FI77004C - Foerfarande foer tillvaratagande eller rengoerande av selen. - Google Patents
Foerfarande foer tillvaratagande eller rengoerande av selen. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77004C FI77004C FI852966A FI852966A FI77004C FI 77004 C FI77004 C FI 77004C FI 852966 A FI852966 A FI 852966A FI 852966 A FI852966 A FI 852966A FI 77004 C FI77004 C FI 77004C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- selenium
- amine
- carbon monoxide
- reaction
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 66
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 23
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 9
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QLNFINLXAKOTJB-UHFFFAOYSA-N [As].[Se] Chemical compound [As].[Se] QLNFINLXAKOTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 3
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001215 Te alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,6,7-tetrahydropyrazolo[4,3-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=C2 AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/02—Elemental selenium or tellurium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
77004
MENETELMÄ SELEENIN TALTEENOTTAMISEKSI TAI PUHDISTAMISEKSI - FÖRFARANDE FÖR TILLVARATAGANDE ELLER RENGÖRANDE AV SELEN
Keksintö koskee menetelmää seleenin selektiiviseksi erottamiseksi ja talteenottamiseksi seleenipitoises-ta lietteestä, jätteestä, seoksista tai metalliseoksista.
Seleenitelluurimetalliseokset, seleeni-arseenime-talliseokset jne. ovat laajassa käytössä sähkövalokuvauk-seen perustuvien kopiokoneiden valoherkissä elementeissä. Tällainen valoherkkä elementti sisältää tavallisesti alu-miinirummun, jonka pintaan on tyhjökerrostettu seleeni-telluurimetalliseosta tai seleeni-arseenimetalliseosta. Tässä tyhjökerrostuksessa on seleenipitoisen metalliseoksen käyttösuhde hyvin pieni, koska suuri määrä seleeni-pitoista metalliseosta kertyy tyhjökerrostuskammion seinämään ja muodostaa jätettä. Kopiokonetehtaista, se-leenisulatoista jne. tulee suuria määriä seleeni-pitoista metallijätettä, kuten käytettyjä valoherkkiä rumpuja, hukkatuotteita jne. Näin ollen seleenin talteenotto näistä materiaaleista ja jälleenkäyttö ovat merkittäviä ongelmia. Esillä oleva keksintö kohdistuu pääasiallisesti seleenin talteenottoon edellämainituista seleenipitoisista materiaaleista, mutta keksintö ei rajoitu niihin.
Tavallisimmassa seleenin valmistus- ja talteenot-tomenetelmässä muunnetaan seleenipitoisen materiaalin sisältämä seleeni seleenidioksidiksi (SeC^) hapettavalla pasutuksella tai sulfatoivalla pasutuksella pasutus-uunissa, liuotetaan seleenidioksidi vesiliuokseen, puhdistetaan mainittu liuos ja pelkistetään liuennut seleenidioksidi rikkidioksidilla (SC^) niin, että saadaan seleeni 99,9-prosenttisen puhtaana. Tätä menetelmää käytetään paljon, koska voidaan käsitellä missä tahansa muodossa olevia materiaaleja. Menetelmä vaatii kui- 2 77004 tenkin suuren mittakaavan tuotantolaitoksen, joka sisältää pasutusuunin, seleenidioksidin keräyslaitteet, jätekaasun käsittelylaitteet jne., energiankulutus on suuri ja rikkidioksidin pelkistyskustannukset ovat korkeat.
Japanilaisessa julkisessa patenttihakemuksessa no. 128595/80 ja muissa julkaisuissa on ehdotettu erilaisia märkämenetelmiä seleenin talteenottaroiseksi. Näihin menetelmiin liittyy kuitenkin rajoituksia, mitä tulee materiaaleihin, läsnäolevan seleenin tilaan, käytettyjen reagenssien käytettävyyteen jne. ja useimmissa tapauksissa tarvitaan jäteliuoksen käsittely. Näistä syistä nämä menetelmät eivät ole niin laajassa käytössä kuin edelläkuvattu menetelmä. Japanilaisessa patenttijulkaisussa no. 35006/84 selostetaan märkämenetelmää, jossa käytetään vahvaa happoa, kuten typpihappoa, kloo-rivetyhappoa jne. Mutta tässä menetelmässä ei laitteiden huolto ole helppoa, koska käytetään vahvaa happoa ja tarvitaan keinoja toiminnan aikana vapautuvan ΝΟχ-kaasun käsittelemiseksi. Lisäksi pelkistimenä käytetään hydratsiinia, joten menetelmä ei ole taloudellinen.
Japanilaisessa patenttijulkaisussa no. 9734/76 selostetaan menetelmää tetrasubstituoidun urean valmistamiseksi siten, että primäärinen tai sekundäärinen amiini saatetaan reagoimaan hiilimonoksidin ja seleenin kanssa niin, että muodostuu tetrasubstituoitu urea. Reaktio etenee esimerkiksi seuraavalla tavalla: 2RNH_ + CO + Se —» RNH-C-Se® H ® NR (I) 2 | 3 0 pv (2) + HpNR + RNH-C-SeuH, NR -£-RNH-C-NRH + H-NR+ Se + HO (II) I J \ d d o o 3 , ........ 77004
Kun kyseessä on sekundaarinen amiini: , NH + CO + Se —) N-C-SeH (I )
R R/ O
Rv. C^\ |C\ ^ ' ,^,Ν-CO-SeH + HN^ , —» ,N-C-SeH , (I a)
r/ ^R R^ Ö xR
1 R·^. ' 2 , N-C-SeH +2°2 -^ . N-C-Se-Se-£-N^ , +H O (II )
R-^0 R^O O ^R
R R R R
7" N-C-Se-Se-C-N.j , -> , N-C-N , + 2Se + CO (II a) R> 4 4 R>- 4 Ni I f
Reaktiossa (I) saatu välituote ja reaktioiden (I ) ja (I a) tuotteet liukenevat reaktiosysteemiin. On sanomattakin sei- vää, että edellä olevissa kaavoissa kukin ryhmä R ja R tarkoittaa hii1ivetyryhmää.
Olemme havainneet, että edellä mainitut reaktiot ovat rever-siibelejä ja sen perusteella päätelleet, että reaktiota voitaisiin käyttää seleenin talteenottoon ja puhdistukseen, mistä on seurauksena esillä oleva keksintö. Tämän keksinnön tarkoituksiin tarvitaan vain ensimmäisen vaiheen reaktiot (I) ja (I)ja(Ia).
Keksintö tarjoaa menetelmän seleenin talteenottamiseksi tai puhdistamiseksi siten, että seleenipitoinen materiaali saatetaan reagoimaan hiilimonoksidin ja ammoniakin tai primäärisen tai sekundäärisen amiinin kanssa aproottisessa liuottimessa niin, että muodostuu selenokarbamiinihapon amiinisuola, että kiinteät aineet erotetaan ja että selenokarbamiinihapon amiinisuolan sisältävää liuosta kuumennetaan niin, että seleeni saostuu.
Huomattakoon, että tässä keksinnössä termi "aprcottinen liuotin" kattaa amiiniylimäärän käytön, kuten myöhemmin selostetaan.
4 77004
Keksinnönmukaisessa menetelmässä seleeni liukenee lämpötila-alueella -50 °C - 100 °C ja edullisesti huoneenlämpötilassa. Hiilimonoksidin vuoksi käytetään autoklaavia, jossa reaktiota voidaan kiihdyttää kohdista- 2 maila reaktiosysteemiin 10-30 kg/cm paine.
Amiiniyhdisteitä, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, ovat mm. primääriset ja sekundääriset alifaat-tiset amiinit, alisykliset amiinit, heterosykliset amiinit, aromaattiset amiinit, alkanoliamiinit jne. Kun ajatellaan puhdistuksen helppoutta ja poistoa reaktiosystee-mistä tislaamalla jne., ovat dimetyyliamiini, dietyyli-amiini, di-n-propyyliamiini, di-n-butyyliamiini, piperi-diini, pyrrolidiini, di-isopropyyliamiini, etanoliamiini, dietanoliamiini jne. edullisia.
Keksinnönmukaisessa menetelmässä toimivat eräät amiinit itse liuottimina. Reaktio-olosuhteiden säätelyn vuoksi on kuitenkin edullisempaa käyttää erillistä liuotinta. Liuotin voidaan valita sellaisten aproottisten liuottimien joukosta, jotka ovat inerttejä reaktiolle ja liuottavat käytetyn amiinin. Edullisia liuottimia ovat tetrahydrofuraani (THF), dimetyyliformamidi (DMF), pyridiini, trietyyliamiini, asetonitriili, bentseeni, tolueeni, sykloheksaani jne.
Reaktio hiilimonoksidin kanssa tapahtuu lämpötila-alueella -50 - 100°C ja se etenee normaalilämpötilassa ja normaalipaineessa. Reaktiota saadaan kuitenkin riittävästi ja edullisesti kiihtydetyksi huoneenlämpötilassa 2 suorittamalla reaktio autoklaavissa 10-30 kg/cm paineessa. Tiedetään, että reaktiota voidaan kiihdyttää lisäämällä reaktiosysteemiin tertiääristä amiinia, kuten trietyyliamiinia, mutta syytä tähän ei tiedetä.
Tämä reaktio on spesifinen seleenille, eivätkä muut seleenin kanssa samanaikaisesti esiintyvät aineet osallistu siihen. Näin ollen tämä menetelmä on erittäin tehokas sellaisissa tapauksissa, joissa seleenin ohella esiintyy epäpuhtauksina esim. rikkiä, telluuria, arseenia, halogeeneja jne., jotka on vaikea saada eril- 5 77004 leen talteenotettavasta seleenistä. Vaikka läsnä olisi orgaanisiin liuottimiin liukenevia epäpuhtauksia, voidaan seleeni ottaa talteen erittäin puhtaana, koska vain seleeni saostuu myöhemmän vaiheen käänteisreaktios-sa. Näin ollen voidaan havaita, että tätä menetelmää voidaan käyttää paitsi seleenin talteenottoon jätteestä, myös seleenin puhdistusmenetelmänä.
Keksinnönmukaisella menetelmällä voidaan seleeni saada talteen vähintään 99,99 %:sen puhtaana 98 % tai suuremmalla saannolla ja talteenotettuja tuotteita voidaan käyttää mm. lasin ja pigmenttien valmistuksessa sekä sähkövalokuvauselementeissä.
Käytetty ammoniakki, amiinit, hiilimonoksidi ja liu-tin voidaan ottaa talteen ja käyttää useaan kertaan.
Keksinnönmukaisella menetelmällä on seuraavat edut: 1) Lähes 100 % ammoniakista tai amiineista ja mahdollisesti käytetyistä liuottimista voidaan ottaa talteen ja käyttää uudelleen.
2) Suurin osa käytetystä hiilimonoksidista voidaan ottaa talteen ja käyttää uudelleen.
3) Reaktio etenee tyydyttävästi vähintään 0°C:ssa.
4) Lämmön avulla suoritetussa hajotuksessa käytetty lämpötila riippuu käytetystä amiinista ja liuotti-mesta, mutta tavallisesti se on korkeintaan 100°C eikä koskaa ylitä 200°C lämpötilaa, joten energiakustannukset ovat pienet.
5) Reaktio on spesifinen seleenille eivätkä muut samanaikaisesti esiintyvät aineet osallistu siihen. Rikki, telluuri, arseeni ja halogeenit voidaan erottaa seleenistä.
6) Reaktionopeutta on helppo lisätä nostamalla painetta ja kuumentamalla reaktiosysteemiä.
Esimerkki 1 10 g tyhjökerrostusprosessista saatua seleeni-jätettä, joka muodostui oleellisesti seleeni-telluuri(9%)-metalliseoksesta, 20 ml dietyyliamiinia ja 50 ml tetra- 6 77004 hydrofuraania (THF) sijoitettiin autoklaaviin, jonka nimellistilavuuB oli 500 ml. Autoklaavi suljettiin ja autoklaaviin johdettiin hiilimonoksidikaasua korkein-2 taan 5 kg/cm paineessa ja reaktion annettiin tapahtua sekoituksen alaisena huoneenlämpötilassa. Reaktion loputtua hiilimonoksidi otettiin talteen kumipalloon autoklaavissa olevan kaasunpoistoaukon kautta ja jäl-jelläjäänyt hiilimonoksidi otettiin talteen typpikaasu-virralla poistamalla. Saatu kaasuton reaktioseos kerättiin ja suodatettiin. Suodosta kuumennettiin tis-lauslaitteessa, joka oli varustettu palautusjäähdytti-mellä, ja vapautunut jäännöshiilidioksidi kerättiin. Reaktiotuote hajosi noin 70°C:ssa ja seleeni saostui. Seleeni suodatettiin talteen ja jäljellejäänyt dietyyliamiini ja THF otettiin talteen.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja saanto 99 %. Kaasukromatografinen analyysi osoitti, että amiinin, tetrahydrofuraanin ja hiilimonoksidin tal-teenottosaannot olivat vähintään 99 %.
Esimerkki 2 10 g samaa seleeni-telluurijätettä kuin esimerkissä 1 ja esimerkissä 1 talteenotetut määrät dietyylia-miinia ja tetrahydrofuraania sijoitettiin kokonaan samaan autoklaaviin. Osa talteenotetusta hiilimonoksi- 2 dista tuotiin autoklaaviin 2 kg/cm paineessa. Sekoitusta jatkettiin 6 tuntia huoneenlämpötilassa. Reaktioseos käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen.
Seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto 97 %. Amiinin, tetrahydrofuraanin ja hiilimonoksidin talteenottosaannot olivat 99 % tai suuremmat.
Esimerkki 3
Samaan autoklaaviin kuin edellä sijoitettiin 10 g esimerkissä 1 käytettyä seleeni-telluurijätettä ja 50 ml tetrahydrofuraania ja aramoniakkikaasua tuotiin 2 7 77004 autoklaaviin 6 kg/cm paineessa ja sen jälkeen autoklaa- 2 viin tuotiin hiilimonoksidia 50 kg/cm paineessa. Kun reaktiosysteemiä oli sekoitettu huoneenlämpötilassa 1 tunti, se käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen. Ammoniakki otettiin talteen yhdessä hiilimonoksidin kanssa ja lämpöhajoaminen tapahtui noin 60°C:ssa.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto oli 99 %. Ammoniakin, tetrahydro- furaanin ja hiilimonoksidikaasun talteenottosaannot olivat 98 %, 99 % ja 99 % vastaavasti.
10 g vakuumikerrostusprosessista saatua jätettä, joka sisälsi oleellisesti ottaen seleeni-telluuri(20%)- seosta, 50 ml di-n-propyyliamiinia ja 50 ml bentseeniä sijoitettiin samaan autoklaaviin kuin edellä ja auto- 2 klaaviin tuotiin hiilimonoksidikaasua 10 kg/cm paineessa ja reaktiosysteemiä sekoitettiin huoneenlämpötilassa 3 tuntia. Sitten systeemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen. Reaktiotuotteen lämpöhajoaminen tapahtui noin 80°C:ssa.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto 96 %. Di-n-propyyliamiinin, bent-seenin ja hiilimonoksidin talteenottosaannot olivat vähintään 99 %.
Esimerkki 5 10 g jätettä, joka oli kuorittu sähkövalokuvauk- sella toimivan kopiointikoneen valoherkästä rummusta ja sisälsi oleellisesti ottaen seleeni-arseeni(10 %)seosta, 20 ml dietyyliamiinia, 20 ml trietyyliamiinia ja 50 ml tetrahydrofuraania sijoitettiin samaan autoklaaviin kuin edellä ja sen jälkeen tuotiin hiilimonoksidikaasua 2 40 kg/cm paineessa. Reaktiosysteemiä sekoitettiin 3 8 77004 tuntia 50°C;ssa. Sitten reaktiosysteemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto 98 %. Amiinin, tetrahydrofuraanin ja hiilimonoksidikaasun talteenottosaannot olivat vähintään 99 %.
Esimerkki 6 10 g samanlaista seleeni-telluuri(35 %)seosta kuin esimerkissä 5, mutta jossa ei ollut arseenia, 30 ml di-isopropyyliamiinia ja 60 ml dioksaania sijoitettiin samaan autoklaaviin kuin edellä ja hiilimonoksidia tuo- 2 tiin 40 kg/cm paineessa. Reaktiosysteemiä sekoitettiin 4 tuntia 50°C:ssa. Sitten reaktiosysteemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen. Lämpöhajoaminen tapahtui noin 100°C:ssa.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto 98 %.
Di-isopropyyliamiinin, dioksaanin ja hiilimonoksidin talteenottosaannot olivat vähintään 99 %.
Esimerkki 7 10 g seleenijätettä, joka sisälsi oleellisesti ottaen 65 % seleeniä, 20 % alumiinia, 8 % telluria ja 5 % rautaa, ja joka oli tuotu Yhdysvalloista, ja jonka oletettiin olevan poistetuista valoherkistä rummuista, tasasuuntaajista jne. talteenotettua jätettä, 20 ml dietyyli- amiinia ja 50 ml dimetyyliformamidia sijoitettiin auto- 2 klaaviin ja hiilimonoksidikaasua tuotiin 10 kg/cm paineessa. Reaktiosysteemiä sekoitettiin 4 tuntia 50 °C:ssa. Sen jälkeen reaktiosysteemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen. Lämpö-hajoaminen tapahtui noin 100°C:ssa.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto 98 %.
Dietyyliamiinin, dimetyyliformamidin ja hiili- 9 77004 monoksidin saannot olivat vähintään 99 %.
Esimerkki 8 10 g seleenijätettä, joka sisälsi oleellisesti ottaen 40 % seleeniä, 30 % kadmiumia ja 10%lyijyä, 40 ml n-butyyliamiinia ja 50 ml pyridiiniä sijoitettiin samaan autoklaaviin kuin edellä ja hiilimonoksidikaa- o sua tuotiin autoklaaviin 20 kg/cm paineeseen asti. Reak-tiosysteemiä sekoitettiin huoneenlämpötilassa 3 tuntia.
Sen jälkeen reaktiosysteemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja seleeni otettiin talteen. Lämpöhajoaminen tapahtui noin 110°C:ssa.
Saadun seleenin puhtausaste oli 99,999 % ja tal-teenottosaanto 88 %. Amiinin ja pyridiinin talteenot-tosaannot olivat 90 % ja 99 % vastaavasti.
Esimerkki 9 10 g seleenijätettä, joka sisälsi oleellisesti ottaen 70 % seleeniä, 20 % telluuria, 3 % arseenia ja 2 % alumiinia, 30 ml etanoliamiinia ja 50 ml dimetyyli- formamidia sijoitettiin samaan autoklaaviin kuin edellä 2 ja sen jälkeen tuotiin hiilimonoksidia 30 kg/cm paineessa. Reaktiosysteemiä sekoitettiin huoneenlämpötilassa 3 tuntia. Kun reaktio oli loppunut, reaktiosysteemi käsiteltiin samoin kuin esimerkissä 1 ja hiilimonoksidi otettiin talteen. Kaasuton reaktioseos suodatettiin ja suodosta kuumennettiin tislausLaitteessa lopun hiilimonoksidin poistamiseksi. Reaktiotuotteen lämpö-hajoaminen tapahtui noin 110°C:ssa ja seleeni saostui.
Saadun seleenin puhtausaste oli vähintään 99,999 % ja talteenottosaanto oli 90 %. Etanoliamiinin ja dime-tyyliformamidin talteenottosaannot olivat vähintään 99 %.
Claims (7)
1. Menetelmä seleenin talteenottamiseksi tai puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että seleenipitoinen materiaali saatetaan reagoimaan hiilimonoksidin ja ammoniakin tai primäärisen tai sekundäärisen amiinin kanssa aproottisessa liu-ottimessa niin, että muodostuu selenokarbamiinihapon amiini-suola, että kiinteät aineet erotetaan ja että selenokarba-miinihapon amiinisuolan sisältävää liuosta kuumennetaan niin, että seleeni saostuu.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on alempi mono-tai dialkyy1iamiini.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on piperidiini tai pyrrolidiini.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on monoetanoiiamiini tai dietano1iamiini.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiosysteemissä on läsnä tertiäärinen amiini.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyn amiinin ylimäärä toimii liuottimena.
7. Patenttivaatimuksen 1.mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktion väliaineena käytetään liuotinta, joka voidaan valita tetrahydrofuraanin, dimetyyliformamidin, tolu-eenin ja sykloheksaanin joukosta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16940884 | 1984-08-15 | ||
| JP59169408A JPS6148408A (ja) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | セレンの回収または精製方法 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI852966A0 FI852966A0 (fi) | 1985-07-31 |
| FI852966L FI852966L (fi) | 1986-02-16 |
| FI77004B FI77004B (fi) | 1988-09-30 |
| FI77004C true FI77004C (fi) | 1989-01-10 |
Family
ID=15886041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI852966A FI77004C (fi) | 1984-08-15 | 1985-07-31 | Foerfarande foer tillvaratagande eller rengoerande av selen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663141A (fi) |
| JP (1) | JPS6148408A (fi) |
| BE (1) | BE903075A (fi) |
| CA (1) | CA1263805A (fi) |
| DE (1) | DE3529037A1 (fi) |
| FI (1) | FI77004C (fi) |
| GB (1) | GB2163738B (fi) |
| SE (1) | SE458679B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623074B2 (ja) * | 1986-04-18 | 1994-03-30 | 日本板硝子株式会社 | カルコゲナイドガラス用原料の精製方法 |
| US4855203A (en) * | 1987-08-31 | 1989-08-08 | Xerox Corporation | Imaging members with photogenerating compositions obtained by solution processes |
| US5204072A (en) * | 1991-09-06 | 1993-04-20 | University Of California | Production of selenium-72 and arsenic-72 |
| US5378448A (en) * | 1994-06-07 | 1995-01-03 | Lin; Hsing K. | Process for removing selenium from sulfur |
| CN100389058C (zh) * | 2005-04-19 | 2008-05-21 | 北京天天硒旺纳米生物技术有限公司 | 负载型纳米硒及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS506455B1 (fi) * | 1969-03-28 | 1975-03-14 | ||
| JPS519734A (ja) * | 1974-07-15 | 1976-01-26 | Tobaku Chin | Sheebinguyokeshoryo |
| US4374250A (en) * | 1980-06-23 | 1983-02-15 | Osaka Municipal Government | Method of producing benzimidazolone |
-
1984
- 1984-08-15 JP JP59169408A patent/JPS6148408A/ja active Pending
-
1985
- 1985-07-31 FI FI852966A patent/FI77004C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-12 US US06/764,878 patent/US4663141A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-13 DE DE19853529037 patent/DE3529037A1/de active Granted
- 1985-08-14 BE BE0/215478A patent/BE903075A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-08-14 SE SE8503806A patent/SE458679B/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-14 GB GB08520397A patent/GB2163738B/en not_active Expired
- 1985-08-15 CA CA000488714A patent/CA1263805A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8503806L (sv) | 1986-02-16 |
| GB2163738B (en) | 1988-12-21 |
| GB2163738A (en) | 1986-03-05 |
| DE3529037A1 (de) | 1986-02-20 |
| SE8503806D0 (sv) | 1985-08-14 |
| JPS6148408A (ja) | 1986-03-10 |
| SE458679B (sv) | 1989-04-24 |
| BE903075A (fr) | 1986-02-14 |
| CA1263805A (en) | 1989-12-12 |
| US4663141A (en) | 1987-05-05 |
| FI852966A0 (fi) | 1985-07-31 |
| FI852966L (fi) | 1986-02-16 |
| GB8520397D0 (en) | 1985-09-18 |
| DE3529037C2 (fi) | 1989-03-23 |
| FI77004B (fi) | 1988-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA014447B1 (ru) | Способ извлечения металлов из отработанных катализаторов | |
| FI77004C (fi) | Foerfarande foer tillvaratagande eller rengoerande av selen. | |
| KR100254365B1 (ko) | 로단염의 회수방법 | |
| US4231960A (en) | Process for the purification of urea solutions containing biuret and the like | |
| US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| JPH0657165A (ja) | インジゴの精製法 | |
| CN1100037C (zh) | 制备四甲基胍的方法 | |
| JP2696736B2 (ja) | バニリン廃液から芒硝の回収方法 | |
| SU1011202A1 (ru) | Способ очистки газа от сероводорода | |
| CN116237061B (zh) | 草酰胺和氨基甲酸甲酯联产反应催化剂的回收方法 | |
| US6200454B1 (en) | Process for producing sodium persulfate | |
| KR100195579B1 (ko) | 암모니아성 질소를 함유한 폐수의 처리방법 | |
| JPS6383031A (ja) | 脱水素反応物又は水素添加反応物の製造法 | |
| US4000157A (en) | Process for the treatment of effluent from the synthesis of copper phthalocyanine | |
| JPH03126615A (ja) | 高純度ロダン塩の製造法 | |
| JPH03257013A (ja) | ロダンアンモニウムからロダン塩とチオ尿素を製造する方法 | |
| JP2000095735A (ja) | １−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミンの精製方法 | |
| JPS58144379A (ja) | ２−メルカプトチアゾリン類の回収方法 | |
| JPS5717421A (en) | Recovering method for purified ammonium thiocyanate | |
| JPS591450A (ja) | ｏ−フエニレンジアミンの製造方法 | |
| SU1495309A1 (ru) | Способ очистки сточных вод | |
| DE3529037C3 (fi) | ||
| US4150055A (en) | Reduction and desulfonation of 2,4- and 2,6- dinitrobenzenesulfonates, which may contain a methyl group in the 5-position, to primary amino compounds | |
| JP2770512B2 (ja) | アミノエチルスルホン酸アルカリ金属塩類の精製方法 | |
| Sonoda et al. | Process for Recovering or Purifying Selenium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MITSUBISHI MATERIALS CORPORATION |