FI76355B - Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av etylenhomopolymerer och kopolymerer. - Google Patents
Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av etylenhomopolymerer och kopolymerer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76355B FI76355B FI834752A FI834752A FI76355B FI 76355 B FI76355 B FI 76355B FI 834752 A FI834752 A FI 834752A FI 834752 A FI834752 A FI 834752A FI 76355 B FI76355 B FI 76355B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compound
- recycled
- process according
- molecular weight
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
76355
Jatkuva menetelmä etyleenin homopolymeerien ja sekapolymeerien valmistamiseksi Kontinuer1igtförfarande för framställning av etylenhomopolymerer och -kopolymerer Tämä keksintö koskee jatkuvaa menetelmää etyleenin homopolymeer ien ja sekapolymeerien valmistamiseksi.
Ranskalaisesta patentista FR 2 202 899 on tunnettua homopoly-meroida ja sekapolymeroida etyleeniä ainakin yhden cx-olefii-nin kanssa jatkuvasti Ziegler-tyyppisen katalyyttijärjestelmän läsnäollessa korkeassa lämpötilassa ja korkeassa paineessa.
Käytetty laitteisto käsittää vähintään yhden reaktorin, jossa on ainakin yksi reaktiovyöhyke, ainakin yhden erottimen, järjestelmiä etyleenin ja tarvittaessa reagoimattomien o(-olefii-nien (joita tästä lähtien nimitetään monomeereiksi) uudelleen-kierrättämiseksi apukompressoriin, johon toisaalta tulevat tuoreet monomeerit pääkompressorista ja joka syöttää reaktoriin valitun (seka)polymerointipaineen.
Tämäntyyppisessä menetelmässä katalyyttijärjestelmän ainesosien jäämät voidaan kuljettaa pois kierrätysjohdoissa kiertävien kaasujen mukana, jolloin mainituissa järjestelmissä tapahtuu kierrätettyjen monomeerien (seka)polymeroitumista. Tällä tavoin syntyy (seka)polymeerejä, joiden molekyylipaino on erittäin pieni (alle 2000) ja jotka ovat tavallisissa lämpötila-ja paineolosuhteissa öljymäisiä, rasvamaisia tai vahamaisia. Uudelleenkierrätysjärjestelmiin asetetaan tavallisesti loukkuja, joihin nämä erittäin pienen molekyylipainon omaavat (seka) polymeer it otetaan talteen. Nämä (seka)polymeerit voivat kuitenkin myös kerrostua kierrätyskanavien sisäseinämään ja niiden molekyylipaino saattaa kasvaa katalyyttijärjestelmän ainesosien jäämiä sisältävien kierrätyskaasujen virratessa jatkuvasti niiden ohi. Kun erittäin pienen molekyylipainon omaavat (seka)polymeerit eivät juuri haittaa, sillä ne on 2 76355 helppo eliminoida, suuremman molekyylipainon (yli 2000} omaavat (seka)polymeerit sen sijaan ovat erittäin haitallisia ja saattavat aiheuttaa painehäviöitä laitteistossa ja jopa johtaa kierrätyskanavien tukkeutumiseen.
Tämän keksinnön tavoitteena on korjata nämä haitat ehdottamalla menetelmää, joka aikaansaa muodostuneiden polymeerien kasvun keskeytymisen kierrätysjohdoissa sallien tarvittaessa ainoastaan molekyylipainoltaan erittäin pienten (esimerkiksi 500...2000) polymeerien olemassaolon, jolloin vältytuän paine-häviöiltä erottimen ja apukompressorin välillä ja mahdolliselta kierrätysjohtojen tukkeutumiselta.
Tämän keksinnön kohteena on jatkuva menetelmä etyleenin homo-polymeerien tai etyleenin ja ainakin yhden cx-olefiinin, jossa on 3...8 hiiliatomia, sekapolymeerien valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää peräkkäin: a) ensimmäisen vaiheen, jossa etyleeni (seka)polymeroidaan 180...320 °C:n lämpötilassa, 300...2500 baarin paineessa, sellaisen katalyyttijärjestelmän läsnäollessa, joka sisältää yhtäältä ainakin yhtä jaksollisen järjestelmän ryhmien IVa...VIa siirtymämetallin halogeeniyhdistettä ja toisaalta ainakin yhtä aktivaattoria, joka on valittu jaksollisen järjestelmän ryhmien I...III metallien hydrideistä ja organometallisista yhdisteistä, aktivaattorin ja siirtymä-metalliyhdisteen moolisuhteen ollessa 1...10, b) toisen vaiheen, jossa muodostunut (seka)polymeeri erotetaan reagoimattomasta monomeeristä tai reagoimattomista monomeereistä 100...500 baarin paineessa, c) kolmannen vaiheen, jossa reagoimaton monomeeri tai reagoimattomat monomeerit kierrätetään uudelleen ja d) neljännen vaiheen, jossa paine nostetaan uudelleen (seka)-polymeroitumispaineeseen saakka, tunnettu siitä, että kolmannen vaiheen aikana kierrätetyn monomeerin tai kierrätettyjen monomeerien virtaan lisätään ainakin yhtä yhdistettä, joka on valittu tyydyttyneiden tai tyydyttämättömien orgaanisten happojen amideista, joissa on 3 76355 12...22 hiiliatomia, polyalkyleenipolyoleista, joissa on 4... 500 hiiliatomia ja yhdisteistä, joissa on ainakin 2 reaktioky-kyistä epoksiryhmää ja joiden molekyylipaino on suurempi kuin noin 200.
ck-olefiini, joka sisältää 3...8 hiiliatomia, valitaan propy-leenin, 1-buteenin, 1-penteenin, 1-hekseenin, metyyli-l-pen-teenien, 1-hepteenin, 1-okteenin ja niiden seosten joukosta.
Edullisesti käytetään propyleeniä, 1-buteenia, 1-hekseeniä, propyleenin ja ’-buteenin tai 1-buteenin ja 1-hekseenin seoksia.
Ensimmäinen eli etyleenin (seka)polymerointivaihe suoritetaan ainakin yhdessä reaktorissa, jossa on ainakin yksi reaktiovyö-hyke. Voidaan käyttää autoklaavireaktoria tai -reaktoreita tai putkimaista reaktoria tai reaktoreita. Muodostuneen (seka)po-lymeerin juoksevuusluvun valvomiseksi tarkasti saattaa olla eduksi suorittaa (seka)polymerointi siten, että läsnä on jopa 2 moo.li-% jotakin ket junsi irtoainetta, kuten vetyä.
Käytetty katalyyttijärjestelmä sisältää yhtäältä ainakin yhtä jaksollisen järjestelmän sivuryhmien IV...VI jonkin siirtymä-metallin halogeeniyhdistettä, joka saattaa olla: violettia titaanikloridia TiCl3, 1/3 AICI3 jotakin kaavan (TiCla) (MgCl2>y (AlCl3)z (RMgCl)b mukaista yhdistettä, jossa kaavassa 2 < a < 3, y > 2, 0 <z <1/3 ja 0 < b < 1, yksinään tai seoksena jonkin kaavan TiCl3 (Al-Cl3)w (E,TiCl4)x mukaisen yhdisteen kanssa, jossa kaavassa 0 < w < 1/3, 0 < x < 0,03 ja E on jokin di-isoamyyli- tai d i-n-butyylieetteri, jotakin ainetta, joka on saatu saattamalla jokin magnesium-kompleksiyhdiste, joka sisältää ainakin yhtä yhdistettä, joka on valittu magnesiumin monohalogenideista ja magnesiumin halogeenihydrideistä, kosketukseen jonkin titaani-, tai vanadiumhalogenidin kanssa, jossa metallin valenssi ei ole suurempi kuin 3 4 76355 jotakin kaavan (MXa) (MgX2)k (RMgX)c (HMgX)d mukaista yhdistettä, jossa kaavassa M on jokin jaksollisen järjestelmän ryhmän IVa tai Va metalli, X on jokin halogeeni, R on jokin hiilivetyradikaali ja 2 <_ a < 3,5, 1 b <_ 30, l<c^8ja0<_d<10 jotakin kaavan (TiCl3, I/3AICI3) (MCl3)x (MgX2)y mukaista yhdistettä, jossa kaavassa M on jokin jaksollisen järjestelmän ryhmien Va ja Via siirtymämetalli, X on halogeeni, 0,3 < x < 3 ja 0 < y ^ 20 jotakin sekakiteistä muodostunutta yhdistettä, joka sisältää TiCl3 (tai TiCl2), AICI3 ja muita me taliiklorideja, kuten FeCl2, NiCl2, M0CI3, MgCl2 jotakin kaavan (MX3) (0nSiL4_n) j-, mukaista yhdistettä, jossa kaavassa M on jokin jaksollisen järjestelmän ryhmien IVa-Vla siirtymämetalli, 0 on jokin mahdollisesti substituoitu aromaattinen tai polyaromaattinen ydin, jossa on 6...15 hiiliatomia, L on joko vetyatomi tai jokin hydroksyyliryhmä ja 1 < n < 3, 0,2 <_ b < 2, mainitun yhdisteen ollessa tarvittaessa liittynyt Aleksiin, MgCl2:iin ja/tai johonkin ryhmän VIII metallin halogenidiin jotakin kaavan Xm_n M(0R)n mukaista yhdistettä, jossa kaavassa M on yksi tai useampi jaksollisen järjestelmän ryhmien Ia, Ha, Hb, Illb ja Vila metalli, X on jokin yksiarvoinen epäorgaaninen radikaali, R on jokin yksiarvoinen hiilivetyradikaali, m on jokin M:n valenssi ja 1 < n < m, joka yhdiste on saatu jonkin ryhmien IVa...Via siirtymäme-tallin halogeenijohdannaisen läsnäollessa.
Katalyyttijärjestelmä käsittää toisaalta vähintään yhden akti-vaattorin, joka on valittu jaksollisen järjestelmän ryhmien I...III metallien hydrideistä ja organometallisista yhdisteistä ja joka voi olla: jokin alkyylialumiini, kuten trietyylialumiini, tributyyli-alumiini, tri-isobutyylialumiini, trioktyylialumiini jokin klooridialkyylialumiini, kuten kloorid ietyylialumii-ni jokin dikloorialkyylialumiini, kuten dikloorietyylialumiini ^ * 76355 - jokin kaavan ρ^^—» Si - 0 /1*
*S^ SV
mukainen alkyylisiloksalaani, jossa kaavassa R^, R2, R3/ R4 ovat hiilivetyradikaaleja, joissa on 1...10 hiiliatomia, ja R5 on joko jokin hiilivetyradikaali, jossa on 1...10 hiili-atomia, tai jokin tyyppiä • 0 - Si oleva radikaali jokin alkyylialumiinifluoridiperustainen yhdiste, jonka kaava voi olla (A1R2F) (AlR2X)a tai (A1R2F) (AlR2H)5 (Al-r3)c» joissa kaavoissa R on jokin alkyyliryhmä, jossa on 1...12 hiiliatomia, X on jokin muu halogeeni kuin fluori, ja 0,1 < a < 0,4, 0,1 < b < 0,4 ja 0,05 < c < 0,2.
Katalyytti järjestelmä voidaan saostaa jollekin inertille kantajalle, joka käsittää esimerkiksi yhden tai usempia seuraa-vista yhdisteistä: MgCl2, Al2°3» M0O3, MnCl2, Si02, MgO.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä tyydyttyneiden orgaanisten happojen amideja ovat esimerkiksi lauramidi, myristamidi, palmitamidi, stearamidi, arakidamidi. Keksinnön mukaisesti käytettäviä tyydyttymättömien orgaanisten happojen amideja ovat esimerkiksi oleamidi, elaidamidi, erukamidi, brassidami-di. Keksinnön mukaisesti käytettäviä polyalkyleenipolyoleja ovat esimerkiksi polyetyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on 200..10 000, polypropyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on 250...4000, kotelomeeripoly(etyleenipropyleeni)glykolit ja niiden seokset.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä yhdisteitä, joissa on ainakin kaksi reaktiokykyistä epoksiryhmää, ovat etenkin epoksoitu soijaöljy, monityydyttymättömien orgaanisten happojen esterei-den epoksijohdannaiset, useita aromaattisia ytimiä sisältävien yhdisteiden epoksijohdannaiset, kuten bisfenoli-A:n diglysi-dyylieetter i.
6 76355
Keksinnön mukaisesti käytetyn yhdisteen määrä on mieluiten 0,005...0,1 moolia/tonni kierrätettyjä monomeerejä. Tämä määrä voidaan jakaa kierrätysjärjestelmän eri kohtiin. Jos tarkastellaan liitteenä olevassa ainoassa kuviossa kaavamaisesti esitettyä laitteistoa, niin siinä on polymerointireaktori (1), reaktorin päästöventtiili (2), keski-paine-erotin (3), erotus-suppilo (11), jossa on matala paine, laskeuttimeen (5) asennettu standardi sykloni (4), jäähdytin (6), toinen laskeutin (7), apukompressori (8), pääkompressori (9) ja tulojohto (10) tuoretta monomeeriä tai tuoreita monomeerejä varten, yhdisteen tai yhdisteiden lisäyskohtien voidessa olla kohdissa (A) ja/ tai (B).
Yhdiste voidaan lisätä sellaisenaan tai laimennettuna, liuotettuna tai suspendoituna johonkin inerttiin liuottimeen, esimerkiksi johonkin tyydyttyneeseen hiilivetyyn. Se lisätään esimerkiksi jatkuvasti millä tahansa sopivalla välineellä, kuten korkeapainepumpulla.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan yhtäältä keskeyttää valmistettujen polymeerien kasvu ja/tai lisätä niiden juokse-vuutta monomeerien kierrätysvaiheessa ja toisaalta supistaa 1-buteenin (ko-monomeer i, joka on lisätty reaktoriin ja/tai muodostunut etyleenin dimeroituessa) isomeroitumista 2-butee-niksi (epäsuotava yhdiste, joka ei sekapolymeroidu) ja kasaantuu näin ollen kierrätyskanaviin. Keksinnön mukainen menetelmä on siis sekä teknisesti että taloudellisesti sangen edullinen.
Seuraavien rajoittamattomien esimerkkien tarkoituksena on valaista keksintöä:
Esimerkit 1-4 Käytetty laitteisto on esitetty kaavamaisesti liitteenä olevassa (edellä selitetyssä) kuviossa. Se käsittää autoklaavi-reaktorin (1), jossa on 3 vyöhykettä, joiden toimintalämpöti-lat ovat vastaavasti 210, 260 ja 280 °C. Tässä reaktorissa sekapolymeroidaan 800 baarin paineessa seos, jossa on 60 pai- 76355 no-% etyleeniä ja 40 paino-% 1-buteenia, kahteen ensimmäiseen reaktiovyöhykkeeseen lisätyn katalyyttijärjestelmän (Tici3, 1/3 AICI3» VCI3)/3(C2H5)3AI läsnäollesssa ja 0,1 mooli-% vetyä läsnäollessa, jolloin saadaan sekapolymeeri, jonka (ASTM D 1238-73-normin mukaisesti mitattu) juoksevuusluku on 1...1,5 ög/min. Katalyyttijärjestelmän keskimääräinen oloaika reaktorissa on 40 sekuntia. Erotin toimii normaalisti 250 baarin paineessa.
Taulukossa I mainittua yhdistettä lisätään (vertailuesimerkkiä 1 lukuunottamatta) 0,027 moolia/tonni kierrätettyjen monomee-rien seosta kuhunkin ruiskutuskohtaan (A) ja (B), toisin sanoen kaiken kaikkiaan 0,054 moolia yhäistettä/tonni kierrätettyjä monomeerejä.
Epoksoitu soijaöljy (esimerkki 3) on kauppatuotetta Stavinor HS 39, joka lisätään sellaisenaan.
Polyetyleeniglykoli (esimerkki 4) on kauppatuotetta Emkapol 6000 (molekyylipaino G000) , joka lisätään emulgoituna johonkin hiilivetyjakeeseen, jossa on 12...14 hiiliatomia.
Taulukkoon I on merkitty lisäksi syklonista (4) ja laskeutti-mesta (7) talteenotettujen rasva-aineiden juoksevuusluku (IF), kierrätetyissä kaasuissa olevan 2-buteenin määrä (TB2) painoisina (mitattu laskeuttimen (7) ulostulosta), painehäviö PC (baareina) erottimen (4) ja apukompressorin (u) imun välillä 0, 50, 100 ja 200 tunnin jatkuvan käytön jälkeen.
8 76355
Taulukko
Esi- IF TB2__PC_ merkki Yhdiste (4) (7) Oh 50 h 100 h 200 h 1 - 5 2 6 35 100 150 200 2 Stearamidi 50 25 4 40 40 45 50 3 Epoksoitu soijaöljy 15 8 3 35 40 50 60 4 Polyetyleeni- glykoli 6000 20 8 3 35 40 50 60
Claims (7)
1. Jatkuva menetelmä etyleenin homopolymeerien tai etyleenin ja ainakin yhden CX-olefiinin, jossa on 3...8 hiiliatomia, sekapolymeerien valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää peräkkäin: a) ensimmäisen vaiheen, jossa etyleeni (seka)polymeroidaan 180...320 °C:n lämpötilassa, 300...2500 baarin paineessa, sellaisen katalyyttijärjestelmän läsnäollessa, joka sisältää yhtäältä ainakin yhtä jaksollisen järjestelmän sivu-ryhmien IV...VI siirtymämetallin halogeeniyhdistettä ja toisaalta ainakin yhtä aktivaattoria, joka on valittu jaksollisen järjestelmän ryhmien I...III metallien hydri-deistä ja organometallisista yhdisteistä, aktivaattorin ja siirtymämetalliyhdisteen moolisuhteen ollessa 1...10, b) toisen vaiheen, jossa muodostunut (seka)polymeeri erotetaan reagoimattomasta monomeeristä tai reagoimattomista monomeereistä 100...500 baarin paineessa, c) kolmannen vaiheen, jossa reagoimaton monomeeri tai reagoimattomat monomeerit kierrätetään uudelleen ja d) neljännen vaiheen, jossa paine nostetaan uudelleen (seka)-polymeroitumispaineeseen saakka, tunnettu siitä, että kolmannen vaiheen aikana kierrätetyn monomeerin tai kierrätettyjen monomeerien virtaan lisätään ainakin yhtä yhdistettä, joka on valittu tyydyttyneiden tai tyydyttymättornien orgaanisten happojen amideista, joissa on 12...22 hiiliatomia, polyalkyleenipolyoleista, joissa on 4...500 hiiliatomia ja yhdisteistä, joissa on ainakin 2 reak-tiokykyistä epoksiryhmää ja joiden molekyylipaino on suurempi kuin noin 200.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun yhdisteen määrä on 0,005___0,1 moolia/ tonni kierrätettyä monomeeriä tai kierrätettyjä monomeereja.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste valitaan erukamidin, oleamidin 10 7635 5 ja stearamidin joukosta.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyalkyleenipolyoli on polyetyleeni-glykoli, jonka molekyylipaino on 200...10 000.
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyalkyleenipolyli on polypropyleeni-glykolia, jonka molekyylipaino on 250...4000.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyalkyleenipolyoli on jokin ketjupo-lymeeri, jossa on etyleeniglykoli- ja propyleeniglykoliytimiä.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste, joka sisältää ainakin 2 reak-tiokykyista epoksiryhmää, on epoksoitu soijaöljy. 11 7 6 3 5 5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8221735 | 1982-12-24 | ||
| FR8221735A FR2538397A1 (fr) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | Procede continu de fabrication d'homopolymeres ou de copolymeres de l'ethylene |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI834752A0 FI834752A0 (fi) | 1983-12-22 |
| FI834752L FI834752L (fi) | 1984-06-25 |
| FI76355B true FI76355B (fi) | 1988-06-30 |
| FI76355C FI76355C (fi) | 1988-10-10 |
Family
ID=9280488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI834752A FI76355C (fi) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av etylenhomopolymerer och -kopolymerer. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650841A (fi) |
| EP (1) | EP0116797B1 (fi) |
| JP (1) | JPS59172504A (fi) |
| AT (1) | ATE18673T1 (fi) |
| AU (1) | AU566567B2 (fi) |
| BR (1) | BR8307072A (fi) |
| CA (1) | CA1218197A (fi) |
| CS (1) | CS241145B2 (fi) |
| DE (1) | DE3362632D1 (fi) |
| ES (1) | ES528383A0 (fi) |
| FI (1) | FI76355C (fi) |
| FR (1) | FR2538397A1 (fi) |
| IN (1) | IN161793B (fi) |
| NO (1) | NO162520C (fi) |
| PT (1) | PT77890B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH860H (en) | 1989-01-26 | 1990-12-04 | Shell Oil Company | Method for polymerizing alpha olefins |
| US5118757A (en) * | 1990-03-26 | 1992-06-02 | Shell Oil Company | Polymer production |
| FR2680370B1 (fr) * | 1991-08-14 | 1993-11-05 | Enichem Polymeres France Sa | Procede pour le greffage dans la ligne d'acides et anhydrides d'acides carboxyliques insatures sur des polymeres de l'ethylene et installation pour la mise en óoeuvre de ce procede. |
| KR950704375A (ko) * | 1993-09-16 | 1995-11-20 | 잭 비.에드링턴 | 중합체 제조방법(polymer production) |
| GB0317009D0 (en) | 2003-07-21 | 2003-08-27 | Univ Cardiff | Chemical compounds |
| KR101462466B1 (ko) | 2013-03-07 | 2014-11-17 | 대림산업 주식회사 | 올레핀의 중합 방법 |
| KR101679515B1 (ko) | 2015-02-12 | 2016-11-24 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머화 촉매계의 제조방법 및 이에 의해 제조된 올리고머화 촉매계 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE593590A (fi) * | 1959-07-31 | |||
| GB884116A (en) * | 1960-09-30 | 1961-12-06 | Shell Res Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyolefins |
| FR1358111A (fr) * | 1962-05-30 | 1964-04-10 | Montedison Spa | Procédé de polymérisation stéréospécifique d'alpha-oléfines et produits obtenus par ce procédé |
| GB967619A (en) * | 1962-05-30 | 1964-08-26 | Montedison Spa | Stereospecific polymerisation of alpha-olefins |
| DE2001183C3 (de) * | 1970-01-13 | 1980-01-31 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung von Olefinpolymerisationen |
| FR2202899B1 (fi) * | 1972-10-13 | 1977-01-14 | Ethylene Plastique Sa | |
| SU467909A1 (ru) * | 1973-03-13 | 1975-04-25 | Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" | Способ получени полипропилена |
| FR2302305A1 (fr) * | 1975-02-28 | 1976-09-24 | Charbonnages Ste Chimique | Procede perfectionne de polymerisation et de copolyme |
| FR2385745A1 (fr) * | 1977-03-31 | 1978-10-27 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de polymerisation de l'ethylene, sous pressions elevees, avec recyclage |
| FR2402668A1 (fr) * | 1977-09-12 | 1979-04-06 | Solvay | Procede pour la separation des polyolefines fabriquees a basse pression |
| DE2841646C2 (de) * | 1978-09-25 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung der Homo- und Copolymerisation von alpha -Monoolefinen |
| FR2460306A1 (fr) * | 1979-07-05 | 1981-01-23 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de production de polymeres de l'ethylene et appareil pour sa mise en oeuvre |
| US4331791A (en) * | 1980-08-15 | 1982-05-25 | Phillips Petroleum Company | Polymerization process using high molecular weight epoxides |
| US4412025A (en) * | 1981-03-11 | 1983-10-25 | Union Carbide Corporation | Anti-block compounds for extrusion of transition metal catalyzed resins |
| US4419473A (en) * | 1981-06-22 | 1983-12-06 | Milliken Research Corporation | Polyolefin plastic compositions having improved transparency |
| JPS5922910A (ja) * | 1982-07-29 | 1984-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン重合体またはエチレン共重合体の製造方法 |
-
1982
- 1982-12-24 FR FR8221735A patent/FR2538397A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-12-19 IN IN1544/CAL/83A patent/IN161793B/en unknown
- 1983-12-20 DE DE8383402477T patent/DE3362632D1/de not_active Expired
- 1983-12-20 AT AT83402477T patent/ATE18673T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-20 EP EP83402477A patent/EP0116797B1/fr not_active Expired
- 1983-12-22 CA CA000444087A patent/CA1218197A/fr not_active Expired
- 1983-12-22 BR BR8307072A patent/BR8307072A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-22 FI FI834752A patent/FI76355C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-12-23 ES ES528383A patent/ES528383A0/es active Granted
- 1983-12-23 AU AU22897/83A patent/AU566567B2/en not_active Ceased
- 1983-12-23 CS CS839878A patent/CS241145B2/cs unknown
- 1983-12-23 US US06/565,178 patent/US4650841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-23 JP JP58252259A patent/JPS59172504A/ja active Granted
- 1983-12-23 PT PT77890A patent/PT77890B/pt unknown
- 1983-12-23 NO NO834793A patent/NO162520C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0116797B1 (fr) | 1986-03-19 |
| PT77890A (fr) | 1984-01-01 |
| ES8407323A1 (es) | 1984-09-16 |
| AU2289783A (en) | 1984-06-28 |
| JPH0377804B2 (fi) | 1991-12-11 |
| NO834793L (no) | 1984-06-25 |
| ES528383A0 (es) | 1984-09-16 |
| NO162520C (no) | 1990-01-10 |
| JPS59172504A (ja) | 1984-09-29 |
| FI834752A0 (fi) | 1983-12-22 |
| FR2538397B1 (fi) | 1985-03-15 |
| ATE18673T1 (de) | 1986-04-15 |
| DE3362632D1 (en) | 1986-04-24 |
| NO162520B (no) | 1989-10-02 |
| FI834752L (fi) | 1984-06-25 |
| FR2538397A1 (fr) | 1984-06-29 |
| CS241145B2 (en) | 1986-03-13 |
| IN161793B (fi) | 1988-02-06 |
| EP0116797A1 (fr) | 1984-08-29 |
| AU566567B2 (en) | 1987-10-22 |
| BR8307072A (pt) | 1984-07-31 |
| US4650841A (en) | 1987-03-17 |
| FI76355C (fi) | 1988-10-10 |
| CA1218197A (fr) | 1987-02-17 |
| CS987883A2 (en) | 1985-07-16 |
| PT77890B (fr) | 1986-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101453636B1 (ko) | 폴리올레핀 제조 방법 | |
| CN107207662B (zh) | 用于生产聚乙烯的方法 | |
| US3056771A (en) | Polymerization process | |
| CN100360571C (zh) | α-烯烃聚合的液相法 | |
| TW201638117A (zh) | 戚格勒－納他（ｚｉｅｇｌｅｒ－ｎａｔｔａ）催化劑及其製備方法 | |
| RU2469048C2 (ru) | Способ полимеризации в суспензионной фазе | |
| US9441056B2 (en) | Multistage process for the polymerization of ethylene | |
| FI76355B (fi) | Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av etylenhomopolymerer och kopolymerer. | |
| CN110997731A (zh) | 包括从气相聚合反应器中排出聚烯烃颗粒的聚合方法 | |
| EP3976670B1 (en) | Suspension process for preparing ethylene polymers comprising work-up of the suspension medium | |
| JPS6147847B2 (fi) | ||
| RU2477288C2 (ru) | Способ полимеризации в суспензионной фазе | |
| RU2476448C2 (ru) | Способ полимеризации в суспензионной фазе | |
| FI76357B (fi) | Foerbaettrat kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av homopolymerer och kopolymerer av etylen. | |
| FI57264B (fi) | Saett att homopolymerisera eller kopolymerisera etylen propylen eller etylen och alfa-olefin och/eller en diolefin samt en katalysatorkomposition foer anvaendning vid saettet | |
| TWI392688B (zh) | 泥漿相之聚合方法（三） | |
| FI76356C (fi) | Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av homopolymerer och kopolymerer av etylen. | |
| FI57957C (fi) | Foerfarande foer laogtryckspolymerisering av eten och vid foerfarandet anvaent katalysatorkomplex | |
| EA034572B1 (ru) | Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена | |
| JPS6360765B2 (fi) | ||
| JPH0358370B2 (fi) | ||
| CN110903420A (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用 | |
| JPS642126B2 (fi) | ||
| JP2001302718A (ja) | 気相重合用触媒、それを用いた気相重合方法およびオレフィン重合体 | |
| JPS6360043B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME |