laatu on heikentynyt, mikä voidaan nähdä tuotteen R0N-0:n laskussa 88,5:stä 88,l:een.
Tuotteen talteenottolämpötilan nostamisen 60 °F:sta (n. 15,5 °C) 85 °F:iin (n. 29 °C) haittoja voidaan vähentää käyttämällä ei-normaaleiden tuotteilla pesua tämän keksinnön mukaisesti kuten on esitetty kuviossa 5. Kuvio 6 kuvaa TIP-yksikköä, joka 11 2i 774 6 6 käyttää ei-normaaleiden tuotteella pesua tämän keksinnön mukaisesti parantamaan normaaleiden talteenottoa uudelleenkier-rätetystä kaasusta. Kuvion 6 kokoonpanossa isomerointituotteen talteenotto-osasta lähtevä uudelleenkierrätetty vety menee välipohja- tai pakatun kolonnin pohjasta sisään. Kolonnissa se pestään vastavirtaisesti n. 11%:11a ei-normaaleiden tuotetta. Uudelleenkierrätetyt pesu ei-normaalit, jotka sisältävät uu-delleenkierrätetystä vedystä poistetut normaalit, uudelleen-kierrätetään takaisin adsorberin syöttöön uudelleenprosessoi-taviksi adsorptio-osassa. Pesty uudelleenkierrätetty vety lähtee laitteen huipusta uudelleenkierrätettäviksi takaisin adsorptio-osaan. Taulukko D esittää ainetaseen ei-normaaleiden tuotteella pesulle, missä on myös käytetty jäähdytystä 85 °F:iin (n. 29 °C) yksikön tuotteen talteenotto-osassa. Tätä ainetasetta simuloitiin käyttäen pesukolonnissa viittä teoreettista pohjaa.
Pestyn uudelleenkierrätetyn vedyn koostumuksesta ja C5+ ei-normaaleiden tuotteen koostumuksesta (virrat 5 ja 6) taulukossa C on nähtävissä, että pesuvaiheen tehokkuus tämän keksinnön mukaisesti lähestyy jäähdytyksen (60 °F:iin, n. 15,5 °C)) tehokkuutta tuotteen talteenotto-osassa. Uudelleenkierrätetyn vedyn ei-normaaleilla pesu on alentanut sekä uudelleenkierrätetyn vedyn että ei-normaaleiden tuotteen normaaleiden pitoisuutta takaisin ennen, jäähdytintä käyttämällä, havaitulle alhaiselle tasolle. Uudelleenkierrätettyjen pesu ei-normaaleiden virta aiheuttaa n. 10%:n kasvun adsorbentin kokonaismäärässä ja kierrätysvedyn tarpeessa ja johtaa myös suhteellisesti korkeampiin polttoainekustannuksiin. Täten pesu-ei-normaaleiden suhde on suunnittelun aikana optimoitava huolellisesti. Kuitenkin jäähdytyspaketin poistamisen johdosta yksikön kokonaisinvestointikustannukset suhteessa tavanomaiseen kaavioon olisivat n. 6% alemmat ja käyttökustannukset kompres-sorilaitteiston osalta olisivat alentuneet n. 30%:11a.
22 7 74 66
C CUP
0) I
Ό — rH
•Η Q) jC COVDinrHvOVOrHpvO Ο rH CN ΓΟ O
r- 1UJ\ rOOOrHLDrH^OLn in ι-Η «T CO g
O Λ H OH VVVVV.-..VV - V
tn njsoooooooooo (No o m ro (O id 4-1 6 CTv o v
4J g VO
m σν
C O
(O z Λί
•H
•H I
C M >i
JC dl 4J
0) -r(
4-> .it > .C CNOrHN'CNOLDN'OO N Π Ov O
C \ r^rOOVOCNtTi^r-Hm r-IO O O
C Ό* dl >irH - ' ' ^ ‘ ‘ ‘ - -
3 dl 4-· O rHl^rOi—(CNOOOrH rH O OO
44 rH 4-1 g Ν' (N CN O
dl rH dl — ro N·
C 01 4-1 r-\ rH
C TS :<0
3 3 M
w ° 04 (N 3 —
I -C
(0 dl \ rHVOOVOrHiH H '—i
tn JÄrH CN rH rH O O O O O UI
to ro ido «.*»«.«» - - -
O gg i—IOOOOO ΙΟ I OI I rH
•H '—" > >1 <3 44 a o» o > .V di
JC rH
3 rH
rH O I -H
3 4-1 0*4^ (d O •H4->jCTrr^<NuooouduoTT^i' <n cn <n
E-( C 4-1 c \ rOOOOUOOOOQOrHQO rHrH
dl (N CU dl rH > » » s » » - S V Vk VV
dl 4 3 0 rHLnCNrHcNOOOrH (NO OO
4-1 OH E VO (N rH rH
rH to 14H '— (N rH N<
(O dl UH rH rH
4-4 Q dl c di dl 3 44 (Λ r— 44 ΙΟΪ O (O \ mroN’^roorHvo^ σν σν^· (0
3 JirHUIUdrHrHOfNOOO «3· ΟΓ0 CO
44 rH OO vvvvvvvvv v v v (/) 44 6 (TlrHOOOOOOO rH| O Γ0 dl c (O —- oo di dl -H 44 Ό O 44
•H CU O
dl 3 rH 4.1 m i ro e + m in
O U
c dl cd CO ·Η
(O 44 4J (O
44 · -H -H C
dl O MM O
G Z dl dl -*
•H dl dl O
< m e e jc
44 O O
m vf h1 m m w en r» co vo H (NrHCNrOOUUOU Ό -H u Γ" -H u >®UUUC-HC-HCO CU c 23 7 7 4 6 6
•H
^ xi oor-^rom^o^r" in o m r— «j Φ\ noorHinrH^ocN ro r—f ro r- 00 E 4-J H ^ «» ^ «n M O Q OOOOOOOOO rH O O rO <*> O 3 g σι σ i
2 4J -- i—I
>1 £
I -H VD
G -U
φφ —. inromoruvocuoot'' <H ro o r~ -—- <D -u jn oo-^on-rooo-^or- m o o o σι lO rH »(0 \ *. «. ·«- *.
4-1 Γ- H M H (—ΙΓ^ΓΟι—ICNOOOi—I O O O O
G ¢1 W >iQ N CN O
-h Ό 0) 4J E ro -n-
in 3 Ή Hl « rl rH
ni 3 λ; > Φ :<g ^HrHlOOlOrHrHrH rH Γ- E I \ CN rH rH O O O O O in :nj ID >1 Φ rH - » -
EH +j λ: Q H O O Ο O O I O I OI | rH
- ggl ro
HJ I -H
in O -p tn -H4Jr^ aooinoocN^ooiD roi-H voro
O 43 C D ^COOOVOOOCOOOOOO mrH OO t-H
•H p | φ \ k ^ ^ > m inDrH HincuHniooom rH o o ro
3 O rH Q VO <N rH rH
.* tn uh e in «h -a-
Φ UH «— rH rH
2 D Φ 3 in φ Φ rH a lii
«H CU O
φ ID φ φ 4J r- Φ rH Φ HJ in X νΟΦΦΐηΟΟΟΗΠνΟ niro
MrH rH:nJ-H\. ininrHrHrHrHOOO H* O CM
4-* φ >,H l-l O 3 rH ^ < - - - ^ » » * __ g Φ +J φ u am Q σποοσοοοπ oi o ro 03 3 4.3 tfl Ό Φ (Q E (" 00 4-3 4-3 Φ 3 -H >, (S --- O O ft 3 Hi HJ Hi
Hi G 3
Hi Φ 4-> 3 Ό
rH -H C -P
3 Φ φ I >1
(UHO C 43 4H
EH (0 ·Η φ O) -H r-.
H Φ Φ 4-> H r (N h o n M ro ro m σ rH
EH ro H :(0 2 \ o o o o o o σ H o ro »H 03 H l-l <3 rH *. *·-·»**·> » «k Q 2 Φ i-i 3 E Q oi | o o o o o ro rH i om
C E h Φ tn C E
G 3 -H φ Q -r $8 Ö.2 •3 e 4-3 Φ Φ -H Λ C :(U h d in H^rHro «r σ n vo H 4-3 Β\ o oooo σ O o rH (0 4| 4J <N ra rH * «h »«. *k K, ·» *» (f) >1 3 E Q οι i oooo i h· oi o m in :io tn G e Φ
* I
O 4-3
4-1 O
4-> 3
Q >1 3 2 4H
G I 4J 2 3 I
Φ c 4-3 <3 in Φ φ φ Φ Φ + 4-3 Φ 4-3 ,* Djx; vo -r m σ o iom o σοο m
H H:nJO\ininHHoru o o m o ro CJ
(0 rH H l-ι 4-> G H ----------- -. -. - -. -
Eh φ h in φ q σποοοοιοο hi o ro l 'ΠΦ-HcSn- ooin
3 -H Q G ' -H
D Hi Οι Φ 4-3 HJ Φ
•rl -H G
IH l-l O
2 Φ Φ o +> EE Hi h o ^^inmvotor^in vo > z & a & & 'i « a a ϊ ir v f- « 24 77466 Φ
P
to m oroHii)nNri<fNnino nm 3 3 3 dP ........... . .
>—I to P i I f I I i ii—icNnr-.Trmoo^r-io cnoo
Oi Φ tO I rH m I—I rH O CO
c « +g 3 -Λ i?“ S &“iÄ .
oo 5^m m :<0 •n i—I m
Φ Ä E M
rH :g · C Φ H :nj C O ή Φ •f»'-' C J* >i W · I C P —.
J4<0 cc-h φ φ <#> mmr.r^noototnrHCNr-incNrHrHrHo <n >i to 33 -h m m φ > i ................. k P 0} Φ -H i—I rH mOOVOCNrHOCNOOOOOOOOOO o
>1 /· P ·· C *-l >i Q vo rH O
Ό Pt p m Φ P S iH
£0 O Q. E Ό P
:tö o po H 3 Φ :«j to p to -rt p p •n
(O
8" <y P "S § O ^
P to to 3 dP 'iOVOtNiHO^r^P^fino^PiH
O** Φ -P I ........... . .
—. D m Qi'tf i h i i i i i i oncNr^rrmoo^rHo noo O p co o m «h r-t o oo
ω m + E rH
S to to h m—
p 3 >i <h CJ
EP to -h
S3 s >iU <D
P Ό PÖH I
10 £ >iOt (0 :ctj •h 0:¾ TJ ΓΊ ra p
r-t O :Π3 Ä E P
C J4 -n S3 · E φ JC :<0 C O -h Φ CC •n'-' C .¾ >i
Pram I CP—.
Φ Φ c C ή φ o» dp r^tom^pcir'^^—tcj—inci—tr-trHo m e pp m ·η <u n φ > i ................. ·.
g PP Φ -H rH rH moOtOCMiHOOJrHOOOOOOOOO «H
p QO p ·· c H >,g m—! o
φ3 3Ρ&4§ΦΡδ rH
c pp oo e *σ p >— 5 I 3 m rH 3 Φ g + g Poo-p pp ^ m ro
rv OP
U to
«Q
O -ne -rj 0)
^ to «J P
rH I m 8dp «N—lonn^rtoo »r m 3 3 ·η PI ........... . .
(OP 3 (N I rH I I I I I IrHnnt^^tOOOrfrHO (NOO
P co 3 tn , o m —I —( o co n & bg c as 5
—f rH tO —. rH
TS rH 5hL) ·η
Φ Φ PO Φ I
> φ SiOj rH :nj C P S S t!
Ro :2 · P Φ
P 3 :(0 C ö -H
Φ P •n'- Q >i
P _ C CP-. O^inCOOOtOmtyirHrHrHCNrHrHrHrHO O
:<0 C C C I Φ 0) t#> v
M Φ 33 -H -H rH φ > ( OOOmrHOOi—IOOOOOOOOOO rH
t-t'U φ-Hfl) i—| I—I p. <—I O
φ -rl P ·· H >,n rH
•rttu PfetO Φ P S
JirH003OPv-' · C Φ J3 ΙΛ rH 3 φ to
N pooft 04J C
fl a il SS
uo ^Tfmm nnggtppu m + •h z cMrHfMnuyuoft - - y Π a y m > Kuou-HepcOtNtNOHncSÖ e u 25 77466
-P
>ι
4J
Φ -P 4-) -P Jflj I—I P (0 p (0 Φ g —-
•P P X fHO(Tir^<TiriiiNaDO<Tl^lOnOQOr-((N
·* .* o \ ' - >· - - - » » ‘ -......
C c CH rovoo^vomoommao^^r-Hoomvo Φ Φ I o i—I h H I—I o r^· h n cn tN m :(0 Φ -P E ιΗ ΓΟ 4J -—I Φ ‘—
4-> --H
>1 Φ 3 :(0 Ό 01 J>C 3 Φ d a
H
oi J£ Φ I >1 oi c -p •P φ φ g Φ >
(0 > iH
-PH H >i
— 03 Φ -P
:θ ---1 (0 m ό +J ^ r^rorocoocoairor^o^rsinioooino
4-> Ό 01 3 φ X
C X in 3 p \ cn^^D^oHaiHHinr^r-noNvoco^o h 30 :(0 H mooooHininocxjHnHvoro -h *t m a -p >iV40v£>incNino4Hini-i m j* > -p ρ E rs co η σ>
Φ C 3 (/1 Φ '— Η H
-Si >1 Φ -p ό a m :(0 Φ (0 g >3 :(0 01
Eh C Φ -P
>i a -H
-p I—1 Q Φ (0 (0 — P I—) (OX oi(Tioor^cNHCN«roo'Xincoooin<xiinr'· o :(0 H e \ .....- - - - - - -.....
m u φ cn ρ --H coionoo'^-HCNvDr^r-imr'OotNTa-rp μ ρ φ OO I—I I—( (N -—I m n h <# m H r~ 3 Φ -P 3 C g H ro -H -Ρ -P 01 I —'
3 -* Ο Φ -H
(0 c 3 a Φ
Eh Φ -P
Φ
H C
Η φ I
Φ Ό >i (0 Ό -H 4-1 (0
3 Φ -PE
3 Η Φ P
(0 4-» O
φ (0 :(0 C
01 E PI
(OP P ·η 4-) Ο Φ Φ (0 Φ C -p 3 c I Hjccoi—. ιοΐ£>ΐ''θθΓ'--ΗσιΓ^σ>ηιηι*ι,οΗΐ-Ηΐη
•H *H C Φ Φ X
<C φ φ c a\ airomtNm^roiinrsomcyiror-mmH
Φ c --1 incocor-iTriOHj-Tj-HrotHHfrocM rs I—I Φ <0 O vDincsinrsHHrrs m -H H g rs m h <ti
Φ >11-1 I—1 H
Ό X -P 3 Φ Φ D > H
«g
s S
(0 Q Q
x · i i a a PO s1 s1 in i/i rs m £ S vo a
•p 2 (N-prsrooUUUa UUS
> tCCJUU-PC-PCUrsrsmmcSD
Claims (1)
- 26 7 7 4 6 6 Patenttivaatimus Menetelmä normaali-paraffiinien ja ei-normaali-paraffiinien erottamiseksi näitä höyrytilassa sisältävästä seoksesta, jossa (i) mainittu seos johdetaan peräkkäin läpi suuren määrän kiinteitä petejä systeemissä, joka sisältää zeoliittisen mole-kyyliseula-absorbentin, joka selektiivisesti adsorboi normaali-paraf fiinit , (ii) ei-sorboituvaa huuhtelukaasua käytetään (a) desorboi-maan normaalit kustakin petistä desorboituneita normaaleja sisältävän effluentin aikaansaamiseksi seoksena huuhtelukaasun kanssa ja (b) siirtämään ei-absorboituneet ei-normaali-paraffiinit kustakin petistä erillisen ei-normaali-paraffiinejä sisältävän effluentin aikaansaamiseksi seoksena huuhtelukaasun kanssa (iii) effluentti (ii) (a) erotetaan jäljelle jääneitä normaaleja sisältäväksi huuhtelukaasuvirraksi ja normaali-tuote-virraksi ja mainittu huuhtelukaasu uudelleenkierrätetään ja (iv) effluentti (ii) (b) erotetaan jäljelle jääneitä ei-normaaleja sisältäväksi huuhtelukaasuvirraksi ja ei-normaali-tuotevirraksi ja mainittu huuhtelukaasu uudelleenkierrätetään, tunnettu siitä, että uudelleenkierrätetyn huuhtelukaasun jäljelle jäänyttä pitoisuutta alennetaan pesemällä joko (ii) (a):sta tai (ii) (b):stä valitusta effluentista saatu huuhtelu-kaasu ennen uudelleenkierrätetystä ei-valitun effluentin tuote-virran osan kanssa, jolloin effluentti (ii) (a) on valittu alentamaan normaali-paraffiinien pitoisuutta ja effluentti (ii) (b) on valittu alentamaan ei-normaali-paraffiinien pitoisuutta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838334268A GB8334268D0 (en) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | Surface coating compositions |
| GB8334268 | 1983-12-22 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI843197A0 FI843197A0 (fi) | 1984-08-14 |
| FI843197A FI843197A (fi) | 1986-02-15 |
| FI77466B FI77466B (fi) | 1988-11-30 |
| FI77466C true FI77466C (fi) | 1989-03-10 |
Family
ID=10553720
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI843197A FI77466C (fi) | 1983-12-22 | 1984-08-14 | N-paraffin-isoparaffin- separationsfoerfarande med tvaettning av aotercirkulerad spolningsgas. |
| FI844989A FI77465C (fi) | 1983-12-22 | 1984-12-18 | Tillsatsaemne foer ytbelaeggningskomposition. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844989A FI77465C (fi) | 1983-12-22 | 1984-12-18 | Tillsatsaemne foer ytbelaeggningskomposition. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631087A (fi) |
| EP (1) | EP0148637B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60215078A (fi) |
| AU (1) | AU575891B2 (fi) |
| CA (1) | CA1258940A (fi) |
| DE (1) | DE3461475D1 (fi) |
| DK (1) | DK165299C (fi) |
| FI (2) | FI77466C (fi) |
| GB (1) | GB8334268D0 (fi) |
| GR (1) | GR82536B (fi) |
| IN (1) | IN163940B (fi) |
| NO (1) | NO166045C (fi) |
| ZA (1) | ZA849818B (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8334267D0 (en) * | 1983-12-22 | 1984-02-01 | Turner New Technology Ltd John | Surface coating compositions |
| US5226956A (en) * | 1987-03-24 | 1993-07-13 | Alcan International, Inc. | Surface coating compositions |
| SE460608B (sv) * | 1987-06-24 | 1989-10-30 | Bergvik Kemi Ab | Bindemedelskomposition foer framstaellning av en lufttorkande lack samt lufttorkande lack |
| US5154764A (en) * | 1990-04-10 | 1992-10-13 | Mooney Chemicals, Inc. | Neodymium carboxylates as driers in high-solids coating compositions |
| JPH06508873A (ja) * | 1991-07-08 | 1994-10-06 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 安定化されたポリケトン組成物 |
| GB2304109A (en) * | 1995-08-05 | 1997-03-12 | Tioxide Specialties Ltd | Polyester resin powder coating compositions |
| US5772104A (en) * | 1996-08-26 | 1998-06-30 | Peerless Of America Incorporated | Methods of brazing and preparing articles for brazing, and coating composition for use in such methods |
| KR100596698B1 (ko) | 1999-06-03 | 2006-07-03 | 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 경화 촉진제 및 수지 조성물 |
| US7223477B2 (en) | 2000-12-05 | 2007-05-29 | Alpha Coating Technologies, Llc | Coating powders having enhanced flexability |
| US6537671B2 (en) | 2000-12-05 | 2003-03-25 | Alpha Coating Technologies, Llc | Coating powders having enhanced electrostatic chargeability |
| CN102939349B (zh) * | 2010-06-14 | 2014-06-18 | Dic株式会社 | 印刷油墨用催干剂及使用其的印刷油墨 |
| EP2474578A1 (en) * | 2011-01-06 | 2012-07-11 | Rahu Catalytics Limited | Antiskinning compositions |
| AR099218A1 (es) * | 2014-01-31 | 2016-07-06 | Catexel Ltd | Composición |
| CA2964017C (en) * | 2014-10-09 | 2021-06-15 | Ppg Europe B.V. | Coating composition comprising anti-skinning agent |
| EP3272823A1 (en) * | 2016-07-19 | 2018-01-24 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Drier compositions for alkyd resins |
| CN109980287B (zh) * | 2019-04-04 | 2021-10-19 | 常州创标新能源科技有限公司 | 一种用于锂电池的电解液及其制备方法 |
| JP2023061040A (ja) * | 2021-10-19 | 2023-05-01 | Dic株式会社 | 酸化重合型不飽和樹脂用硬化促進剤および硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2613162A (en) * | 1952-10-07 | Coating compositions containing | ||
| US2308988A (en) * | 1940-12-04 | 1943-01-19 | Gen Electric | Aluminum stearate solution and process of preparing the same |
| US2414427A (en) * | 1943-09-17 | 1947-01-14 | Continental Oil Co | Paint |
| DE931188C (de) * | 1953-07-18 | 1955-08-04 | Albert Ag Chem Werke | Lacke und Anstrichmittel |
| GB907558A (en) * | 1958-04-02 | 1962-10-10 | Ici Ltd | Improved process for the production of organometallic complexes |
| US3046153A (en) * | 1958-09-11 | 1962-07-24 | Harshaw Chem Corp | Water dispersed drier compositions |
| NL289227A (fi) * | 1962-02-23 | 1900-01-01 | ||
| US3298848A (en) * | 1965-10-04 | 1967-01-17 | Fritz H W Wachholtz | Aqueous dispersion of modified drying and semi-drying oils containing watersoluble drier |
| GB1434191A (en) * | 1972-03-28 | 1976-05-05 | Hardman & Holden Ltd | Aluminium containing compounds and composites |
| ZA74161B (en) * | 1973-01-17 | 1974-11-27 | Hardman & Holden Ltd | Compositions based on aluminium compounds |
| GB1462610A (en) * | 1973-01-17 | 1977-01-26 | Hardman & Holden Ltd | Air drying compositions based on aluminium compounds |
| GB1544405A (en) * | 1975-03-03 | 1979-04-19 | Manchem Ltd | Aluminium compositions and air drying compositions based thereon |
| US4264370A (en) * | 1976-03-01 | 1981-04-28 | Manchem Limited | Method for preparing aluminum-based air drying compositions |
| DE2754141A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-07 | Henkel Kgaa | Waessrige dispersionen von als ueberzugsmittel bzw. lackbindemittel geeigneten harzen |
| US4311625A (en) * | 1980-11-10 | 1982-01-19 | Tenneco Chemicals, Inc. | Water-borne surface-coating compositions containing complexed cobalt driers |
| GB8334267D0 (en) * | 1983-12-22 | 1984-02-01 | Turner New Technology Ltd John | Surface coating compositions |
-
1983
- 1983-12-22 GB GB838334268A patent/GB8334268D0/en active Pending
-
1984
- 1984-08-14 FI FI843197A patent/FI77466C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 DK DK601884A patent/DK165299C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-12-17 ZA ZA849818A patent/ZA849818B/xx unknown
- 1984-12-18 FI FI844989A patent/FI77465C/fi active IP Right Grant
- 1984-12-18 US US06/683,312 patent/US4631087A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-19 IN IN1013/MAS/84A patent/IN163940B/en unknown
- 1984-12-19 AU AU36916/84A patent/AU575891B2/en not_active Expired
- 1984-12-20 GR GR82536A patent/GR82536B/el unknown
- 1984-12-21 NO NO845185A patent/NO166045C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 EP EP84309069A patent/EP0148637B1/en not_active Expired
- 1984-12-21 DE DE8484309069T patent/DE3461475D1/de not_active Expired
- 1984-12-21 CA CA000470865A patent/CA1258940A/en not_active Expired
- 1984-12-22 JP JP59271669A patent/JPS60215078A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI844989L (fi) | 1985-06-23 |
| ZA849818B (en) | 1985-10-30 |
| FI843197A0 (fi) | 1984-08-14 |
| NO166045B (no) | 1991-02-11 |
| EP0148637B1 (en) | 1986-11-26 |
| AU3691684A (en) | 1985-07-04 |
| EP0148637A1 (en) | 1985-07-17 |
| DK165299B (da) | 1992-11-02 |
| FI77465C (fi) | 1989-03-10 |
| NO845185L (no) | 1985-06-24 |
| JPS60215078A (ja) | 1985-10-28 |
| DE3461475D1 (en) | 1987-01-15 |
| FI843197A (fi) | 1986-02-15 |
| US4631087A (en) | 1986-12-23 |
| DK601884A (da) | 1985-06-23 |
| CA1258940A (en) | 1989-08-29 |
| IN163940B (fi) | 1988-12-10 |
| FI844989A0 (fi) | 1984-12-18 |
| FI77465B (fi) | 1988-11-30 |
| AU575891B2 (en) | 1988-08-11 |
| NO166045C (no) | 1991-05-22 |
| FI77466B (fi) | 1988-11-30 |
| JPH0139696B2 (fi) | 1989-08-23 |
| DK165299C (da) | 1993-03-22 |
| GB8334268D0 (en) | 1984-02-01 |
| GR82536B (en) | 1985-01-23 |
| DK601884D0 (da) | 1984-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77466C (fi) | N-paraffin-isoparaffin- separationsfoerfarande med tvaettning av aotercirkulerad spolningsgas. | |
| US4176053A (en) | n-Paraffin - isoparaffin separation process | |
| US3620969A (en) | Desulfurization by selective adsorption with a crystalline zeolitic molecular sieve | |
| US3770621A (en) | Hydrocarbon separation using a selective adsorption process with purge gas conservation | |
| CN106693608B (zh) | 一种炼厂干气的分离回收工艺 | |
| JP5139082B2 (ja) | 水素管理を改良した留出物の２段水素化処理 | |
| US3405507A (en) | Volume compensation in vapor sorption systems | |
| JP2014514136A (ja) | 圧力−温度スイング吸着法 | |
| KR19990062849A (ko) | 압력 순환 흡착식 방법 및 시스템 | |
| US3725299A (en) | Regeneration of molecular sieves having sulfur compounds adsorbed thereon | |
| JPS6012117A (ja) | ガス流の乾燥方法 | |
| CN105264052B (zh) | 用于从psa尾气回收lpg的方法和装置 | |
| EP0171451B1 (en) | Improved n-paraffin-isoparaffin separation process using wash of recycle purge gas | |
| RU2613914C1 (ru) | Способ переработки природного углеводородного газа | |
| JPH057437B2 (fi) | ||
| JPH1066819A (ja) | 圧力変化と４基の吸着器とを用いるガス相での吸着によるイソアルカン／ｎ−アルカンの分離方法 | |
| US2886508A (en) | Method of treating a petroleum fraction using molecular sieve aluminosilicate selective adsorbents | |
| US5803953A (en) | Process for treatment of natural gas at a storage site | |
| US2988502A (en) | High efficiency hydrocarbon separation process employing molecular sieve adsorbents | |
| JP3396783B2 (ja) | 吸収によるガス混合物の分離方法 | |
| KR100979875B1 (ko) | 탄화수소 유분으로부터 노말파라핀을 분리하는 방법 | |
| US20230321586A1 (en) | Natural gas adsorptive separation system and method | |
| JP3358028B2 (ja) | ノルマルパラフィンの再循環を伴う、ｃ５／ｃ６ノルマルパラフィンの異性化方法 | |
| PL179335B1 (pl) | Sposób katalitycznego krakingu weglowodorów PL PL PL PL PL PL PL | |
| JP4162805B2 (ja) | 炭化水素の脱芳香族化のための吸着方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNION CARBIDE CORPORATION |